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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA ESCUELA ACADEMICO PROFESIONAL

FACULTAD DE INGENIERIA DE INGENIERIA EN ENERGIA


TERMODINAMICA I Ing CESAR A. FALCONI COSSIO
TERMODINAMICA
I
2012 II
UNIVERSIDAD NACIONAL DEL SANTA ESCUELA ACADEMICO PROFESIONAL
FACULTAD DE INGENIERIA DE INGENIERIA EN ENERGIA
TERMODINAMICA I Ing CESAR A. FALCONI COSSIO
UNIDAD
N 1
SESION N 1
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TERMODINAMICA I Ing CESAR A. FALCONI COSSIO
I.- GENERALIDADES
Desde los tiempos prehistricos, el hombre
se encontr compartiendo su vida con los
cuatro elementos que mucho ms tarde
consideraba Aristteles las bases del
Universo: la tierra, el agua, el aire y el
fuego.
Este ltimo comenz pronto a manejarlo,
producirlo y utilizarlo.
Al principio slo para calentarse, despus
para cambiar sus herramientas de piedra
por metlicas, combinando as la
combustin con la posibilidad de
transformaciones de la materia,
(reacciones qumicas), lo cual hizo posible
lentamente, la construccin de su vivienda,
y de sus herramientas.
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Al principio slo manej, como ayuda a su
esfuerzo muscular y al de los animales, la
fuerza del viento y de las corrientes de
agua, y tuvo que remontarse hasta hace
unos trescientos aos, para crear la
mquina que trajo en la
historia la revolucin industrial.
La ENERGA, palabra griega que significa
fuerza en accin, o capacidad para
producir trabajo, es el protagonista
principal de la disciplina de la
Termodinmica que durante este ciclo
pretendemos estudiar y ver sus
aplicaciones.
Se sabe que la materia posee energa tanto
por su misma naturaleza, energa interna,
como por su relacin con un medio externo
referencial; as se conoce la energa
potencial relacionada con la posicin en un
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campo externo, gravitatorio, elctrico o
magntico y tambin la energa cintica
relacionada con el movimiento de
traslacin o de rotacin.
Estamos perfectamente familiarizados con
los conceptos de energa trmica, mecnica,
elctrica, magntica, qumica, superficial y
conocemos de sus posibles transferencias y
tambin de sus transformaciones de unas
formas en otras.
LA TERMODINMICA.- Tiene como
objetivo el entender las interrelaciones
entre los fenmenos mecnicos, trmicos y
qumicos.
Por ello se puede definir como la Ciencia
que estudia todas las transformaciones o
conversin de unas formas de energas en
otras y tambin la transmisin o
transferencia de determinada clase de
energa.
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La TERMODINAMICA en su sentido
etimolgico, podra decirse que trata
del calor y del trabajo, pero por extensin,
de todas aquellas propiedades de las
sustancias que guardan relacin con el
calor y el trabajo.
Por conveniencia, se agrupan las formas de
la energa en calor y trabajo, siendo el
calor la forma de la energa que se propaga
bajo una cada de temperatura.
La Termodinmica se desarrolla a partir
de cuatro Principios o Leyes:
Principio Cero: permite definir la
temperatura como una propiedad.
Primer Principio: define el concepto de
energa como magnitud conservativa.
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Segundo Principio: define la entropa
como medida de la direccin de los
procesos.
Tercer Principio: interpretacin fsica de
la entropa como orden de los sistemas.
La termodinmica es una ciencia
axiomtica que se desarrolla en base a las
leyes fundamentales, anteriormente
citadas, las cuales no son demostrables
matemticamente sino que han nacido de
las observaciones experimentales.
FUNDADORES DE LA
TERMODINMICA.-
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ANTOINE LAURENT LAVOISIER.-
(Francia, 1743-1794) que con sus
numerosos trabajos cabe atribuirle la
fundacin de la qumica moderna. Estudi
la estequiometra de las reacciones, el
conocimiento de la combustin, la
composicin del aire y del agua; interviene
en la nomenclatura de elementos y
compuestos qumicos... Con su clebre
frase nada se crea, nada se pierde
presenta y demuestra la ley de la
conservacin de la materia, precursora de
la 1 ley de la termodinmica de la
conservacin de la energa.
NICOLS LONARD SADI CARNOT.-
(Francia, 1796-1832) desde la presentacin
ante la Academia Francesa de su trabajo
sobre la potencia del fuego, abre el campo
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al anlisis de las mquinas trmicas. Su
nombre se repetir durante todo este
curso.
El rendimiento de su famoso ciclo ideal, el
llamado ciclo de Carnot, se emplea incluso
en el anlisis ms moderno de los sistemas
termodinmicos.
RUDOLF J. CLAUSIUS.-
( Alemania, 1822-1888 ), entre sus trabajos
se debe sealar la introduccin de una
nueva propiedad termodinmica:
la ENTROPA. Es el artfice de la
formulacin matemtica del segundo
principio.
WILLIAM THOMSON, LORD KELVIN.-
(Escocia, 1824-1907), del que se debe
destacar la creacin de la escala de
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temperaturas que lleva su nombre y la
definicin de la llamada energa disponible
de un sistema.
JAMES PRESCOTT JOULE.-
(Inglaterra, 1818-1889), cervecero y
experto en el uso de los termmetros,
deduce la equiparacin entre la energa
trmica y el trabajo. La unidad de la
energa toma su nombre.
JOSIA WILLARD GIBBS.- (USA, 1839-
1903). Fue un hombre modesto,
trabaj en Yale durante nueve aos sin
recibir nada por su trabajo hasta que
fueron reconocidas sus aportaciones, que
abren el camino de la termodinmica
moderna y de la mecnica estadstica. Su
clebre Regla de las fases y sus numerosas
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ecuaciones fundamentales entre las
propiedades termodinmicas, abrieron el
paso a toda la moderna qumica e
ingeniera industrial.
CONCEPTOS BASICOS
II.- DEFINICIONES TERMODINAMICAS.-
Cuando se trata de analizar un suceso
termodinmico cualquiera, se definen
elementos auxiliares de anlisis que segn
sea el caso a analizar pueden estar dados
por un sistema o volumen de control.
A.- SISTEMA TERMODINMICO.
Sistema es una porcin del universo objeto
de estudio.
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Un sistema termodinmico es una regin
restringida, no necesariamente de volumen
constante, ni fija en el espacio, en donde se
puede estudiar la transferencia y
transmisin de masa y energa.
Todo sistema queda limitado por un
contorno, paredes, fronteras o lmites del
sistema, que pueden ser reales o
imaginarios. Tambin se llaman superficie
de control.
El medio rodeante o entorno es la parte del
universo prxima al sistema y que se ve
afectada en alguna medida por los procesos
que ocurren en el sistema.
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1 atm.
vapor 103.3C
agua de Compresor
potable 1.36 atm.
desecho
Precalentador evaporador
salmuera
Lmite del sistema de control (real o imaginario; fijo o mvil)
Un sistema a su vez puede ser :
1.- Sistema cerrado :
permite el intercambio de energa (calor
o trabajo), pero no intercambia materia
con cualquier otro sistema o el medio
externo.
2.- Sistema abierto :
denominado tambin volumen de
control, se define como el volumen
mar
agua
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limitado por la superficie de control y
que contiene al dispositivo
termodinmico, o al espacio en el que se
da el suceso termodinmico que es
objeto de nuestro anlisis. A travs de la
superficie de control es posible una
transferencia de materia a dicho
sistema o su retiro de ste, pudiendo
adems intercambiar energa.
SE DEFINE UN SISTEMA DE
CONTROL CUANDO EL ANLISIS SE
REFIERE A UNA CANTIDAD FIJA DE
MASA Y UN VOLUMEN DE CONTROL
CUANDO EL ANALISIS INVOLUCRA
FLUJO DE MASA.
3.- Sistema aislado trmicamente :
(o adiabtico) cuando no intercambia
materia ni energa con cualquier otro
sistema. Este sistema es no influenciado
por el medio externo; no existe ninguna
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forma de energa que cruce el lmite del
sistema.
4.- Sistema Homogneo :
cuando el sistema es completamente
uniforme, tal como un gas o una mezcla
gaseosa, un lquido, un slido o una
disolucin, ste sistema se caracteriza
por que las propiedades fsicas y
qumicas de la materia son iguales en
todo el sistema. Todo sistema
homogneo consta de una sola fase.
5.- Sistema heterogneo :
cuando el sistema no es uniforme, sino
que consiste en dos o ms partes
homogneas que son separadas unas de
otras por superficies fsicas
delimitatorias.
6.- Fase :
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es cada una de las partes homogneas de
cualquier sistema que es separada de
otras por superficies fsicas definidas.
Ej. Hielo, agua lquida y vapor de agua
constituyen fases o estados de
agregacin comunes de la sustancia
agua (tres fases en equilibrio).
Ej. Una mezcla de gases constituye una
fase porque no existen superficies fsicas
delimitatorias visibles.
7.- Sustancia de trabajo :
se denomina as al fluido en el cual se
puede almacenar energa y del cual
se puede extraer energa. A la
sustancia de trabajo tambin se le
conoce como portador de energas.
8.- Sustancia pura :
Se define como aquella que tiene una
composicin qumica homognea e
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invariable y que puede existir en ms de
una fase.
9.- Estado :
Es una situacin determinada de la
sustancia definida en funcin de
caractersticas denominadas
propiedades.
En cada fase de una sustancia pueden
existir una serie de puntos
termodinmicos o estados, los cuales se
describen o especifican por sus
propiedades.
B.- PROPIEDAD TERMODINAMICA.-
Es aquella caracterstica descriptiva del
estado de una sustancia y que en un
estado dado tienen un valor definido
que ser siempre el mismo, sin importar
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la forma en que dicha sustancia alcanz
tal estado.
Una propiedad termodinmica o
magnitud de estado es un parmetro
que define el estado en que se encuentra
una sustancia, un sistema o un volumen
de control. Tambin puede describirse
una propiedad termodinmica como
cualquier caracterstica observable de
un sistema o volumen de control.
Desde una perspectiva matemtica las
propiedades termodinmicas son
funciones de punto y sus diferenciales
son exactas, por lo que su integracin es
una funcin simple.
Ej.

= =
Todo sistema tiene propiedades fsicas
tales como :
1.- Propiedad interna o termosttica.-
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Se limita a las caractersticas de la
estructura qumica o fsica de la
materia que se presenta en los sistemas
en equilibrio, ej. Presin, temperatura.
Toda propiedad termosttica es funcin
de las dems, no es necesario especificar
el valor de todas las propiedades
termostticas para determinar el estado
interno de un sistema en equilibrio, por
ejemplo: bastan dos propiedades
termostticas independientes para
determinar el estado de una sustancia
pura.
2.- Propiedad externa o mecnica.-
Es una caracterstica del movimiento
del sistema o de su posicin respecto a
un marco de referencia en un campo
gravitatorio, ej. Velocidad, altura, etc.
3.- Propiedades intensivas :
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Son caractersticas de cada sustancia e
independientes de su cantidad, no
varan con una particin imaginaria del
sistema, se les representa con letras
minsculas, con excepcin de la
temperatura. ej. Temperatura (T),
presin (P), densidad (), viscosidad (),
tensin superficial (), calor especfico,
etc.
4.- Propiedades extensivas :
Son aquellas propiedades que dependen
de la magnitud de la cantidad de
materia (masa) considerada, para un
mismo sistema varan con una particin
imaginaria del sistema.
Se les representa con letras maysculas,
ej. Volumen (V), energa potencial (EP),
capacidad calorfica (Cp), etc.
5.- Propiedad especfica.-
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Son propiedades extensivas por unidad
de masa. Las propiedades especficas
son tambin propiedades intensivas, por
lo que se representan por letras
minsculas, ej. Volumen especfico ().
LAS PROPIEDADES DESCRIBEN
UN ESTADO CUANDO EL SISTEMA
ESTA EN EQUILIBRIO
C.-ESTADO TERMODINMICO.-
Denominado tambin estado de un
sistema, queda definido cuando se da el
mnimo nmero de propiedades
termodinmicas que fijan el sistema.
El estado termodinmico de un sistema
se puede definir completamente
mediante 4 propiedades :
La composicin, la presin, el volumen y
la temperatura.
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1.- Parmetro termodinmico.-
es aquella propiedad que como variable
independiente determina el estado
termodinmico del sistema.
2.- Ecuacin de estado.-
es la relacin entre tres propiedades que
definen un sistema homogneo de masa
definida. Ej. El sistema gaseoso queda
definido por:
V = f (P, T) . Esto da origen a una
ecuacin de estado.
3.- Cambio de estado.-
Es una variacin en una o ms de las
propiedades de un sistema. Cualquier
cambio detectable experimentalmente
constituye un cambio de estado.
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m = 2 kg
T
2
= 20 C
m = 2 kg V
2
= 2.5 m
3
T
1
= 20 C
V
1
= 1.5 m
3
a) estado 1 b) estado 2
tambin se puede representar por :
O
2
(g, 10 atm., 20C) O
2
(g, 1 atm. , 20C )
Expansin isotrmica del O
2
gaseoso.
D.- PROCESO TERMODINAMICO.-
Es todo cambio de estado de equilibrio
que se produce en un sistema o volumen
de control (V.C.). Es la trayectoria de la
sucesin de estados por los que
evoluciona un sistema o V.C. en un
cambio de estado. El proceso requiere el
conocimiento en las que se desarrolla el
cambio de estado.
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Estado 2
Trayectoria del proceso
Estado 1
Propiedad B
Para describir un proceso es necesario
especificar cada uno de los estados
intermedios, los estados inicial y final y
las interacciones con los alrededores.
Los principales procesos son :
1.- Proceso cuasi-esttico.-
Es un proceso durante el cual el sistema
atraviesa una serie contnua de
condiciones de equilibrio en que las
propiedades o magnitudes de estado
tienen constantemente valores bien
definidos. Es aquel estado en que la
desviacin del equilibrio termodinmico
es infinitesimal y todos los estados por
los que pasa la sustancia durante el
P
r
o
p
i
e
d
a
d
A
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proceso pueden considerarse como
estados de equilibrio.
Los cambios de estado cuasi-estticos
son una idealizacin que solo se cumple
de un modo aproximado.
2.- Proceso no esttico.-
En este proceso la situacin de
equilibrio del sistema y por consiguiente
sus propiedades no estn muy bien
definidas. En este tipo de procesos slo
tendremos informacin de los estados
inicial y final y de los cambios totales
ocurridos en l.
3.- Proceso reversible.-
un proceso se llama reversible si puede
ser detenido en cualquier punto de su
desarrollo e invertirse el sentido del
mismo, pasando al invertirlo por los
mismos estados por los que paso
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inicialmente, sin producir cambios en el
sistema o en el medio externo. Es aquel
proceso que puede regresar a su estado
inicial en forma natural.
El concepto de proceso reversible es
puramente ideal ya que no existe en la
realidad.
4.- Proceso irreversible.-
Es simplemente aquel proceso que no
cumple con las condiciones establecidas
para un proceso reversible. Los
procesos irreversibles pueden variar
tanto no esttica como cuasi-
estticamente por aproximacin.
Todos los procesos reales (naturales)
son irreversibles.
5.- Proceso isotrmico.-
cuando el cambio ocurre a dT = 0
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6.- Proceso isobrico.-
cuando el cambio ocurre a dp = 0
7.- Proceso isocrico o isomtrico.-
cuando la restriccin del proceso es que
el cambio ocurre a dV = 0
8.- Proceso adiabtico.-
cuando no hay intercambio de calor
entre el sistema y los sistemas limitantes
cuando ocurre el cambio, es decir,
dQ = 0
E.- EQUILIBRIO TERMODINAMICO.-
Para estudiar en forma razonable el
comportamiento de un sistema,
partimos generalmente de un estado de
equilibrio de tal sistema, denominado
equilibrio termodinmico de un sistema
lo que implica :
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1.- Equilibrio mecnico.-
igualdad de tensiones, es decir las
fuerzas externas del sistema deben estar
en equilibrio con las fuerzas internas
del sistema sobre el medio exterior, esto
implica que no deben existir
movimientos macroscpicos dentro del
sistema o del sistema con respecto al
entorno.
2.- Equilibrio trmico.-
igualdad de temperatura, es decir, la
temperatura debe ser igual en todo el
sistema y, a excepcin del caso de un
sistema adiabtico, igual a la
temperatura del medio externo que
rodea al sistema.
3.- Equilibrio qumico.-
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implica que la estructura de la materia
y la composicin del sistema no deben
variar con el tiempo.
UN SISTEMA EN EQUILIBRIO
TERMODINMICO ES INCAPAZ DE
EVOLUCIONAR ESPONTNEAMENTE.
F.- PRINCIPIO DE LA CONSERVACION
DE LA MASA.-
La transferencia neta de masa hacia o
desde el volumen de control durante un
intervalo de tiempo t es igual al
cambio neto (incremento o disminucin)
en la masa total dentro del volumen de
control durante t .
masa total que entra masa total que sale cambio neto de masa
al V.C. durante t del V.C. durante t dentro del V.C. en t
m
entrada
m
salida
= m
V.C.
(1) kg
m
V.C.
= m
final
m
inicial
;
tambin se puede expresar como flujo msico:
_ =
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entrada

salida
=
. .
(2) .. kg/s

entrada
,
salida
son flujos msicos hacia
adentro y fuera del volumen de control,
. .
es la rapidez de cambio de masa con
respecto al tiempo.
Las ec. (1) y (2) se conocen como balance
de masa o materia y son aplicables a
cualquier volumen de control que
experimenta alguna clase de proceso.
a.- Considerando un
volumen de control
arbitrario.
b.- La masa en dV
(volumen diferencial)
dentro del volumen de
control es:
dm = dV
luego la masa total
dentro del volumen de
control en cualquier
momento t se
determina como:
dV
dm
dA

Volumen de control
Superficie de control
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. .
=

. .
.. (3)
La rapidez del cambio de masa dentro del
VC se puede expresar como:
=

(4)
En el grfico, la componente normal de la
velocidad es:
v
n
= v cos = . (5)
El flujo msico por dA es proporcional a la
densidad del fluido , la velocidad normal
v
n
y el rea de flujo dA, luego se tiene el
flujo msico diferencial:
= v
n
dA = (v cos) dA = ( . )dA . (6)
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El flujo neto que entra o sale del volumen
de control por toda la superficie de control
se obtiene integrando :
=

=

=

( . ) .. (7)
Reordenando los trminos de la ec. (2)
+ = se puede tener :
+
( . ) = 0 . (8) (*)
(*) Ecuacin general de la conservacin de
la masa.
G.- PRINCIPIO DE CONSERVACION
DE LA ENERGIA.-
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El cambio neto ( incremento o
disminucin ) en la energa total del
sistema durante un proceso es igual a la
diferencia entre la energa total que
entra y la energa total que sale del
sistema durante el proceso
Energa total que Energa total que Cambio en la energa
entra al sistema sale del sistema total del sistema
E
ent
E
sal
= E
sistema
.. (9)
La ec. (9) representa el balance de energa
y es aplicable a cualquier tipo de sistema
que experimenta cualquier clase de
proceso.
H.- SISTEMAS Y VOLUMENES DE
CONTROL.-
-
=
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La frontera es la superficie real o
imaginaria que separa al sistema
de sus alrededores
FRONTERA
NO MASA
SI ENERGIA
Sistema cerrado con frontera
mvil
Volumen de control con
frontera real e imaginaria
(Tobera)
ALREDEDORES
SISTEMA
SISTEMA
CERRADO
m = constante
GAS
2 kg
1 m
3
GAS
2 kg
4 m
3
VC
Frontera
imaginaria
Frontera real
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Volumen de control con fronteras fija y mvil
limite
mvil
VC
frontera
fija
VC
Superficie de
control
Sistema abierto con entrada y salida
Las fronteras de un volumen de control se
conocen como superficie de control y
pueden ser reales o imaginarios.
I.- PROCESOS Y CICLOS.-
Cuando un proceso se desarrolla de tal
manera que todo el tiempo el sistema
permanece infinitesimalmente cerca de un
estado de equilibrio, se denomina proceso
cuasi-esttico o de cuasi-equilibrio.
Un proceso de este tipo puede
considerarse lo suficientemente lento como
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para permitirle al sistema ajustarse
internamente de modo que las propiedades
de una de sus partes no cambian ms
rpido que las de otras
Compresin lenta compresin muy rpida
(cuasi-equilibrio) (no cuasi-equilibrio)
Un proceso de cuasi-equilibrio es un
proceso idealizado y no corresponde a una
representacin autntica de un proceso
real, sin embargo son fciles de analizar y
sirven como estndares con los que se
pueden comparar los procesos reales.
Todo proceso termodinmico debe
representarse a travs de un diagrama
trazado mediante el empleo de propiedades
termodinmicas en forma de coordenadas.
Algunas propiedades comunes son
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temperatura (T), presin (p) y volumen
(V).
P ej. Diagrama P V de un proceso de
P
2
Estado final compresin
a
P
1
Estado inicial
P
3
b
V
2
V
1
V
2 1
Se dice que un sistema ha experimentado
un ciclo si regresa a su estado inicial al
final del proceso; es decir para un ciclo los
estados inicial y final son idnticos.

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