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UNIVERSIDAD DE LA SIERRA JUREZ

DETERMINACIN DE METALES PESADOS EN SUELOS DE NATIVIDAD, IXTLN DE JUREZ OAXACA. TESIS PARA OBTENER EL TTULO D E:

LICENCIADA EN CIENCIAS AMBIENTALES

PRESENTA:

ADELA HERNNDEZ HERNNDEZ

DIRECTOR DE TESIS:

M.C. ELIZABETH GONZLEZ TERREROS

Ixtln de Jurez, Oaxaca

Junio de 2011

La ciencia es como la tierra, slo se puede poseer un poco de ella.

Voltaire (16941778)

DEDICATORIA

A Dios que me oportunidad de vivir.

dio

la

A mi padre Tomas Hernndez Martnez, aunque ya no se encuentra conmigo fue una pieza importante para lograr este sueo, y s que en los momentos ms difciles de mi vida siempre estuvo conmigo. A mi madre Catalina Hernndez Prez, por su amor, confianza Y por hacer de m una mejor persona cada da. Gracias por estar conmigo siempre. A mi hermana Mary por su cario y apoyo en el cuidado de m madre en el tiempo que estuve fuera de mi casa. A mi sobrina Xochitl por su cario y compaa. Por dedicarle tiempo a mi mam y gracias por no dejarla sola. A mis tos Luca Luna Garca y Dr. Vicente Hernndez Morales por su cario, apoyo brindado en mi estancia en su hogar y por brindarme los recursos necesarios para poder concluir una etapa ms de mi vida. Muchas gracias y que Dios los bendiga. A mis sobrinos Dioselin Guadalupe, Carlos Alberto y Diego Vicente, con quienes pase los mejores momentos de mi vida, a quienes agradezco con todo mi corazn el haberme permitido formar parte de su familia. Gracias a todos aquellos que confiaron en m y que me dieron palabras de aliento para salir adelante.

AGRADECIMIENT OS

A la Universidad de la Sierra Jurez (UNSIJ) por la oportunidad brindada para poder concluir con una etapa ms de mi formacin acadmica. A los maestros de la Universidad de la Sierra Jurez que les debo gran parte de mis conocimientos y que fueron parte de mi formacin acadmica. Al Presidente Municipal 2010 de Natividad, Ixtln de Jurez por su autorizacin y apoyo en la realizacin de este trabajo de investigacin. A mis compaeros de generacin por su apoyo y amistad en los cinco aos, en donde compartimos buenos y malos momentos, apoyndonos los unos a los otros. A m directora de tesis la M.C. Elizabeth Gonzlez Terreros a quien le agradezco sinceramente por su tiempo, dedicacin, apoyo en la realizacin de la tesis. Al Dr. Alejandro Ponce Mendoza por su apoyo en el segundo muestreo de suelos de Natividad, Ixtln de Jurez, por el tiempo dedicado y las sugerencias en el proceso de anlisis de las muestras. A la M.C. Mariana Mrquez Reyes por su compaa y apoyo en el primer muestreo de suelos de Natividad, Ixtln de Jurez. Al Dr. Jaime Lpez Luna por su apoyo y su valiosa sugerencia en la elaboracin del documento final de la tesis.

A la M.C. Mara del Roco Gutirrez Ortz por su tiempo, ayuda y comprensin en el anlisis de las muestras. Por sus comentarios y sugerencias en la elaboracin de la tesis.

Al Dr. Leonardo Vsquez Gonzlez por sus comentarios y recomendaciones. A mi amiga Elda Garca Ruz por su compaa en laboratorio y no dejarme sola cuando ms necesitaba de su apoyo, por todos aquellos momentos alegres que pasamos juntas. A mi amiga Oralia Beteta por su amistad y compaa en el muestreo de suelos de Natividad Ixtln de Jurez. A la encargada del laboratorio Qumico-Biolgico de la UNSIJ, Ing. Rosario Ruz Aquino por su apoyo y por permitirme trabajar en el laboratorio que est a su cargo. A la encargada del laboratorio de Anlisis Ambiental de la UNSIJ, Ing. Viviana Rodrguez por su apoyo y comentario. A mi compaero Erick Carmona por sus recomendaciones en la generacin del mapa de muestreo.

NDICE GENERAL
NDICE ......... ......... .......................... 1 Abstract ................................................................................................................... ........................... 2 1. INTRODUCCIN .............................................................................................................................. 3 1.1. EL SUELO ............................................................................................................................... ... 3 1.2. LA EXPLOTACIN DE RECURSOS NATURALES ............................................................................ 4 1.3. LA MINERA Y LA CONTAMINACIN DE SUELOS EN MXICO ..................................................... 5 1.4. REGIONES MINERAS EN EL ESTADO DE OAXACA ....................................................................... 6 1.5. METALES PESADOS................................................................................................................ ... 9 1.6. ORIGEN DE LA CONTAMINACIN POR METALES PESADOS EN SUELO ..................................... 10 1.7. DINMICA DE LOS METALES PESADOS EN EL SUELO ............................................................... 11 1.8. BIOACUMULACIN Y BIOMAGNIFICACIN DE LOS METALES PESADOS................................... 12 1.9. EFECTOS DE LOS METALES PESADOS A ESTUDIAR ................................................................... 12 1.10. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA ........................................................................................ 14 2. SITIO DE ESTUDIO ......................................................................................................................... 16 3. ANTECEDENTES........................................................................................................ ..................... 19 4. JUSTIFICACIN .............................................................................................................................. 23 5. OBJETIVOS ................................................................................................................................. III NDICE DE DE IV TABLAS..................................................................................................................... FIGURAS................................................................................................................... Resumen...................................................................................................................

... 24 5.1. GENERAL ............................................................................................................................... . 24 5.1.2. ESPECFICOS ........................................................................................................................ 24 6. HIPTESIS ................................................................................................................................. .... 24 7. METODOLOGA ............................................................................................................................. 25 7.1. DISEO EXPERIMENTAL........................................................................................................ .. 25 7.2. MUESTREO ............................................................................................................................. 26 7.3. ACONDICIONAMIENTO DE MUESTRAS.................................................................................... 28 7.4. ANLISIS FISICO-QUMICOS .................................................................................................... 29 7.4.1. DETERMINACIN DE TEXTURA DEL SUELO ....................................................................... 29 7.4.2. DETERMINACIN DE pH................................................................................................... 30

7.4.3. HUMEDAD ....................................................................................................................... 30 7.4.4. CAPACIDAD DE RETENCIN DE AGUA (CRA)..................................................................... 30 7.4.5. CONDUCTIVIDAD ELCTRICA (CE)..................................................................................... 30 7.4.6. NITRGENO TOTAL.......................................................................................................... 31 7.4.7. CARBONO ORGNICO ...................................................................................................... 31 7.4.8. CARBONO INORGNICO .................................................................................................. 31 7.4.9. DETERMINACIN DE METALES TOTALES .......................................................................... 32 7.4.10. DETERMINACIN DE METALES SOLUBLES ...................................................................... 32 7.5. MUESTRA FORTIFICADA ......................................................................................................... 33 7.6. ANLISIS ESTADSTICO........................................................................................................... . 33 8. RESULTADOS y DISCUSIN ............................................................................................................ 34 8.1. CARACTERSTICAS FSICO-QUMICAS DEL SUELO DEL MUNICIPIO DE NATIVIDAD .................... 34 8.2. TEXTURA DEL SUELO .............................................................................................................. 34 8.3. pH ............................................................................................................................... ........... 36 8.4. HUMEDAD Y CAPACIDAD DE RETENCIN DE AGUA (CRA) ....................................................... 38 8.5. CONDUCTIVIDAD ELCTRICA .................................................................................................. 41 8.6. CARBONO................................................................................................................ ............... 42 8.7. NITRGENO TOTAL ................................................................................................................ 46 8.8. RELACIN CARBONO/NITRGENO ......................................................................................... 47 8.9. CONTENIDO DE METALES TOTALES Y SOLUBLES ..................................................................... 48 8.9.1. CUANTIFICACIN DE ARSNICO EN LOS SUELOS DE NATIVIDAD....................................... 52

8.9.2. CUANTIFICACIN DE CADMIO EN LOS SUELOS DE NATIVIDAD. ........................................ 58 8.9.3. CUANTIFICACIN DE CROMO EN LOS SUELOS DE NATIVIDAD. ......................................... 62 8.9.4. CUANTIFICACIN DE PLOMO EN LOS SUELOS DE NATIVIDAD. .......................................... 64 8.10. PORCENTAJE DE RECUPERACIN .......................................................................................... 68 9. CONCLUSIONES.......................................................................................................... ................... 69 10. RECOMENDACIONES. .................................................................................................................. 70 11. BIBLIOGRAFA ............................................................................................................................. 71

II

NDICE DE TABLAS
Tabla 1. Regiones mineras del Estado de Oaxaca y los minerales que se extraen. .....................8 Tabla 2. Poblacin Econmicamente Activa por Sector en el Municipio de Natividad. .......... 18 Tabla 3. Clase textural de los suelos de Natividad, Ixtln......................................................... 35 Tabla 4. Criterios de valoracin de un suelo con base a su pH ................................................. 37 Tabla 5. Caractersticas fsico-qumicas de los suelos del Municipio de Natividad ................. 39 Tabla 6. Interpretacin de la conductividad elctrica................................................................ 42 Tabla 7. Contenido de Carbono y Nitrgeno en los suelos de Natividad.................................. 43 Tabla 8. Contenido de materia orgnica en suelos de Natividad .............................................. 44 Tabla 9. Valores de referencia para clasificar la concentracin de materia orgnica en suelos minerales y volcnicos .............................................................................................. 45 Tabla 10. Concentracin de metales totales y solubles en suelos de Natividad en temporada de secas.......................................................................................................................... 49 Tabla 11. Concentracin de metales totales y solubles en suelos de Natividad en temporada de lluvias. ...................................................................................................................... 50 Tabla 12. Concentracin Total de Referencia de As, Cd, Cr y Pb para remediacin de suelos contaminados ........................................................................................................... 56 Tabla 13. Concentracin de metales y no metales (elementos traza) en suelo superficial considerado como sitios excesivamente fitotxicos.. ............................................. 56 Tabla 14. Concentraciones totales de Arsnico (As), Cadmio (Cd) y Plomo (Pb), utilizadas como niveles de referencia para la identificacin de suelos contaminados en algunos pases del mundo ........................................................................................ 57

III

NDICE DE FIGURAS
Figura 1. Mapa de ubicacin de regiones mineras del Estado de Oaxaca...................................6 Figura 2. Mapa de ubicacin del Municipio de Natividad, Ixtln de Jurez, Oax .................... 17 Figura 3. Esquema general del diseo experimental. ................................................................ 25 Figura 4. Muestreo superficial y Figura 5. Muestras etiquetadas de suelo ............................... 26 Figura 6. Mapa de puntos: Ubicacin de los sitios de muestreo. .............................................. 27 Figura 7. Tringulo textural USDA ........................................................................................... 29 Figura 8. Digestin para la determinacin de carbono inorgnico ............................................ 32 Figura 9. Concentracin de Arsnico total en suelos de Natividad en temporada de lluvias y secas .......................................................................................................................... 52 Figura 10. Concentracin de Cadmio total en suelos de Natividad en temporada de lluvias y secas ......................................................................................................................... 58 Figura 11. Sitio 4 en poca de secas y Figura 12. Sitio 4 en poca de lluvias. ......................... 60 Figura 13. Concentracin de Cromo total en suelos de Natividad en temporada de lluvias y secas ......................................................................................................................... 62 Figura. 14 Concentracin de Plomo total en suelos de Natividad en temporada de lluvias y secas ......................................................................................................................... 64

IV

DETERMINACIN DE METALES PESADOS EN SUELOS DE NATIVIDAD, IXTLN DE JUREZ OAXACA.

Resumen

El suelo es considerado un recurso natural frgil y no renovable, debido a que resulta difcil y costoso recuperarlo o incluso, mejorar sus propiedades despus de haber sido alterado. La minera es una de las actividades ms perjudiciales y contaminantes para ste, ya que los contaminantes pueden permanecer durante mucho tiempo. Esta permanencia a largo plazo es especialmente grave en el caso de contaminantes inorgnicos como los metales pesados, que no pueden ser degradados. En este estudio se cuantific Arsnico (As), Cadmio (Cd), Cromo (Cr) y Plomo (Pb), en suelos del Municipio de Natividad, Ixtln, Oaxaca en dos pocas estacionales. Extrayendo estos metales del suelo por medio de una digestin cida y cuantificndolos mediante ICP-OES (espectrofotometra de emisin ptica de plasma acoplado inductivamente); adicionalmente, se realiz la caracterizacin del suelo para establecer la relacin entre los parmetros fisicoqumicos y la concentracin de los metales analizados. En cuanto a los niveles de concentracin encontrados de estos metales (mg.kg-1 suelo seco), el As y Pb fueron los nicos que superaron los niveles establecidos por la NOM147-SEMARNAT/SSA1-2004. En las dos pocas estacionales estudiadas se encontraron diferencias significativas en el contenido de metales pesados, observndose mayor concentracin en la temporada de secas. Adems de la cuantificacin de los metales de inters, el presente trabajo tuvo como objetivo determinar los niveles de contaminacin existentes que sirvan como base para proponer una alternativa de remediacin para la recuperacin del sitio.

Palabras

clave:

Natividad,

suelo

contaminado,

caracterizacin,

metales

pesados,

cuantificacin.

RESUMEN 1

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DETERMINACIN DE METALES PESADOS EN SUELOS DE NATIVIDAD, IXTLN DE JUREZ OAXACA.

Abstract

The soil is considered a fragile and non-renewable natural resource because recovering their properties is very difficult and expensive after being impaired. Mining is one of the most damaging and polluting activity for the soil, since contaminants remain ubiquitous for long time. Long term heavy metal persistency is of concern since inorganic contaminants as heavy metals, cannot be degraded. This study was conducted to quantify Arsenic (As), Cadmium (Cd), Chromium (Cr) and lead (Pb) in two seasonal times in soils from Natividad, Ixtln de Jurez, Oaxaca. Soil was physico-chemically characterized and metals were ICP-OES (optical emission spectrometry and inductively coupled plasma) quantified prior extraction by acid digestion. Relationships were established between heavy metals and soil physic-chemical properties. From all metals, As and Pb were found to exceed the NOM-147SEMARNAT/SSA1-2004 reference concentrations, posing an ecotoxicological risk. The content of heavy metals was found to significantly differ in the two seasonal times, recording higher concentrations in the dry season. Apart from the target metals quantification, this work was aimed to determine the soil pollution level as a precedent to support a remediation alternative for recovering this site.

Keywords: Natividad, contaminated soil, characterization, heavy metals, quantification.

ABSTRACT 2

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1. INTRODUCCIN

1.1. EL SUELO El suelo es considerado un recurso natural frgil y no renovable, debido a que resulta difcil y costoso recuperarlo o, incluso, mejorar sus propiedades despus de haber sido alterado. El suelo realiza un gran nmero de funciones clave tanto ambientales como econmicas, sociales y culturales que son esenciales para la vida. Es indispensable para la produccin de alimentos y el crecimiento vegetal, almacena minerales, materia orgnica, agua y otras sustancias qumicas y participa en su transformacin; sirve de filtro natural para las aguas subterrneas; es hbitat de una gran cantidad de organismos; proporciona materias primas para la construccin, adems de que es un elemento del paisaje y del patrimonio cultural (SEMARNAT, 2005). El trmino suelo se refiere al material exterior, poco compacto, de la superficie terrestre; uno de sus componentes principales es la fraccin mineral, sta proviene del material parental y es el producto de la desintegracin de las rocas provocada por el intemperismo fsico, qumico y bioqumico. La fraccin mineral del suelo est constituida por partculas de diferentes tamaos: arena (200-20 micras), limo (20-2 micras) y arcilla (menos de 2 micras). La cantidad de cada uno de los componentes de esta fraccin vara de un suelo a otro y depende directamente del material de origen. A la proporcin relativa de arena, limo y arcilla, expresada en porcentaje, se le conoce como textura del suelo (Valds y Medina, 2005).

INTRODUCCIN 3

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1.2. LA EXPLOTACIN DE RECURSOS NATURALES El incremento demogrfico mundial es bien conocido y es un hecho perfectamente aceptado. Lo que no est claro y a veces discutido es la incapacidad de los recursos naturales del mundo para satisfacer la necesidad de alimentar, vestir y encargarse de la poblacin actual y futura. Durante innumerables siglos la riqueza mundial de los recursos naturales, los minerales, los bosques y el suelo, slo se necesitaba para rendir un modesto inters que era suficiente para satisfacer las necesidades primarias del hombre. A medida que la poblacin fue creciendo tambin fue necesario satisfacer intereses cada vez mayores hasta comenzar a utilizar los recursos capitales (Hudson, 2006). La expansin demogrfica vino de la mano con la revolucin industrial, que puso a disposicin del hombre las herramientas, las mquinas y los ingenios que hicieron posible la explotacin de los recursos naturales a escala anteriormente inimaginable. Por lo cual, mientras la curva demogrfica muestra una continua tendencia ascendente, los recursos naturales mostraban una tendencia descendente, a partir de la revolucin industrial se iniciaron de la mano del hombre las acciones ms destructivas, alterando y distorsionando el reciclado biolgico de los compuestos qumicos del suelo (ASOCAE, n. d.). Becerril et al., (2007) sostuvieron que una de las consecuencias ms negativas de la revolucin industrial ha sido la dispersin de los contaminantes en el agua, atmsfera y suelo. De stos, el suelo es el medio ms esttico, donde los contaminantes pueden permanecer durante mucho tiempo. Esta permanencia a largo plazo es especialmente grave en el caso de contaminantes inorgnicos como los metales pesados, que no pueden ser degradados.

INTRODUCCIN 4

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1.3. LA MINERA Y LA CONTAMINACIN DE SUELOS EN MXICO Mxico es uno de los pases de Latinoamrica que se encuentra situado en una regin volcnica rica en minerales. La tradicin minera en el pas se remonta a la poca prehispnica, con la explotacin de yacimientos situados principalmente en los territorios de Taxco, Pachuca, Guanajuato y Quertaro. La actividad minera alcanz una gran relevancia econmica y social hasta el periodo de la colonia, volvindose entonces en el motor del crecimiento econmico y modernizacin de la corona espaola. La minera abasteci de insumos a la industria de la construccin, metalurgia, siderurgia y qumica por ms de tres siglos, ayudando a generar infraestructura y polos de desarrollo en el pas. A nivel mundial, el auge de la minera mexicana se tradujo en un importante flujo de metales preciosos, especialmente Plata, hacia los circuitos comerciales europeos. Actualmente, la posicin de la minera dentro de las industrias de sector primario es significativa aun cuando enfrenta problemas de mercados deprimidos (Coremi 1994, Gutirrez 2003, citado por Volke et al., 2005). El ejemplo ms habitual de la contaminacin de suelos por actividades de las industrias mineras en Mxico es el beneficio del Oro y la Plata, obtenidos comnmente por amalgamacin con Mercurio y por cianuracin. En ninguno de los dos casos, es posible la recuperacin total de los compuestos y/o elementos adicionados, por lo que es comn encontrarlos en los residuos del proceso (jales) en forma soluble. Durante el proceso de cianuracin, se incrementa el pH por la adicin de hidrxido de calcio; al generarse hidrxido de sodio (en el caso de beneficio con Plata) como producto de la reaccin, tambin se forma cianuro de sodio. La minera y actividades asociadas generan una gran cantidad de residuos ptreos y lodos ricos en metales pesados que son depositados en la superficie del entorno minero. As, el suelo original de la mina se degrada o se pierde irreversiblemente. El nuevo suelo sufre un grave impacto durante la explotacin minera, es frecuentemente inestable, y est formado por materiales poco aptos para el desarrollo de las actividades biolgicas y los procesos formadores de suelo (Becerril et al., 2007).

INTRODUCCIN 5

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1.4. REGIONES MINERAS EN EL ESTADO DE OAXACA En el Estado de Oaxaca se halla una gran variedad de minerales, desde antes de la Conquista, existen evidencias de la explotacin de minerales y piedras preciosas; se conocen importantes yacimientos que regionalmente se pueden enmarcar dentro de 14 regiones mineras (Fig. 1), las cuales se han agrupado de acuerdo al tipo de mineralizacin (Servicio Geolgico Mexicano, 2009).

Figura 1. Mapa de ubicacin de regiones mineras del Estado de Oaxaca.

INTRODUCCIN 6

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En la tabla 1 se describen los minerales que se extraen en cada una de las regiones mineras. Dentro de la regin minera Natividad, se encuentran varias comunidades de la Sierra Norte del Estado de Oaxaca. El Municipio de Natividad extrae bsicamente dos minerales el Oro y la Plata. La empresa minera Natividad y anexas S.A. de C. V. ubicada en el Municipio de Natividad Ixtln, que actualmente se encuentra inactiva, produca 50 toneladas/da, realizando un sistema de operacin por flotacin para la recuperacin de los metales (Servicio Geolgico Mexicano, 2009).

INTRODUCCIN 7

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Tabla 1. Regiones mineras del Estado de Oaxaca y los minerales que se extraen.
REGION MINERA 1.- NATIVIDAD 2.- TAVICHE 3.- TELIXTLAHUACA MINERALIZACION Au, Ag, Pb, Zn Pb, Zn, Au, Ag GRAFITO, Pb, Zn, Au, Ag, Ti, Fe TIPO DE YACIMIENTO VETAS Y DISEMINADOS VETAS, MANTOS, DISEMINADOS, CHIMENEAS DISEMINADOS, MANTOS Y VETAS ZONAS MINERAS NATIVIDAD, LACHATAO, ATEPEC, TALEA DE CASTRO, SOLAGA, CAJONOS TAVICHE, TEITIPAC, LACHIGALLA, LOS OCOTES TELIXTLAHUACA, EL PARIAN, HUITZO, SAN JUAN DEL ESTADO CANDELARIA LOXICHA, PLUMA HIDALGO, SAN MATEO PIAS, LA ESPERANZA-HUATULCO SAN MIGUEL PERAS, PEOLES, ESTETLA, YACUCUNDO

4.- POCHUTLA 5.- SAN MIGUEL PERAS

Ti, Fe, Pb, Zn, Au, Ag Au, Ag, Zn, CALAMINAS

DISEMINADOS, MANTOS Y VETAS MANTOS, VETAS Y DISEMINADOS MANTOS, VETAS, DISEMINADOS CUERPOS IRREGULARES VETAS, DISEMINADOS

6.- TEOJOMULCO

Fe, Mn, Pb, Zn, Au,

TEOJOMULCO, SANTIAGO MINAS, ZANIZA, TEXTITLN

7.- SILACAYOAPAN

Fe, Mn, Pb, Zn, Au, Ag

SILACAYOAPAN, SILACAYOAPILLA, SAN MARTIN PERAS

8.- LOS TEJOCOTES

Sb, Hg

VETAS, MANTOS, CUERPO IRREGULARES.

LOS TEJOCOTES, YUCUNICOCO, REYES TEPEJILLO

9.- SAN JOSE DE GRACIA 10.- CUICATLN

Au, Ag, Zn, CALAMINAS ASBESTO, Pb, Zn, Au, Ag

VETAS, DISEMINADOS VETAS, DISEMINADOS Y MANTOS

SAN JOSE DE GRACIA (TOTOLAPAN), GUELAVILA (COBRE GRANDE), EL MOGOTE (ALBARRADAS) CONCEPCION PAPALO, CHIQUIHUITLN CUENCA CARBONFERA DE LA MIXTECA SUBCUENCAS: TLAXIACO-MIXTEPEC, DIQUIYU-TEZOATLN LACHIGUIRI, GUIENAGATI, LIEZA, TOTOLAPILLA, JALAPA DEL MARQUEZ, TENANGO, TEQUISISTLN LA VENTOSA, ZANATEPEC, EJIDO MAZAHUA SAN PEDRO TAPANATEPEC (EL CARMEN)

11.- TLAXIACO 12.- LACHIGUIRI

CARBN Fe, Mn, Pb, Zn, Au, Ag, MRMOL, NIX

MANTOS MANTOS, VETAS, DISENINADOS, ESTRATIFORMES

13.- LA VENTOSA 14.-TAPANATEPEC

MANTOS, VETAS, DISENMINADOS, Fe, Mn, Pb, Zn, Au, MRMOL ESTRATIFORMES Fe, Mn, Pb, Zn, Au, Ag MANTOS, VETAS, DISEMINADOS

INTRODUCCIN

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1.5. METALES PESADOS Los metales pesados son aquellos elementos qumicos que presentan una densidad igual o superior a 5 gcm cuando estn en forma elemental, o cuyo nmero atmico es superior a 20 (excluyendo a los metales alcalinos y alcalinotrreos). No obstante, en primer lugar, conviene aclarar que el trmino metales pesados es impreciso. En realidad se pretende indicar con este trmino aquellos metales que, siendo elementos pesados, son txicos para la clula. Sin embargo, en realidad cualquier elemento que a priori es benfico para la clula, en concentraciones excesivas puede llegar a ser txico. Por tanto se seguir manteniendo el trmino metales pesados para definir dichos elementos (Navarro et al., 2007). Los metales pesados ms peligrosos son el Plomo, Mercurio, Arsnico, Cadmio, Estao, Cromo, Zinc y Cobre. Estos metales son muy utilizados en la industria, y tambin se emplean en ciertos plaguicidas y medicinas. Los metales pesados son de toxicidad extrema porque, como iones o en ciertos compuestos, son solubles en agua y el organismo lo absorbe con facilidad. Dentro del cuerpo, tienden a combinarse con las enzimas y a inhibir su funcionamiento. Hasta dosis muy pequeas producen consecuencias fisiolgicas o neuronales graves. Los defectos congnitos incapacitantes que causa el envenenamiento con Mercurio, o el retraso mental debido al saturnismo causado por el Plomo, son ejemplos bien conocidos (Nebel y Wright, 1999).
-3

Los metales pesados se clasifican en dos grupos: 1. Oligoelementos o micronutrientes. Necesarios en pequeas cantidades para los organismos, pero txicos una vez rebasado cierto umbral. Incluyen: Arsnico (As), Boro (B), Cobalto (Co), Cromo (Cr), Cobre (Cu), Molibdeno (Mo), Manganeso (Mn), Nquel (Ni), Selenio (Se) y Zinc (Zn).

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2. Sin funcin biolgica conocida. Son altamente txicos, e incluyen Bario (Ba), Cadmio (Cd), Mercurio (Hg), Plomo (Pb), Antimonio (Sb) y Bismuto (Bi). Su persistencia, acumulacin progresiva y/o su transferencia a otros sistemas supone una amenaza para la salud humana y la de los ecosistemas (Navarro et al., 2007).

1.6. ORIGEN DE LA CONTAMINACIN POR METALES PESADOS EN SUELO Origen natural: Los metales pesados han existido desde siempre en la corteza terrestre, estos metales al meteorizarse se concentran en los suelos. Las concentraciones naturales de metales pesados en algn momento pueden llegar a ser txicas, ya que stos tienen la capacidad de acumularse principalmente en plantas y producir efectos txicos para todos aquellos organismos que las consumen. Las rocas gneas ultrabsicas (peridotitas y serpentinas) revelan los ms altos contenidos en metales pesados, seguidas de las rocas gneas bsicas (gabros y basaltos). Las menores concentraciones se encuentran en las rocas gneas cidas (granito) y en las sedimentarias como las areniscas y las calizas. Los porcentajes ms altos se dan para el Cr, Mn y Ni, mientras que el Co, Cu, Zn y Pb se presentan en menores cantidades, siendo mnimos los contenidos para el As, Cd y Hg (Snchez ,2003) El proceso natural de transformacin de las rocas para originar los suelos produce una parte de los metales pesados, aunque estos metales originados de forma natural se encuentren a elevadas concentraciones, por lo regular no suelen rebasar los umbrales de toxicidad y adems se encuentran bajo formas muy poco asimilables para los organismos.

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Origen antropognico: La concentracin de metales pesados y su movilidad en suelos ha aumentado por causas no naturales, siendo la actividad humana la fuente principal de este incremento de contaminacin por metales pesados.

Las actividades humanas que provocan una modificacin del contenido natural de los metales pesados son muy variadas: vertido industriales, vertidos procedentes de actividades mineras, aplicacin de productos qumicos agrcolas, lodos residuales, gases de combustin, emisin de partculas por los automviles y por ltimo aunque no menos importante, los residuos slidos de origen domstico (Lund 1990, citado por Snchez, 2003).

1.7. DINMICA DE LOS METALES PESADOS EN EL SUELO El principal receptor de los metales pesados que provienen de una contaminacin antropognica es el suelo, que es el caso del Municipio de Natividad Ixtln. Los metales pesados presentes en los suelos no se comportan como elementos estticamente inalterables, sino que siguen un curso dinmico. La dinmica de los metales pesados en el suelo puede clasificarse principalmente en cuatro vas (Navarro-Avi et al., 2007). Movilizacin a las aguas superficiales o subterrneas. Transferencia a la atmsfera por volatilizacin. Absorcin por las plantas e incorporacin a las cadenas trficas. Retencin de metales pesados en el suelo de distintas maneras: disueltos en la solucin del suelo o pueden ser fijados por procesos de adsorcin, complejacin y precipitacin.

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1.8. BIOACUMULACIN Y BIOMAGNIFICACIN DE LOS METALES PESADOS La caracterstica que hace que los metales pesados sean tan peligrosos es su tendencia a acumularse en los organismos. Por esta causa, cantidades reducidas y en apariencia inofensivas absorbidas durante un largo perodo, llegan a alcanzar niveles txicos. Este fenmeno es conocido como bioacumulacin. La bioacumulacin, que ocurre en los organismos, se agrava conforme avanzan los niveles en la cadena alimenticia. Cada organismo acumula la contaminacin de sus alimentos, de modo que la concentracin en su cuerpo es muchas veces mayor que en stos. El siguiente organismo de la cadena tiene ahora un alimento ms contaminado y acumula el agente a un grado an mayor. Todo el contaminante acumulado en la gran biomasa de la base de la pirmide alimentaria se concentra, al avanzar por las cadenas. Este efecto multiplicador de la bioacumulacin a lo largo de las cadenas alimentarias se llama biomagnificacin. Uno de los aspectos ms desoladores de la bioacumulacin y la biomagnificacin es que no hay sntomas de advertencias hasta que las concentraciones del contaminante en el organismo son lo bastante elevadas como para dar problemas, y entonces suele ser demasiado tarde para hacer algo. (Nebel y Wright, 1999).

1.9. EFECTOS DE LOS METALES PESADOS A ESTUDIAR Arsnico: La inhalacin de niveles altos de Arsnico inorgnico puede producir dolor de garganta e irritacin de los pulmones. La ingestin de niveles muy altos de Arsnico puede ser fatal. La exposicin a niveles ms bajos puede producir nusea y vmitos, disminucin del nmero de glbulos rojos y blancos, ritmo cardaco anormal, fragilidad capilar y una sensacin de hormigueo en las manos y los pies. La ingestin o inhalacin prolongada de niveles bajos de Arsnico inorgnico puede producir oscurecimiento de la piel y la aparicin de pequeos callos o verrugas en la palma de las manos, la planta de los pies y el torso. El contacto de la piel con Arsnico inorgnico puede producir enrojecimiento e hinchazn. El Departamento de Salud y Servicios Humanos (DHHS, por sus siglas en ingls) y la Agencia

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de Proteccin Ambiental de los Estados Unidos (EPA, por sus siglas en ingls) han determinado que el Arsnico inorgnico es un elemento reconocido como carcinognico en seres humanos (ATSDR, 2007). Cadmio: Se acumula en el organismo humano, fundamentalmente en los riones, causando hipertensin arterial. La absorcin pulmonar es mayor que la intestinal, por lo cual, el riesgo es mayor cuando el Cadmio es aspirado. Ha sido asociado con la aparicin de cncer de prstata en humanos (INE, 2009).

Cromo: El problema de salud ms comn en el ser humano por estar expuestos al Cromo involucra principalmente a las vas respiratorias. Estos efectos incluyen irritacin del revestimiento del interior de la nariz, secrecin nasal, y problemas para respirar (asma, tos, falta de aliento, respiracin jadeante). En trabajadores, la inhalacin de Cromo (VI) causa cncer del pulmn y el incremento de tumores en el estmago est asociado con la ingestin de agua contaminada con Cromo hexavalente. (ATSDR, 2008).

Plomo: La intoxicacin aguda se presenta acompaada de alteraciones digestivas, dolores epigstricos y abdominales, vmitos, alteraciones renales y hepticas, convulsin y coma. En tanto que la intoxicacin crnica puede involucrar neuropatas, debilidad y dolor muscular, fatiga, cefalea, alteraciones del comportamiento, parestesias, alteraciones renales, aminoaciduria, hiperfosfaturia, glucosuria, nefritis crnica, encefalopata, irritabilidad, temblor, alucinaciones con prdida de memoria, clicos, alteraciones hepticas (INE, 2009).

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1.10. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA


Una de las actividades ms antiguas realizadas por el hombre ha sido la minera, cuya evolucin se ha producido de manera paralela a los avances de la humanidad (Garca, n .d.). Puga et al., (2006) citan a Wong (2003), quien dice que el suelo es alterado como resultado de las actividades mineras. Una de las anomalas biogeoqumicas que se generan al momento de la extraccin de los minerales como el Oro, Plata, Plomo, Zinc etc., es el aumento de la cantidad de microelementos en el suelo convirtindolos a niveles de macroelementos los cuales afectan negativamente la biota y calidad de suelo; stos afectan el nmero, diversidad y actividad de los organismos del suelo, inhibiendo la descomposicin de la materia orgnica contenida. Garca y Dorronsoro (2002) citados por Puga et al.,2006 indican que los suelos que quedan tras una explotacin minera contienen todo tipo de materiales residuales, escombros estriles, entre otros, lo que representa graves problemas para el desarrollo de la cubierta vegetal, siendo sus caractersticas ms notables las siguientes: clase textural desequilibrada, ausencia o baja presencia de la estructura edfica, propiedades qumicas anmalas, disminucin o desequilibrio en el contenido de nutrientes fundamentales, ruptura cambio, baja retencin de agua y presencia de compuestos txicos. Desafortunadamente la mayora de las empresas que vienen a explotar los recursos naturales de nuestro Estado son empresas de inversin extranjera, a las cuales el bienestar de la poblacin no est en sus intereses primordiales, as como sus ganancias econmicas. Lamentablemente, quienes sufren los daos son las poblaciones o comunidades donde se localizan estas empresas, ya que todos los residuos txicos que se generan en la operacin de una industria o empresa, son depositados de manera irresponsable en el mismo lugar, causando daos a la salud e impactando los recursos naturales. Es por ello, el inters de analizar la contaminacin en el suelo cercano a la ubicacin de la empresa minera Continnum Resources, quien explota los recursos minerales de la comunidad de Natividad, Ixtln de Jurez, Oaxaca. de los ciclos biogeoqumicos, baja profundidad efectiva, dificultad de enraizamiento, baja capacidad de

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Adems, que la comunidad no cuenta con datos cuantificables de niveles de contaminacin de suelo y agua por metales pesados, sabiendo que los metales pesados son potencialmente txicos para todos los organismos vivos incluyendo al ser humano.

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2. SITIO DE ESTUDIO
El Municipio de Natividad se localiza en la regin de la Sierra Norte, pertenece al Distrito de Ixtln de Jurez. Se ubica en las coordenadas: 1717 y 17 19 de latitud norte; los meridianos 96 24 y 96 27 de longitud oeste, a una altitud entre 1800 y 2400 metros sobre el nivel del mar (msnm), ocupa el 0.002% de la superficie del Estado (INEGI 2005). Colinda al norte con Capulalpam de Mndez, al sur con Santiago Xiacu, al oeste con Capulalpam de Mndez y al este con Santiago Xiacu (Fig. 2), su distancia aproximada a la capital del Estado es de 75 km. El Municipio cuenta con una superficie de 28.07 km (Plan Municipal de Desarrollo 2010) De acuerdo a INEGI 2005, el intervalo de temperatura de este Municipio es de 16-18 C, con un promedio de precipitacin entre 1000 y 1200 mm, el tipo de clima es templado subhmedo con lluvias en verano. En cuanto a la geologa corresponde al periodo Terciario (94.06%) y Cretcico (5.94 %), con rocas gneas intrusivas: Monzonita (94.06 %) y sedimentaria: calizalutita (5.94 %). La edafologa para este municipio presenta un suelo dominante de Acrisol (68.18%). El Municipio de Natividad se encuentra en la regin hidrolgica del Papaloapan (100 %), en la cuenca del Ro Papaloapan, en la subcuenca del Ro Quiotepec, las corrientes de agua de esta comunidad son Perennes.
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Figura 2. Mapa de ubicacin del Municipio de Natividad, Ixtln de Jurez, Oax.


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Su principal recurso natural es el mineral, aunque en la actualidad no es explotado. El nico ro que existe en esta comunidad se denomina Natividad, reconocido en la regin como Ro Grande. Sus vientos dominantes provienen del este (Plan Municipal de Desarrollo 2010). De acuerdo a los datos de INEGI 2010, la poblacin total es de 586 habitantes, de los cuales 272 son hombres y 314 son mujeres. Con cifras del ao 2000 presentadas por el INEGI, la poblacin econmicamente activa del Municipio asciende a 172 personas, de las cuales 169 se encuentran ocupadas. En la tabla 2 se mencionan los porcentajes que corresponde para cada sector, el sector terciario que corresponde al comercio, turismo y servicios es el que predomina en este Municipio, seguido del sector secundario dentro del cual se encuentra la minera y es la parte que es de importancia para este trabajo de investigacin.

Tabla 2. Poblacin Econmicamente Activa por Sector en el Municipio de Natividad. Sector Primario (Agricultura, ganadera, caza y pesca) Secundario, (Minera, petrleo, industria manufacturera, construccin y electricidad) Terciario (Comercio, turismo y servicios) Otros Porcentaje (%) 17 % 37 % 44 % 2%

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3. ANTECEDENTES
Los metales pesados estn presentes naturalmente en el suelo, pero en los ltimos aos las actividades industriales y la disposicin de residuos de todo tipo han contribuido a una acumulacin de estos elementos en el suelo. La minera es una actividad particularmente agresiva para el medio ambiente, sus impactos sobre la naturaleza y el hombre son visibles en todas las etapas de su desarrollo (Vega, 2007). Razo et al, (2004) con datos obtenido del (INEGI, 2000). Explican que en Amrica Latina, la actividad minera ha existido desde hace muchos siglos y ha representado una de las principales actividades econmicas. En 1999, por ejemplo, Mxico produjo 131,000 toneladas de Plomo y 1,311 toneladas de Cadmio, lo que represent el 4.3 y el 6.5% respectivamente, de la produccin en todo el mundo para ese ao. Segn el INEGI (2000), Mxico es reconocido como el cuarto productor de Arsnico en el mundo. Razo et al., 2004 citan a Chvez et al., 1999, indicando que en el centro y el norte de Mxico, donde predomina un clima semi-rido, hay por lo menos ocho distritos mineros de Ag-Pb-Zn y minerales de sulfuro de Au-Cu que son o fueron explotados. En el distrito minero de Santa Mara de la Paz, ubicado en los municipios de Villa de la Paz (5,120 habitantes) y Matehuala (78,050 habitantes) en el Estado de San Luis Potos (Mxico), se ha mantenido la minera para la obtencin de Pb, Zn, Ag (Cu-Ag) por ms de 200 aos. Se han dado informes de las etapas de la contaminacin en este sitio los cuales mostraron un alto grado de contaminacin por metales pesados relacionados con la dispersin fluvial de desechos de la mina a travs de arroyos y un bajo grado de contaminacin relacionados con la dispersin elica de los residuos mineros (Castro, 1995; Castro et al., 1997, citado por Razo et al, 2004). Daz-Barriga (1999) y Meja et al. (1999) citado por Razo et al, (2004) evaluaron la concentracin de Arsnico y Plomo en nios en Villa de la Paz, encontrando altas concentraciones de As en orina (28% de los nios con niveles > 100 mg g de creatinina) y Pb en la sangre (31% de los nios con niveles > 10 mg dl ).
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Debido al desarrollo industrial de la minera en nuestro pas, se ha generado por dcadas una gran cantidad de desechos y sitios contaminados a lo largo de todo el pas. El beneficio de minerales, como parte de las actividades de la minera metlica (la mayora en Mxico), provoca problemas como la produccin de sulfatos y residuos cidos o de metales pesados. Algunos ejemplos de casos de contaminacin por metales en Mxico, son: (i) Plomo en Torren, Coahuila; (ii) Cromo en Tultitln, Estado de Mxico; (iii) jales mineros (conteniendo diferentes metales) en una gran cantidad de distritos mineros en diferentes Estados de la Repblica, como son Baja California Sur, Coahuila, Guanajuato, Hidalgo, Mxico, Morelos, Nayarit, Nuevo Len, San Luis Potos, Sonora, Tamaulipas y Zacatecas, entre algunos otros (Velasco et al., 2004). La explotacin colonial de Oro y Plata en el Estado de Oaxaca dio comienzo a principios del siglo XVI, principalmente en el Valle Central y el Istmo, causando fuertes estragos entre la poblacin indgena, la cual fue disminuyendo debido a los malos tratos y abusos a los que eran sometidos debido a la perniciosa idolatra del Oro por los espaoles. La minera en Oaxaca cobr auge importante en el siglo XVIII (FUNDAR, 2002). En el Municipio de Natividad, perteneciente al Distrito de Ixtln, Oaxaca, Mxico, se ubica la Compaa Minera Natividad y Anexas S.A. de C. V. La actividad industrial de esta mina se remonta a 200 aos atrs, generando desde entonces alteraciones ambientales tanto a los suelos aledaos como a los cuerpos de agua que se encuentran en esta zona, debido a los residuos generados en todos sus procesos. Los estudios sobre evaluacin de la contaminacin generada por los residuos de la mina, existen nicamente en archivos inditos en la compaa. No obstante, en el ao 2007 la PROFEPA de Oaxaca, realiz una inspeccin en la mina y constat que los residuos mineros (jales) generados durante los procesos de recuperacin de metales y los cuales contienen Zinc y Plomo, se estaban vertiendo a los cuerpos de agua de la zona, lo que ocasion un impacto significativo al ambiente y un incumplimiento a la Norma Oficial Mexicana, NOM-133SEMARNAT-2000. Lo cual ocasion un cierre temporal parcial de la actividad de la mina.

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Los residuos mineros que quedaron despus de los procesos de obtencin de minerales como el Oro y la Plata que fueron extrados en el Municipio de Natividad, contienen principalmente metales pesados los cuales son un problema ambiental muy grave, contaminando el suelo, agua y aire. Para determinar el grado de contaminacin del suelo se pueden analizar los metales pesados por diferentes tcnicas. Desde hace muchos aos se vienen realizando dos mtodos, la extraccin total y la extraccin secuencial desarrollada por Tessier en 1979. Estas tcnicas han tenido mucho auge en la determinacin de metales pesados a partir de muestras de matrices complejas. Meja et al., (1999) entre los aos de 1997 y 1998, realizaron estudios de contaminacin de suelos superficiales cerca de los depsitos de los residuos de una mina que produce Plata, Oro, Plomo, Cobre y Zinc, as como del rea urbana en el municipio de Villa de la Paz, San Luis Potos, Mxico, encontrando altas concentraciones de Arsnico, Plomo y Manganeso. La extraccin de estos metales se realiz por medio de una digestin con cido ntrico al 25% en horno de microondas. Los metales fueron cuantificados por espectrofotometra de absorcin atmica, con generador de hidruros para Arsnico y con horno de grafito para Plomo, Cobre y Manganeso. Obteniendo una recuperacin superior a 90%. Amini et al., (2005) cuantificaron Cadmio en diferentes tipos de suelo (agrcola, industrial, urbano y tierras sin cultivo) en el centro de Irn, donde se ubican dos grandes fbricas de acero en el suroeste, una refinera en el noroeste y una mina de Plomo en el centro del rea de estudio. El Cd total fue extrado con HCl concentrado y HNO3, el Cd disponible para las plantas fue extrado por medio DTPA (cido dietilen triamino pentaactico) 0.05M. La concentracin de Cd en los extractos se determin por espectrofotometra de absorcin atmica. Burgos et al., (2008) realizaron estudios de una parcela que fue afectada por el vertido txico de la mina Aznalcllar, Espaa, analizando las concentraciones totales de As, Cd, Cu, Pb y Zn a diferentes profundidades. Los resultados obtenidos a una profundidad de 0 a 15 cm, fueron 211 mg kg de As, 4.44 mg kg Cd, 119 mg kg de Cu, 471 mg kg de Pb y 381mg kg de
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Zn. Los metales se determinaron despus de una digestin con agua regia en un horno de microondas. Kabala y Singh (2001), realizaron una extraccin secuencial y total de Cu, Pb y Zn en Polonia. Para la extraccin secuencial se basaron en el procedimiento de Salbu et al., (1998) que es una versin modificada de Tessier et al., (1979). El mtodo consiste en separar los metales pesados en seis fracciones con diferentes sustancias: metales solubles en agua, metales intercambiables, metales absorbidos y ligados a carbonato, metales asociados a xidos de Hierro y Manganeso, metales fuertemente unidos a la materia orgnica y metales residuales. En profundidades de 0-18 cm, por el mtodo secuencial se obtuvieron las siguientes concentraciones Cu 361 mg.kg-1, Pb 112 mg.kg-1 y Zn de 50.6 mg.kg-1. Las concentraciones obtenidas con la extraccin total fueron Cu 369 mg kg , Pb 118 mg kg y Zn 46.8 mg kg . La determinacin de los metales se realiz por espectrofotometra de absorcin atmica de llama. En este estudio se pudo observar que las dos metodologas utilizadas no presentaron diferencias significativas.
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4. JUSTIFICACIN
Los metales pesados son sustancias altamente txicas, no biodegradables, que pueden acumularse en los organismos vivos. Cuando estn presentes en el suelo, son fijados inicialmente por las plantas y, de este modo, comienza su transferencia a lo largo de la cadena trfica, transferencia caracterizada por una biomagnificacin, lo que significa que el hombre, ltimo eslabn de la cadena trfica, recibir una mayor concentracin de la sustancia txica en comparacin con los organismos de niveles inferiores (Oficina Espaola de Patentes y Marcas, 2005). La calidad del suelo es uno de los factores ms importantes en el mantenimiento de la biosfera mundial. La incorporacin de metales pesados en suelos y cultivos agrcolas por el depsito de desechos de la minera puede provocar la acumulacin, a travs de la cadena alimentaria, de los metales pesados como Cd, Pb, Cu y Zn, los cuales pueden afectar la salud humana. Li et al., (2006) citan a Bevacqua y Mellano (1993) y a; Lacatusu et al., (1995). Los resultados a obtener a travs de este proyecto de tesis sern de utilidad para la comunidad de Natividad, ya que tendrn datos representativos del impacto industrial minero en el medio ambiente. Adems de que los datos obtenidos servirn de base para futuras investigaciones relacionadas con el tratamiento de estos sitios contaminados. Otra de las razones por lo cual se realiz esta investigacin es que en la regin de la Sierra Norte no existen estudios sobre el grado de contaminacin debido a la explotacin minera, adems de que muchas de las comunidades aledaas al municipio de Natividad han manifestado que la empresa minera ubicada en este municipio est afectando los recursos naturales, pero desafortunadamente no tienen datos o informacin que sustente o respalde lo manifestado.

JUSTIFICACIN 23

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5. OBJETIVOS
5.1. GENERAL Cuantificar metales pesados (Arsnico, Cadmio, Cromo y Plomo) en suelos cercanos a la explotacin de la industria minera del Municipio de Natividad, Ixtln de Jurez, Oaxaca.

5.1.2. ESPECFICOS Determinar la concentracin de metales pesados totales en poca de lluvias y secas. Determinar la concentracin de metales pesados solubles en poca de lluvias y secas. Realizar un anlisis fsico-qumico de los suelos del Municipio de Natividad, en diferentes pocas estacionales. Comparar los resultados obtenidos de la concentracin de los metales pesados con las normas internacionales y nacionales. Evaluar el potencial de contaminacin de los metales pesados identificados.

6. HIPTESIS
El suelo del Municipio de Natividad, est contaminado por metales pesados como consecuencia de la explotacin de minerales a nivel industrial, los cuales sobrepasan las concentraciones establecida en la Norma Oficial Mexicana NOM-147-SEMARNAT/SSA12004, en las dos pocas estacionales.

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7. METODOLOGA
7.1. DISEO EXPERIMENTAL Para este estudio se muestrearon cinco sitios cercanos a la industria minera y como control se utiliz el suelo de un sitio que de acuerdo al cabildo Municipal no ha tenido impactos mineros. Los anlisis se realizaron por triplicado, incluidos los blancos de reactivo. Las concentraciones de metales reportadas son el valor promedio de cada sitio y su desviacin estndar. En seguida, en la figura 3, se describe el diseo experimental para este estudio.

Muestreo
poca de lluvias (1 muestreo) poca de estiaje (2do muestreo)
er

Caracterizacin Fsico-qumica

Determinacin de metales pesados: Arsnico, Cadmio, Cromo y Plomo.

Textura. pH. Conductividad Elctrica (CE). Capacidad de retencin de agua (CRA). Carbono orgnico. Carbono inorgnico. Nitrgeno Total. Metales totales (digestin cida con HNO3 concentrado y H2O2 al 10%). Metales solubles (Muestra saturada con agua desionizada)

Figura 3. Esquema general del diseo experimental.

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7.2. MUESTREO Se realizaron dos muestreos de suelo. El primer muestreo se efectu en diciembre 2009, para la poca de lluvias y el segundo muestreo se llev a cabo en mayo del ao 2010 considerando la poca de secas. Las muestras fueron tomadas en cinco sitios (de los cuales uno de ellos es considerado por la poblacin como un sitio no contaminado, por lo cual ste se tom como sitio de referencia para el objetivo de la investigacin). El muestreo realizado fue sistemtico superficial de 0 a 20 cm (Fig.4), de acuerdo a lo establecido en la NMX-AA-132-SCFI-2006 (muestreo de suelos para la identificacin y la cuantificacin de metales y metaloides, y manejo de la muestra), y se efectu en un rea de 1m2 para conformar una muestra compuesta representativa de esta rea. Las muestras recolectadas fueron de aproximadamente 2 kg, esta cantidad se tom para asegurar que una vez tamizada la muestra se tuvieran por lo menos 250g de residuo fino para su anlisis en laboratorio. Las muestras se colectaron en bolsas de plstico (Fig . 5) prev iamente etiquetadas y s e llevaron al laboratorio para su acondicionamiento.

Figura 4. Muestreo superficial 2 en un rea de 1 m .

Figura 5. Muestras etiquetadas de suelo de aproximadamente 2 kg.

En el mapa (Fig. 6) se indican los sitios muestreados donde se puede observar la distancia a la que se encuentran los puntos de muestreo con respecto a la zona de depsito de jales. Para la elaboracin del mapa de puntos para la ubicacin de los sitios muestreados, se utiliz el programa ILWIS (Integrated and Water Information System), versin 3.4.

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Figura 6. Mapa de puntos: Ubicacin de los sitios de muestreo.


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7.3. ACONDICIONAMIENTO DE MUESTRAS

Secado Las muestras se extendieron sobre charolas de plstico a una profundidad inferior a 2.5 cm, a temperatura no mayor a 35C. Para los anlisis fsico-qumicos que requeran que las muestras estuvieran secas, stas se secaron en una estufa de calentamiento (Scorpion Scientific AS2035) a una temperatura de 100 grados por 24 horas.

Cribado La disgregacin de las muestras se llev a cabo con un mortero de porcelana con la finalidad de obtener mayor cantidad de suelo fino. Una vez disgregadas las muestras se tamizaron en una malla de 2 mm de dimetro de luz de malla y posteriormente en una malla de 0.2 mm de dimetro de malla, ambas de acero inoxidable. La parte de la muestra que logr pasar ambas mallas fue la que se utiliz para los anlisis posteriores.

Coeficiente de retencin de agua El suelo tamizado de cada sitio se ajust a un coeficiente de retencin de agua del 50%, agregando suficiente agua destilada a las muestras tamizadas, despus cada muestra de suelo fue pre-incubada aerbicamente por 7 das en un contenedor de plstico de 200 L, el cual contena un recipiente con agua destilada para mantener la humedad y otro recipiente con NaOH 1 M para atrapar el CO2 producido y evitar condiciones anxicas. La finalidad de la pre-incubacin de las muestras de suelo es evitar interferencias debidas al tamizado, humedad y el retiro de los restos vegetales, para su posterior anlisis (Sparling et al. 1985).

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7.4. ANLISIS FISICO-QUMICOS Todos los anlisis fsico-qumicos se realizaron por triplicado, y en cada anlisis se analiz un blanco de reactivos.

7.4.1. DETERMINACIN DE TEXTURA DEL SUELO El mtodo para la determinacin de la proporcin de las partculas minerales (arena, limo y arcilla) en suelos muestreados se realiz por el procedimiento de Bouyoucos. La textura del suelo en cada sitio muestreado fue determinada por el mtodo del tringulo de textura de suelo (Figura 7), establecida por el Departamento de Agricultura de Estados Unidos (USDA, por sus siglas en ingls).

Figura 7. Tringulo textural USDA

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7.4.2. DETERMINACIN DE pH Para medir el pH del suelo se prepar una mezcla de suelo-agua con una relacin pesovolumen (1:2.5) la cual se agit con un agitador magntico durante 5 minutos, se midi el pH directamente en la suspensin obtenida con un potencimetro (HANNA Instrument HI221) (Alef y Nannipieri, 1995).

7.4.3. HUMEDAD Se realiz por diferencia de peso sometiendo una cantidad de 6 a 8 gramos de suelo a una temperatura de 100 C en un horno de calentamiento (Scorpion Cientific AS2035) por 24 horas.

7.4.4. CAPACIDAD DE RETENCIN DE AGUA (CRA) Se saturaron 10 gramos de muestra de suelo contenido en papel filtro con 100 mililitros de agua destilada, se colocaron en embudos de plstico y se cubrieron con papel aluminio, se dej filtrar por 24 horas. Despus de este tiempo se registraron los pesos del papel filtro con la muestra.

7.4.5. CONDUCTIVIDAD ELCTRICA (CE) Se tomaron 30 gramos de suelo fino y se saturaron con agua, se dej en refrigeracin por 24 horas. Transcurrido este tiempo la muestra se filtr al vaco, enseguida se midi la Conductividad Elctrica con un conductmetro HANNA Instrument HI221 (Richards L.A. 1973).

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7.4.6. NITRGENO TOTAL La determinacin del Nitrgeno Total fue realizada por digestin Kjeldahl en un equipo Bchi Digest System K-437. Se pesaron 0.5 gramos de suelo tamizado y se vertieron en los tubos Kjeldahl, a estas muestra se le adicion 1 gramo de sulfato de sodio (Na2SO4), 5 mililitros de cido sulfrico concentrado (H2SO4) y una pizca de xido de Mercurio (HgO2) y se puso a digerir a una temperatura de (150-250C) por dos horas. Despus de la digestin, los tubos Kjeldahl se lavaron con 100 mililitros de agua destilada y se les adicion 80 ml. de hidrxido de sodio (NaOH) al 32%, para su destilacin, el producto destilado se recolect en un matraz que contena 20 ml de cido brico y este ltimo se titul con cido clorhdrico (HCl) 0.005 N (Bremner 1996).

7.4.7. CARBONO ORGNICO Se determin por el mtodo de Walkey y Black, el cual se basa en la oxidacin del carbono orgnico del suelo, para lo cual se pesaron 0.05 gramos de suelo fino y se les adicionaron 10 mililitros de dicromato de potasio (K2Cr2O7) 1 N y se agitaron suavemente para dispersar el suelo y en seguida se les adicion 20 mililitros de cido sulfrico concentrado y se agitaron por un minuto, se dejaron en reposo durante treinta minutos, transcurrido este tiempo se les adicionaron 100 mililitros de agua destilada y se prosigui con la valoracin empleando una solucin de sulfato ferroso (FeSO4) 0.25 N (Nelson y Sommers, 1996).

7.4.8. CARBONO INORGNICO Se tom 1 gramo de suelo seco de cada sitio muestreado, las muestras se colocaron junto con tubos de ensayes con 10 ml de NaOH 1M en frascos de boca ancha cerrados con tapas spticas, al suelo se le adicionaron 5 ml de HCl 2N introduciendo una aguja en el septo (Fig.

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8) y se dej en reaccin por 24 horas. Transcurrido este tiempo se titul con HCl 2 y 0.1N usando como indicadores Fenolftalena y Anaranjado de metilo (Nelson y Sommers ,1996).

Figura 8. Digestin para la determinacin de carbono inorgnico: Para llevar a cabo este proceso se dise un frasco con la finalidad de evitar la liberacin de CO2 del suelo a la atmsfera al adicionar el cido clorhdrico.

7.4.9. DETERMINACIN DE METALES TOTALES Muestras de 0.5g de suelo se sometieron a una digestin con HNO3 concentrado y H2O2 al 10% a 150 C. (Vsquez et al. 2006) utilizando un digestor Bchi Digest System K-437. El sobrenadante se filtr y se afor a 25mL con HNO3 al 2%.

7.4.10. DETERMINACIN DE METALES SOLUBLES Para metales biodisponibles, las muestras se dejaron a saturacin durante 24 hrs. con agua desionizada, posteriormente se filtraron y aforaron a 25 ml. La determinacin de metales solubles y totales se realiz mediante un equipo ICP-OES Perkin Elmer Optimus 7000.

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7.5. MUESTRA FORTIFICADA La muestra fortificada se utiliz para obtener el porcentaje de recuperacin, el cual nos indica la capacidad de un procedimiento analtico para extraer cuantitativamente una especie qumica que ha sido adicionada a una muestra, para este caso se utiliz un estndar de Arsnico marca Perkin Elmer (1000 mg L ). Para preparar las muestras fortificadas se adicion una concentracin de 1 ppm de Arsnico en 0.5 g de suelo, ocupando un blanco de reactivo del mismo suelo como muestra testigo. Las muestras se sometieron a un proceso de digestin igual al procedimiento de digestin de metales totales, con la finalidad de conocer la viabilidad de la tcnica empleada, utilizando la siguiente formula (Martin et al., 1994).
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Cs C X 100 s

R= Porcentaje de recuperacin Cs= Concentracin de la muestra fortificada C=Concentracin de la muestra testigo s= Concentracin del analito aadido

7.6. ANLISIS ESTADSTICO Se realiz un anlisis de varianza usando el modelo general lineal (GLM) y un anlisis de diferencias mnimas significativas (LSD) utilizando el sistema SAS, 2002, para todos los parmetros medidos tanto para temporada de lluvias y estiaje. Se realiz tambin un anlisis de correlacin de Pearson para establecer relacin entre los parmetros medidos. As mismo se realiz un anlisis GLM y LSD para comparar los sitios de muestreos en las dos temporadas estacionales (lluvias y secas).

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8. RESULTADOS y DISCUSIN
8.1. CARACTERSTICAS FSICO-QUMICAS DEL SUELO DEL MUNICIPIO DE NATIVIDAD 8.2. TEXTURA DEL SUELO La textura del suelo es un factor importante para el movimiento de los metales pesados, estos suelos se clasificaron de acuerdo al tamao de partculas principalmente por tres componentes: arcilla, limo y arena, con las cantidades relativas de cada tipo de partcula mineral se determin la textura del suelo lo cual tiene un impacto en las propiedades fsica, qumicas y biolgicas de ste. De acuerdo a la clasificacin que hace el Departamento de Agricultura de los Estados Unidos (USDA, por sus siglas en ingls), respecto al contenido de arenas, arcillas y limos, la clasificacin textural de los suelo de Natividad Ixtln, se presentan en la tabla 3. Los datos demuestran que en general, hay mayor porcentaje de partculas minerales de arenas que de arcillas y limo. Entre los suelos analizados, quienes tuvieron mayor contenido de arcilla es el sitio control, y el sitio 4. Cuando la textura del suelo es arcillosa la infiltracin de agua es muy escasa, por lo cual se espera que estos sitios tengan una buena capacidad de retencin de agua, teniendo en cuenta que las partculas ms pequeas (arcillas) tienen mayor rea superficial en relacin a su volumen. La carga negativa de las arcillas, de las sustancias hmicas y en ocasiones de los xidos de Fierro, Aluminio y Manganeso, dotan al suelo de una elevada capacidad de adsorcin de los cationes, caracterstica muy importante para este estudio, con los datos de distribucin de partculas (tabla 3), se pueden ubicar los sitios con mayor porcentaje de arcilla (sitio control y sitio 4) de los cuales se espera que tengan un mayor contenido de metales pesados, ya que las arcillas, tienen la capacidad de adsorberlos, quedando retenido en sus sitios de intercambio de cationes (Snchez, 2003).

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En los suelos de los sitios 2 y 3 de Natividad, donde predomina la presencia arenas, se espera una menor concentracin de metales pesados, ya que estos suelos carecen de la capacidad de fijarlos, por lo cual estos elementos pasan rpidamente al subsuelo y consiguen frecuentemente contaminar los niveles freticos (Garca y Dorronsoro, n.d.).

Tabla 3. Clase textural de los suelos de Natividad, Ixtln. Distribucin del tamao de partcula % Arenas Sitio Control Sitio 1 Sitio 2 Sitio 2 Sitio 3 Sitio 4
1 1 2 1 1 1

Arcillas
33.18 3.98 b 26.72 0.00 18.72 0.00 d 5.72 1.41 f 14.72 0.00 d

Limos
24.18 2.57 a 24.36. 24.22 .0.70 a 58.54. 0.25 a 24.18. 0.25 a

Clasificacin de textura del suelo Franco arcilloso Franco arcillo arenoso Franco arenoso Franco limoso Franco arenoso Arcilloso

42.64 1.41 d 48.92 0.00 57.06 0.70 b 35.74 1.66 f 61.10 0.25 a

Los valores son el promedio de tres repeticiones desviacin estndar. Valores con la misma letra no son significativamente diferentes (P<0.05 prueba LSD) letras minsculas indican diferencias entre sitios. 1.poca de lluvias, 2.poca de secas (estiaje).

Para el sitio 2 el anlisis de textura se realiz para ambas pocas, debido a que al realizar el muestreo para la poca de secas, el sitio ya no se encontr en las mismas condiciones que en el muestreo realizado en la poca de lluvias, esto debido a un deslave que se present en el sitio; debido a esta situacin se tom muestra de un sitio aledao, mismo que se etiquet como sitio 2 pero para diferente poca estacional. Esta es la razn por lo que la clase textural se determin en las dos pocas presentando variaciones en la proporcin de partculas y por ende en la clase textural.

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Para el sitio control , sitio 1 , sitio2 y el sitio 3 predominan los minerales de arena, lo cual influye que exista en estos suelos mayor espacio poroso, y mayor filtracin de agua, para el anlisis de CRA se presumen bajos porcentajes en estos tres sitios. Los datos de textura del suelo nos pueden dar una idea de que en los sitios con mayor contenido de arcillas se tendr una mayor concentracin de metales pesados; sin embargo, para que esto suceda hay que considerar otros factores como el contenido de materia orgnica, la cobertura vegetal, la estructura del suelo y el pH que presentan stos.

8.3. pH Para los sitios muestreados, los valores de pH entre las pocas de lluvias y secas presentan diferencias significativas de acuerdo al anlisis estadstico. Comparando el pH de los cinco sitios estudiados por poca con la Norma Oficial Mexicana NOM-021-SEMARNAT-2000 (tabla 4) cuatro de ellos presentan el mismo tipo de suelo de acuerdo al pH (Sitio control, Sitio 1, Sitio 3 y Sitio 4) en ambas pocas estacionales los cuales estn clasificados como medianamente alcalinos. Los cuatro sitios anteriores tienen el valor de pH mnimo de 7.43 y el valor mximo de 8.44 en la poca de lluvias, mientras que en la poca de secas se tiene un valor de pH mnimo de 8.14 y un valor mximo de 8.54. En el sitio 2, vara la clasificacin del suelo de acuerdo al valor de pH en las dos pocas muestreadas (tabla 5), teniendo una clasificacin de suelo neutro para la poca de lluvias y para la poca de secas una clasificacin de medianamente alcalino (tabla 4). La variedad en la clasificacin del tipo de suelo de acuerdo al pH se le atribuye al cambio que hubo en este sitio.

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Tabla 4. Criterios de valoracin de un suelo con base a su pH (NOM-021-SEMARNAT-2000) Clasificacin 1.- Fuertemente cido 2.- Moderadamente cido 3.- Neutro 4.- Medianamente alcalino 5.- Fuertemente alcalino pH <5.0 5.1-6.5 6.6-7.3 7.4-8.5 >8.5

El pH es un factor importante para la disponibilidad de los metales pesados, ya que a pH cido la mayora de los metales estn ms disponibles, excepto el Arsnico (As), Molibdeno (Mo), Selenio (Se) y Cromo (Cr) los cuales estn ms disponibles a un pH alcalino (Garca y Dorronsoro, n.d.). Con esto se espera obtener ms concentracin de As y Cr soluble los cuales son biodisponibles para las plantas, teniendo un tipo de suelo medianamente alcalino de acuerdo a los valores de pH. El proceso de adsorcin de metales pesados por el suelo, se debe a una variedad de parmetros edficos y en especial al pH. Snchez (2003) cita a Gerriste y Van Driel (1984), Naidu et al. (1994), quienes comprueban que frecuentemente los suelos de pH ms bsico presentan adsorcin ms fuerte para los metales pesados que los de pH ms cidos. Los suelos de Natividad no son suelos cidos, por lo cual se espera encontrar concentraciones altas de los cuatro elementos de inters, aunque por el tiempo transcurrido desde los inicios de la explotacin de la mina, los metales pesados posiblemente ya se encuentran a niveles ms profundos debido a su dinmica. Chopin y Alloway (2007) realizaron estudios sobre la distribucin y movilidad de elementos traza en suelo alrededor de las reas mineras, analizando tres zonas con diferentes profundidades de muestreo. Para las partes superficiales reportan valores de pH de 7.91 a 9.53. Estos valores son semejantes a los encontrados en este trabajo para los suelos de Natividad, los cuales se muestran en el tabla 5.

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De acuerdo a la propuesta de la SEMARNAT (2000) para la clasificacin de los suelos sobre la base de su valor de pH los valores de pH obtenidos para los sitios muestreados en Natividad indican que la mayor parte del suelo es medianamente alcalino lo que proporciona condiciones factibles para la disponibilidad nutrimental de los elementos esenciales para las plantas: Cobre, Zinc, Boro y Manganeso.

8.4. HUMEDAD Y CAPACIDAD DE RETENCIN DE AGUA (CRA) El suelo desde el punto de vista hidrolgico es un depsito de agua el cual es esencial para todos los organismos vivos porque, en forma molecular participa en varias reacciones metablicas celulares, adems de que transporta nutrientes desde el suelo hacia las plantas. La capacidad del suelo para retener el agua depende mucho de las propiedades fsicas. La humedad retenida por el suelo depende de la cantidad de agua que se pierda y la velocidad con que sta se mueva. En las dos pocas analizadas, hay diferencias significativas de porcentaje de humedad entre pocas, teniendo valores mayores para la poca de lluvias. Teniendo en cuenta que en esta temporada hay un flujo de agua entre los horizontes del suelo, por lo cual se obtuvo este valor, los sitios con mayor humedad son el sitio control y el sitio 4, ya que en estos sitios hay mayor contenido de arcilla lo cual provoc una retencin de agua considerable. En la temporada de secas los sitios 2 y 4 tienen los porcentajes de humedad ms alto por su composicin de partculas, con bajo contenido de arena, y mayor presencia de arcilla y limo. La Capacidad de Retencin de agua en las dos pocas no presenta diferencias significativas para los cinco sitios (tabla 5).

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Tabla 5. Caractersticas fsico-qumicas de los suelos del Municipio de Natividad

POCA DE LLUVIAS

POCA DE SECAS

pH

CE dS m
. -1

HUMEDAD %

CRA %

pH

CE dS m
. -1

HUMEDAD %

CRA %

Sitio Control Sitio 1 Sitio 2 Sitio 3 Sitio 4

8.44 0.005 aA

0.23 0.002 dA

7.69 0.631 aA

74.68 0.135 aA

8.54 0.015 aB

0.20 0.0007 aB

3.78 0.194 aB

66.55 0.420 aB

7.98 0.000 b A 7.02 0.011e A 7.43 0.005 d A 7.94 0.000 c A

0.29 0.003 c A 0.40 0.000 b A 0.77 0.007 a A 0.24 0.002 d A

6.86 0.509 a A 6.53 1.159 a A 2.59 0.308 b A 7.14 0.120 a A

64.67 0.390 c A 76.88 2.089 b A 43.87 0.575 d A 78.95 1.021 b A

8.21 0.005 c B 7.49 0.000 e B 8.24 0.000 b B 8.14 0.023 d B

0.42 0.0030 b B 0.0010.0000c B 0.25 0.0007 d B 0.17 0.0010 e B

3.87 0.014 a B 5.83 0.451 b A 2.53 0.131 c A 4.93 0.110 d B

59.24 0.873 b B 83.16 0.349 c B 42.61 1.890 d A 78.20 0.674 e A

Los valores son el promedio de tres repeticiones desviacin estndar. Valores con la misma letra no son significativamente diferentes. (P<0.05 prueba LSD) letras minsculas indican diferencias entre sitios. Letras maysculas indican diferencias entre temporada de lluvia y estiaje para el mismo sitio. CE Conductividad Elctrica. CRA Capacidad de Retencin de Agua.

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Los suelos orgnicos o de textura fina tienen espacios porosos ms pequeos y las partculas mismas pueden absorber agua; en consecuencia, la retencin de la humedad aumenta y el desplazamiento de la misma disminuye. De este modo, la textura, el contenido de materia orgnica y la estructura afectan el movimiento y la retencin de la humedad en los suelos (Patrick y Adsil, 1996). Como en el caso de estudio, el sitio que presenta el mayor porcentaje de CRA es el sitio 4, en ambas pocas con un 78 %, esta retencin de agua se debe a que el suelo de este sitio presenta abundancia de arcillas, por lo que la velocidad de filtracin es muy lenta y contribuye a que el suelo tenga mayor capacidad de retener el agua. Adems de que las partculas de arcilla tienden a ser planas y se adhieren fcilmente para formar capas que reducen en gran medida el movimiento del agua a travs de ellas (Enger y Smith, 2006). Cuando el suelo es muy poroso, es decir, arenoso, presenta una estructura bien desarrollada, el agua se filtra rpidamente y la retencin resultante es muy baja (Patrick y Adsil, 1996). Este dato concuerda con los datos del sitio 3 el cual presenta el valor ms bajo de CRA para las dos pocas estudiadas, con un 43% en promedio, la facilidad que tiene el sitio de dejar pasar el agua est influenciada por las fracciones minerales; en este suelo hay dominancia de partculas de arena las cuales son las partculas ms grandes con un tamao entre 0.05 y 2.0 milmetros, estas partculas tienen muchos espacios entre ellas, lo cual permite que tanto el aire como el agua fluya a travs del suelo (Enger y Smith, 2006), caracterstica que influy directamente en la rapidez de filtracin de agua en el suelo de Natividad para el sitio 3. Para los otros sitios (sitio control, 1 y 2) hay mayor porcentaje de arena en comparacin a las partculas de arcilla y limo, lo cual tiene como consecuencia, la disminucin de la capacidad de retencin de agua en ambas pocas en comparacin al sitio 4. La CRA del sitio control no presenta una gran diferencia en comparacin al sitio 4 que es el sitio que tiene mayor CRA, esto se debe a que en el sitio control, las partculas minerales estn muy bien distribuidas y que se encuentra en proporciones casi similares, con una diferencia del 10% de los valores obtenidos para cada tipo de partcula mineral. El sitio 2 en ambas pocas presenta una diferencia en la composicin mineral, para la poca de lluvias hay mayor contenido de minerales de arena, para la poca de secas hay mayor

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presencia de minerales de limo, estos datos contribuyen en la CRA, teniendo un 83% de CRA en poca de secas y disminuyendo para la poca de lluvias con una CRA de 76%. Sousa et al (2008), realizaron estudios en suelo bajo diferentes perturbaciones antropognicas, uno de los parmetros fsico-qumicos que analizaron es la capacidad de retencin de agua, obteniendo valores de CRA de 74.1% para un parque urbano, 6.38% para un bosque de pino que sufri un incendio, 32.4% para una zona de agricultura, 23.2% para una zona industrial y 81.4% para una zona minera. Los valores ms altos de CRA correspondieron a la zona minera. De acuerdo a los resultados obtenidos para los suelos del Municipio de Natividad, se puede observar que stos se aproximan al porcentaje de capacidad de retencin de agua reportada por Sousa y colaboradores lo cual permite corroborar la correlacin entre dos sitios que han sido impactados por las mismas actividades, que en este caso es la explotacin de los recursos minerales (Oro y Plata).

8.5. CONDUCTIVIDAD ELCTRICA La conductividad elctrica (CE) en los suelos estudiados para la poca de lluvias est en el intervalo de 0.20-0.77 dS m , para la poca de secas la conductividad elctrica se encuentra entre 0.001-0.42 dS m , poniendo de manifiesto la escasa presencia de sales en estos suelos. La Norma Oficial Mexicana NOM-021 SEMARNAT-2000 (tabla 6) establece que cuando la CE es menor a 1.0 el suelo tiene efectos despreciables de salinidad, lo cual incide para estos suelos de acuerdo a los resultados obtenidos. Para las dos pocas muestreadas los valores ms altos fueron obtenidos en la poca de lluvias con un valor mximo de 0.77 dS m (tabla 5), mientras que en la poca de secas se obtuvo un valor de 0.42 dS m esto concuerda con los anlisis estadsticos ya que entre poca presentan diferencias significativas. Esta variacin se debe a la presencia de agua en estos suelos por la alta precipitacin pluvial que hay en la zona de estudio en la temporada de lluvias.
. -1 . -1 . -1 . -1

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Considerando que los suelos de los sitios 1, 2 y 3 estn cercanos al nivel del ro y dado que en stos se tiene un mayor contenido de agua, en estos sitios se encuentra una mayor concentracin de iones a la que se tiene en el sitio control en el cual el contenido de agua en el suelo es menor.

Tabla 6. Interpretacin de la conductividad elctrica (NOM-021-SEMARNAT-2000) CE dS m


< 1.0
. -1

a 25 C

Efectos Efectos despreciables de la salinidad Muy ligeramente salino Moderadamente salino Suelo salino Muy fuertemente salino

1.1-2.0 2.1-4.0 4.1-8.0 >16.0

8.6. CARBONO El carbono orgnico en el suelo se relaciona directamente con la cantidad y disponibilidad de nutrientes en ste, la cantidad de carbono orgnico del suelo no depende nicamente de las condiciones ambientales, sino que es afectado fuertemente por el manejo que se le da a estos suelos. El contenido de carbono orgnico en poca de secas para los sitios de inters, presentan valores inferiores o los obtenidos en la poca de lluvias (Tabla 7). En las pocas de lluvias y secas el suelo con una concentracin mxima de carbono orgnico es el sitio 4. Estos resultados estn muy relacionados con lo que es la textura del suelo y en particular con el porcentaje del tamao de las partculas. El suelo del sitio 4 tiene un porcentaje de arcilla de 47%, es el nico sitio que presenta alto porcentaje de arcilla teniendo como clase textural arcillosa. Este tipo de suelo se caracteriza por la capacidad de retener

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mayor cantidad de agua y nutrientes, lo cual favorece la produccin de biomasa y consecuentemente un mayor contenido de carbono orgnico.

Tabla 7. Contenido de Carbono y Nitrgeno en los suelos de Natividad


g Carbono kg suelo seco poca Sitio control Lluvias Secas Sitio 1 Lluvias Secas Sitio 2 Lluvias Secas Sitio 3 Lluvias Secas Sitio 4 Lluvias Secas Orgnico 43.89 0.00 aA 23.60 0.57 bB 33.58 0.58 d A 22.94 .72 b B 45.22 1.15 b A 47.88 0.00 a B 21.94 0.00 e A 17.95 0.00 c B 52.53 0.58 a A 48.54 1.15 a B Inorgnico 0.96 0.00 aA 0.48 0.00 aB 0.48 0.00 e A 0.24 0.00 d B 0.60 0.00 d A 0.57 0.06 b A 0.84 0.00 b A 0.420.00 ac B 0.72 0.00 c A 0.38 0.00 c B Total 44.85 24.08 34.06 22.68 45.82 48.45 22.78 18.37 53.25 48.92
. -1

Nitrgeno total g kg s.s. 2.63 0.10 aA 0.45 0.00 aB 1.76 0.02 cA 0.34 0.05 cB 1.69 0.009 cd A 0.98 0.00 b B 0.45 0.01 e A 0.30 0.00 c B 4.47 1.06 b A 1.39 0.04 d B
.
-1

C/N

17.05 53.11 19.35 66.70 27.11 49.43 50.62 61.23 11.91 35.19

Los valores son el promedio de tres repeticiones desviacin estndar. Valores con la misma letra no son significativamente diferentes (P<0.05 prueba LSD) letras minsculas indican diferencias entre sitios. Letras maysculas indican diferencias entre temporada de lluvia y estiaje para el mismo sitio.

En ambas pocas, el sitio 3 tiene una concentracin baja de carbono orgnico debido a que el suelo de este sitio se clasifica como franco arenosa, la proporcin de arenas provoca que las partculas de carbono orgnico sean trasladadas hacia los perfiles del fondo, lo que puede generando baja retencin de materia orgnica y por tanto baja concentracin de carbono orgnico.

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Segn lo referido por Lynch y Panting (1980) la diferencia en la cantidad de carbono orgnico de un suelo en el mismo sitio o lugar en dos pocas estacionales, se puede atribuir al crecimiento de cultivos o races, y a la cantidad y tipo de vegetacin. Los resultados obtenidos por estos investigadores puede justificar las variaciones de carbono orgnico entre pocas en los cinco sitios investigados, lo cual se justifica adems por lo que en los sitios de estudio en la poca de lluvias se observ una mayor cobertura vegetal que en la poca de secas. El contenido de materia orgnica (Tabla 8) en el suelo tiene el mismo comportamiento que el contenido de carbono orgnico. Los valores de carbono total fueron mayores para la estacin de lluvias. En ambas pocas investigadas, los sitios 2 y 4 tienen un contenido mayor de carbono orgnico.

Tabla 8. Contenido de materia orgnica en suelos de Natividad


% de materia orgnica poca de lluvias Sitio control Sitio 1 Sitio 2 Sitio 3 Sitio 4 7.22 0.00 cA 5.52 0.09 d A 7.44 0.18 b A 3.61 0.00 e A 8.64 0.11 a A poca de secas 4.03 0.09 bB 3.86 0.29 b B 8.06 0.00 a B 3.02 0.00 c B 8.17 0.19 a B

Los valores son el promedio de tres repeticiones desviacin estndar. Valores con la misma letra no son significativamente diferentes (P<0.05 prueba LSD) letras minsculas indican diferencias entre sitios. Letras maysculas indican diferencias entre temporada de lluvia y estiaje para el mismo sitio.

Hernndez y Pastor (2008) realizaron un estudio sobre la relacin entre la biodiversidad vegetal y la biodisponibilidad de metales pesados que cubren una mina abandonada analizando las propiedades del suelo, una de las propiedades de inters es el contenido de materia orgnica; estos autores reportan el porcentaje de materia orgnica de nueve suelos, los valores

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encontrados estuvieron entre 1.9-7.2 %. Los valores encontrados en los suelos de Natividad, Ixtln, son similares a los obtenidos por estos autores. En poca de secas se tiene un intervalo de 3.02-8.17 % de materia orgnica y de 3.61-8.64 % de materia orgnica en poca de lluvias, la clasificacin que hace la NOM-021-SEMARNAT2000 en base a la materia orgnica (tabla 9), ubica a los suelos de Natividad como suelos no volcnicos. En la poca de lluvias, los sitios 1 y 3 tienen un contenido alto de materia orgnica, el sitio control y los sitios 2 y 4 entran en la clasificacin de porcentaje de materia orgnica muy alto. En poca de secas el sitio control y los sitio 1, y 3 se clasifican, de acuerdo al contenido de materia orgnica como suelos con alto contenido de materia orgnica, el sitio 2 y el sitio 4 al tener porcentajes mayores a 6, se clasifican como suelos con muy alto en contenido de materia orgnica. Los resultados de materia orgnica de los suelos de Natividad se pueden apreciar en la tabla 8

Tabla 9. Valores de referencia para clasificar la concentracin de materia orgnica en suelos minerales y volcnicos (NOM-021-SEMARNAT-2000)
Clase Materia orgnica (%) Suelos volcnicos Muy bajo Bajo Medio Alto Muy Alto < 4.0 4.1-6.0 6.1-10.9 11.0-16.0 >16.1 Materia orgnica (%) Suelos no volcnicos < 0.5 0.6-1.5 1.6-3.5 3.6-6.0 >6.0

Alexander (1980) manifiesta que en terrenos que no han sido perturbados, el contenido de materia orgnica permanece relativamente constante; sabiendo que los suelos de Natividad han sufrido un impacto por la actividad minera que se remota desde hace 200 aos, se espera

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que los suelos analizados tengan una variedad en cuanto al contenido de materia orgnica, as como de carbono orgnico e inorgnico, lo cual ocurri para la mayor parte de los sitios estudiados, ya que stos muestran una gran diferencia en cuanto al contenido de carbono orgnico e inorgnico en las dos pocas climticas.

8.7. NITRGENO TOTAL Zarei et al., (2008) determinaron los parmetros fsico-qumicos de muestras de suelo en una regin minera, los resultado que obtuvieron de nitrgeno total (N total) fueron de 0.998-1.013 g kg de suelo seco, estos valores son semejantes a los obtenido en los suelos de Natividad, en poca de secas se cuantific de 0.30-1.39 g de Nitrgeno total.kg-1de suelo seco. En la estacin de lluvias se obtuvo una concentracin N total de 0.45-4.47 mg kg de suelo seco. En las dos pocas del ao, hay diferencias significativas en el contenido de nitrgeno total tenindose valores ms altos para la temporada lluvias, en comparacin con los valores obtenidos para la temporada de secas. Esta variacin se puede atribuir a que en la temporada de lluvias hay un mayor nmero de comunidades microbianas aerobias lo cual increment el proceso de degradacin de la materia orgnica existente en el sitio. En la poca de secas se encontr menor contenido de N total, seguramente debido a las altas temperaturas que oscilan en esta temporada, por lo cual este nutriente pudo haber sufrido un proceso de volatilizacin. Groffman et al (2001) sealan que un sitio con impacto o perturbado tiene valores bajos de Nitrgeno en comparacin con un sitio intacto o no perturbado, esto puede explicar los resultados obtenidos en los sitios muestreados en Natividad. La mayor cantidad de materia orgnica presente en la temporada de lluvias favorece en cierta manera, la adsorcin de nutrientes como el Nitrgeno.
. -1 . -1

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8.8. RELACIN CARBONO/NITRGENO En cuanto a la relacin Carbono/Nitrgeno (C/N) en los suelos de Natividad se obtuvieron valores diferentes en ambas pocas (tabla 7). En poca de lluvias, se tiene un intervalo de 11.91-50.62 gC/gN suelo seco, mientras que en poca de estiaje se encontr un intervalo de 35.19-66.70 gC/gN suelo seco. Los valores obtenidos ms bajos corresponden a la poca de lluvias, probablemente por el lavado del suelo que sucedi en esa temporada, ya que los sitios se encuentran en zonas con grandes pendientes. Gonzlez (2006), cita a Jeckinson (1992) sealando que los suelos con presencia de materia orgnica humidificada de los horizontes superficiales, tienen una relacin C/N comprendida entre 10 y 14, ya que la descomposicin de la materia orgnica llamada humidificacin es ms lenta bajo condiciones cidas o anaerobias. La mayora de los suelos de Natividad tienen una relacin C/N mayor a 14, esto confirma las alteraciones existentes en las zonas muestreadas, con estos datos de C/N se puede decir que estos sitios no tienen una buena mineralizacin de la materia orgnica.

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8.9. CONTENIDO DE METALES TOTALES Y SOLUBLES Los metales pesados acumulados en la superficie del suelo se reducen lentamente mediante la lixiviacin, el consumo por las plantas y la erosin; de acuerdo a esto se esperaba que los sitios menos contaminados fueran el sitio control debido a que este sitio se encuentra alejado de la industria minera, y el sitio 3 por la abundancia de vegetacin riberea, aunque tambin depende de otros factores como es la clase textural y la materia orgnica. En la tabla 10 se presentan los valores de concentraciones obtenidos para cada uno de los metales en los diferentes sitios para la poca de secas. Cabrera et al (2008) analizaron la concentracin de nueve elementos traza entre los que se encuentran el Arsnico (As), Cadmio (Cd), Cromo (Cr) y Plomo (Pb) los cuales tambin se analizaron en los suelos de Natividad. Las concentraciones mximas encontradas en su estudio fueron Pb (293 mg kg ) y As (121 mg kg ), mientras que las concentraciones ms bajas se obtuvieron para Cr (32 mg kg ) y Cd (1.9 mg kg ). Los valores obtenidos de metales pesados totales para la poca de secas (As, Cd, Cr y Pb) en suelos de Natividad Ixtln, presentaron diferentes rdenes de magnitud de concentracin de metales entre sitios estudiados; para los sitios 1 y 2 (Pb>As>Cr>Cd) y para los sitios control y 4 (As>Cr>Cd) (tabla 10). Este orden de concentracin coincide con los resultados obtenidos por
Cabrera (2008).
. -1 . -1 . -1 . -1

Tack y Vandecasteele (2008) citan a Capilla et al., (2006) y a Vandecasteele et al., (2002) mencionando que un pH neutro, alto contenido de materia orgnica y de arcilla, favorece la baja movilidad de los metales pesados; por lo cual se espera que los suelos de Natividad que tengan mayor contenido de arcilla y de materia orgnica presenten una alta contaminacin por metales pesados. El comportamiento entre los cuatro elementos estudiados para la poca de secas, mostr una correlacin positiva nicamente para el Cadmio y Plomo (r 0.717, P<0.005) lo cual indica una relacin sinrgica entre los dos metales y que su dinmica en el suelo tiene el mismo comportamiento.

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Tabla 10. Concentracin de metales totales y solubles en suelos de Natividad en temporada de secas.
metales totales . -1 mg kg Suelo seco Sitio Control Sitio 1 Sitio 2 Sitio 3 Sitio 4 Arsnico
308.75 dB 409.05 bc B 453.90 ba B 334.05 B 492.45 B 24.46

Cadmio

Cromo
44.58 5.20 a B 43.33 9.67 a B 61.90 0.99 c B 31.78 1.17 d B 102.15 5.09 bB

Plomo
104.02 1.16 a B 458.38 80.58 bA 464.32 15.73 bB 155.80 6.06 a B d.n.c . c B

1.50 0.00 a B 60.38 11.96 2.98 bd B 0.91 15.10 0.77 bB 1.13 cd 13.65 2.97 bc B 4.80 a 3.45 0.43 a B

metales solubles Sitio Control 0.010 0.00 Sitio 1 Sitio 2 Sitio 3 Sitio 4
d.n.c. 0.030 0.00 d.n.c. d.n.c.

d.n.c. d.n.c. d.n.c. d.n.c. d.n.c.

d.n.c. d.n.c. d.n.c. d.n.c. d.n.c.

0.220 0.010 0.230 0.003 0.525 0.002 0.270 0.003 d.n.c.

Los valores son el promedio de tres repeticiones desviacin estndar. Valores con la misma letra no son significativamente diferentes (P<0.05 prueba LSD) letras minsculas indican diferencias entre sitios. Letras maysculas indican diferencias entre temporada de lluvia y estiaje para el mismo sitio. d.n.c. detectados pero no cuantificables. n.d. no detectado.

En la poca de secas el contenido ms alto de materia orgnica es para el sitio 2 y el sitio 4, los cuales tambin son los sitios que presentan las mayores concentraciones de los metales analizados. Para el sitio 2 se encontraron concentraciones de 453.90 mg kg para As, 15.10 mg.kg-1 para Cd, 61.90 mg.kg-1 para Cr y 464.62 mg.kg-1 para Pb. Mientras que para el sitio 4 los nicos metales con elevadas concentraciones son el As (492.45 mg kg ) y el Cr (102.15 mg kg ). Estos resultados se sustentan por la presencia de materia orgnica que hace que los metales pesados queden retenidos en sta, como lo indica Tack y Vandecasteele. Para la poca de lluvias los rdenes de magnitud de concentracin de metales pesados en los suelos estudiados son Pb>As>Cr>Cd en los sitios 1, 2, 3 y el sitio control (tabla 11) los cuales
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coinciden con la poca de secas, mientras que para el sitio 4 se tiene un orden de concentracin de As>Cr>Pb>Cd. El sitio 4 tiene mayor contenido de Arsnico, esta alta concentracin posiblemente se deba a la presencia de grupos hidroxilos libres, xidos de Hierro y Aluminio; la presencia de estos xidos se suele correlacionar positivamente con los minerales de arcilla en el suelo. (Carbonell et al., 1995). Los hidrxidos de Aluminio, de Hierro y de Manganeso juegan un papel importante en la inmovilizacin por sorcin de Arsnico, lo que contribuye a tener un mayor contenido de este metal en el sitio por la abundancia de arcilla.

Tabla 11. Concentracin de metales totales y solubles en suelos de Natividad en temporada de lluvias.
metales totales . -1 mg kg Suelo seco Sitio Control Sitio 1 Sitio 2 Sitio 3 Sitio 4 metales solubles . -1 mg kg Suelo seco Sitio Control Sitio 1 Sitio 2 Sitio 3 Sitio 4 Arsnico
15.850.05 d A 89.184.85 bA 29.559.77 c A 128.709.45 aA 23.181.66 cd A 0.020.00 d.n.c. d.n.c. d.n.c. d.n.c.

Cadmio
d.n.c. c A 6.380.25 a A 2.410.54 b A 6.310.25 a A d.n.c. c A

Cromo
6.98 d 0.48 d A 18.601.40 b A 21.561.84 a A 11.760.35 c A 21.830.43 a A

Plomo
16.450.21 c A 358.4510.70 a A 250.320.53 b A 197.800.14 b A 20.400.70 c A

d.n.c. n.d. n.d 0.0050.00 d.n.c.

0.0120.0003 0.0100.0000 0.0120.0030 0.0050.0000 0.1100.0071

0.0050.000 0.0770.003 0.1100.007 0.0400.001 0.0200.003

Los valores son el promedio de tres repeticiones desviacin estndar. Valores con la misma letra no son significativamente diferentes (P<0.05 prueba LSD) letras minsculas indican diferencias entre sitios. Letras maysculas indican diferencias entre temporada de lluvia y estiaje para el mismo sitio. d.n.c. detectados pero no cuantificables. n.d. no detectado

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Las mayores concentraciones de metales solubles en la poca de lluvias, fueron Cromo (0.0050.110 mg kg ) y Plomo (0.005-0.110 mg kg ) y para la poca de secas fueron Arsnico (0.018-0.032 mg kg ) y Plomo (0.220-0.525 mg kg ). Garca y Dorronsoro (n.d.) sealan al pH como factor esencial para el comportamiento de los metales pesados en el suelo. La mayora de los metales tienden a estar ms disponibles a pH cido, excepto As, Mo, Se y Cr, los cuales tienden a estar ms disponibles a pH alcalino, razn por la cual, las concentraciones de As y Cr solubles quienes son potencialmente biodisponibles, fueron mayores en los sitios muestreados para la temporada de lluvias. De acuerdo a los anlisis estadsticos para la poca de lluvias se encontr una correlacin altamente significativa (r 0.929, P<0.0001) entre el As total y el Cd total, lo que indica un efecto sinrgico que favorece la movilidad de ambos metales. Una relacin similar se encontr para el Cd y Pb total (r 0.857, P<0.0001).
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8.9.1. CUANTIFICACIN DE ARSNICO EN LOS SUELOS DE NATIVIDAD Los resultados descritos en la grfica siguiente (Fig. 9) muestran la presencia de Arsnico (As) en cada uno de los suelos examinados del Municipio de Natividad, la concentracin de As para la poca de secas y lluvias de acuerdo al anlisis de varianza presentan diferencias significativas en cuanto a su concentracin de metales pesados entre los cinco sitios. Wild (1974) seala que el As se encuentra frecuentemente asociado al Oro y al Antimonio, causa por la cual, se encuentran valores altos de concentracin de Arsnico, ya que la mina localizada en este Municipio ha estado extrayendo principalmente Oro y Plata.

Concentracin de Arsnico
600

500

400

mg As kg-1 suelo seco

300

lluvia Secas NOM-147-SEMARNAT/SSA12004

200

100

0 Sitio Control Sitio 1 Sitio 2 Sitio 3 Sitio 4

Figura 9. Concentracin de Arsnico total en suelos de Natividad en temporada de lluvias y secas.

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Las diferencias significativas de concentracin de As en las dos pocas estudiadas son de gran importancia para conocer el comportamiento del metal en el medio ambiente, ya que los datos estadsticos muestran que en temporada de lluvia hay mayor movilidad del As en el suelo pudiendo ingresar a los cultivos y a cuerpos de agua y de esta manera convertirse en un elemento txico para los organismos vivos, en especial para el ser humano, ya que el As puede provocar cncer. El contenido de Arsnico, en la poca de estiaje tuvo un valor mnimo de 308.75 mg kg y un valor mximo de 492.45 mg kg . Para la poca de lluvias la concentracin mnima de Arsnico fue de 15.85 mg kg , y la concentracin mxima fue de 128.70 mg kg (Fig. 9). Esta variacin entre ambas pocas del ao se debe a las altas precipitaciones que se presentaron en los meses de julio-diciembre (poca de lluvias) provocando la lixiviacin del Arsnico hacia las profundidades del suelo. De acuerdo a los resultados obtenidos, el sitio control, que es considerado como referencia, muestra un impacto por los residuos generados por esta industria minera, aunque, de acuerdo a la comunidad, ste es un sitio que no ha tenido impacto y por lo cual se esperaba no encontrar altas concentraciones de As. Mediante la realizacin de este estudio se encontr que el sitio presenta altas concentraciones de Arsnico, superando la concentracin natural de As en suelo (1 a 10 mg kg ) Emsley (2003). Esto se debe a que los metales pesados son muy dinmicos aunque el suelo es el principal sumidero, por lo cual estos pueden migrar a grandes distancia y a otros medios. Carbonell et al., (1995) mencionan que la textura del suelo afecta la capacidad de adsorcin del As, las fracciones de arena y limo tienen una capacidad de adsorcin bastante reducida debido a su baja rea superficial. Mientras que la arcilla es el principal adsorbente por la presencia de xidos de Hierro y Aluminio. En la poca de secas el valor ms alto se obtuvo para el sitio 4 con una concentracin de 492.45 mg kg de As, predominando en este sitio la presencia de arcillas 47.72 %, siendo este material el responsable de la retencin del As. Aunque esto no es el caso para el sitio control, que aunque presenta alto contenido de arcilla, los valores de adsorcin de As son menores en comparacin con los otros sitios por lo que el
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sitio control es un sitio que no tiene una relacin directa con los impactos mineros, pero por el transporte de partculas ha sido afectado. Fernndez Turiel et al., (2001) citados por Razo et al., (2004) mencionan que el valor de pH que presenta un suelo juega un papel importante en la movilidad de los metales pesados. Los elementos como el As, Cu, y Zn presentan una mayor movilidad debido a la solubilidad relativa de los complejos que se pueden formar en suelos neutros o alcalinos. El pH de los suelos de Natividad es medianamente alcalino, por lo cual, de los cuatro elementos analizados, y de acuerdo al prrafo anterior, el As, es el nico elemento que presenta una mayor movilidad. Con los anlisis estadsticos se encontr una correlacin perfectamente negativa (r -0.944, P<0.0001) entre el Arsnico, materia orgnica y carbono orgnico para la poca de lluvias lo que indica que para esta temporada el contenido de materia orgnica juega un papel importante en la adsorcin del arsnico, mientras que para la temporada de secas no existe una correlacin entre la materia orgnica y el Arsnico teniendo en cuenta que para esta temporada el contenido de materia orgnica es menor a la de la temporada de lluvias. La capacidad de retencin de agua en ambas pocas tienen una correlacin significativa con el Arsnico, teniendo para la poca de lluvia una correlacin de (r-0.946, P<0.0001), y para la poca de secas (r -0.923, P<0.0001), lo que indica que a mayor retencin de agua hay menores concentraciones de Arsnico en suelo, por lo que en suelos hmedos hay mayor desarrollo de comunidades microbianas que pueden reducir la concentracin de Arsnico en el suelo. En la figura 9 se puede observar que de acuerdo a la norma oficial mexicana NOM-147SEMARNAT/SSA1-2004 para la poca de secas todos los sitios estudiados sobrepasan el lmite mximo de concentracin de Arsnico en suelos para uso agrcola/residencial/comercial (tabla 12). Los sitios sobrepasan de 14-22 veces el valor establecido en la normatividad mexicana, lo cual indica que los sitios estn contaminados, existiendo un riesgo al cual est expuesta la poblacin humana generando especficamente efectos adversos a la salud. La norma indica que cuando se rebasa esta concentracin es necesario realizar una tcnica de

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remediacin de suelos para reducir la concentracin de dicho contaminante. La EPA (1992) emplea promedios entre 100-1000 mg kg (tabla 13) para un suelo superficial, clasificndolos como excesivamente fitotxicos. En la zona de estudio el intervalo de concentraciones de Arsnico en la superficie va de 308.75 a 492.45 mg kg
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estos valores entran dentro de los

valores establecido por la EPA lo que da una evidente idea del nivel alto de As que tienen estos suelos en la poca de secas y el problema que representa para el ecosistema. En cuanto a la poca de lluvias, las concentraciones de metales encontradas en los suelos de Natividad tambin estn por encima de lo establecido por la NOM-147-SEMARNAT/SSA12004 excluyendo al sitio control, lo cual indica que para esta temporada del ao tambin existen riesgos para la salud humana y el ecosistema, el sitio 3 es el nico que se encuentra en el intervalo establecido por la EPA, considerndolo como sitio excesivamente fitotxico. En la tabla 14 se muestran las concentraciones totales de los metales de inters utilizadas como niveles de referencia en algunos pases del mundo incluyendo Mxico. Los niveles establecidos por la PROFEPA para Mxico son de los valores ms estrictos, aplicndose de manera general en todo el territorio nacional sin tomar en cuenta que los suelos varan de un lugar a otro. Mxico establece un valor de concentracin 20 mg kg
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para Arsnico,

considerado sta ya como un riesgo a la salud humana y la existencia de riesgo ecolgico. El pas que considera un valor mnimo de niveles de referencia para la identificacin de suelos contaminados es Canad con un valor de 12 mg kg de Arsnico indicando la existencia de los dos riesgos mencionados anteriormente. Para las dos pocas estudiadas en este trabajo, los sitios analizados rebasan este lmite.
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Tabla 12. Concentracin Total de Referencia de As, Cd, Cr y Pb para remediacin de suelos contaminados (NOM-147-SEMARNAT/SSA1-2004).
Contaminante Uso agrcola/residencial /comercial (mg kg ) Arsnico Cadmio Cromo hexavalente Plomo 22 37 280 400
. -1

Tabla 13. Concentracin de metales y no metales (elementos traza) en suelo superficial considerado como sitios excesivamente fitotxicos. (EPA, 1992).
Elemento Arsnico Cadmio Cromo Plomo Suelo superficial (mg kg ) 100-1000 3-10 2-10 50-100
. -1

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Tabla 14. Concentraciones totales de Arsnico (As), Cadmio (Cd) y Plomo (Pb), utilizadas como niveles de referencia para la identificacin de suelos contaminados en algunos pases del mundo. (Gutirrez-Ruiz et al., 2007). Pas As (mgkg-1) Criterio Holanda Australia Canad EUA RSH 576 100 12 22 RE 85 20 12 60 Cd (mgkg-1) RSH 28 20 10 37 RE 13 3 1.4 20 Pb (mgkg-1) RSH 622 300 140 400 RE 580 300 70 500 RIVM (2001) DEP (2001) CEQG (2002) US-EPA (2002)*; ORNL (1997) Mxico 20 20 20 20 200 100 PROFEPA (2000) FUENTE

RSH: riesgo a la salud humana; RE: riesgo ecolgico; *: En los Estados Unidos de Norte Amrica (EUA), los niveles de referencia varan entre las diferentes regiones. En esta tabla se presentan los que corresponden a la regin 9 (Arizona, California, Hawi e Islas del Pacfico).

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8.9.2. CUANTIFICACIN DE CADMIO EN LOS SUELOS DE NATIVIDAD. Emsley (2003) seala que los suelos tienen un contenido muy variable de Cadmio (Cd), pero en promedio hay una concentracin natural de 1 mg kg de Cadmio en el suelo. Los sitios de Natividad de acuerdo a la grfica (Fig. 10) estn muy por arriba de este valor, lo cual nos indica que los suelos de Natividad estn contaminados con Cadmio.
. -1

Concentracin de Cadmio
40 35 30 25

mg Cd.kg-1 suelo seco

lluvia Secas NOM-147-SEMARNAT/SSA1-2004

20 15 10 5 0 Sitio Control Sitio 1 Sitio 2 Sitio 3 Sitio 4

Figura 10. Concentracin de Cadmio total en suelos de Natividad en temporada de lluvias y secas. El Contenido de Cd en el suelo est en principio asociado con el material originario, sin embargo, por las actividades mineras ha ido aumentando. Para esta zona de estudio la concentracin de Cd en los cinco sitios vara para la poca de lluvias, teniendo un intervalo de 2.41-6.38 mg.kg-1 en los sitios 1, 2 y 3, mientras que para el sitio control y el sitio 4 no se observa la presencia de este metal (Fig. 10), lo que probablemente se deba a que el sitio control tiene mayor contenido de minerales de arena, los cuales mantienen espacios grandes

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entre partculas que facilitan el paso del agua en el suelo y por tanto la migracin de los metales pesados hacia horizontes ms profundos y a cuerpos de agua, por lo que se presume que el Cd sufri un proceso de lixiviacin resultando imposible su cuantificacin en estos sitios, adems de que estos dos sitios, son los ms alejados de la zona de depsito de los residuos mineros (jales), (Fig. 6). En la poca de secas se reportaron mayores concentraciones de Cd con respecto a las encontradas en la poca de lluvias, teniendo un intervalo de 1.50-15.10mg kg . Las concentraciones de Cd ms altas corresponden a los sitio 1, 2 y 3 (11.96-15.10 mg kg ) y las concentraciones ms bajas se encontraron en el sitio 4 (3.45 mg kg ) y el sitio control (1.50 mg kg ). Para las dos pocas analizadas en el sitio control y el sitio 4 se obtuvieron valores mnimos de concentracin de Cd, mientras que para el sitio 1, 2 y 3 se encontraron los valores ms altos de concentracin, debido a que estos sitios se encuentran cerca de la zona donde estn depositados los residuos mineros. Li-Teh (2007), indica que el Cd es un metal que tiene una fuerte tendencia de bioacumulacin, esto porque sus caractersticas qumicas son similares al Zinc. El Cd se absorbe fcilmente en los seres humanos, tejidos de plantas y en los animales. Este elemento es txico para todos los organismos y puede entrar al cuerpo humano en diferentes formas, por lo cual, aunque est en pequeas concentraciones existe un riesgo para la poblacin humana. En el anlisis de correlacin, se observ que el Cd tiende a inmovilizarse con el incremento en materia orgnica y que tal comportamiento se ve afectado con la mineralizacin de sta (r0.944, P<0.0001). En las figuras 11 y 12, que muestran al sitio 4, se pueden observar la diferencia que hay en la cobertura vegetal entre cada poca del ao. Para la poca de lluvias debido a la presencia de vegetacin en este sitio, se asume que el Cd es absorbido por la vegetacin existente en la zona; mientras que para la poca de secas se puede observar que la vegetacin est en un proceso de descomposicin, por lo cual se puede asumir que los elementos estudiados en este trabajo (As, Cd, Cr y Pb) que fueron adsorbidos y absorbidos por las plantas estn siendo
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liberados o estn regresando al suelo, lo que causa un aumento en la concentracin de los metales pesados estudiados en cada sitio muestreado.

Figura 11. Sitio 4 en poca de secas.

Figura 12. Sitio 4 en poca de lluvias.

En el rea de estudio el contenido de Cadmio total para la poca de secas se encuentra en un intervalo de concentracin de 1.50-15.10 mg kg , y para la temporada de lluvias se encuentra en un intervalo de 0-6.38 mg kg por lo que los datos estadsticos indican que la concentracin de Cadmio entre las dos temporadas son significativamente diferentes, en la figura 10 se puede observar, que con respecto a la Norma Oficial Mexicana NOM-147-SEMARNAT/SSA12004, que establece criterios para determinar las concentraciones de remediacin de suelos contaminados por Arsnico, Bario, Berilio, Cadmio, Cromo hexavalente, Mercurio, Nquel, Plata, Plomo, Selenio, Talio y/o Vanadio; el contenido de Cd permisible, est muy por arriba de lo obtenido en el Municipio de Natividad Ixtln. De acuerdo a los resultados, para las dos pocas y haciendo referencia a la norma mexica antes mencionada, se puede considerar que no existe riesgo de que se generen efectos adversos a la salud. Otras de las comparaciones que se hizo es con las concentraciones de metales reportada por la Agencia de Proteccin al Ambiente de Estados Unidos, EPA (1992) donde se establecen niveles de 3-10 mg kg de Cd para un suelo superficial, catalogndolos como excesivamente fitotxicos. En la poca de
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lluvias los nicos sitios que se encuentran dentro de este intervalo de concentracin son los sitios 1 y 3. En la poca de secas son los sitios 1, 2, 3 y 4 se encuentran en este intervalo de concentracin; lo que indica el grado de contaminacin de esta zona y un problema potencial para los organismos que habitan en este ecosistema. En la tabla 14 se muestra la concentracin de Cd utilizada como nivel de referencia en algunos pases para identificar suelos contaminados. En ste se observa que Canad, es el pas que establece la concentracin ms baja, seguido por Australia y en tercer lugar se encuentra Mxico, pas que hace referencia a una concentracin de 20 mg kg de Cd para considerarlo como un riesgo a la salud humana y ecolgico. La concentracin de Cd en el Municipio de Natividad se cuantific con valores menores de Cadmio en los cinco sitios muestreados en ambas pocas. La absorcin de Cadmio por las plantas y la ingestin por los seres humanos depende de la biodisponibilidad de Cd en el suelo (Yong, 2001 citado por Amini et al., 2005). En la zona de estudio nicamente para la poca de lluvias se pudo cuantificar el Cd biodisponible en la parte soluble del suelo, que corresponde el sitio 3 teniendo un valor de 0.005 mg kg , en los otros sitios nicamente se pudo detectar la presencia de Cd pero no fue posible cuantificar la concentracin. Este elemento se encuentra dentro de la clasificacin de metales pesados sin funcin biolgica conocida, motivo por el cual aunque se encuentre en concentraciones muy bajas y de acuerdo a Amini et al., (2004) el Cadmio es un metal altamente txico y cancergeno.
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8.9.3. CUANTIFICACIN DE CROMO EN LOS SUELOS DE NATIVIDAD. Emsley (2003) indica que el Cromo (Cr) en el ambiente se encuentra de forma natural en el suelo con una concentracin de 1 a 450 mg kg , teniendo una media de 50 mg kg . Los valores de Cr obtenidos para la zona de estudio se encuentran dentro de los valores reportados como concentraciones naturales en el ambiente. En este estudio nicamente se cuantific el Cromo total presente. En las dos pocas climticas, la concentracin de Cromo cambia drsticamente teniendo valores ms altos para la poca de secas en los cinco sitios (Fig. 13).
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Concentracin de Cromo
300

250

200

mg Cr kg-1 suelo seco

150

lluvia Secas NOM-147SEMARNAT/SSA12004

100

50

0 Sitio Control Sitio 1 Sitio 2 Sitio 3 Sitio 4

Figura 13. Concentracin de Cromo total en suelos de Natividad en temporada de lluvias y secas.

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Hernndez y Pastor (2008), realizaron un estudio de nueve suelos de una mina abandonada cuantificando la concentracin de metales pesados, obteniendo concentraciones para Cromo de 2.70-35.70 mg.kg-1, encontrando, como en el caso de Natividad, una variacin en el contenido de Cr en cada suelo. La concentracin de Cr en la poca de lluvias muestra como valor mnimo de concentracin 6.98 mg kg que corresponde al sitio control y el valor mximo se obtuvo en el sitio 4 con una concentracin de Cromo de 21.83 mg kg . En relacin a la temporada de secas se obtuvo un valor mnimo de concentracin de 31.78 mg kg que concierne al sitio 3, y el valor mximo se registr para el sitio 4 con una concentracin de Cr 102. 15 mg kg . En el caso del Cromo, la especiacin qumica es importante, porque el Cr (VI) es mucho ms txico que el Cr (III) para las plantas, animales y microorganismos (Kimbrough et al., 1999 citado por Shi et al. 2002). Aunque el Cromo es un oligoelemento, si se encuentra como Cr (VI) es txico. Aunque los suelos de Natividad tienen bajas concentraciones de Cromo, hay que considerar que no se sabe en qu estado de oxidacin se encuentra este elemento. En la figura 13 se pueden observar las comparaciones que se hacen con la NOM-147SEMARNAT/SSA1-2004, los valores obtenidos para las dos pocas del ao estn muy por debajo de esta norma mexicana, considerando a estos sitios no contaminados por Cromo, por lo cual no requieren de una remediacin para este metal. Esta norma tiene como lmite permisible una concentracin de Cr de 280 mg.kg-1 pero como Cromo hexavalente, dicha norma se tom de referencia porque no existe otra norma mexicana que considere al Cromo total. La concentracin de metales y no metales en suelo superficial considerados como sitios excesivamente fitotxicos establecido por la EPA (1992), considera para el Cromo una concentracin de 2-10 mg kg . Los valores obtenidos de Cromo en los suelos de Natividad sobrepasan el intervalo establecido por dicha agencia, por lo cual se considera el sitio como contaminado, aunque la norma oficial mexicana establezca lo contrario, mencionando que el Cromo es un metal que se puede bioacumular en los organismos y con el paso del tiempo este
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metal se biomagnifica afectando a la poblacin humana, quien se encuentra en el ltimo eslabn de la red trfica. El Cromo potencialmente biodisponible que se analiz en la fraccin soluble del suelo, solo se puedo cuantificar en la poca de lluvias. 8.9.4. CUANTIFICACIN DE PLOMO EN LOS SUELOS DE NATIVIDAD. Particularmente, la contaminacin de un suelo por Plomo (Pb) es de preocupacin ya que ste presenta un alto tiempo de residencia en el suelo, establecindose un equilibrio dinmico con la hidrosfera, atmsfera y biosfera y de esta forma alterando el ecosistema, incluyendo al ser humano (Huang, 1999 citado por Sierra, 2006). Los resultados de cuantificacin de Plomo (Fig. 14) muestran que en los suelos de Natividad hay concentraciones altas de este elemento.

Concentracin de Plomo
600 500 400

mg Pb kg-1 suelo seco

lluvi a seca NOM-147-SEMARNAT/SSA12004

300

200 100 0 Sitio Control Sitio 1 Sitio 2 Sitio 3 Sitio 4

Figura. 14 Concentracin de Plomo total en suelos de Natividad en temporada de lluvias y secas.


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Emsley (2003) en su libro Natures Building Blocks an A-Z Guide to the Elements, hace mencin que hay una concentracin natural de Plomo en el ambiente; para el suelo una concentracin natural de Plomo es de aproximadamente de 23 ppm. Para este estudio, en las dos temporadas los nicos sitios que no alcanzan este valor de concentracin es el sitio control y el sitio 4, los otros sitios sobrepasa este nivel de concentracin de Plomo en suelo. Puga et al., (2006) realizaron estudios de un suelo contaminado por metales pesados a diferentes profundidades y a diferentes distancias, reportando resultados para Pb arriba de 1000 ppm en la parte superficial a una distancia de 300 m, el sitio ms cercano a la zona de depsito de residuos mineros, mientras que a una distancia a 3000 m, el sitio ms retirado de los residuos mineros, se encontraron concentraciones de Plomo de 706 mg kg . En cuanto a la profundidad se observ que el Plomo en lugares cercanos a los jales tuvo una concentracin ms alta a mayor profundidad y en el resto de los sitios tiende a ir disminuyendo conforme se va alejando de la fuente de origen. Las concentraciones de Plomo encontradas en los suelos de Natividad se pueden relacionar con los resultados obtenidos por Puga y colaboradores. De acuerdo a la figura 14, se observa que el sitio control y el sitio 4 son los que contienen las menores concentraciones de Pb en las dos pocas del ao, justamente estos sitios se encuentran alejados de la fuente de origen (residuos de jales) como lo reportan Puga y colaboradores en sus resultados al hacer el anlisis de contaminacin por Plomo con respecto a la distancia en cuanto al punto de origen de la contaminacin. Los metales como el Plomo presentan una baja movilidad en los suelos alcalinos, debido a la formacin de sales insolubles (Razo et al, 2004). Esto concuerda con los valores obtenidos para las dos temporadas estudiadas (tablas 10 y 11), ya que se puede observar que de las mayores concentraciones obtenidas de los cuatro metales analizados (As, Cd, Cr y Pb), el Plomo es el elemento que se cuantific con una concentracin mayor quiz debido a esta baja movilidad que presenta, ya que los suelos analizados son suelos alcalinos. Adems de que en ambas pocas se cuantific el Plomo biodisponible con valores de concentracin menores a 0.6 mg kg de Pb.
. -1 . -1

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Emsley (2003) hace referencia a que hay dos componentes del medio natural que aseguran que la mayor parte del Plomo en el planeta se mantiene inmvil, el azufre (como S ) y el fsforo (como PO4 ), forman compuestos de Plomo que son muy insolubles, se puede aludir que en los sitios de Natividad hay una concentracin de estos compuestos qumicos por lo cual se encontr mayor concentracin de Plomo comparado con otros metales analizados. Hernndez y Pastor (2008), realizaron estudios de suelo en una mina abandonada cuantificando la concentracin de Plomo en nueve suelos, obteniendo un valor mnimo de 2.9 mg kg
. -1 . -1 32-

y un valor mximo de 294 mg kg , considerando que la zona est cubierta por

pastizales intercalados con algunas especies de Quercus y matorral. La concentracin de Plomo para los suelos de Natividad en la poca de lluvias tuvo un valor mnimo de 16.45mg kg en el sitio control, y el valor mximo para el sitio sitio1 con una concentracin de Plomo de 358.45 mg kg . En comparacin con la poca de estiaje (Fig. 14), las concentraciones de Pb son mayores, teniendo un valor mnimo de 104.02mg kg Plomo de 464.32 mg kg
. -1 . -1 . -1 . -1

en el sitio control, y un contenido mximo de

para el sitio 2. En ambas pocas del ao las concentraciones ms

bajas corresponden al sitio control. Los metales analizados mostraron diferencias significativas (GLM y LSD; SAS, 2002) para el mismo sitio en los dos diferentes tiempos de muestreo (lluvias y estiaje); con excepcin del Plomo que present los mismos valores, debido probablemente a su muy baja movilidad. Sin embargo pese a esto, no debe subestimarse su toxicidad, an a muy bajas concentraciones. Se observaron variaciones con los resultados obtenidos por Hernndez y Pastor (2008), estas variaciones se deben a que, en los sitios donde realizaron sus muestreos son sitios con una mayor diversidad de especies vegetales, en especial el sitio est cubierto por pastizales, haciendo mencin que los pastos son el gnero ms adecuado para la fitorremediacin de formas orgnicas e inorgnicas de metales pesados, por su hbitat de crecimiento y adaptabilidad a una variedad de condiciones edficas y climticas (Singh et al. 2003). En los suelos muestreados de Natividad, la cobertura vegetal est conformada principalmente por vegetacin de matorral, lo que puede dar lugar a la mayor cuantificacin de Plomo.

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En las dos pocas analizadas tanto el sitio control y el sitio 4, fueron los de menor concentracin de Pb, los valores obtenidos, se deben a que estos dos sitios son los ms alejados de la zona de depsito de jales. En relacin a los valores obtenidos de Pb en los suelos de Natividad, Ixtln, la Norma Oficial Mexicana NOM-147-SEMARNAT/SSA1-2004, establece como lmite de referencia 400 mg kg para uso agrcola/residencial/comercial. Con respecto a la poca de lluvias ninguno de los sitios estudiados sobrepas este valor, posiblemente se debe a que este elemento sufri un proceso de lixiviacin, sin embargo, en la poca de secas, dos sitios sobrepasaron este nivel de referencia que establece la norma mexicana, el sitio 1 con una concentracin de Pb de 458.38 mg kg
. -1 . -1 . -1

y el sitio 2 con una concentracin de 464.32 mg kg

de Plomo (Fig. 14), estos

resultados indican que existe un riesgo de que se generen efectos adversos a la salud, por lo cual estos sitios deben de ser considerados para la aplicacin de una tcnica de remediacin. La EPA (1992) seala como intervalo de concentracin 50-100 mg kg de Plomo para suelo superficial, clasificndolos como sitios excesivamente fitotxicos. En la zona de estudio, los sitios que entran en los valores que establece la EPA, son el 1, 2 y 3 (tabla 10 y 11) para ambas pocas estacionales. Por lo cual estos sitios se consideran como excesivamente fitotxicos, incluso el sitio control para la poca de secas. Mxico determina un nivel de referencia de 200 mg kg
: -1 -1

para riesgo a la salud humana,

tomando en cuenta este valor, los nicos sitios que superan ste son el 1 y 2 para ambas pocas, considerando por lo tanto estos sitios como de riesgo para la salud humana. En relacin al riesgo ecolgico, Mxico establece un valor de100 mg kg , para ambas pocas los sitios 1, 2, y 3 superan estos valores, significando un riesgo para los organismos existente en este ecosistema. Las principales rutas de exposicin de metales pesados identificados en el Municipio de Natividad; son los depsitos de jales ya que por la accin del viento los metales pesados pueden transportarse a grandes distancias y contaminar otros sitios, otra ruta de exposicin es el ro Natividad donde se descargan los residuos mineros y que finalmente desemboca en Ro Grande. Pero la ruta ms importante es el suelo debido a la exposicin directa con la
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poblacin, adems de que en este estudio se encontraron altas concentraciones de los elementos analizados para la poca de secas. Los metales pesados son una de las principales causas de preocupacin a nivel ambiental ya que son elementos potencialmente txicos y persistentes en el suelo. Por las elevadas concentraciones en suelo existe el riesgo de lixiviacin a las aguas subterrneas y la entrada en la cadena alimenticia a travs de las plantas existentes en el sitio. La proximidad de los sitios contaminados a los seres humanos hace que la ingestin y la inhalacin sean las vas preferidas de los metales pesados para ejercer su toxicidad. Esto es particularmente importante para los grupos sociales, como nios o personas mayores, que son fisiolgicamente ms vulnerables a la contaminacin (Ajmone-Marsan et al., 2008). Este ltimo aspecto es muy importante teniendo en cuenta que los sitios estudiados se encuentran dentro de la poblacin.

8.10. PORCENTAJE DE RECUPERACIN El porcentaje de recuperacin fue de 90.9 %, con una desviacin estndar de 8.9. El resultado indica que el mtodo de extraccin empleado es eficiente en la extraccin de los metales pesados de inters, ya que extrae casi el 100 %. Sin embargo, este porcentaje de recuperacin puede variar por el tipo de suelo, el equipo y condiciones utilizadas para digerir la muestra

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9. CONCLUSIONES

De acuerdo a los resultados obtenidos existieron diferencias en las propiedades fsicoqumicas y en la cuantificacin de metales entre el suelo de referencia y los cuatro sitios de Natividad. Los sitios 1, 2, 3 y 4 de los suelos de Natividad tuvieron valores ms altos en concentracin de metales pesados (As, Cd, Cr y Pb), en comparacin con el sitio de referencia en ambas pocas. En la poca de lluvias el Arsnico y el Plomo fueron los elementos con mayor concentracin en los suelos estudiados, confirmando la presencia de niveles no permitidos para el Arsnico de acuerdo a la NOM-147-SEMARNAT/SSA1-2004. Con respecto a la poca de secas siguen siendo el Arsnico y el Plomo los de mayor concentracin pero para esta temporada los dos rebasan la concentracin establecida en la Norma Oficial Mexicana antes mencionada. Confirmando de esta manera la hiptesis de que los suelos de Natividad estn contaminados por metales pesados y que rebasan la concentracin establecida por la Legislacin Mexicana para la remediacin de suelos contaminados. En cuanto a la tcnica de digestin empleada, se puede decir que sta fue adecuada para la digestin de las muestras de suelo, obtenindose porcentajes de recuperacin aceptables para el arsnico. Los resultados del presente estudio servirn como antecedente en futuras

investigaciones en la relacin planta-suelo-microorganismos, para una posible aplicacin de fitorremediacin en la comunidad de Natividad.

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10. RECOMENDACIONES.
Conociendo que existen concentraciones elevadas de As y Pb, y que stos son los ms txicos, es necesario realizar una investigacin sobre la especiacin de estos dos metales estudiados. Realizar un monitoreo del agua de ro, riego y de consumo humano para conocer la calidad en cuanto a la concentracin de metales pesados por el grado de toxicidad que stos presentan para la salud pblica. Realizar un estudio sobre la cobertura vegetal y evaluar la capacidad que estas plantas tienen para absorber a los metales pesados, adems de realizar un estudio de los frutos de consumo humano que estn en los mrgenes del ro. Aplicar una tcnica de bioremediacin de suelo, para disminuir el grado de contaminacin. Que los habitantes del Municipio de Natividad, no cultiven cerca de los depsitos de jales, ya que los metales pesados pueden ingresar a los cultivos. Analizar los suelos de las comunidades aledaas al Municipio de Natividad para conocer el impacto minero a una escala mayor.

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