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Lpidos

Qu son los lpidos?

Molculas

altamente solubles en solventes no polares y poco solubles en solventes acuosos.

Abarcan una diversidad de compuestos:

triacilglic triacilglicridos

esteroides

fosfoglic fosfoglicridos terpenos

esfingol esfingolpidos ceras

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Son Molculas hidrocarbonadas

Representan la forma ms reducida del C en la naturaleza

oxidacin
LIBERAN GRANDES CANTIDADES DE ENERGA
Formados principalmente por : Siempre C e H Generalmente O

C H O
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A veces PO4-3 , N y otros

Reserva de energa Fuente de energa Aislamiento trmico y mecnico

FUNCIONES DE LOS LPIDOS

Formacin de membranas celulares Transporte - lipoproteinas Coenzimas, vitaminas, Hormonas Palatabilidad y saciedad

cidos biliares, sustancias esenciales, etc

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Clasificacin
Segn la capacidad de formar JABONES
SAPONIFICABLES INSAPONIFICABLES

Contienen AG esterificados con un grupo -OH

No poseen AG en su estructura

Simples
- Acilglicridos - Ceras

Complejos
- Glucolpidos -Fosfolpidos
* fosfoglicridos * esfingolpidos

- Terpenos - Esteroides
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Qu son los CIDOS GRASOS y cul es su importancia funcional

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CIDOS GRASOS :

R-COOH

cidos mono carboxlicos

cadena aliftica

CLASIFICACIN:

corta ( < 6 C ) media ( 8-14 C ) larga ( > 14 C )

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SATURADO

con ligaduras simples entre C cadenas extendidas slidos a t amb (excepto los de cadena corta) Frmula gral: CH3 (CH2)n COOH

INSATURADO
una o ms ligaduras dobles entre C que impiden la libre rotacin presentan isomera geomtrica
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Nomenclatura de los CIDOS GRASOS

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CIDOS GRASOS biolgicamente ms importantes son molculas lineales de N par de C

cmo se numeran los C?

con nmeros arbigos: comenzando por el COOH (C1)

con letras griegas: comenzando por el C adyacente al COOH (C)

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NOMENCLATURA de CIDOS GRASOS

Trivial comn
Sistemtica:
prefijo que indica N de C + terminacin oico
=

CH3(CH)14COOH
cido Palmtico cido hexadecanoico 16:0

CH3(CH2)5CH = CH(CH2)7COOH
cido Palmitoleico cido 9-hexadecenoico 16:1 9
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CIDOS GRASOS de importancia biolgica

Nombre Comn: cido Butrico Caproico Caprlico Cprico Nombre Sistemtico: cido Butanoico Hexanoico Octanoico Decanoico

N de C 4 6 8 10

Smbolo 4:0 6:0 8:0 10:0

Estructura
CH3(CH2)2COOH CH3(CH2)4COOH CH3(CH2)6COOH CH3(CH2)8COOH

12
14 16 18

Lurico
Mirstico Palmtico Esterico

Dodecanoico
Tetradecanoico Hexadecanoico Octadecanoico

12:0
14:0 16:0 18:0

CH3(CH2)10COOH
CH3(CH2)12COOH CH3(CH2)14COOH CH3(CH2)16COOH

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CIDOS GRASOS de importancia biolgica

N de C
Nombre Comn y Sistemtico Ac. Palmitoleico Ac.9-hexadecenoico Ac.oleico Ac.9-octadecenoico Ac.linoleico Ac. 9-12 octadecenoico Ac.linolnico Ac. 9-12-15octadecenoico

Smbolo

Estructura

16 18

16:1 16:1

CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH

18

18:2

CH3(CH2)4(CH=CHCH2)2(CH2)6COOH

18

18:3

CH3(CH2)4(CH=CHCH2)3(CH2)6COOH

20

Ac.araquidnico 20:4 Ac.5-8-11-14CH3(CH2)4(CH=CHCH2)4(CH2)2COOH eicosatetranoico Ctedra de Bioqumica - FOUBA

FAMILIAS de CIDOS GRASOS

c. palmtico

Elongacin y Desaturacin in vivo

A partir del COOH Entre el COOH y el C9

c. oleico

Esto genera familias n Ctedra de Bioqumica - FOUBA

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IMPORTANCIA de los AG INSATURADOS

Ac esterico 18C

Ac oleico 18:1 9

Ac linoleico 18:2 6

AG esenciales
Ac linolnico 18:3 3
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ISOMERA de CIDOS GRASOS INSATURADOS

impedimento para la libre rotacin entre Carbonos

ISOMERA GEOMTRICA (cis-trans)

interconversin
Donde Ismero cis
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Ismero trans

R = - COOH

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Ejemplo:
ismero cis: CIDO OLEICO ismero trans: CIDO ELADICO

algunas caractersticas: los ismeros cis son los + abundantes en la naturaleza los cis generalmente son lquidos a t amb los trans tienen > pfCtedra de Bioqumica - FOUBA

La configuracin trans extendida similar a AG saturados

La configuracin cis Acodadura en cada C = C (de aprox. 40) Disposicin espacial en U (cerrada sobre s misma)

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CONSECUENCIA DE LA ACODADURA:
4 enlaces cis causan una desviacin de 165

Estructura

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El doble enlace trans perturba menos la ordenacin molecular en la red cristalina que el enlace cis.

Punto de fusin

18:0 (PF=69)

18:1 9 trans (PF=49)

18:1 9 cis (PF=13)
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PRINCIPALES REACCIONES QUMICAS DE LOS CIDOS GRASOS

a) en el COOH b) en la cadena carbonada

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a) En el COOH
1.Carcter cido: a > N de C < carcter cido R COOH 2. Esterificacin: R1 COOH + R2 OH
cido alcohol

R- COO- + H+

R1- CO-O-R2 + H2O

ster

3. Saponificacin: R COOH + NaOH

cido

R- COO- Na+ + H2O

Sal sdica

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2. Esterificacin
R1-COOH + HOCH2-R2
cido orgnico alcohol

R1-COO-CH2-R2 + H2O
ster agua

3. Saponificacin
R-COOH + NaOH
base fuerte

R-COO- Na+
Sal sdica (jabn)

H2O
agua

cido orgnico

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ACCIN EMULSIONANTE DE JABONES SOLUBLES

aceite + agua

+ jabn

Emulsi Emulsin estable

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ORIENTACIN DE LOS AG EN LA GOTA DE ACEITE

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b) En la cadena carbonada

4. Oxidacin:

R- CH= CH-(CH2)n-COOH

O2

R- CH- CH-(CH2)n-COOH O---O perxido

5. Hidrogenacin: R- CH= CH-(CH ) -COOHH2 R- CH - CH -(CH ) -COOH 2 n 2 2 2 n Ni

Posibles hidrogenaciones del cido linolnico

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LPIDOS SAPONIFICABLES Acilglicridos Fosfoglicridos Esfingolpidos Glicolpidos Ceras

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Acilglicridos
- Monoglicridos steres de AG + glicerol - Diglicridos - Triglicridos

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Triglicridos:
Simples Lpidos de reserva

Mixtos

Segn estado de agregacin a t ambiente....

Ctedra de Bioqumica - FOUBA Aceites (lquidos) Grasas (slidos)

FORMACIN DE UN TRIGLICRIDO

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TG y su estructura segn el AG presente

TG con AG saturados

TG con AG insaturados (trans)

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TG con AG insaturados (cis)

HIDRLISIS de TG
Son hidrolizables tanto en medio H+ como en OH-

Saponificacin
R1COO-CH2 R2 COO-CH + 3 NaOH R1COO-Na+ R2 COO-Na+ + CALOR Hidrxido de Na OHCH2 OHCH

R3 COO-CH2 TG

R3 COO-Na+ Mezcla de sales (Jabones)

OHCH2 Glicerol

Se obtienen los mismos productos por hidrlisis enzimtica?

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cidos fosfatdicos:
+
2 CH3 (CH2)n - COOH
cido graso (sat y no sat) Glicerol-3-fosfato

cido fosfatdico
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Fosfoglicridos:
cido graso

Los ms frecuentes en la naturaleza

Glicerol

cido graso (insat)

cido fosfrico

X (aminoalcohol)

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Fosfatidilcolina

Los ms abundantes

Fosfatidiletanolamina

Fosfatidilinositol

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Fosfatidilserina

Carcter anfiptico de los cidos fosfatdicos

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Carcter anfiptico de los fosfoglicridos

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Ejemplos de lpidos saponificables

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Ejemplos de lpidos saponificables

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LPIDOS INSAPONIFICABLES

Terpenos Esteroides

Carecen de AG en sus molculas No forman jabones con NaOH Funciones biolgicas muy importantes: - vitaminas - hormonas - componentes de membrana

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Terpenos:
Formados por la unin de mltiples unidades de

isopreno
CH2 = C CH = CH2 CH3
2-metil-1,3-butadieno
5 1 2 3 4

pueden ser LINEALES CCLICOS

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Ejemplos de terpenos importantes:

lineales

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Retinol (Vitamina A)

cclicos
- tocoferol ( Vitamina E)

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Esteroides:
Derivados del hidrocarburo cclico

ciclo pentano perhidro fenantreno

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Esteroles:
colesterol Alcoholes de ESTEROIDES que: poseen por lo menos un OH en el C3

cadena ramificada de 8 + C en el C17

estradiol testosterona

progesterona
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Colesterol:

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Esteroles dietarios:
De origen animal colesterol

De origen vegetal

fitoesterol

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Colesterol:

Integrante de membranas biolgicas

Precursor de hormonas y cidos biliares

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COMPORTAMIENTO DE LOS LPIDOS EN AGUA

HIDROFBICOS Diacilglicridos Triacilglicridos Terpenos Esteroides ANFIPTICOS Ac. Grasos Monoacilglicridos Fosfoglicridos HIDROFLICOS Ninguno

bicapa

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micela

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A QU FAMILIA PERTENECEN

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1).Cmo se denominan la molcula representada? 2).Cules son los AG que lo forman?

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1).Cmo se denominan las molculas representadas? 2). De qu tipo de reaccin se trata? 3). Cules son los sustratos y los productos?

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