UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE CIENCIAS ESCUELA PROFESIONAL DE QUIMICA

Dr. ADOLFO LA ROSA TORO GOMEZ

Lab. Electroqumica Ambiental toro@uni.edu.pe

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APLICACIONES DE LA ELECTROQUIMCIA EN LA REMEDIACION AMBIENTAL

I. El problema Medioambiental

Estrictamente la contaminacin es cualquier desviacin de la pureza del agua En el marco de contaminacin ambiental, el trmino debe significar la desviacin del estado normal del agua. Como estado normal, se entiende el agua con sustancias aceptables para el uso para el cual est destinado.

I. El problema Medioambiental
El hombre puede beber agua fresca natural? En principio NO !! El agua puede tener contaminantes qumicos y microorganismos patgenos.

I. El problema Medioambiental
CLASIFICACIN DE LOS CONTAMINANTES DE AGUA
Residuos con requerimiento de oxgeno Agentes patgenos Nutrientes vegetales Compuestos orgnicos sintticos Petrleo Sustancias qumicas inorgnicas Sedimentos Substancias radiactivas Calor

Alteraciones fsicas
Color

Caractersticas y contaminacin que indica

El agua no contaminada suele tener ligeros colores rojizos, pardos, amarillentos o verdosos Las aguas contaminadas pueden tener muy diversos colores pero, en general, no se pueden establecer relaciones claras entre el color y el tipo de contaminacin Compuestos qumicos presentes en el agua como los fenoles, diversos hidrocarburos, cloro, materias orgnicas en descomposicin o esencias liberadas por diferentes algas u hongos pueden dar olores y sabores muy fuertes al agua, aunque estn en muy pequeas concentraciones. Las sales o los minerales dan sabores salados o metlicos, en ocasiones sin ningn olor. El aumento de temperatura disminuye la solubilidad de gases (oxgeno) y aumenta, en general, la de las sales. Aumenta la velocidad de las reacciones del metabolismo, acelerando la putrefaccin. La temperatura ptima del agua para beber est entre 10 y 14C. Las centrales nucleares, trmicas y otras industrias contribuyen a la contaminacin trmica de las aguas, a veces de forma importante.

Olor y sabor

Temperatura

Materiales en suspensin

Partculas como arcillas, limo y otras, aunque no lleguen a estar disueltas, son arrastradas por el agua de dos maneras: en suspensin estable (disoluciones coloidales); o en suspensin que slo dura mientras el movimiento del agua las arrastra. Las suspendidas coloidalmente slo precipitarn despus de haber sufrido coagulacin o floculacin (reunin de varias partculas) Las aguas naturales tienen unos valores de radiactividad, debidos sobre todo a isotopos del K. Algunas actividades humanas pueden contaminar el agua con istopos radiactivos. Los detergentes producen espumas y aaden fosfato al agua (eutrofizacin). Disminuyen mucho el poder autodepurador de los ros al dificultar la actividad bacteriana. Tambin interfieren en los procesos de floculacin y sedimentacin en las estaciones depuradoras. El agua pura tiene una conductividad elctrica muy baja. El agua natural tiene iones en disolucin y su conductividad es mayor y proporcional a la cantidad y caractersticas de esos electrolitos. Por esto se usan los valores de conductividad como ndice aproximado de concentracin de solutos. Como la temperatura modifica la conductividad las medidas se deben hacer a 20C

Radiactividad Espumas

Conductividad

Alteracione s qumicas
pH

Contaminacin que indica

Las aguas naturales pueden tener pH cidos por el CO2 disuelto desde la atmsfera o proveniente de los seres vivos; por cido sulfrico procedente de algunos minerales, por cidos hmicos disueltos del mantillo del suelo. La principal substancia bsica en el agua natural es el carbonato clcico que puede reaccionar con el CO2 formando un sistema tampn carbonato/bicarbonato. Los vertidos mineros o industriales pueden tener pH muy cido. El pH tiene una gran influencia en los procesos qumicos que tienen lugar en el agua, actuacin de los floculantes, tratamientos de depuracin, etc.

Oxgeno disuelto OD

Las aguas superficiales limpias suelen estar saturadas de oxgeno, lo que es fundamental para la vida. Si el nivel de oxgeno disuelto es bajo indica contaminacin con materia orgnica, septicizacin, mala calidad del agua e incapacidad para mantener determinadas formas de vida. DBO5 es la cantidad de oxgeno disuelto requerido por los microorganismos para la oxidacin aerobia de la materia orgnica biodegradable presente en el agua. Se mide a los cinco das. Su valor da idea de la calidad del agua desde el punto de vista de la materia orgnica presente y permite prever cuanto oxgeno ser necesario para la depuracin de esas aguas e ir comprobando cual est siendo la eficacia del tratamiento depurador en una planta.

Materia orgnica biodegradable: Demanda Bioqumica de Oxgeno (DBO5) Materiales oxidables: Demanda Qumica de Oxgeno (DQO)

Es la cantidad de oxgeno que se necesita para oxidar los materiales contenidos en el agua con un oxidante qumico (normalmente dicromato potsico en medio cido). Se determina en tres horas y, en la mayora de los casos, guarda una buena relacin con la DBO por lo que es de gran utilidad al no necesitar los cinco das de la DBO. Sin embargo la DQO no diferencia entre materia biodegradable y el resto y no suministra informacin sobre la velocidad de degradacin en condiciones naturales.

Nitrgeno total Varios compuestos de nitrgeno son nutrientes esenciales. Su presencia en las aguas en exceso es causa de eutrofizacin. El nitrgeno se presenta en muy diferentes formas qumicas en las aguas naturales y contaminadas. En los anlisis habituales se suele determinar el NTK (nitrgeno total Kendahl) que incluye el nitrgeno orgnico y el amoniacal. El contenido en nitratos y nitritos se da por separado.

Fsforo total El fsforo, como el nitrgenos, es nutriente esencial para la vida. Su exceso en el agua provoca eutrofizacin. El fsforo total incluye distintos compuestos como diversos ortofosfatos, polifosfatos y fsforo orgnico. La determinacin se hace convirtiendo todos ellos en ortofosfatos que son los que se determinan por anlisis qumico.

Alteraciones qumicas

Contaminacin que indica

Aniones: cloruros nitratos nitritos fosfatos sulfuros cianuros fluoruros

indican salinidad indican contaminacin agrcola indican actividad bacterilogica indican detergentes y fertilizantes indican accin bacteriolgica anaerobia (aguas negras, etc.) indican contaminacin de origen industrial en algunos casos se aaden al agua para la prevencin de las caries, aunque es una prctica muy discutida.

Cationes: sodio calcio y magnesio amonio metales pesados

Indica salinidad estn relacionados con la dureza del agua contaminacin con fertilizantes y heces de efectos muy nocivos; se bioacumulan en la cadena trfica; (se estudian con detalle en el captulo correspondiente)

Compuestos orgnicos

Los aceites y grasas procedentes de restos de alimentos o de procesos industriales (automviles, lubricantes, etc.) son difciles de metabolizar por las bacterias y flotan formando pelculas en el agua que daan a los seres vivos. Los fenoles pueden estar en el agua como resultado de contaminacin industrial y cuando reaccionan con el cloro que se aade como desinfectante forman clorofenoles que son un serio problema porque dan al agua muy mal olor y sabor. La contaminacin con pesticidas, petrleo y otros hidrocarburos se estudia con detalle en los captulos correspondientes.

CUADRO 1: EMISION DE CONTAMINANTES POR TIPO DE INDUSTRIA

INDUSTRIA
PETROLERA Y PETROQUIMICA DEL CARBON

EMISION CONTAMINANTE
Petrleo crudo, aceites, naftas, aromticos mercaptanos, fenol, sulfuro de hidrgeno Fenol, piridina, grasas, amoniaco, hidrocarburo. Mercaptanos, sulfitos, cetonas, alcoholes, aldehidos. HNO3, H2SO4, fenoles, aminas, colorantes. Alcoholes, hidrocarburos, fenoles, aldehidos Cloro, cloruros, HCl, mercurio
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PULPA Y PAPEL

TINTES Y PINTURAS

POLIMEROS DEL CLORO .

DS. Ministerio de Vivienda

Condiciones lmites Para la descarga de aguas industriales En el

alcantarillado
Publico

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Metodos de Eliminacin:
Mecnicos. Se utilizan nicamente para la eliminacin de partculas suspendidas, incluyendo operaciones de filtracin y clarificacin.
Fisicoqumicos. Se usan en el tratamiento de aguas de desecho por medio de flotacin, coagulacin y floculacin de partculas finas suspendidas, as como la extraccin con solventes y adsorcin. Trmicos. Son empleados cuando se tienen flujos o cantidades pequeas y concentraciones altas, tambin se le conoce como incineracin. Qumicos. Estn basados en la formacin de productos menos txicos, por medio de reacciones de oxidacin,

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Bioqumicos. Estn basados en la accin de los microorganismos sobre contaminantes especficos transformndolos en productos menos txicos . Las condiciones de temperatura y concentracin es de mucha importante para la reproduccin de las bacterias. Electroqumicos. Es tcnica permite oxidar o reducir sustancias contaminantes obviando el uso de oxidantes o reductores qumicos, por lo que se le considera tecnologa limpia adecuada para procesos de remediacin ambiental.

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OBJETIVOS FINALES DEL TRATAMIENTO DE AGUAS:

Mantener la demanda de oxgeno en valores aceptables. Eliminar aceites y grasas Neutralizar Eliminar slidos disueltos y en suspensin Eliminar metales pesados y otros residuos peligrosos Destruir los compuestos txicos especficos que puedan estar presentes en las aguas residuales

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Demanda Qumica de Oxgeno (DQO) Demanda Bioqumica de Oxgeno (DBO)

RELACION DE DQO/DBO
Si DBO5/DQO < 0,2 los vertidos se consideran de naturaleza inorgnica, poco biodegradables, y son convenientes tratamientos fsico-qumicos. Si DBO5/DQO 0,2-0,4 se consideran biodegradables. Si DBO5/DQO > 0,4 los vertidos pueden considerarse orgnicos y muy biodegradables, y resultan adecuados los tratamientos biolgicos, en lo que concierne a materia oxidable.

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CAMPOS DE ACCION DE TECNICAS DE DESCONTAMINACION

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METODOS CLASICOS DE TRATAMIENTOS DE EFLUENTES LIQUIDOS

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smosis inversa (OI) involucra la separacin de slidos disueltos de una solucin de agua forzando el paso del agua a travs de una membrana semi-permeable. Cuando se aplica presin a la solucin, agua y otras molculas con bajo peso molecular (menos de 200 g/mol) pasa a travs de la membrana microporosa. Las molculas ms grandes, como tintes orgnicos y complejos de metal, son retenidas por la membrana Aplicaciones recientes en tratamiento de metales que involucran instalacin de OI, permiten concentrar las aguas de enjuague y reusar el concentrado de sales y el agua fresca de enjuague, las presiones tpicas son de 150 a 800 psi
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RESINA DE INTERCAMBIO IONICO

2 R-H + M2+ = R2-M + 2 H+
Aplicacin en la remocin selectiva de metales pesados: Ejem. El cromado que emplea Cr3+ tiene alta sensibilidad a la contaminacin de impurezas metlicas, entre ellos: Cu, Zn < 20 ppm; Ni < 50 ppm Supera las desventajas de sistema de precipitacin qumica: Necesidad de realizar el tratamiento fuera de la lnea de operacin Elevado costo Incorporacin de sustancias extraas
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RESINA DE INTERCAMBIO IONICO

En 1989, se desarroll la tecnologa de intercambio inico para metales pesados, como resultado se ha generalizado el uso de intercambiadores inicos capaces de atrapar a cationes de Cu, Zn y Ni simultaneamente sin quitar el cromo del bao.
Regeneracin: Se regenera con cido sulfurico diluido. Una de las ventajas que tiene el dispositivo es la posibilidad de ser instalado en circuito cerrado con el bao. La regeneracin de la resina de intercambio inico toma aproximadamente dos horas y se realiza aproximadamente todas las semanas para una unidad de tratamiento
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RESINA DE INTERCAMBIO IONICO

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ADSORCION
Adsorcin es un fenmeno de acumulacin de partculas sobre una superficie (carbn, arcilla o zeolita) en las que actan fuerzas de cohesin. El proceso de activacin consiste bsicamente en reordenar los tomos de carbono en anillos tipo benceno para lograr una estructura cristalina reticular similar a la del grafito, en otras palabras, la activacin consiste en "multiplicar" la cantidad de poros de un carbn dando como resultado una estructura extremadamente porosa de gran rea superficial
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ADSORCION

Carbon activado

Zeolita

Zeolita

CARACTERSTICAS PRINCIPALES: 1.- La adsorcin es altamente selectiva 2.- Es un proceso espontneo, es decir, que G es negativa, y en general est asociada con un aumento en el orden del adsorbato, lo que significa que S es negativa, por lo cual, y de acuerdo con la ecuacin G = H - T S, es generalmente exotrmica

Adsorbentes comunes en la industria:

- Carbn activado, gel de slica, almina y arcillas APLICACIONES: Remocin de VOCs, (compuestos orgnicos voltiles) entre ellos fenoles, solventes de pintura, plsticos, pesticidas etc.
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OTRA POSIBILIDAD ES QUE PUEDE SER APLICADO EN COMBINACION CON OTROS METODOS DE ELIMINACION DE CONTAMINANTES
Alto Volumen

Adsorcion

Desorcin

Poco Volumen

ELECTRO OXIDACION

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TECNOLOGIAS AVANZADAS DE OXIDACION (TAOs)

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TECNOLOGIAS AVANZADAS DE OXIDACION

DEFINICIN:
Las TAOs se basan en procesos fisicoqumicos capaces de producir cambios profundos en la estructura qumica de los contaminantes. involucran la generacin y uso de especies transitorias poderosas, principalmente el radical hidroxilo (HO) las cuales pueden ser generados mediante radiacin solar, electroqumica u otras formas de energa. Las TAOs pueden utilizar reductores qumicos que permiten realizar transformaciones en contaminantes txicos poco susceptibles a la oxidacin, como iones metlicos o compuestoshalogenado
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POTENCIALES REDOX DE AGENTES OXIDANTES Eo/V ENH

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METODOS AVANZADOS DE TRATAMIENTOS DE EFLUENTES LIQUIDOS

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VENTAJAS DE TAOs COMO NUEVA TECNOLOGIA

Util para contaminantes refractarios (clorofenoles, etc) Eliminan efectos secundarios de desinfectantes residuales (cloro) Eliminan coproductos de desinfeccin Mineralizacin completa, inclusive lo que el O2 no puede oxidar Mejoran las propiedades organolpticas

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TECNOLOGIAS AVANZADAS DE OXIDACION (TAOs)

Fotocatlisis Fentn y relacionados Oxidacin Electroqumica Radilisis Sonlisis Etc...

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FOTOCATALISIS HETEROGENEA
La luz con energa mayor que el bandgap excita un e- de la vb a la cb formando pares e-/ h+

reduccin

RADIACION UV

SEMICONDUCTORES
TiO2, CdS, ZnO, WO3

oxidacin

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MECANISMO DE CATALISIS HETEROGENEA

2OH RH nCO2 mH2O H e

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FENTON Y FOTOFENTON
PROCESO FENTON: Fe2+ + H2O2 Fe3+ + HO+ HO-

Reaccin indeseada: Reaccin de los HO con Fe2+ 2. Fe2+ + HO Fe3+ + HOOxidacin de la Materia orgnica

3. RH + HO+ H2O

ROH + H3O+

El proceso final produce hidroxocompuestos: Fe(III)(OH)2+

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PROCESO FOTO FENTON:

Fe(III)(OH)2+ +hvFe(II)+HO

El Fe(III)(OH)2+ es descompuesto por la accin de la luz a longitudes de onda de 300 nm hasta el visible generando Fe(II) y HO El mtodo es eficiente pero la desventaja es que debe agregarse H2O2 continuamente, los usos ms frecuentes han sido el tratamiento de aguas industriales, suelos y lixiviados. Fenoles policlorados, herbicidas y plaguicidas

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La electroqumica se basa en procesos de transferencia de electrones (Redox) entre el electrodo y el medio circundante
OHCNOOH-

C N + 2 O H C N O + H O + 2 e 2

CN-

e-

OHOH-

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CICLO DE OXIDACION ELECTROQUIMICA EN SUPERFICIES DE ELECTRODOS DE OXIDOS METALICOS

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ELECTRODOS DE OXIDOS ACTIVOS

MOx H 2O OH H e MOx (OH ) MOx 1 H MOX 1 R H R O MOX
ELECTRODOS ACTIVOS: Co3O4, RuO2, IrO2,

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ELECTRODOS DE OXIDOS NO ACTIVOS

MOx H 2O MOX (OH ) H e MOx (OH ) R MOx nCO2 mH 2O H e
OH CN CN OH 2CN (CN)2 (CN)2 OH CNO CN H

ELECTRODOS NO ACTIVOS: PbO2, SnO2

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Tabla 1. Caractersticas de los electrodos de xidos metlicos para aplicaciones industriales

N 1 2 3 4 5 6 7 8 Caracterstica Alto valor de rea superficial Buena conductividad elctrica Buenas propiedades electrocatalticas Alta estabilidad qumica y mecnica de las interfases soporte/ xido y xido/ disolucin Mnimos problemas de burbujeo de gases Buena selectividad Disponibilidad y bajo costo Inocuo en el medio ambiente

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Tabla 2. Factores que influyen en la actividad electrocataltica de los xidos de metales de transicin.
N 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Factor Naturaleza qumica del catalizador Morfologa(tamao del cristal, estado cristalinidad, distorsin de la red cristalina) dispersado,

No-estequiometra (defectos inicos, defectos electrnicos, propiedades redox del estado slido) Propiedades magnticas Estructura de bandas de los xidos Estructura electrnica superficial Factor geomtrico Energa de estabilizacin del campo cristalino Efectos sinergticos (xidos mixtos y dopados)
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ELECTRODO Co3O4/Ti

CELDA FILTRO PRENSA

PARA ESTUDIO DE ELECTROLISIS EN REGIMEN DE TRANSFERENCIA DE MASA
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CELDA FILTRO PRENSA

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ELECTROWINNING (ELECTRORECUPERACION DE METALES)

n o M n e M

PROBLEMAS: TRANSFERENCIA DE MASA (SOBRETENSION DE CONCENTRACION)

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DECOLORACION DE AGUAS VERTIDAS DE LA INDUSTRIA TEXTIL Figura 16. Oxidacin Directa utilizando
diferentes nodos en una solucin de anaranjado de metilo 50 ppm y NaCl 2% a pH 2 con una intensidad de corriente de 5 mA.

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ORP

Potencial de oxidacin reduccin (ORP): El ORP se mide mediante un electrodo combinado en un voltmetro de alta impedancia, se reporta en unidades de milivoltios (mV) y los resultados representan la capacidad oxidante del agua.

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ORP APLICACIONES

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ORP APLICACIONES

ORP APLICACIONES

DESTRUCCION DE CIANURO EMPLEANDO OXIDANTES (ClO- , H2O2, SO2, etc)

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GRACIAS POR SU ATENCION

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