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UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR
FACULTAD DE INGENIERIA Y ARQUITECTURA
ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA E INGENIERIA DE ALIMENTOS
INGENIERIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS


DISCUSIN #2

Unidad II: Modelaje de la cintica de las reacciones qumicas

1. Se efectu la reaccin A

B + C en un reactor por lotes de volumen

constante donde se registraron las siguientes mediciones de concentracin en
funcin del tiempo

t (min) 0 5 9 15 22 30 40 60
C
A
(mol/dm
3
) 2 1.6 1.35 1.10 0.87 0.70 0.53 0.35

a) Use mnimos cuadrados no lineales (es decir, regresin) y otro mtodo ms
para determinar el orden de la reaccin y la velocidad de reaccin especfica
b) Si tomara ms datos, dnde colocara los puntos? Por qu?

2. Se informaron los siguientes datos para una descomposicin a volumen
constante en fase gaseosa de ter metlico a 504C en un reactor por lotes.
Inicialmente slo haba (CH3)
2
O presente

Tiempo (s) 390 777 1195 3155
Presin Total (mmHg) 408 488 562 799 931

a) Por qu cree que falte la medicin de presin total en t=0? puede
estimarla?
b) Suponiendo que la reaccin (CH
3
)
2
O

CH
4
+ O
2
+ CO es irreversible y
llega hasta su trmino, determine el orden de la reaccin y la velocidad de la
reaccin especfica k.

3. P ara estudiar la descomposicin fotoqumica de bromo acuoso expuesto a la
luz solar brillante, se disolvi una pequea cantidad de bromo lquido en agua
contenido en un frasco de batera de libro colocado en luz solar directa. Se
obtuvieron los siguientes datos:

Tiempo (min) 10 20 30 40 50 60
ppm Br
2
2.45 1.74 1.23 0.88 0.62 0.44

a) Determine si la velocidad de reaccin es de orden cero, uno o dos respecto
al bromo y calcule la constante de velocidad de reaccin en las unidades que
prefiera
b) Suponiendo condiciones de exposicin idnticas, calcule la velocidad de
inyeccin de bromo (en lb/h) que se requiere en un cuerpo de agua asoleado
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con un volumen de 25000 gal, a fin de mantener un nivel esterilizante de
bromo de 1.0 ppm (Respuesta: 0.43 Lb/h)
c) Qu condiciones experimentales sugerira si fuera a obtener ms datos?
(NOTA: ppm = partes por milln de de partes de agua bromada, por peso. En
soluciones acuosas diludas, 1 ppm = 1 mg/l)

4. Se efecta la descomposicin en fase gaseosa de A

B + 2C en un
reactor por lotes a volumen constante. Las pruebas de 1 a 5 se realizaron a
100C, pero la prueba 6 se efectu a 110C

Prueba 1 2 3 4 5 6
Concentracin inicial C
Ao

(gmol/l)
0.0250 0.0133 0.0100 0.0500 0.0750 0.0250
Vida media t

(min) 4.1 7.7 9.8 1.96 1.3 2.0

a) Determine el orden de reaccin y la velocidad especfica de reaccin
b) Calcule la energa de activacin de esta reaccin

5. Se estudian las reacciones del ozono en presencia de alquenos. Los datos
de la tabla son para el cis-2-buteno. La reaccin se efectu isotrmicamente a 297
K. Determine la ley de velocidad y los valores de los parmetros de la ley de
velocidad
(Sugerencia: el ozono tambin se descompone al chocar con la pared)

Prueba 1 2 3 4 5 6
Velocidad del ozono |
.
|

\
|
3
*dm s
mol
x10
7

1.5 3.2 3.5 5.0 8.8 4.7
Concentracin del ozono (mol/dm
3
) 0.010 0.020 0.015 0.005 0.001 0.018
Concentracin del butano (mol/dm
3
) 10
-12
10
-11
10
-10
10
-9
10
-8
10
-9


6. Calclese k y n para las reacciones siguientes a condiciones de volumen
constante:

a) Reaccin entre el xido ntrico y el hidrgeno a 826C, partiendo de
cantidades iguales de todos los componentes (P
o
es la presin total inicial)

P
o
mmHg 354 340.5 288 202
t

segundos 81 102 140 224

b) Descomposicin trmica del ter dimetlico a 540C

P mmHg 312 408 488 562 779 931
t segundos 0 210 717 1195 3155

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7. Las velocidades de descomposicin del acetaldehdo correspondientes a
varias descomposiciones porcentuales, expresadas en milmetros de mercurio por
minuto, son las siguientes: (determnese el orden de la reaccin)

% 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
Velocidad 8.53 7.49 6.74 5.90 5.14 4.69 4.31 3.75 3.11 2.67 2.29

8. Se ha obtenido hexametilentetramina a 0C en un reactor de 1 litro a partir de
formaldehdo y amonaco acuoso. Hllese el orden de la reaccin con respecto al
amonaco a partir de los siguientes datos:

Peso % NH
3
presente 0.8 0.6 0.41 0.2 0.016
Moles NH
3
convertidos por minuto 0.025 0.020 0.010 0.002 0.00002

9. La condensacin del formaldehdo (F) con parafenosulfonato sdico (M) fue
efectuada. Los datos cinticos para la formacin del monmero MA a 100C con
pH=8.35 y partiendo de cantidades iguales de F y M son los siguientes: (Indquese
si los datos se ajustan mejor a la cintica de primer orden o a la de segundo)

F mol/litro 0.131 0.125 0.121 0.117 0.111 0.104
t minutos 0 10 20 30 40 60

10. La ecuacin cintica x k k
dt
dx
e
t k
2 1
1
5 . 1 =

tiene como solucin
( )
e e
t k t k
k k
k
x
2 1
1 2
1
5 . 1

= . Calclense los valores numricos de k

1
y k
2
a partir de los
datos siguientes:

t 20 30 40 50
x 0.699 0.515 0.286 0.225

11. Los siguientes datos corresponden a una reaccin que se considera de
primer orden en sentido inverso y de segundo orden en sentido directo. La
concentracin inicial de cada uno de los reactantes es 1.2 mol/litro, e inicialmente
no hay productos. Calclese:

a) Las velocidades especficas de reaccin
b) La constante de equilibrio
c) El tiempo necesario para la conversin del 60% de los reactantes

Moles de A
convertidos
por litro
0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80
Velocidad
uto litro
mol
min *

2.16 1.96 1.79 1.60 1.44 1.12 0.84 0.59 0.38 0.17 0.00
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12. Al estudiar la reaccin en solucin acuosa CH
3
COCH
3
+ HCN = (CH
3
)
2
C
OH
CN
, se tom una corrida con concentraciones iniciales 0.0758 normal para HCN y
0.1166 para acetona. Determine una ecuacin de velocidad razonable a partir de
los datos (Kc=13.87 l/mol)

t, min 4.37 73.2 172.5 265.4 346.7 434.4
C
HCN
, normal 0.0748 0.0710 0.0655 0.0610 0.0584 0.0557

13. En las siguientes tablas se muestran los datos cinticos a 25C para la
conversin de bromuro de ter-butilo a alcohol ter-butlico en un disolvente de 90%
acetona y 10% agua:

Tiempo,
h
0 3.15 4.1 6.2 8.2 10.0 13.5 18.3 26.0 30.8
CBr CH
C
3 3
) (

gmol/l
0.1039 0.0896 0.0859 0.0776 0.0701 0.0639 0.0529 0.0353 0.0270 0.0207

La reaccin es (CH
3
)
3
CBr + H
2
O (CH
3
)
3
COH + HBr. Determine la ecuacin de
velocidad.

14. Las disoluciones acuosas de diazobenceno se descomponen
irreversiblemente de acuerdo a la siguiente reaccin: C
6
H
5
N
2
Cl
(aq)
C
6
H
5
Cl
(aq)
+
N
2(g)
. En un experimento a 50C, la concentracin inicial de C
6
H
5
N
2
Cl fue de 10g/l,
y se obtuvieron las cantidades siguientes de N
2
:

Tiempo de
reaccin (min)
6 9 12 14 18 20 22 24 26 30
N
2
producido a
50C y 1 atm
(cm
3
)
19.3 26.0 32.6 36.0 41.3 43.3 45.0 46.5 48.4 50.3

La descomposicin completa de la sal produjo 58.3 cm
3
de N
2
. Calcule el valor de
la velocidad especfica de reaccin y determine el orden de la reaccin

15. Supngase que se estudia cinticamente una reaccin gaseosa entre A y B,
efectundose mediciones isotrmicas de tiempo de vida medio, de diferentes
composiciones iniciales de reactantes. Los resultados para cada uno de cuatro
diferentes condiciones iniciales son como sigue:

(P
A
)
o
500 125 250 250
(P
B
)
o
10 15 10 20
t
B
(min) 80 213 160 80

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Si la velocidad de reaccin es de primer orden respecto a A y de segundo orden
respecto a B Cul es el valor numrico de la velocidad especfica de reaccin?

16. Una pequea bomba de reaccin, equipada con un dispositivo sensible para
la medida de presin, se evacua y se carga despus con una mezcla de 76.94%
de reactante A y el resto con inertes a la presin de 1 atm. La operacin se
efecta a 14C, temperatura suficientemente baja para que la reaccin no
transcurra en extensin apreciable. La temperatura se eleva rpidamente a 100C,
sumergiendo la bomba en agua hirviendo, obtenindose los datos de la tabla. La
ecuacin estequiomtrica es A 2R y despus de un tiempo suficiente, la
reaccin se completa. Dedzcase una ecuacin cintica que se ajuste a los datos,
expresando las unidades en mol, litro y minuto.

t, min 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 5 6 7 8
t,
atm
1.5 1.65 1.76 1.84 1.9 1.95 1.99 2.025 2.08 2.12 2.15 2.175


17. En un reactor discontinuo de volumen constante se han obtenido los datos
siguientes empleando el componente gaseoso A puro:

Tiempo, min 0 2 4 6 8 10 12 14
Presin parcial de A, mmHg 760 600 475 390 320 275 240 215 150

La estequiometra de la descomposicin es A 2.5R. Dedzcase la ecuacin
cintica que represente satisfactoriamente esta descomposicin.

18. Para la reaccin de orden cero, A rR que se efecta en una bomba de
volumen constante, con 20% de inertes, la presin se eleva desde 1 hasta 1.3 atm
en 2 min. Para la misma reaccin efectuada en un reactor discontinuo de presin
constante cul es la variacin fraccional del volumen en 4 min si la alimentacin
est a 3 atm y contiene 40% de inertes?

19. Determnese la ecuacin cintica completa en unidades de moles, litro y
segundos para la descomposicin trmica del tetrahidrofurano a partir de los datos
del perodo medio de la tabla

t
o
mmHg 214 204 280 130 206
t

min 14.5 67 17.3 39 47

T C 569 530 560 550 539


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20. En un reactor intermitente se colocan 0.1 g de dimetil ter con 0.05 g de
nitrgeno a 504C y una atmsfera de presin. A estas condiciones el reactivo se
piroliza segn la reaccin:

CO H CH OCH CH + +
2 4 3 3


A medida que transcurre la reaccin se tomaron las siguientes lecturas de tiempo
y diferencias de volumen, ya que la presin en el reactor es constante, puesto que
su mbolo se desliza libremente.

Tiempo (s) 2.5 5.3 8.5 12.2 16.6 21.8 28.8
V V
o
(l) 0.0275 0.0549 0.0824 0.1098 0.1373 0.1647 0.1922


a) Determinar el orden y velocidad especfica de reaccin.
b) Calcule en qu tiempo se tendr un volumen igual al doble del inicial.



21. La produccin de cido propinico se efecta acidificando una solucin
acuosa de sal de sodio y a temperatura ambiente de acuerdo a la siguiente
reaccin: HCl = . Se obtuvieron los siguientes datos
tomando una muestra de 10 ml de solucin reaccionante a varios tiempos y
neutralizando el HCl no reaccionado con una solucin acuosa de NaOH de
0.515N, las concentraciones iniciales de los dos reactantes son las mismas.
Determine: a) el modelo de velocidad de la reaccin; b) la constante de equilibrio y
los valores de la velocidad especfica de reaccin; c) El tiempo requerido para
alcanzar el 73.75% de conversin con una concentracin inicial 20% mayor.

Tiempo(min) Sol.NaOH(ml)
0 52.5
12 32.1
20 23.5
30 18.9
50 14.4
10.5

22. En la siguiente reaccin se obtuvieron los datos: A + B C + D

C
A
x 10
3

(mol/l)
10.0 7.4 6.34 5.5 4.64
Tiempo (min) 0 3 5 7 10


Dicha reaccin se lleva a cabo a 25C y los reactantes se alimentan
equimolarmente. Determine:
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a) El modelo cintico para la reaccin.
b) El tiempo de vida media a 40C, si la energa de activacin es de 12.3
kcal/mol.
c) El tiempo que tarda en alcanzarse el 95% de conversin a 25C , si se
emplea una concentracin de B del doble que la concentracin de A.

23. En un recipiente hermtico se efectu la reaccin en fase gaseosa A = R + S,
las presiones parciales iniciales fueron P
Ao
= 0.2 atm; P
Ro
= 24.8 atm, P
so
= 0 atm.
El reactor se mantuvo en un bao de aceite caliente a 157C. Se analizaron
muestras de la mezcla reaccionante con los siguientes resultados. Calcular la
ecuacin cintica, a) por el mtodo diferencial; b) por el mtodo integral.

Tiempo
(min)
2 4 8 16 20
P
s
(atm) 0.03142 0.05504 0.08615 0.11366 0.11927 0.12656

24. Para la reaccin en fase lquida siguiente: A PRODUCTOS, se obtuvieron
los siguientes datos cinticos operando en un reactor intermitente operando a 30 y
50C, partiendo de una concentracin inicial de A de 1.5 mol/l, en ambos casos, a)
encuentre el orden y la velocidad especfica a 30 y a 50C, indique dos
observaciones ya sea relativas al experimento a los resultados; b) calcule la
temperatura a la cual debe operarse el reactor para obtener el 80% de conversin
del reactivo limitante en 50 minutos partiendo de CAO = 3 mol/l.

Temperatura (C) Tiempo (min) Concentracin de A
(mol/l)


30

10
20
40
100
1.304
1.154
0.937
0.6


50


10
20
30
40
50
1.003
0.753
0.603
0.503
0.431










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PLAN DE DISCUSIN


1) Para esta unidad se realizarn en la sesin de discusin de los da jueves 6 y 13
de septiembre los ejercicios que se proponen en la tabla a continuacin:

PROBLEMAS
1, 3, 4, 5, 8, 11, 13,
14,16, 21,24

2) En la discusin del da jueves 20 de septiembre cada equipo formado expondr el
desarrollo de dos de los ejercicios que aleatoriamente asigne el profesor.