Tpicos de Qumica General Sistemas Materiales

Dra. Zulma Cataldi

Profesora Titular Ctedra 3 de Qumica General 2011

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Cataldi, Zulma Tpicos de Qumica General. - 1a ed. - Buenos Aires: el autor, 2011. E-Book. ISBN 978-987-33-1136-9 1. Qumica. I. Ttulo. CDD 540

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Objetivos de la Unidad Temtica

Considerar la qumica dentro del mundo en qu se vive y de la carrera que se cursa. Comprender qu es materia y qu es energa. Diferenciar los estados de la materia. Diferenciar los cambios fsicos y qumicos de la materia. Explicar las leyes y principios que rigen los estados de la materia. Construir, a partir de los conocimientos previos, una visin ms rigurosa acerca de la materia y sus propiedades. Resolver correctamente problemas relacionados con: temperatura, densidad, volumen, masa, tiempo. Aplicar los conocimientos adquiridos en la identificacin y clasificacin de sistemas materiales. Distinguir mezclas de soluciones, de acuerdo con las caractersticas observables. Distinguir y comprender los diferentes mtodos de separacin de las mezclas y soluciones (relacionar las propiedades de los componentes con los mtodos). Caracterizar los diferentes tipos de mezclas entre materiales Caracterizar las soluciones, sus componentes, su estado de agregacin Aplicar los conocimientos adquiridos en la resolucin de problemas.

1.1. Introduccin
Todo lo que existe, est formado por: materia y energa. La Qumica es la ciencia que tiene como principal objeto de estudio: la materia y sus cambios energticos. Por tal motivo, se presenta como una ciencia muy amplia, ya que sus expectativas estn puestas en saber cmo est formada, cules son sus propiedades y sus transformaciones, y para ello se encarga de clasificarla segn diversos criterios. Es posible poner los conocimientos que se obtienen del estudio de la materia al servicio de la tecnologa, para el desarrollo de productos que permiten mejorar la calidad de vida de los seres humanos o satisfacen sus deseos y necesidades. Puesto que los propios seres humanos son materia y todo lo que compone a su entorno, natural o artificialmente, tambin lo es, la Qumica est presente en todas partes. Se pueden encontrar desarrollos propios de la Qumica, desde el anlisis de los procesos metablicos de cualquier ser vivo, hasta la composicin del planeta Tierra o de un polmero artificial, por ejemplo un plstico, que se aborda desde esta disciplina cientfica. La qumica est presente en la salud y la medicina a travs de los sistemas sanitarios, cirugas, anestesias, vacunas, antibiticos, medicamentos, prtesis, guantes, instrumental, etc. Tambin se relaciona con la energa y medio ambiente ya que es parte de los combustibles fsiles, la energa solar, la energa nuclear, la energa y medio ambiente. En la agricultura y los alimentos, est presente en los cultivos modificados genticamente, en los pesticidas orgnicos y en los fertilizantes.

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La Qumica est presente en los hogares a travs de los productos para la limpieza, para el aseo personal y el cuidado de los nios, los artefactos electrodomsticos y los sistemas para la conservacin de los alimentos, durante su transporte en cmaras frigorficas y en los envases, fabricados con productos qumicos artificiales. La Qumica tambin est en las vestimentas dado que las fibras naturales son difciles de modificar y las fibras sintticas se pueden mejorar para responder a necesidades especficas y se pueden producir fcilmente en gran cantidad como el acrilonitrilo (fibra textil sinttica). La informtica se basa en los chips de silicio y en los de arseniuro de galio, cuyos circuitos estn construidos mediante procesos fotoqumicos. Los soportes magnticos, los CD y otros estn fabricados y recubiertos con plsticos como el policarbonato, y las pantallas estn recubiertas internamente por productos sensibles a la luz y otras con cristal lquido (LCD). La Qumica tambin es parte de las redes informticas y la composicin de los conductores, los monitores, las carcasas, los teclados, las cmaras web, el mouse estn hechos con polmeros mediante tcnicas que permiten hacerlos cada vez ms pequeos. El estudio de la qumica se enfoca desde el punto de vista macroscpico (dimensiones mayores 0.1 mm) y microscpico para lo cual se tiene el microscopio ptico para las observaciones entre los 50 y 200 m (10-6 m) y el ultramicroscopio para dimensiones ente 5 y 200 nm (10-9 m). Para su estudio, la Qumica cuenta con modelos de funcionamiento que permiten entender los hechos. La forma de trabajo se basa en el mtodo cientfico adoptado como un procedimiento sistemtico para investigar, que parte de las observaciones y contrastaciones de las hiptesis o explicaciones tentativas para un conjunto de observaciones. Este mtodo permite avanzar en el conocimiento a travs de las leyes o enunciados concisos de las relaciones entre fenmenos, que tendr validez en las mismas condiciones de trabajo. Luego, se proponen las teoras explicativas o principios unificadores que explican un conjunto de hechos y/o las leyes en que se basan.

1.2. Los estados de agregacin de la materia.

La Qumica se ocupa del estudio de la materia, sus cambios y comportamiento. Se define materia como todo lo que ocupa un lugar en el espacio y tiene masa. Cuerpo u objeto es una parte concreta de la materia para su estudio. Un sistema material es una porcin de materia que se aisla para su estudio y se caracteriza por tener una serie de propiedades fsicas o qumicas que pueden ser generales o especficas y cualitativas o cuantitativas. Una sustancia es una forma de materia que tiene una composicin dada y propiedades especficas que la distinguen de otras. Un sistema homogneo es aquel en el cual las propiedades intensivas tienen el mismo valor en cualquier punto del mismo. En un sistema heterogneo las propiedades intensivas cambian, presenta fases. El criterio de diferenciacin es el lmite de visibilidad al ultramicroscopio en el orden de los 10-4 cm.
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Se define a una fase como cada uno de los sistemas homogneos que componen un sistema heterogneo, separadas por superficies de discontinuidad. Existe un tipo de sistema llamado inhomogneo que es aquel sistema que no presenta superficies de discontinuidad, pero cuyas propiedades varan en forma gradual y continua por ejemplo la atmsfera terrestre. Una solucin es una mezcla homognea de dos o ms sustancias, formada por un soluto que es la sustancia presente en menor cantidad y solvente que es la sustancia que est en mayor proporcin (Figura 1.1.).

Figura 1.1: Sistemas materiales

Los componentes de un sistema material se pueden separar mediante mtodos fsicos y mecnicos. Los mtodos fsicos, que se resumen en la Tabla 1.2, se realizan cuando existe un intercambio de energa entre el sistema y el medio que lo rodea (lixiviacin, evaporacin, sublimacin). Los mtodos mecnicos se realizan sin que ocurra entre el sistema y el ambiente que lo rodea un intercambio apreciable de energa en forma de calor se describen en la Tabla 1.3. (imantacin, filtracin, levigacin, tamizacin, decantacin, centrifugacin, etc.)
Mtodos fsicos Lixiviacin Evaporacin Sublimacin Se realizan cuando existe un intercambio de energa entre el sistema y el medio que lo rodea. Es un mtodo para separar dos slidos, de los cuales uno de ellos es soluble en un lquido. Ejemplo: el sistema arena-sal, se puede separar adicionando agua. Se emplea para separar un sistema slido-lquido. Ejemplo: tiza y agua Se pueden separar dos slidos, de los cuales uno volatiliza y luego sublima. Ejemplo: arena-yodo Tabla 1.2 Mtodos fsicos de separacin Mtodos mecnicos Imantacin Se realizan sin que ocurra entre el sistema y el ambiente que lo rodea un intercambio apreciable de calor (energa). Es un mtodo que permite separar un sistema formado por arena-hierro. El mtodo consiste en colocar el sistema sobre un vidrio o papel y deslizar por debajo de l un imn, siempre en el mismo sentido, hasta separar el hierro.

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Filtracin

Por este mtodo se separa un slido insoluble de un lquido. Ejemplo arcilla y agua. El mtodo se emplea para separar por medio de una corriente de agua o aire, dos slidos. Las partculas ms livianas son arrastradas por la corriente. Ejemplo: para separar pepitas de oro, de arcilla se pasa una corriente de agua que arrastre la arcilla, quedando el oro. Sirve para separar dos slidos de distinto tamao de granos, valindose de un tamiz. Ejemplo: separacin de arena y canto rodado; arena y harina. Permite separar dos lquidos no miscibles (que no se mezclan), aprovechando su distinta densidad. Ejemplo: aceite y agua. Tambin para separar un lquido de un slido insoluble, como el caso de la arena y el agua. Se usa para separar una dispersin fina. Permite acelerar la decantacin. Ejemplo: polvo de carbn disperso en agua. Tabla 1.3: Mtodos mecnicos de separacin

Levigacin

Tamizacin

Decantacin

Centrifugacin

Los mtodos de fraccionamiento permiten separar componentes en sistema s homogneos, siendo los ms usados: a) Destilacin: En un mtodo para separar un slido de un lquido: El caso ms simple es separar las sales del agua o una mezcla de dos lquidos de puntos de ebullicin muy diferentes. b) Cromatografa: Es un mtodo fsico que se usa para separar fluidos: gases o lquidos en el que se fuerza a circular la mezcla a travs de un slido o un lquido (que permanece estacionario) que se denominada fase estacionaria. Los distintos componentes de la mezcla circulan a velocidades diferentes por la fase estacionaria, y tardan tiempos diferentes en salir.. c) Cristalizacin: Permite separar mezclas de slidos solubles en el mismo solvente, pero con curvas de solubilidad diferentes. La mezcla disuelta se calienta para evaporar parte del solvente y concentrar la solucin. Para el compuesto menos soluble la solucin llegar a la saturacin debido a la eliminacin de parte del solvente y ste precipitar. Un compuesto es una sustancia constituida por tomos de dos o ms elementos qumicos en proporciones fijas definidas. Los compuestos slo pueden ser separados en las sustancias simples que los forman mediante mtodos qumicos (por ejemplo, la electrlisis). Las sustancias puras son sistemas homogneos con propiedades intensivas constantes que resisten los procedimientos mecnicos y fsicos de separacin y tienen una frmula que las identifica. Un elemento es una sustancia que no puede ser separada en sustancias ms simples por medios qumicos y se representan mediante un smbolo qumico. Pueden ser tomo de hierro Fe, o molculas de oxgeno O2, de ozono O3 estas ltimas tienen tomos iguales. Un compuesto es una sustancia formada por molculas con ms de un tipo de tomos diferentes y para denominarlos se utilizan nombres que hacen referencia a los distintos tomos que forman la molcula. Las frmulas qumicas permiten
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representar el nmero de tomos de cada clase que hay en las molculas de las sustancias. Por ejemplo el agua H2O tiene 2 tomos de H y 1 tomo de O; la sal comn o cloruro de sodio es NaCl y tiene un tomo de Cl y otro de Na. Las sustancias compuestas sufren cambios qumicos de descomposicin (por ejemplo: carbonato de sodio, amonaco, agua, nitrato de sodio) dando otras sustancias y las sustancias simples no sufren cambios qumicos de descomposicin (tales como: hierro, oxgeno, ozono, cobre, diamante, grafito). La sustancias compuestas, por ejemplo el clorato de potasio (KClO3), agua oxigenada (H2O2) y las simples como el oxgeno (O2), ozono (O3), tienen en comn el elemento oxgeno O. Los cambios fsicos no alteran la estructura o la identidad de una sustancia ya que no vara su masa, antes y despus del cambio, por ejemplo: la fusin del hielo o la disolucin del azcar en agua. Si hay un cambio qumico, existe una alteracin de la estructura o la identidad de las sustancias involucradas, por ejemplo: cuando el hidrgeno arde en el aire para formar agua.
Cantidad Base Longitud Masa Tiempo Corriente elctrica Temperatura Cantidad de sustancia Intensidad luminosa Nombre Metro Kilogramo segundo Ampere kelvin mol candela Smbolo m kg s A K mol cd

Tabla 1.4: Unidades del SI Prefijos usados en el SI de unidades Prefijo tera giga mega kilo deci centi mili micro nano pico Smbolo T G M k d c m n p Significado 1000000000000=1012 1000000000=109 1000000=106 1000=103 1/10= 10-1 1/100= 10-2 1/1000= 10-3 1/1000000= 10-6 1/1000000000= 10-9 1/1000000000000= 10-12 Ejemplo 1 Termetro 1 gigmetro 1 megmetro 1 kilmetro 1 decmetro 1 centmetro 1 milmetro 1 micrmetro 1 nanmetro 1 picmetro

Tabla 1.5: Prefijos usados en el SI de unidades ___________________________________________________________________________________________________ 6

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Las sustancias poseen propiedades extensivas e intensivas. Una propiedad extensiva de una sustancia depende de la cantidad total de materia considerada (por ejemplo: masa, longitud, volumen, calores de reaccin, etc.). Una propiedad intensiva de un material no depende de la cantidad total de materia considerada y es caracterstica de cada material. Son propiedades intensivas: densidad, temperatura, color; peso especfico, conductividad elctrica, presin de vapor de un lquido, punto de ebullicin, etc. La materia es todo lo que ocupa un lugar en el espacio y tiene masa. La masa es una medida de la cantidad de materia en el SI, la unidad de masa es el kilogramo (kg). El peso es el resultado de la fuerza que la gravedad ejerce sobre la masa de un objeto es decir, peso = c x masa, en la tierra, la constante c = 1.0 y en la luna, la constante c ~ 1/6, es decir seis veces menor. En la Tabla 1.4 se enumeran las siete unidades bsicas del SI (Sistema Internacional) y en la Tabla 1.5 se listan los mltiplos y submltiplos del metro y los prefijos ms usados. Si se modifican las condiciones de temperatura o presin, para una dada materia, se pueden obtener distintos estados o fases, llamados estados de agregacin de la materia, que tienen relacin con las fuerzas que mantienen unidas las partculas (ya sean molculas, tomos o iones) que la constituyen. Existen partculas que no se aprecian a simple vista, pero son mucho ms grandes que el tamao molecular. Son sistemas heterogneos que no se ven a simple vista sino al ultramicrosopio, sus partculas pasan los filtros pero no las membranas como el celofn o el pergamino. Se denomina coloide, suspensin coloidal o dispersin coloidal al sistema compuesto por dos fases: una continua y otra dispersa (entre 5 y 200 nm) en forma de partculas (por lo general slidas) constituyendo un tamao medio entre lo que es macro y micro. En la Tabla 1.6 se presentan algunos ejemplos de coloides conocidos segn su estado.
Fase dispersa Medio dispersor

gas Los gases son solubles entre s Espuma, Espuma de afeitar, merengue, crema batida Espuma slida, piedra pmez, aerogeles.

lquido Aerosol lquido, niebla, bruma, spray Emulsin, Leche, mayonesa, crema de manos, sangre Emulsin slida Gel, ejemplos: queso manteca, jalea

slido Aerosol slido, humo, polvo en suspensin Sol, pinturas, tinta china Sol slido, ciertas aleaciones de acero .Cristal de rub, perlas

gas lquido slido

Tabla 1.6: Ejemplos de sistemas coloidales

Los sistemas coloidales se caracterizan por presentar movimiento browniano y efecto Tyndal (ver Figura 1.7):

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a) El movimiento browniano es un movimiento aleatorio de partculas microscpicas que se hallan en un medio fluido. b) El efecto Tyndall se produce cuando un rayo de luz pasa por una mezcla coloidal y ste es reflejado por las partculas grandes dispersas en la mezcla, se ilumina ms el espacio del coloide y se pierde el aspecto de rayo luminoso. El trayecto que sigue el rayo luminoso en una solucin coloidal se puede ver debido a que las partculas coloidales son centros emisores de luz.

a) Movimiento Browniano b) Efecto Tyndall Figura 1.7: Se muestra; a) Movimiento aleatorio y zigzagueante y b) Efecto Tyndall

1.3. Caractersticas de los estados de la materia

La materia se presenta en tres estados o formas de agregacin: slido, lquido y gaseoso (Figura 1.8). En la superficie terrestre, slo algunas sustancias se hallan de modo natural en los tres estados, como es el caso del agua. La mayora de sustancias se presentan en un estado determinado. Por ejemplo, los metales o las sustancias que forman parte de los minerales se encuentran en estado slido y el oxgeno o el CO2 se hallan en estado gaseoso.

Figura 1.8: Estados de la materia A continuacin se caracterizarn estos estados a nivel de las partculas que los componen.

1.3.1. El estado gaseoso

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Figura 1.9: Estado gaseoso

Los gases tienden a ocupar todo el volumen del recipiente que los contiene. Las partculas de un gas se encuentran en constante movimiento en lnea recta y cambian de direccin cuando chocan entre ellas y con las paredes del recipiente. Estos choques de las partculas del gas con las paredes del recipiente que lo contiene son los responsables de la presin del gas. Las colisiones son rpidas y elsticas (la energa total del gas permanece constante). En estado gaseoso las partculas son independientes unas de otras, estn separadas por grandes distancias con relacin a su tamao. De ah, la gran compresibilidad y los valores extremadamente pequeos de las densidades de los gases Las partculas de un gas se mueven con total libertad y tienden a separarse, aumentando la distancia entre ellas hasta ocupar todo el espacio disponible (expansibilidad).

Los gases (Figura 1.9) presentan las siguientes caractersticas:

No tienen una forma definida y son capaces de adquirir cualquier forma segn el recipiente que los contenga. Tienen una densidad mucho menor que los slidos y los lquidos. Pueden mezclarse con todo tipo de elementos con mucha facilidad Su volumen es variable dependiendo del recipiente que lo contenga. Se pueden comprimir con facilidad. Ejercen presin sobre las paredes del recipiente donde estn contenidos. Las molculas que lo componen se mueven con libertad, fluyen y se deslizan. Ejercen movimiento muy dinmico y constante. Tienden a dispersarse y mezclarse muy fcilmente. La cohesin entre sus partculas es casi nula.

1.3.2. El estado lquido

Los lquidos presentan las siguientes caractersticas: Tienen capacidad de fluir. Poseen movimiento a travs de energa cintica. No poseen una forma definida y se adaptan a la forma del recipiente que los contiene. Toman la forma de la superficie o del recipiente que lo contiene. Se comprimen por enfriamiento. Pueden fluir a travs de pequeos orificios. Pueden difundir. Su cohesin mayor que en los gases.

Figura 1.10: Estado lquido

Las partculas del lquido (Figura 1.10) pueden escapar desde la superficie a la fase gaseosa a travs de un proceso de vaporizacin o evaporacin, para ello se requiere de una cierta energa adicional. Si las fuerzas de atraccin entre las molculas en la fase lquida son dbiles, la vaporizacin se llevar a cabo con ms facilidad. Cuando se comparan dos lquidos, el que se evapora ms fcilmente ser el ms voltil (casos del alcohol y del agua). A medida que se aumenta la temperatura de un lquido, existe un aumento en el nmero de partculas que logran la energa cintica suficiente para escapar de la superficie y se evaporar ms rpido. A diferencia de los gases, los lquidos son prcticamente incompresibles. El volumen cambia muy poco por la variacin de la presin y la temperatura. Tambin presentan
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difusin pero esta tendencia a escapar o fluir es ms lenta que en los gases debido a que sus molculas estn ms cerca unas de otras.

1.3.2.1. Presin de vapor de un lquido

Es la presin a la que coexiste el lquido con su vapor en un equilibrio dinmico. Esto es un equilibrio donde la velocidad de evaporacin y de condensacin son iguales a una dada temperatura (Figura 1.11). Para poder escapar una partcula del lquido al vapor requiere de energa en forma de calor que se denomina calor de vaporizacin. H2O (l) H2O (g)

Figura 1.11: Equilibrio dinmico El punto de ebullicin es la temperatura en la cual la presin de vapor (en equilibrio) de un lquido iguala a la presin externa o atmosfrica. El punto de ebullicin de un lquido depender de la presin a que est sometido y ser ms bajo para bajas presiones y viceversa. Cuando la presin exterior o atmosfrica es igual a 1 atm = 760 mm Hg 1013,25 hPa se denomina punto de ebullicin normal (PEN). El punto de ebullicin normal es la temperatura a la cual un lquido hierve cuando la presin externa es de 1 atm.

1.3.3. El estado slido

El estado slido es un estado ordenado. Las partculas de un cristal ocupan posiciones determinadas alrededor de las cuales slo tienen movimientos de vibracin de muy corto alcance (Figura 1.12). Las distancias entre las partculas son fijas y dependen de la naturaleza qumica del slido. El orden cristalino en las partculas se presenta distribuido geomtricamente aunque los cristales reales presentan algunos defectos respectos de la estructura ideal. Las sustancias en estado slido presentan las siguientes caractersticas: Poseen forma definida No se pueden comprimir Tienen resistencia a la fragmentacin Presentan fluidez muy baja o nula Algunos de ellos pueden sublimar Poseen volumen constante

Figura 1.12: Estado slido

Otras propiedades caractersticas de los slidos son: a) la anisotropa (que consiste en que el valor de algunas propiedades depende de la direccin del cristal que se
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considere), b) el bajo coeficiente de dilatacin (el volumen del slido vara muy poco con la temperatura), c) una temperatura de fusin definida, d) elevada cohesin y e) compresibilidad casi nula, pero finita y medible ya que soporta esfuerzos y sufre leve cambios de forma. En estado slido, una cierta porcin de sustancia a una temperatura dada tiene un contenido de energa mnimo con respecto a los otros estados. A temperaturas bajas, los materiales se presentan como cuerpos de forma compacta y precisa; y sus tomos a menudo forman estructuras cristalinas definidas, lo que les da la capacidad de tolerar fuerzas sin deformacin aparente. Los slidos generalmente son duros y resistentes, y en ellos las fuerzas de atraccin son mayores que las de repulsin. Los slidos se caracterizan por poseer pequeos espacios intermoleculares y fuerzas de enlace que permiten ubicar las partculas segn formas geomtricas determinadas.

1.4. Cambios de estado

Un cambio de estado es un proceso mediante el cual las sustancias pasan de un estado de agregacin a otro. El estado fsico depende de las fuerzas de cohesin que mantienen unidas a las partculas de una dada sustancia. La modificacin de la temperatura o de la presin modificar dichas fuerzas de cohesin pudiendo provocar un cambio de estado. Para cada compuesto qumico existen determinadas condiciones de presin y temperatura en las que se producen los cambios de estado, debiendo interpretarse, cuando se hace referencia nicamente a la temperatura de cambio de estado, que sta se refiere a la presin atmosfrica.

Slido

Fusin Solidificacin

Sublimacin Sublimacin inversa

(volatilizacin o cristalizacin)

Lquido

(evaporacin, ebullicin)

Vaporizacin

Gaseoso

Licuacin (condensacin)
Figura 1.13: Cambios de estado.

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Los procesos por los que una sustancia cambia de estado se denominan: sublimacin (S-G), vaporizacin (L-G), licuacin (G-L), solidificacin (L-S), la fusin (S-L), y sublimacin inversa (G-S). Es importante aclarar que los cambios de estado pueden tener a varios nombres, como se observa en la Figura 1.13 de acuerdo a los procesos que tienen lugar. El paso de un estado de agregacin ms ordenado a otro ms desordenado (donde las partculas se mueven con ms libertad entre s) se denomina cambio de estado progresivo y son: a) El pasaje de slido a lquido que se llama fusin, por ejemplo cundo el hielo pasa a agua lquida se funde. b) El pasaje de lquido a gas se llama vaporizacin, as por ejemplo el agua lquida pasa a vapor de agua evaporndose lentamente (proceso a travs de capas superficiales de agua) o al entrar en ebullicin en forma masiva. c) El pasaje de slido a gas que se llama sublimacin. Por ejemplo al calentar el yodo slido pasa directamente a gas. El pasaje de un estado de agregacin ms desordenado a otro ms ordenado se denomina cambio de estado regresivo. Se tienen: a) El pasaje de gas a lquido se llama licuacin (y condensacin si es un vapor). En el caso de los das fros de invierno el vapor de agua de la atmsfera se condensa en los cristales de la ventana que se encuentran fros. b) El pasaje de lquido a slido que se llama solidificacin. Es el caso del agua en una cubetera dentro del congelador que se solidifica formando cubitos de hielo. c) El pasaje de gas a slido que denomina sublimacin inversa, cristalizacin o volatilizacin. El cambio de estado de lquido a gas se denomina vaporizacin y puede tener lugar de dos formas: a) Cuando el lquido pasa lentamente a estado gaseoso a cualquier temperatura, el proceso se denomina evaporacin. El pasaje es lento porque las partculas que se encuentran en la superficie del lquido en contacto con la atmsfera son las que adquieren suficiente energa para liberarse y se van escapando de la atraccin de las dems partculas. b) Cuando se produce un pasaje de lquido a gas en todo el volumen del lquido a una temperatura determinada el proceso se denomina ebullicin. Cualquier partcula del interior o de la superficie adquiere suficiente energa para escapar de sus vecinas, la energa se la proporciona una fuente de calor. Mientras tiene lugar un cambio de estado, la temperatura no vara y se mantiene constante hasta que el cambio de estado se completa. Por ejemplo, el cambio de estado de slido a lquido (fusin) tiene lugar a la temperatura de fusin que coincide con la temperatura de solidificacin (cambio de estado de lquido a slido, solidificacin).

1.5. Equilibrios de fases

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La curva de presin de vapor de un lquido da la presin del vapor que est en equilibrio con el lquido a una temperatura dada e informa de las situaciones de equilibrio lquido-vapor. En una curva de equilibrio entre fases, cada punto se define por un par de valores (presin P y temperatura T) para los cuales existe equilibrio de fases. Las condiciones en las cuales una sustancia existe como slido, lquido o gas se puede resumir en un diagrama de fases que es un diagrama de equilibrio de las presiones de vapor. En la Figura 1.14 se observa el diagrama de fases para el agua. Aunque no est hecho a escala. La pendiente negativa para el equilibrio S-L da cuenta del volumen mayor que ocupa la misma masa de agua en estado slido. Los tramos son: OC: Curva del equilibrio lquido gas (curva de presin de vapor) OD: Curva del equilibrio slido lquido OA: Curva del equilibrio slido gas (vapor) El punto de coexistencia de los tres estados (slido, lquido y gaseoso) se denomina punto triple y es algo superior a 0o C. A una atmsfera, se tienen los puntos de fusin y de ebullicin normales (PFN y PEN).

Presin en atm

D LQUIDO PFN SLIDO

PUNTO TRIPLE

C PEN

1 atm

GAS (vapor de agua)

O 0 0,01
Figura 1.14: Diagrama de equilibrio de fases.

100 Temperatura en oC

1.6. Curva de calentamiento

Siguiendo con el caso del agua, en el estado slido (tramo AB en la Figura 1.15) las partculas estn ordenadas y se mueven oscilando alrededor de sus posiciones.
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A medida que se calienta el agua, las partculas adquieren energa y vibran ms rpido, pero conservan sus posiciones. Cuando la temperatura alcanza el punto de fusin (0 C) la velocidad de las partculas es lo suficientemente alta para que algunas de ellas puedan vencer las fuerzas de atraccin del estado slido y puedan abandonar las posiciones fijas que ocupan. La estructura cristalina se va desmoronando poco a poco.

Temperatura en oC

Temperatura de ebullicin

Lquido y vapor en D equilibrio

A
LQUIDO Slido y lquido en A equilibrio B
Temperatura de fusin

SLIDO

Energa entregada
Figura 1.15: Curva de calentamiento.

Durante todo el proceso de fusin del hielo (BC) la temperatura se mantiene constante, la energa se invierte en cambiar de estado. H2O (s) H2O (l)

El punto de fusin de un slido (o el punto de congelacin de un lquido) es la temperatura en la cual las fases slida y lquida coexisten en equilibrio. Se denomina calor fusin (entalpa de fusin H0fus) a la energa necesaria (o calor absorbido por el slido) para transformar un slido a su temperatura de fusin en lquido, a la misma temperatura. El punto de fusin es la temperatura que debe alcanzar una sustancia slida para fundirse. Cada sustancia posee un punto de fusin caracterstico. Por ejemplo, el punto de fusin del agua pura es 0C a la presin atmosfrica normal (1atm). En el estado lquido (CD) las partculas estn muy prximas, movindose con libertad y de forma desordenada. A medida que se calienta el agua, las partculas se mueven ms rpido y la temperatura aumenta. En la superficie del lquido se da el proceso de vaporizacin, algunas partculas tienen la suficiente energa para escapar. Si la temperatura aumenta, el nmero de partculas que se escapan es mayor, es decir, el lquido se evapora ms rpidamente.
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Cuando la temperatura del lquido alcanza el punto de ebullicin, la velocidad con que se mueven las partculas es tan alta que el proceso de vaporizacin, adems de darse en la superficie, se produce en el interior, formndose burbujas de vapor de agua, que suben a la superficie. En este punto la energa entregada se invierte para pasar al estado gaseoso (DE), y la temperatura del lquido no cambia (100C) hasta pasar al estado vapor. H2O (l) H2O (g)

El calor absorbido por un lquido para pasar a vapor sin variar su temperatura se denomina calor de vaporizacin (entalpa de vaporizacin (H0vap). En estado de vapor, las partculas de agua se mueven libremente, ocupando mucho ms espacio que en estado lquido. Si se calienta el vapor, las partculas absorben la energa ganando velocidad, por lo tanto la temperatura sube por el suministro de energa. Los slidos tambin tienen una presin de vapor en equilibrio y la energa necesaria para el pasaje de slido a vapor se llama calor de sublimacin o volatilizacin. H2O (s) H2O (g)

Las condiciones en las cuales una sustancia existe como slido, lquido o gas se puede resumir en un diagrama de fases.

1.7. Frmula molecular y emprica

Una frmula molecular muestra el nmero exacto de tomos de cada elemento en la menor cantidad posible en la sustancia. La frmula emprica muestra la forma ms simple en la cual los elementos pueden unirse.
molecular emprica

Tabla 1.16: Formula molecular y emprica

H2O C6H12O6 O3 N2H4

CH2O O NH2

La frmula qumica es la representacin simblica de las formas que adoptan los elementos para formar una molcula. La frmula molecular indica la cantidad exacta de tomos de cada elemento que estn presentes en la unidad ms pequea de una sustancia, siendo stas las frmulas verdaderas de las molculas (ver Tabla 1.16). La frmula emprica indica qu elementos estn presentes en la sustancia y la proporcin en que se encuentran, expresada en nmeros enteros lo ms pequeos posibles. Cuando las sustancias presentan molculas aisladas (sustancias moleculares) la frmula emprica coincide con la molecular En algunos casos (de
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sustancias orgnicas habitualmente) la frmula molecular es un mltiplo de la frmula emprica.

1.7.1 Composicin porcentual a partir de la frmula

El porcentaje en peso de cada uno de los elementos en un compuesto debe ser siempre el mismo, independientemente de la cantidad de compuesto que se tenga, es decir, si un compuesto orgnico tiene un 40% en peso del elemento carbono (C), lo tendr ya sea en un gramo o una tonelada de dicho compuesto: el 40% de esa cantidad ser carbono. Cmo se calcula la composicin porcentual? Por ejemplo si se pide calcular el porcentaje en peso de los elementos que hay en el SO 3. Se tiene que la masa de un mol del compuesto es 80 g (32+3.16). Luego se sabe que por cada 80 g, 32 g son de S, lo que es: S= 32/80= 0,4 O= 48/80= 0,6 Para comprobar si los clculos son correctos se deben sumar todos los porcentajes. En este caso son 40% y 60%. La suma debe ser el 100%. Siempre conviene calcular todos los porcentajes, incluido el ltimo; o sea para comprobar si se cometieron errores al calcular alguno de los porcentajes dado que la suma siempre debe valer cien.

1.7.2. Determinacin de la frmula emprica

Para determinar la frmula emprica se debe conocer el porcentaje en peso de cada elemento en el compuesto y las masas atmicas de cada uno de ellos. Por ejemplo, suponiendo que se tiene 40,00% de C, 6,67% de H y 53,33% de O, siendo las masas atmicas AC=12, AH=1, AO=16. Considerando 100 g de compuesto: el porcentaje de cada uno sern los gramos de cada elemento que hay en 100 g de compuesto. Siguiendo con el ejemplo, se tendrn 40,00 g de C, 6,67 g de H y 53,33 g de O. Luego, se divide cada masa por la masa atmica del elemento correspondiente: C: 40,00 / 12 = 3,33 H: 6,67 / 1 = 6,67 O: 53,33 / 16 = 3,33 Los resultados anteriores se dividen por el valor ms pequeo de ellos, en este caso por 3,33: C: 3,33 / 3,33 = 1 H: 6,67 / 3,33 = 2 O: 3,33 / 3,33 = 1 El resultado debe ser un nmero entero, los nmeros enteros ms pequeos, por lo que la frmula emprica sera C1H2O1 o sea CH2O.
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1.7.3. Determinacin de la frmula molecular.

Para conocer la frmula molecular, se deben tener los mismos datos de partida que para la frmula emprica (porcentajes y masas atmica) y, adems, la masa molecular del compuesto (en el ejemplo sera 180 g). Como la masa molecular es 180 g y la masa de un mol de CH2O que se determin en el punto anterior como frmula emprica es 30 g, se tiene que: masa molecular/masa frmula emprica = 180 / 30 = 6 El resultado indica el nmero de veces que la frmula molecular ser la frmula emprica. Para escribir la frmula molecular se multiplica cada subndice de la frmula emprica por el nmero obtenido de la divisin y se tiene: C6H12O6 Las frmulas empricas son las frmulas qumicas ms sencillas; se escriben de manera que los subndices de las frmulas moleculares se reducen a los nmeros enteros ms pequeos posibles. Las frmulas moleculares son las frmulas verdaderas de las molculas.

1.8. La densidad
La densidad de una sustancia es el cociente entre la masa y el volumen: densidad = masa/volumen = m/V La masa y el volumen son propiedades generales o extensivas de la materia, es decir son comunes a todos los cuerpos materiales y adems dependen de la cantidad o extensin del cuerpo. En cambio la densidad es una propiedad caracterstica, intensiva, ya que permite identificar distintas sustancias. Por ejemplo, muestras de cobre de diferentes pesos 1,00 g, 10,5 g, 264 g, todas tienen la misma densidad, 8,96 g/cm3. La densidad se puede calcular de forma directa midiendo, independientemente, la masa y el volumen de una muestra.

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1.9. La solubilidad de los slidos y la temperatura

La solubilidad es la mxima cantidad de soluto disuelto por unidad de volumen de solucin o de solvente a una cierta temperatura y presin (Figura 1.17).
Solucin saturada contiene la cantidad mxima de un soluto que se disolvera en un solvente a una temperatura especfica Solucin no saturada contiene menos soluto que el que puede disolverse a una temperatura especfica. Solucin supersaturada o sobresaturada contiene ms soluto que el que puede haber en una solucin saturada a una temperatura especfica. Figura 1.17: Tipos de soluciones Las soluciones sobresaturadas se preparan de las soluciones saturadas calientes en las cuales se logr, a una nueva temperatura disolver ms soluto (pasos de 1 a 2 de la Figura 1.18). Luego se debe tener cuidado de bajar rpidamente la temperatura de la solucin saturada para que no se cristalice la sustancia en exceso (pasos de 2 a 3 Figura 1.18).

Figura 1.18: Solucin sobresaturada

Las soluciones sobresaturadas son inestables, por ejemplo cuando se agrega un cristal a una solucin sobresaturada de acetato de sodio los cristales de acetato de sodio se forman rpidamente. La sobresaturacin puede dejar existir por la deposicin de molculas de soluto sobre una partcula de polvo, sobre las paredes del recipiente o sobre cualquier otro slido presente. Al introducir esta "semilla", los cristales pueden formarse rpidamente, hasta dejar una solucin saturada (Figura 1.18). Inclusive se desestabilizan con un sonido, golpe o vibracin.

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Figura 1.19: Solubilidad de algunas sales

En las soluciones de slidos en un lquido generalmente la solubilidad aumenta al aumentar la temperatura, habiendo algunas excepciones donde disminuye al aumentar la temperatura (Figura 1.19). En general, la solubilidad aumenta con la temperatura si absorbe calor (proceso endotrmico) y en cambio la solubilidad disminuye con la temperatura si libera calor (proceso exotrmico). La solubilidad de los slidos no depende significativamente de la presin. Problema 1: Se pide calcular la masa de soluto precipitado que se obtendr cuando se enfran 200 ml de solucin saturada de CuSO 4 a 100C hasta 0C si las solubilidades son respectivamente 700 y 150 g/l. La masa de CuSO4 disuelta en 200 ml de solucin saturada a se puede calcular como: A 100 C se pueden disolver por cada litro 700 g de CuSO4 En 200 ml x = 140 g de CuSO4 A 0C solo puede haber disueltos 150 g por cada litro, o sea: 1000 ml .......... 150 g de CuSO4 200 ml .......... x = 30 g de CuSO4 La diferencia entre ambas cantidades ser la cantidad de CuSO 4 slido que se depositarn 110 g siempre que no forme a 0C, una solucin sobresaturada. Problema 2: La solucin saturada de KCl en agua a 80 C tiene una concentracin 4,44 g/100 g de H2O. Al enfriar 150 g de una solucin saturada desde 80 C hasta 60 C, la masa de sal precipitada es 3,28 g. Calcular la solubilidad de la sal a 60 C en gramos de sal/100 g de H2O.
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En 104,4 g de solucin hay 4,44 g de soluto a 80 C En 150 g de solucin hay x = 6,38 g de soluto De los 150 g de solucin, 6,38 g son de sal, el resto (143,62 g) son de H2O. A 60 C la masa de sal precipitada es 3,28 g, la cantidad de sal que queda en solucin ser: 6,38 g 3,28 g = 3,10 g de sal La cantidad de agua que haba inicialmente se tendr al final, por lo tanto: 143,62 g de agua se disuelven 3,10 g de sal Por cada 100 g de agua se disuelven x = 2,15 g de sal La solubilidad del KCl a 60 C es de 2,15 g sal/100 g de agua.

Cuestionario
1) Cmo se puede diferenciar una sustancia simple de una compuesta? 2) Se puede fraccionar un sistema heterogneo? 3) Puede haber un sistema heterogneo formado por una misma sustancia? 4) Se puede separar por filtracin el soluto de una solucin? 5) Hay soluciones en fase slida? 6) Se puede afirmar que todas las mezclas de gases son soluciones? 7) Cules son los estados de agregacin de la materia y qu propiedades caracterizan a cada uno de ellos? 8) Defina presin (P) y temperatura (T) e indique las distintas unidades para cada una de ellas. 9) Qu relacin existe entre T, P y los movimientos de las partculas de un sistema a nivel microscpico? 10) Compare la intensidad de las fuerzas intermoleculares y la energa de los movimientos de las partculas para los tres estados de agregacin de la materia. 11) Indique cules son los cambios de estado de agregacin de la materia y explique qu fases coexisten en equilibrio en cada caso. 12) Qu significado tienen cada una de las curvas y regiones en un diagrama de fases de una sustancia pura. 13) Qu datos brinda una curva de calentamiento? 14) Qu leyes rigen los cambios de fases o de estado? 15) Calcule los volmenes de tres muestras de cobre de 1,00 g, 10,5 g y 264 g, sabiendo que todas tienen la misma densidad: 8,96 g/cm3.

Bibliografa
Atkins, P. y Jones, L (2006) Principios de Qumica Ed. Editorial Mdica Panamericana. Brown, L.; LeMay, H. y Bursten, B. (2009) Qumica, La Ciencia Central. 11 ed., Pearson Educacin Chang, R. (2010). Qumica McGraw-Hill, 10. Edicin. Garritz, A.; Gasque. L.; Martnez, A. (2005) Qumica Universitaria. Pearson Educacion.
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Petrucci, R.; Harwood; W. y Herring, F. (2003) Qumica General. 8 Ed., Pearson. Whitten, K.; Davis, R.; Peck, M, y J. Stanley, J. (2006). Qumica General. Cengage Learning / Thomson Internacional.

ANEXO: Los estados condensados 1. El estado plasma

El plasma es un gas ionizado, donde los tomos que lo componen se han separado de algunos de sus electrones o de todos ellos. El plasma es un estado parecido al gas pero compuesto por electrones y cationes (es decir iones con carga positiva), separados entre s y que estn libres, lo cual lo hace un muy buen conductor. Esta situacin es posible en la atmsfera terrestre baja donde cualquier tomo puede perder un electrn al ser alcanzado por una partcula csmica rpida. Pero, a temperaturas altas cuanto ms caliente est el gas, sus molculas y tomos se movern ms rpido (segn la ley de los gases ideales) y a temperaturas muy altas los choques entre estos tomos, sern tan violentos que podrn liberar los electrones. Gran parte de los tomos en la atmsfera solar, estn ionizados permanentemente debido a estos choques y el gas se comporta como un plasma. Los plasmas conducen la electricidad y son perturbados por los campos magnticos. La lmpara fluorescente, contiene plasma y su componente principal es el vapor de mercurio. Los iones positivos se aceleren hacia el extremo negativo, y los electrones negativos van hacia el extremo positivo. Las partculas aceleradas ganan energa, chocan con los tomos, expulsan los electrones adicionales y mantienen el plasma, aunque se recombinen partculas. Las colisiones hacen que los tomos emitan luz siendo una forma de luz ms eficiente que las de las lmparas tradicionales. Los iones y los electrones del plasma de la magnetsfera provienen de la ionsfera que est por debajo del viento solar. Los detalles de su ingreso y calentamiento no estn muy claros an. La capa ms externa del Sol, denominada corona, tiene todos sus tomos ionizados. Los tomos con mayor nmero de electrones pueden perder gran parte de todos ellos, incluidos los electrones de las capas ms profundas que estn ms fuertemente unidos. As, se ha podido detectar la luz caracterstica del hierro que ha perdido trece electrones. Las altas temperaturas permites que el plasma de la corona solar fluya en las todas direcciones del sistema. Existen dos tipos de plasma: a) Plasmas fros donde los tomos se encuentran a temperatura ambiente y los electrones son los se aceleran hasta alcanzar una temperatura de 5000 C, pero, los iones estn a temperatura ambiente. b) Plasmas calientes donde la ionizacin se produce debido a los choques de los tomos entre s. Se calienta un gas y se ioniza debido a los propios choques de los tomos. Estos tomos ionizados capturan electrones y en ese proceso se
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genera luz, por ese motivo brillan el sol y el fuego, y los plasmas obtenidos en los laboratorios.

2. Condensado de Bose-Einstein
Bose estudi cundo dos fotones deban ser considerados como iguales o diferentes. Einstein apoy y aplic el desarrollo de Bose a los tomos. Este estado (CBE: Condensado Bose-Einstein) fue predicho en 1924, aunque todava no se sabe qu uso especfico se le dar a este descubrimiento. Esta, es la quinta forma de la materia y fue obtenida en 1995, por los fsicos Cornell, Ketterle y Wieman, quienes en 2001 obtuvieron el premio Nobel de Fsica. Los cientficos deben enfriar los tomos a una temperatura de 0,000000001 K. Es un condensado tan fro y denso del que se dice que los tomos pueden quedar inmviles. Todos los tomos se encuentran en un mismo lugar, pero no uno sobre otro, sino todos ocupando el mismo espacio fsico. Para alcanzar el estado de CBE es necesario enfriar los tomos, su velocidad disminuye hasta que su longitud de onda se hace tan grande que su onda es casi plana y las ondas de todos los tomos enfriados se superponen, formando una nica onda. Todos los tomos se encuentran en el mismo lugar y se describen por una nica onda. Estas propiedades de la materia y otras caractersticas del estado de CBE estn siendo estudiadas por diversos grupos experimentales en el mundo con infraestructura y posibilidades para crear y manipular condensados de BoseEinstein. Se piensa que podra aplicarse en: a) lser de tomos para construccin de nanoestructuras, es decir, objetos de un tamao muy pequeo, b) relojes atmicos para realizar medidas muy precisas del tiempo, c) sistemas para deteccin de la intensidad del campo gravitatorio, con el fin de buscar petrleo, entre otras.

3. Condensado de Ferminico
El condensado ferminico, es considerado el sexto estado de la materia. Este es el ms nuevo de los estados de agregacin, ya que la materia se encuentra a 0 K o cero absoluto y slo se ha podido originar en laboratorios. La materia adquiere las siguientes propiedades. a) partculas sin energa, b) superfluidez y superconductividad total, c) adquiere propiedades de onda-partcula. Es una fase superfluida formada por partculas ferminicas a temperaturas bajas. Fue creado en la universidad de Colorado en 1999 y el primer condensado de Fermi formado por tomos fue creado en 2003. Est relacionado con el condensado de Bose-Einstein pero se forman utilizando fermiones en lugar de bosones. El condensado de Fermi se crea a muy bajas temperaturas, cerca del cero absoluto constituyendo un estado de agregacin en que la materia adquiere superfluidez.

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El primer condensado ferminico atmico fue creado por Jin en 2003. La naturaleza del condensado da cuenta que todas las partculas que lo conforman se encuentran en el mismo estado cuntico y esto es posible solo si dichas partculas son bosones. Los bosones ejercen una gran fuerza de atraccin entre ellos. Como regla general, cualquier tomo con un nmero par de electrones+protones+neutrones es un bosn. As, por ejemplo, los tomos del sodio ordinario son bosones, y pueden unirse para formar condensados Bose-Einstein. Los fermiones, por otro lado, ejercen una fuerza de atraccin nula entre ellos. No pueden juntarse en el mismo estado cuntico debido al Principio de Exclusin de Pauli. Cualquier tomo con un nmero impar de electrones+protones+neutrones, como el potasio-40, es un fermin.

4. Superslido: Un nuevo estado posible.

Moses Chan y Eun-Seong Kim en 2004, en la Universidad de Pennsylvania, han descubierto una nueva fase de la materia, una forma superslida del helio-4, que tiene todas las propiedades de un superfluido. Este material es un slido en el sentido de que la totalidad de los tomos del helio que lo componen estn congelados en una pelcula cristalina rgida, de forma similar a como lo estn los tomos y las molculas en un slido normal como el hielo. La diferencia es que, congelado no significa estacionario. Como la pelcula de helio-4 es fra, de apenas un dcimo de grado sobre el cero absoluto y se rige por las leyes de incertidumbre cuntica. Los tomos de helio comienzan a comportarse como si fueran slidos y fluidos a la vez y en las condiciones adecuadas. Una parte de de los tomos de helio comienza a moverse a travs de la pelcula como un superfluido, es decir un lquido que se mueve sin ninguna friccin. De ah su nombre de superslido. Un superfluido es un lquido que fluye sin friccin interna y sus tomos o molculas deben ser enfriados o condensados hasta que alcanzan el mismo estado cuntico. Este nuevo estado, sera superior, a lo previsto por la condensacin de BoseEinstein, segn la cual todas las partculas se condensan en un mismo estado cuntico. Existen otros estados de la materia; algunos de estos slo son posibles en condiciones muy extremas o en el comienzo del universo despus del Big Bang o gran explosin y son: superfluido, materia degenerada, materia fuertemente simtrica, materia dbilmente simtrica, materia extraa o materia de quarks.
Cientficos de la Universidad de Pennsylvania descubrieron una forma superslida de helio-4 con propiedades de un superfluido. Esto podra ser una nueva forma de la materia en la que los tomos se comportan como si fueran slidos y fluidos a la vez. Si el experimento se confirma, los tres estados de la materia (slido, lquido y gaseoso) podran acceder a un nuevo estado, de naturaleza superior, previsto por el condensado de BoseEinstein, segn el cual todas las partculas se condensan en determinadas condiciones en un mismo estado cuntico. ___________________________________________________________________________________________________ 23