Redox 1

24/04/2013 24/04/2013
11
TEMA TEMA 8 8 TEMA TEMA 8 8
Reacciones de Reacciones de
transferencia de transferencia de
Reacciones de Reacciones de
transferencia de transferencia de transferencia de transferencia de
electrones electrones
transferencia de transferencia de
electrones electrones
11- -Concepto de oxidacin Concepto de oxidacin reduccin reduccin 11- -Concepto de oxidacin Concepto de oxidacin reduccin reduccin
C + O
2
CO
2
2 Ca + O
2
2 CaO
Una sustancia se oxida
cuando aumenta su
contenido en oxigeno.
Una sustancia se oxida
cuando aumenta su
contenido en oxigeno.
1.1 1.1 -- Concepto clsico de oxidacin Concepto clsico de oxidacin reduccin reduccin
El carbono se ha oxidado
2
CH
4
+ 2 O
2
CO
2
+ 2 H
2
O
CuO + H
2
Cu + H
2
O
2 Fe
2
O
3
+ 3 C 4 Fe + 3 CO
2
Una sustancia se reduce
cuando disminuye el
contenido en oxigeno
Una sustancia se reduce
cuando disminuye el
contenido en oxigeno
El cobre se ha reducido
1.2 1.2 - - Concepto electrnico de oxidacin Concepto electrnico de oxidacin reduccin reduccin
Mg
2+
+ S
2-
: :
.. ..
S Mg +
Desde el punto de vista electrnico
El magnesio se ha oxidado
l f h d id
Mg + S
: :S Mg + y el azufre se ha reducido
Para identificar fcilmente las sustancias que se oxidan (pierden e
-
) y las que
se reducen (ganan e
-
), utilizamos el nmero de oxidacin.
Nmero de oxidacin (n.o.) representa la carga formal, no la real, de
un elemento, aislado o en un compuesto y sirve para saber si el elemento
gana o pierde electrones.
Nmero de oxidacin (n.o.) representa la carga formal, no la real, de
un elemento, aislado o en un compuesto y sirve para saber si el elemento
gana o pierde electrones.
0
C
0
2 O
0
3 O
1 + 2 1
22- - Reglas prcticas para averiguar el nmero de
oxidacin de un elemento qumico:
22- - Reglas prcticas para averiguar el nmero de
oxidacin de un elemento qumico:
b) En los iones monoatmicos el
l
a) El n.o. de los elementos, en cualquiera
de sus variedades alotrpicas es cero:
1
Na
+
+
2
2
O
1
F
Excepto en los hidruros

metlicos que es 1
c) El n.o. del H en sus
compuestos es +1
n.o. es igual a su carga:
1 2
2
H O
+
1 1
Na H
+
d) El n.o. del oxgeno en sus
compuestos es 2
Excepto en los perxidos
que es -1
e) Los metales alcalinos, alcalino-trreos y
trreos, combinados en sus compuestos
tienen +1, +2, +3 respectivamente.
2 2
BeO
+ 1 1
NaH
+ 3 2
2 3
Al O
+
1 2
2
H O
+ 1 1
2 2
H O
+
f) La suma de los n.o. de los elementos de un
compuesto es siempre cero y en un ion poliatmico
es igual a la carga del in.
1 5 2
3 HNO
+ +
5 2
3 ( ) NO
+
1 + 5 6 = 0
5 6 = 1
1 2
4
2
x
H SO
+
3 2
3
2 3
( )
x
Al C O
+
Indica el nmero de oxidacin de cada uno de los tomos en los siguientes
compuestos o iones: H
2
SO
4
, Al
2
(CO
3
)
3
, (MnO
4
)
, (Cr
2
O
7
)
2
.
R1
H
2
SO
4
1 6 2
4
2
H SO
+ +
2 + x 8 = 0 x = +6
Al
2
(CO
3
)
3
6 + 3x 18 = 0 x = +4
3 4 2
3
2 3
( ) Al C O
+
2
4 ( )
x
MnO
2
2
2 7
( )
x
Cr O
(MnO
4
)

(Cr
2
O
7
)
2

x 8 = 1 x = +7
2x 14 = 2 x = +6
7 2
4 ( ) MnO
6 2
2
2 7
( ) Cr O
24/04/2013 24/04/2013
22
Indica el nmero de oxidacin de cada uno de los tomos en los siguientes
compuestos o iones: a) HBrO
4
b) NO
3
c) CaSO
4
d) KMnO
4
e) HCO
3
f) MgCl
2
g) CO
2
h) Ba(OH)
2
i) SO
3
2
j) CH
3
OH k) HCOOH l) HSO
3
1 7 2
4 H Br O
+ + 2
3
5
O N

+
4
2 6 2
O S Ca
+ +
4
2 7 1
O Mn K
+ +
1 4
2
2 1 4
3
HC O
+ +
2
1 2
Cl Mg
+
2
1 2 2
) H O ( Ba
+ +
2 4
2
3
SO
+
1 2
3
1 2
H O H C
+ + 1 2 2 2 1
H O O C H
+ + +
2
3
4 1
O S H

+ +
2
2
4
O C
+
Un elemento se oxida cuando aumenta su nmero
de oxidacin (pierde e
-
).
Un elemento se oxida cuando aumenta su nmero
de oxidacin (pierde e
-
).
oxidacin
n o 4 3 2 1 0 +1 +2 +3 +4
3 - Oxidacin/Reduccin. Agente oxidante /Agente
reductor. Par redox
3 - Oxidacin/Reduccin. Agente oxidante /Agente
reductor. Par redox
reduccin
n.o. ... , -4, -3, -2, -1, 0, +1, +2, +3, +4, ...
Un elemento se reduce cuando disminuye su
nmero de oxidacin (gana e-).
Un elemento se reduce cuando disminuye su
nmero de oxidacin (gana e-).
Es la especie qumica que oxida
a otra captando electrones y
por tanto se reduce.
Agente oxidante
Es la especie qumica que
reduce a otra cedindole
Agente reductor
Si en una reaccin tiene lugar una oxidacin se da simultneamente una
reduccin, por este motivo se les llama reacciones de oxidacin
reduccin o reacciones redox.
se reduce se reduce
se oxida se oxida
Agente oxidante + ne
-
(forma oxidada)
Agente reductor
(forma reducida)
reduce a otra cedindole
electrones y por tanto se oxida.
Es el conjunto formado por la forma oxidada (agente oxidante)
y la forma reducida (agente reductor) de un elemento. En cada
reaccin redox hay por lo menos dos pares redox.
Par redox
C + O
2
CO
2
0 0 +4 -2
El carbono se oxida. Es el agente reductor.
El d E l t id t
La forma oxidada es la de mayor n.o.
La forma reducida es la de menor n.o.
El oxgeno se reduce. Es el agente oxidante.
Pares redox
4 0
0 2
2
/
/
C C
O O
+
CuO + H
2
Cu + H
2
O
+2 -2 0 0 +1 -2
El hidrogeno se oxida. Es el agente reductor.
El cobre se reduce.
Por tanto el CuO es el agente oxidante Por tanto el CuO es el agente oxidante
Pares redox
2 0
0 1
2
/
/
Cu Cu
H H
+
+
De los siguientes procesos identifica los que son de oxidacin-reduccin,
indica el cambio en el nmero de oxidacin y seala el agente oxidante
y el agente reductor.
R3
Oxidacin
Para ver si una reaccin qumica es de oxidacin-reduccin, observaremos
si hay variacin en el nmero de oxidacin (n.o.) de algn tomo.
a) LiAlH
4
+ 4 H
+
Li
+
+ Al
3+
+ 4 H
2
1 1 3
Reduccin
1 1 3 1 3 1 0
3
4 2
4 4 Li Al H H Li Al H
+ + + + +
+ + +
+ + +
S, es una reaccin re-dox ya que el tomo de H pasa de n.o. = -1 en el
LiAlH
4
a n.o. = 0 en el H
2
. Por otro lado, el H
+
pasa de n.o. = +1 a n.o. = 0
en el H
2
.
Por tanto el LiAlH
4
se oxida, es el agente reductor y el H
+
se reduce, es el
agente oxidante
24/04/2013 24/04/2013
33
2 1 2 6 2 6 1 2
2 2
2 7 4 2
2 Cr O OH Cr O H O
+ + + +

+ +
b) Cr
2
O
7
2
+ 2 OH
2 CrO
4
2
+ H
2
O b) Cr
2
O
7
2
+ 2 OH
2 CrO
4
2
+ H
2
O
No es una reaccin re-dox. Ninguna especie experimenta cambio en su n.o.,
por tanto ninguna especie se oxida ni se reduce. No hay ni oxidante ni
reductor.
indica el cambio en el nmero de oxidacin y seala el agente oxidante
R3
c) 3 KClO 2 KCl + KClO
3
c) 3 KClO 2 KCl + KClO
3
1 1 2 1 1 1 5 2
3
3 2 K Cl O K Cl K Cl O
+ + + + +
+
Oxidacin
Reduccin
Por otro lado, tomo de Cl pasa de n.o.= +1 en el KClO a n.o. = -1 en el KCl.
Por tanto el KClO se oxida y se reduce, es el agente reductor y el agente
oxidante al mismo tiempo. Este tipo de procesos, en los que la misma
especie se oxida se reduce, se llama dismutacin.
S, es una reaccin re-dox ya que
el el tomo Cl en el KClO pasa de
n.o. = +1 a n.o. = +5 en el KClO
3
.
Oxidacin
El H
2
se oxida, por tanto, es el
agente reductor (cede e
-
, | n.o.)
a) Fe
2
O
3
+ 3 H
2
2 Fe + 3 H
2
O
2 1 0 0 2 3
H 3 F 2 H 3 F
+ +
De los siguientes procesos identifica los que son de oxidacin-reduccin, indica el
cambio en el nmero de oxidacin y seala el agente oxidante y el agente
reductor.
De los siguientes procesos identifica los que son de oxidacin-reduccin, indica el
cambio en el nmero de oxidacin y seala el agente oxidante y el agente
reductor.
4
Reduccin
El Fe
2
O
3
se reduce, por tanto, es el agente
oxidante (capta e
-
, + n.o.)
2
2 3 2
O H 3 Fe 2 H 3 O Fe + +
b) 3 PbF
2
+ 2 PCl
3
2 PF
3
+ 3 PbCl
2
b) 3 PbF
2
+ 2 PCl
3
2 PF
3
+ 3 PbCl
2
2 1 3 1 3 1 2 1
2 3 3 2
3 2 3 PbF P Cl P F PbCl
+ + + +
+ +
indica el cambio en el nmero de oxidacin y seala el agente oxidante y
el agente reductor.
el agente reductor.
4
c) Cl
2
+ 2 KOH KCl + KClO + H
2
O c) Cl
2
+ 2 KOH KCl + KClO + H
2
O
No hay cambio en el nmero de oxidacin, por tanto nadie se oxida ni se reduce (no
hay ni oxidante ni reductor). No es una reaccin re-dox.
)
2 2
)
2 2
2
2
1 2 1 1 1 1 1 2 1
2
0
O H O Cl K Cl K H O K 2 Cl
+ + + + + +
+ + +
DISMUTACIN: Cuando la misma
especie qumica experimenta ambos
procesos (reduccin-oxidacin)
Oxidacin
Reduccin
El Cl
2
se oxida, por tanto, es el agente
reductor (cede e
-
, | n.o.)
El Cl
2
se reduce, por tanto, es el
agente oxidante (capta e
-
, + n.o.)
Oxidacin
El Cu se oxida, por tanto, es el
agente reductor (cede e
-
, | n.o.)
d) Cu + H
2
SO
4
Cu
2+
+ SO
4
2
+ SO
2
+ H
2
O d) Cu + H
2
SO
4
Cu
2+
+ SO
4
2
+ SO
2
+ H
2
O
el agente reductor.
el agente reductor.
4
Reduccin
El H
2
SO
4
agente oxidante (capta e
-
, + n.o.)
2 2 0 1 6 2 6 2 4 2 1 2
2
2 4 4 2
2
Cu H SO Cu SO SO H O
+ + + + + +
+
+ + + +
3 6 -2 1 4 -2 1 -2 3 -2 1 1 6 -2 4 2
2 4 3 2 3 2 3 2 4 2
Al ( SO ) Na CO 3 H O 2Al OH 3 Na SO 3 CO
+ + + + + + + + + +
| |
+ + + +
|
\ .
e) Al
2
(SO
4
)
3
+ Na
2
CO
3
+ 3 H
2
O 2 Al(OH)
3
+ 3 Na
2
SO
4
+ 3 CO
2
e) Al
2
(SO
4
)
3
+ Na
2
CO
3
+ 3 H
2
O 2 Al(OH)
3
+ 3 Na
2
SO
4
+ 3 CO
2
el agente reductor.
el agente reductor.
4
No hay cambio en el nmero de oxidacin, por tanto nadie se oxida ni se
reduce (no hay ni oxidante ni reductor). No es una reaccin re-dox.
Cul de las siguientes afirmaciones es cierta?
a) Un reductor se reduce oxidando a un oxidante.
Falso El reductor se oxida reduciendo a un oxidante.
Verdadera Un oxidante se reduce oxidando a un reductor.
b) Un oxidante se reduce oxidando a un reductor.
5
Falsa Un oxidante oxida a un reductor y l se reduce.
Falsa Un reductor se oxida reduciendo a un oxidante.
c) Un oxidante reduce a un reductor y l se oxida.
d) Un reductor se oxida oxidando a un reductor.
24/04/2013 24/04/2013
44
Es un mtodo general aunque se suele utilizar preferentemente para
reacciones que no se producen en disolucin acuosa.
Asignar el nmero de oxidacin a cada uno de los tomos de
4 Mtodos de ajuste de una reaccin redox. 4 Mtodos de ajuste de una reaccin redox.
4.1 - Mtodo del nmero de oxidacin
Fe
2
O
3
+ CO Fe + CO
2
Asignar el nmero de oxidacin a cada uno de los tomos de
la ecuacin:
3
2
O
2
3
Fe
+ 2
O
2
C
+ 0
Fe 2
2
O
4
C
+
+ +
1
El nmero de oxidacin del carbono
aumenta de +2 a +4, por tanto, se oxida.
Identificar los tomos que se oxidan y los que se reducen:
2 3 + 2 2 + 0 2 4 +
22
El nmero de oxidacin del hierro
disminuye de +3 a 0, por tanto, se reduce.
3 O 2 Fe O C Fe 2 O C + +
Se separan los pares redox, y se ajustan las cargas, sumando
Oxidacin
Reduccin
3
2
O
2
3
Fe
+ 2
O
2
C
+ 0
Fe 2
2
O
4
C
+
+ +
33
electrones, al miembro de mayor carga positiva.
Semireaccin de oxidacin:
Semireaccin de reduccin:
2
C
+ 4
C
+

e 2 +
e 3
+
3
Fe
+ 0
Fe
33
Se multiplica cada semirreaccin por el nmero de electrones
que le hemos sumado a la otra semirreaccin (si se puede se
simplifican estos coeficientes).
( ) 3 Semireaccin de oxidacin:
2
C
+ 4
C
+

e 2 +
44
( ) 2 Semireaccin de reduccin:
3
Fe
+ 0
Fe
e 3
+
Se suman los pares redox:
2
C
+ 4
C
+
Semireaccin de oxidacin:

e 2 ( ) 3 +
Semireaccin de reduccin:
3
Fe
+ 0
Fe
e 3 ( ) 2 +
3
Fe 2
+ 2
C 3
+ 0
Fe 2
4
C 3
+
e 6

e 6
+ + + +
55
Se ajusta la reaccin original, a partir de los coeficientes que hemos

obtenido:
Fe
2
O
3
+ 3 CO 2 Fe + 3 CO
2
3
Fe 2
+ 2
C 3
+ 0
Fe 2
4
C 3
+
+ +
66
Ajusta las ecuaciones siguientes utilizando el mtodo del nmero de

oxidacin.
a) Zn + H
2
SO
4
ZnSO
4
+ H
2
S + H
2
O
oxidacin.
a) Zn + H
2
SO
4
ZnSO
4
+ H
2
S + H
2
O
2
2
1 2
2
1
4
2 6 2
4
2 6
2
1 0
O H S H O S Zn O S H Zn
+ + + + + +
+ + +
Oxidacin
6
Semireaccin de Oxidacin:
Semireaccin de Reduccin:
2 0
Zn Zn
+
( ) 4
2 6
S S
+
2 2 6 0
S Zn 4 S Zn 4
+ +
+ +
Zn + H
2
SO
4
ZnSO
4
+ H
2
S + H
2
O
+ e 2
+ e 8
4 5 4 4
Reduccin
24/04/2013 24/04/2013
55
Oxidacin
Reduccin
2
2
1
2
0 1 1 1 1 1 1
3
2 5 1
O H I Cl Na Cl H I Na O I Na
+ + + + + +
+ + + +
oxidacin.
b) NaIO
3
+ NaI + HCl NaCl + I
2
+ H
2
O
oxidacin.
b) NaIO
3
2
+ H
2
O
6
( ) 5
NaIO
3
2
+ H
2
O
2
0 1
I I
2
0 5
I I
+
2
0
2
0 5 1
I I 5 I 2 I 10 + +
+
2 10 6 12 12
+ e 2
+ e 10
2
2
6
Oxidacin
Reduccin
) s ( P ) s ( O C ) s ( O Si Ca ) s ( C ) s ( O Si ) s ( ) O P ( Ca
0 2 2 2
3
4 2 0 2
2
4
2
2
4
5 2
3
+ + + +
+ + + + + +
oxidacin.
c) Ca
3
(PO
4
)
2
(s) + SiO
2
(s) + C (s) CaSiO
3
(s) + CO (g) + P(s)
oxidacin.
c) Ca
3
(PO
4
)
2
(s) + SiO
2
(s) + C (s) CaSiO
3
(s) + CO (g) + P(s)
6
Reduccin
( ) 5
Ca
3
(PO
4
)
2
(s) + SiO
2
(s) + C (s) CaSiO
3
(s) + CO (g) + P(s)
2 0
C C
+
0 5
P P
+
( ) 2
0 2 5 0
P 2 C 5 P 2 C 5 + +
+ +
+ e 2
+ e 5
3 5 3 5 2
I
2
+ HNO
3
HIO
3
+ NO
2
+ H
2
O
4.2 - Mtodo del ionelectrn:
En muchas de las reacciones que se dan en disolucin acuosa algunas de las
especies implicadas se encuentran en forma inica. Se pueden presentar dos
casos: reacciones redox inicas que transcurren en medio cido y
reacciones redox inicas que transcurren en medio bsico.
Reacciones que transcurren en medio cido
Se disocian inicamente las sustancias solubles en agua:
cidos, hidrxidos y sales.
I
2
+ H
+
+ NO
3
H
+
+ IO
3
-
+ NO
2
+ H
2
O
1 - Escribir la ecuacin en forma inica.
2 - Escribir, por separado, las semireacciones de oxidacin y de reduccin.
I
2
+ H
+
+ NO
3
H
+
+ IO
3
-
+ NO
2
+ H
2
O
Oxidacin
I
2
+ HNO
3
HIO
3
+ NO
2
+ H
2
O
0 +1 +5 -2 +1 +5 -2 +4 -2 +1 -2
En esta reaccin se oxida el yodo, el nmero de oxidacin del cual aumenta de 0 a +5,
y se reduce el nitrgeno, que pasa de +5 a +4.
Semireaccin de oxidacin: I
2
IO
3
-
Semireaccin de reduccin: NO
3
NO
2
Reduccin
S i i d id i I IO
3 - Ajustar los tomos que no sean H ni O.
2
IO
3
-
3
NO
2
2
Semireac. de oxidacin: 2 IO
3
-
+ 6 H
2
O I
2
4 - Ajustar los tomos de oxgeno aadiendo molculas de agua.
hay 3 tomos de O
en el lado izquierdo
y 2 en el derecho.
Semireac. de reduccin: NO
3
NO
2
+ H
2
O
24/04/2013 24/04/2013
66
Habr que aadir
12 H
+
al lado
derecho. hay 12 tomos de H
en el lado izquierdo
2
+ 6 H
2
O 2 IO
3
-
+ 12 H
+
5 - Ajustar los tomos de hidrgeno aadiendo iones H
+
.
hay 2 tomos de H
en el lado derecho
Habr que aadir
2 H
+
al lado
izquierdo
3
+ 2 H
+
NO
2
+ H
2
O
Por tanto, tenemos que aadir
10 e
-
en el lado derecho.
Semireac. de oxidacin: I
2
+ 6 H
2
O 2 IO
3
-
+ 12 H
+
+ 10 e
-
6 - Ajustar las cargas elctricas aadiendo electrones.
Semireac. de reduccin: NO
3
+ 2 H
+
NO
2
+ H
2
O
Por tanto, tenemos que aadir
1 e
-
en el lado izquierdo.
+ 1e
-
7 - Igualar los e
-
cedidos y ganados y, despus, se suman las dos
semireacciones.
2
+ 6 H
2
O 2 IO
3
-
+ 12 H
+
+ 10 e
-
3
+ 2 H
+
+ 1e
-
NO
2
+ H
2
O
I
2
+6 H
2
O +10 NO
3
-
+20 H
+
+10e
-
2 IO
3
-
+12 H
+
+10e
-
+10 NO
2
+10 H
2
O
( ) 10
I
2
+ 6H
2
O + 10NO
3
-
+ 20H
+
+ 10e
-
2IO
3
-
+ 12H
+
+ 10e
-
+10NO
2
+ 10H
2
O
I
2
+ 10 NO
3
-
+ 8 H
+
2 IO
3
-
+ 10 NO
2
+ 4 H
2
O
8 H
+
4 H
2
O
8 - Simplificar las sustancias que se encuentran en los dos lados.
I
2
+ HNO
3
HIO
3
+ NO
2
+ H
2
O 4 2 10 10
9 - Escribir la ecuacin global en forma molecular.
Ajusta, por el mtodo del ion-electrn las siguientes reacciones
producidas en medio cido:
a) MnO
2
(s) + Cl
(aq) Mn
2+
(aq) + Cl
2
(g)
MnO
2
(s) + Cl
(aq) Mn
2+
(aq) + Cl
2
(g)
+4 -2 -1 +2 0
Oxidacin
7
Cl
-
Cl
2
MnO
2
Mn
+2
MnO
2
+ 2 Cl
-
+ 4 H
+
Mn
2+
+ Cl
2
+ 2 H
2
O
Agente reductor: Cl
-
Agente oxidante: MnO
2
Reduccin
2 + 2e
-
+ 2 e
-
+ 2 H
2
O + 4 H
+
b) I
(aq) + Br
2
(l) IO
3
(aq) + Br
(aq)
b) I
(aq) + Br
2
(l) IO
3
(aq) + Br
(aq)
I
-
(aq) + Br
2
(l) IO
3
(aq) + Br
(aq)
-1 0 +5 -2 -1
Oxidacin
7
I
-
IO
3
-
Br
2
Br
-
I
-
+ 3 Br
2
+ 3 H
2
O IO
3
-
+ 6 Br
-
+ 6 H
+
Agente reductor: I
- Agente oxidante: Br
2
Reduccin
+ 6e
-
+ 3H
2
O + 6 H
+
( ) 3 2 + 2 e
-
24/04/2013 24/04/2013
77
Ajusta, por el mtodo del ion-electrn las siguientes reacciones producidas en
medio cido:
c) MnO
4
(aq) + SO
3
2
(aq) MnO
2
(s) + SO
4
2
(aq)
MnO
4
-
(aq) + SO
3
=
(aq) MnO
2
(s) + SO
4
2 -
(aq)
+7 -2 +4 2 +4 -2 +6 2
Oxidacin
Reduccin
7
(SO
3
2-
+ H
2
O SO
4
2-
+ 2 H
+
+ 2e
-
) 3
(MnO
4
-
+ 4H
+
+ 3e
-
MnO
2
+ 2 H
2
O) 2
El SO
3
-
es el reductor El MnO
4
-
es el oxidante.
3 SO
3
-
+ 3 H
2
O + 2 MnO
4
-
+ 8 H
+
3 SO
4
2 -
+ 6 H
+
+ 2 MnO
2
+ 4 H
2
O
2 H
+
H
2
O
2 MnO
4
-
(aq) + 3 SO
3
2-
(aq) + 2 H
+
2 MnO
2
(s) + 3 SO
4
2-
(aq) + H
2
O
d) MnO
2
(s) + PbO
2
(s) + HNO
3
(aq) Pb(NO
3
)
2
(aq) + H
+
(aq) + MnO
4
(aq) + H
2
O (l)
d) MnO
2
(s) + PbO
2
(s) + HNO
3
(aq) Pb(NO
3
)
2
(aq) + H
+
(aq) + MnO
4
(aq) + H
2
O (l)
MnO
2
(s) + PbO
2
(s) + HNO
3
(aq) Pb(NO
3
)
2
(aq) + H
+
(aq) + MnO
4
-
(aq) + H
2
O (l)
+4 -2 +4 -2 +1 +5 2 +2 +5 -2 +1 +7 -2 +1 -2
Oxidacin
Reduccin
7
(MnO
2
+ 2 H
2
O MnO
4
-
+ 4 H
+
+ 3 e
-
) 2
( PbO
2
+ 4 H
+
+ 2 e
-
Pb
2+
+ 2 H
2
O ) 3
2 MnO
2
+ 4 H
2
O + 3 PbO
2
+ 12 H
+
2 MnO
4
-
+ 8 H
+
+ 3 Pb
2+
+ 6 H
2
O
2 MnO
2
+ 3 PbO
2
+ 4 H
+
2 MnO
4
-
+ 3 Pb
2+
+ 2 H
2
O
2 MnO
2
+ 3 PbO
2
+ 6 HNO
3
3 Pb(NO
3
)
2
+ 2 H
+
+ 2 MnO
4
-
+ 2 H
2
O
4 H
+
2 H
2
O
El permanganato de potasio, en medio cido, es capaz de oxidar al sulfuro de
hidrgeno a azufre pasando el permanganato a in manganeso (II).
a) Ajuste la reaccin inica por el mtodo del in-electrn. Indique el agente oxidante
b) Complete la reaccin que tiene lugar, suponiendo que el cido empleado es el cido
sulfrico, y que en los productos encontramos sulfato de manganeso y sulfato de
potasio.
El permanganato de potasio, en medio cido, es capaz de oxidar al sulfuro de
hidrgeno a azufre pasando el permanganato a in manganeso (II).
a) Ajuste la reaccin inica por el mtodo del in-electrn. Indique el agente oxidante
b) Complete la reaccin que tiene lugar, suponiendo que el cido empleado es el cido
sulfrico, y que en los productos encontramos sulfato de manganeso y sulfato de
potasio.
Oxidacin
+1 +7 2 +1 2 0 +2
8
El sulfuro de hidrgeno
se oxida, es por tanto,
el agente reductor.
KMnO
4
+ H
2
S S + Mn
2+
El permanganato de potasio
agente oxidante.
S
2-
S + 2e
-
MnO
4
-
+ 8H
+
+ 5e
-
Mn
2+
+ 4 H
2
O
a) 5 S
2-
+ 2 MnO
4
-
+ 16 H
+
5 S + 2 Mn
2+
+ 8 H
2
O
Reduccin
( ) 5
( ) 2
b) 5 H
2
S + 2 KMnO
4
+ 3 H
2
SO
4
5 S + 2 MnSO
4
+ K
2
SO
4
+ 8 H
2
O
4 2
El cido ntrico [Trioxonitrato (V) de hidrgeno] concentrado oxida al sulfuro de
cinc a sulfato de cinc [tetraoxosulfato (VI) de cinc], pasando l a xido de
nitrgeno (IV) y agua. Ajusta la reaccin mediante el mtodo del ion-electrn.
El cido ntrico [Trioxonitrato (V) de hidrgeno] concentrado oxida al sulfuro de
cinc a sulfato de cinc [tetraoxosulfato (VI) de cinc], pasando l a xido de
nitrgeno (IV) y agua. Ajusta la reaccin mediante el mtodo del ion-electrn.
HNO
3
+ ZnS ZnSO
4
+ NO
2
+ H
2
O
+1 +5 2 +2 2 +2 +6 2 +4 2 +1 -2
Oxidacin
Reduccin
9
S
2-
+ 4 H
2
O SO
4
2-
+ 8H
+
+ 8e
-
(NO
3
-
+ 2 H
+
+ e
-
NO
2
+ H
2
O ) 8
S
2-
+ 4 H
2
O + 8 NO
3
-
+ 16 H
+
+ 8 e
-
SO
4
2-
+ 8 H
+
+ 8 e
-
+ 8 NO
2
+ 8 H
2
O
HNO
3
+ ZnS ZnSO
4
+ NO
2
+ H
2
O
8 H
+
4 H
2
O
S
2-
+ 8 NO
3
-
+ 8 H
+
SO
4
2-
+ 8 NO
2
+ 4 H
2
O
8 8 4
En medio cido el arsenito [trioxoarseniato (III)] es oxidado por el dicromato
[heptaoxodicromato (VI)] a arseniato [tetraoxoarseniato (V) ] pasando l a ion
cromo (III) y agua. Ajusta la reaccin por el mtodo del ion-electrn.
En medio cido el arsenito [trioxoarseniato (III)] es oxidado por el dicromato
[heptaoxodicromato (VI)] a arseniato [tetraoxoarseniato (V) ] pasando l a ion
cromo (III) y agua. Ajusta la reaccin por el mtodo del ion-electrn.
AsO
3
3-
+ Cr
2
O
7
2-
AsO
4
3-
+ Cr
+3
+ H
2
O
Oxidacin
Reduccin
+3 2 +6 2 +5 2 +3 +1 -2
10
AsO
3
3-
+ H
2
O AsO
4
3-
+ 2 H
+
+ 2 e
-
Cr
2
O
7
2-
+ 14 H
+
+ 6 e
-
2 Cr
+3
+ 7 H
2
O
3 AsO
3
3-
+ 3 H
2
O + Cr
2
O
7
2-
+ 14 H
+
3 AsO
4
3-
+ 6 H
+
+ 2 Cr
+3
+ 7 H
2
O
8 H
+
4 H
2
O
AsO
3
3-
+ Cr
2
O
7
2-
+ H
+
AsO
4
3-
+ Cr
+3
+ H
2
O 3 8 4 3 2
( ) 3
SO
3
2-
+ MnO
4
-
SO
4
2-
+ MnO
2
Obtenemos la ecuacin inica neta:
Los 8 primeros pasos del mtodo del ion-electrn para medio cido tambin
se emplean en medio bsico. Una vez aplicados para este ejemplo:
Reacciones que transcurren en medio bsico
3 SO
3
2-
+ 2 MnO
4
-
+ 2 H
+
3 SO
4
2-
+ 2 MnO
2
+ H
2
O
Ahora hay que aadir tres pasos, exclusivos del medio bsico.
24/04/2013 24/04/2013
88
1. Sumar, a los dos lados, tantos OH
-
como H
+
haya. 1. Sumar, a los dos lados, tantos OH
-
como H
+
haya.
3 SO
3
2-
+ 2 MnO
4
-
+ 2 H
+
3 SO
4
2-
+ 2 MnO
2
+ H
2
O + 2 OH
-
+ 2 OH
-
2 H
+
+ 2 OH
-
2. Combinar los OH
-
con los H
+
para formar H
2
O.
2 H
2
O 3 SO
3
2-
+ 2 MnO
4
-
+ 3 SO
4
2-
+ 2 MnO
2
+ H
2
O + 2 OH
-
3. Simplificar las molculas de H
2
O.
3 SO
3
2-
+ 2 MnO
4
-
+ H
2
O 3 SO
4
2-
+ 2 MnO
2
+ 2 OH
-
Ajusta, por el mtodo del ion-electrn, las siguientes reacciones
producidas en medio bsico:
a) MnO
4
+ I
MnO
4
2
+ IO
3

a) MnO
4
+ I
MnO
4
2
+ IO
3
MnO
4
-
+ I
-
MnO
4
2-
+ IO
3
-
+7 2 -1 +6 -2 +5 -2
Oxidacin
Reduccin
Semireaccin de Oxidacin: I
-
IO
3
-
+ 3 H
2
O + 6 H
+
+ 6 e
-
11
3 2
Semireaccin de Reduccin: MnO
4
-
MnO
4
2-
+ e
-
6
I
-
+ 3 H
2
O + 6 MnO
4
-
+ 6 e
-
IO
3
-
+ 6 H
+
+ 6 MnO
4
2-
+ 6 e
-
I
-
+ 3 H
2
O + 6 MnO
4
-
IO
3
-
+ 6 H
+
+ 6 MnO
4
2-
Aadir OH
-
: I
-
+ 3 H
2
O + 6 MnO
4
-
+ 6 OH
-
IO
3
-
+ 6 H
2
O + 6 MnO
4
2-
Simplificar H
2
O : I
-
+ 6 MnO
4
-
+ 6 OH
-
IO
3
-
+ 3 H
2
O + 6 MnO
4
2-
KMnO
4
+ KI + H
2
O MnO
2
+ I
2
+ KOH
+1 +7 -2 +1 -1 +1 2 +4 -2 0 +1 2 +1
Oxidacin
Reduccin
b) KMnO
4
+ KI + H
2
O MnO
2
+ I
2
+ KOH
b) KMnO
4
+ KI + H
2
O MnO
2
+ I
2
+ KOH
11
I
-
I
2
MnO
4
-
MnO
2
2 + 2e
-
+ 2 H
2
O + 4 H
+
+ 3e
-
3
2
6 I
-
+ 2 MnO
4
-
+ 8 H
+
+ 6e
-
3 I
2
+ 6e
-
+ 2 MnO
2
+ 4 H
2
O
Aadir OH
-
: 6 I
-
+ 2 MnO
4
-
+ 8 H
2
O 3 I
2
+ 2 MnO
2
+ 4 H
2
O + 8 OH
-
Simplificar H
2
O : 6 I
-
+ 2 MnO
4
-
+ 4 H
2
O 3 I
2
+ 2 MnO
2
+ 8 OH
-
6 2 KMnO
4
+ KI + H
2
O MnO
2
+ I
2
+ KOH 3 2 8 4
Semireaccin de Oxidacin: Cr
+3
CrO
4
-2
H
2
O
2
+ CrCl
3
+ KOH K
2
CrO
4
+ KCl + H
2
O
+1 -1 +3 1 +1 -2 +1 +1 +6 -2 +1 -1 +1 -2
Oxidacin
Reduccin
+ 4 H
2
O + 8 H
+
+ 3 e
-
2
c) H
2
O
2
+ CrCl
3
+ KOH K
2
CrO
4
+ KCl + H
2
O
c) H
2
O
2
+ CrCl
3
+ KOH K
2
CrO
4
+ KCl + H
2
O
11
Semireaccin de Reduccin: H
2
O
2
H
2
O + 2 H
+
+ 2 e
- 3
2 Cr
+3
8 H
2
O + 3 H
2
O
2
+ 6 H
+
+ 6 e- 2 CrO
4
-2
+ 16 H
+
+ 6 e- + 6 H
2
O
2 Cr
+3
+ 2 H
2
O + 3 H
2
O
2
2 CrO
4
-2
+ 10 H
+
Aadir OH
-
: 2 Cr
+3
+ 2 H
2
O + 3 H
2
O
2
+ 10 OH
-
2 CrO
4
-2
+ 10 H
2
O
Simplificar H
2
O : 2 Cr
+3
+ 3 H
2
O
2
+ 10 OH
-
2 CrO
4
-2
+ 8 H
2
O
3 H
2
O
2
+ 2 CrCl
3
+ 10 KOH 2 K
2
CrO
4
+ 6 KCl + 8 H
2
O
2
A partir de la ecuacin ajustada, se puede estudiar la estequiometria de la
reaccin, ya que podemos establecer las relaciones entre los moles de
reactivos y productos.
4.3 Estequiometria de las reacciones redox El cido sulfrico [tetraoxosulfato (VI) de hidrgeno] concentrado reacciona
con yoduro de hidrgeno. En la reaccin se forma yodo, sulfuro de hidrgeno y
agua.
a) Escribe y ajusta la reaccin red-ox (mtodo ion-electrn).
El cido sulfrico [tetraoxosulfato (VI) de hidrgeno] concentrado reacciona
con yoduro de hidrgeno. En la reaccin se forma yodo, sulfuro de hidrgeno y
agua.
a) Escribe y ajusta la reaccin red-ox (mtodo ion-electrn).
Oxidacin
Reduccin
H
2
SO
4
+ HI H
2
S + I
2
+ H
2
O
+1 +6 -2 +1 -1 +1 -2 0 +1 -2
12
I
-
I
2
2 + 2 e
-
Semireaccin de Reduccin: SO
4
2-
S
2-
+ 4 H
2
O + 8 H
+
+ 8 e
-
4
8 I
-
+ SO
4
2-
+ 8 H
+
+ 8 e
-
4 I
2
+ 8 e- + S
2-
+ 4 H
2
O
8 I
-
+ SO
4
2-
+ 8 H
+
4 I
2
+ S
2-
+ 4 H
2
O
H
2
SO
4
+ 8 HI 4 I
2
+ H
2
S + 4 H
2
O
24/04/2013 24/04/2013
99
b) Calcula la cantidad de yodo obtenido al reaccionar 15 mL de cido sulfrico
[tetraoxosulfato (VI) de hidrgeno] ( = 1,72 g/mL y riqueza del 92 %) con
200 g de yoduro de hidrgeno.
H
2
SO
4
+ 8 HI 4 I
2
+ H
2
S + 4 H
2
O
15 mL 200 g x g
= 1,72 g/mL
92 %
Calculamos los moles de los dos reactivos:
L / mol 15 , 16
L 1
mL 1000
g 98
mol 1
g 100
g 92
mL
g 72 , 1
ds ds
ds
=
4 2
SO H mol 24 , 0 L 015 , 0
L 1
mol 15 , 16
=
12
15
ds
mL
1,72
ds
g
ds
mL
92 g
100
ds
g
1
98
mol
g
2 4
0,24moles H SO =
200 g HI
1
127, 9
mol HI
g
1,56 moles HI =
H
2
SO
4
+ 8 HI 4 I
2
+ H
2
S + 4 H
2
O
0,24 mol 1,56 mol x g
A partir de cul de los dos reactivos hacemos los clculos?
A partir del reactivo limitante (R.L.)
Es lo mismo, hecho de dos
forma diferentes
Cul de los dos reactivos es el limitante?
0, 24
0, 24
1
=
1, 56
0,19
8
= H
2
SO
4
HI
R.L.
12
H
2
SO
4
+ 8 HI 4 I
2
+ H
2
S + 4 H
2
O
0,24 mol 1,56 mol x g
H
2
SO
4
+ 8 HI 4 I
2
+ H
2
S + 4 H
2
O
1,56 mol x g
Hacemos los clculos a partir del reactivo limitante
1, 56 moles HI
2
4
8
moles I
moles HI
2
0, 78 moles I =
0, 78 moles I
2
2
2
253, 8
1
g I
mol I
2
197, 96 g I =
La reaccin de cido clorhdrico concentrado con xido de manganeso (IV)
genera cloruro de manganeso (II), cloro y agua.
a) Escribe y ajusta la reaccin red-ox correspondiente, por el mtodo del ion-electrn.
La reaccin de cido clorhdrico concentrado con xido de manganeso (IV)
genera cloruro de manganeso (II), cloro y agua.
a) Escribe y ajusta la reaccin red-ox correspondiente, por el mtodo del ion-electrn.
HCl + MnO
2
Cl
2
+ MnCl
2
+ H
2
O
Oxidacin
Reduccin
+1 -1 +4 -2 0 +2 -1 +1 -2
13
2 Cl
-
Cl
2
+ 2e
-
MnO
2
+ 4 H
+
+ 2e
-
Mn
2+
+ 2 H
2
O
2 Cl
-
+ MnO
2
+ 4 H
+
Cl
2
+ Mn
2+
+ 2 H
2
O
4 HCl + MnO
2
Cl
2
+ MnCl
2
+ 2 H
2
O
Pirolusita (72,6%)
b) Calcula la cantidad de pirolusita, con una riqueza de un 72,6 % en MnO
2
,
necesaria para obtener por reaccin con un exceso de cido clorhdrico
concentrado 25 g de cloro
b) Calcula la cantidad de pirolusita, con una riqueza de un 72,6 % en MnO
2
,
necesaria para obtener por reaccin con un exceso de cido clorhdrico
concentrado 25 g de cloro
4 HCl + MnO
2
Cl
2
+ MnCl
2
+ 2 H
2
O
m? 25 g
2 2
1
( ) 25 0,35
71
mol
n Cl g mol Cl
g
= =
Viendo los coeficientes estequiomtricos sabemos que para obtener 0,35
moles de Cl
2
se necesitan 0,35 moles de MnO
2
13
Calculamos los moles de Cl
2
(71 g/mol)
C l l l l d M O (86 9 / l)
2 2
86,9
( ) 0,35 30, 42
1
g
m MnO moles g MnO
mol
= =
pirolusita, con una riqueza de
un 72,6 % en MnO
2
2 2
100
72,6 30, 42
g pirolusita x g pirolusita
g MnO g MnO
=
41,89 g de pirolusita
72, 6
30, 42
100
x =
30, 42 100
41,89
72,6
x g pirolusita
= =
En 100 g de pirolusita
tenemos 72,6 g de MnO
2
Significa Significa
Calculamos los moles de MnO
2
(86,9 g/mol)
En disolucin acuosa y acidificada con cido sulfrico [tetraoxosulfato
(VI) de hidrgeno] el ion permanganato [tetraoxomanganato (VII)]
oxida al ionhierro (II) a ion hierro (III), pasando l a ion manganeso (II).
a) Ajusta la reaccin inica por el mtodo del ion-electrn.
En disolucin acuosa y acidificada con cido sulfrico [tetraoxosulfato
(VI) de hidrgeno] el ion permanganato [tetraoxomanganato (VII)]
oxida al ionhierro (II) a ion hierro (III), pasando l a ion manganeso (II).
a) Ajusta la reaccin inica por el mtodo del ion-electrn.
MnO
4
-
+ Fe
2+
Mn
2+
+ Fe
+3
Oxidacin
Reduccin
+7 -2 +2 +2 +3
14
Fe
2+
Fe
+3
+ e
-
MnO
4
-
+ 8 H
+
+ 5e
-
Mn
2+
+ 4 H
2
O
5 Fe
2+
+ MnO
4
-
+ 8 H
+
5 Fe
+3
+ Mn
2+
+ 4 H
2
O
Reduccin
( ) 5
5 Fe
2+
+ MnO
4
-
+ 8 H
+
5 Fe
+3
+ Mn
2+
+ 4 H
2
O
10 L 23 L
b) Calcula la concentracin de una disolucin de sulfato de hierro (II)
[tetraoxosulfato (VI) de hierro (II)], expresada en mol/L, si 10 mL de
esta disolucin han consumido 22,3 mL de una disolucin de permanganato
de potasio [tetraoxomanganato (VII) de potasio] de concentracin 0,02
mol/L.
mol/L.
14
En disolucin acuosa el FeSO
4
se encuentra disociado en iones Fe
2+
y SO
4
2-
.
Por tanto, la [Fe
2+
] = [FeSO
4
] . Lo que quiere decir que, no hace falta que
completemos la ecuacin inica, si no nos lo piden, podemos trabajar con la
ecuacin inica, y al calcular la [Fe
2+
] tenemos la [FeSO
4
]
10 mL 23 mL
M? 0,02 M
n(Fe
2+
) = 5 n(MnO
4
-
)
2
4
( ) 5 ( )
Fe MnO
M V M V + =
10 M = 5 (23 0,02)
[Fe
2+
] = 0,23 M =[FeSO
4
]
24/04/2013 24/04/2013
10 10
mol/L.
mol/L.
Calculamos los moles de permanganato consumidos
5 Fe
2+
+ MnO
4
-
+ 8 H
+
5 Fe
+3
+ Mn
2+
+ 4 H
2
O
10 mL 23 mL
M? 0,02 M
14
Otra forma de hace el apartado b sera:
Calculamos los moles de permanganato consumidos
- 3 4
4 4
0,02
n (MnO ) 22,3 10 4, 46 10 n (KMnO )
mol
L moles
L

= = =
2
2 4 3 2
4 4
4
5
n ( Fe ) 4, 46 10 2,23 10 n (FeSO )
moles Fe
moles MnO moles Fe
mol MnO
+
+ +
= = =
3
2 4
4 3
2,23 10
[ ] [ ] 0,223
10 10
moles FeSO
Fe FeSO M
L
= = =
Calculamos los moles de sulfato de hierro a partir de los moles

de permanganato de potasio consumidos
El nitrato de potasio (s) [trioxonitrato (V) de potasio] reacciona, en
caliente, con cloruro de amonio (s) dando lugar a cloruro de
potasio(s), xido de nitrgeno (I) (g) y agua (g).
a) Escribe y ajusta la reaccin red-ox por el mtodo del nmero de
oxidacin.
El nitrato de potasio (s) [trioxonitrato (V) de potasio] reacciona, en
caliente, con cloruro de amonio (s) dando lugar a cloruro de
potasio(s), xido de nitrgeno (I) (g) y agua (g).
a) Escribe y ajusta la reaccin red-ox por el mtodo del nmero de
oxidacin.
Oxidacin
Reduccin
KNO
3
+ NH
4
Cl KCl + N
2
O + H
2
O
+1 +5 -2 -3 +1 -1 +1 -1 +1 -2 +1 -2
15
3 1
4 N N e
+
+
5 1
4 N e N
+ +
+
3 5 1
4 2 4 N N e N e
+ +

+ + +
KNO
3
(s) + NH
4
Cl (s) KCl (s) + N
2
O (g) + 2 H
2
O (g)
b) Se calientan 10 g de nitrato de potasio [trioxonitrato (V) de potasio]
con 12 g de cloruro de amonio. Cul es el volumen de xido de
nitrgeno (I) gas recogido sobre agua, medido a 30 C y 1 atm?. Presin de
vapor de agua a 30 C = 31,82 mm de Hg.
b) Se calientan 10 g de nitrato de potasio [trioxonitrato (V) de potasio]
con 12 g de cloruro de amonio. Cul es el volumen de xido de
nitrgeno (I) gas recogido sobre agua, medido a 30 C y 1 atm?. Presin de
vapor de agua a 30 C = 31,82 mm de Hg.
KNO
3
(s) + NH
4
Cl (s) KCl (s) + N
2
O (g) + 2 H
2
O (g)
10 g 12 g
3 3
3
1
10 0,09
101
mol
g KNO moles KNO
g KNO
=
4 4
1
12 0,22
mol
g NH Cl moles NH Cl =
Calculamos los moles
de los dos reactivos
15
El R.L. es el KNO
3
A partir del reactivo
limitante, R.L. (el reactivo
que se consume
totalmente)
4 4
4
12 0,22
53,5
g NH Cl moles NH Cl
g NH Cl
A partir de cul de los
dos reactivos hacemos
los clculos?
KNO
3
(s) + NH
4
Cl (s) KCl (s) + N
2
O (g) + 2 H
2
O (g)
0,09 mol 0,22 mol
Como los dos reactivos tienen el mismo coeficiente
estequiomtrico, el de menor cantidad se consume antes
Cul es el volumen de xido de nitrgeno (I) gas recogido sobre
agua, medido a 30 C y 1 atm?. Presin de vapor de agua a 30 C =
31,82 mm de Hg.
31,82 mm de Hg.
KNO
3
(s) + NH
4
Cl (s) KCl (s) + N
2
O (g) + 2 H
2
O (g)
0,09 mol V?
15
Calculamos el volumen de N
2
O (g) a partir del reactivo limitante
Como los coeficientes del KNO
3
(s) y del N
2
O (g) son iguales, a partir de
0,09 moles de KNO
3
(s) se obtendrn 0,09 moles del N
2
O (g)
C l l l l l 0 09 l d l N O ( ) ti d l Calculamos el volumen que ocupan los 0,09 moles del N
2
O (g), a partir de la
ecuacin de estado de los gases ideales, p v = n R T.
2 2 2
1 0, 04 0, 96
T NO V NO T V NO
P P P P P P P atm = + = = =
Necesitamos la presin de N
2
O (g), que calcularemos a partir de la presin
total (1 atm) y la presin de vapor de agua (31,82 mmHg = 0,04 atm).
31,82 mm de Hg.
31,82 mm de Hg.
n R T
P v n R T v
P

= =
15
P = 0,96 atm
T = 30 + 273 = 303 K
n = 0,09 mol N
2
O
R = 0,082 atmLK
-1
mol
-1
0, 09 mol
v =
0,082 atm
1
L K

1
mol
303 K
0,96 atm
2
2,32 ( ) L N O g =
En presencia de cido sulfrico, el dicromato de potasio oxida al
sulfato de hierro (II), pasando ste a sulfato de hierro (III), mientras
que el dicromato se reduce a sulfato de cromo (III) y formndose adems
sulfato de potasio y agua.
a) Ajusta la reaccin utilizando el metodo del ion-electrn.
En presencia de cido sulfrico, el dicromato de potasio oxida al
sulfato de hierro (II), pasando ste a sulfato de hierro (III), mientras
que el dicromato se reduce a sulfato de cromo (III) y formndose adems
sulfato de potasio y agua.
a) Ajusta la reaccin utilizando el metodo del ion-electrn.
K
2
Cr
2
O
7
+ H
2
SO
4
+ FeSO
4
Cr
2
(SO
4
)
3
+ Fe
2
(SO
4
)
3
+ H
2
O + K
2
SO
4
+1 +6 -2 +1 +6 -2 +2 +6 -2 +3 +6 -2 +3 +6 -2 +1 -2 +1 +6 -2
Oxidacin
Reduccin
16
(Fe
2+
Fe
3+
+ e
-
) 6
Cr
2
O
7
2-
+ 14 H
+
+ 6e
-
2Cr
3+
+ 7 H
2
O
Cr
2
O
7
2-
+ 14 H
+
+ 6e
-
+ 6Fe
2+
2Cr
3+
+ 6Fe
3+
+ 7 H
2
O + 6e
-
K
2
Cr
2
O
7
+ 7 H
2
SO
4
+ 6FeSO
4
Cr
2
(SO
4
)
3
+ 3 Fe
2
(SO
4
)
3
+ 7 H
2
O + K
2
SO
4
Reduccin
24/04/2013 24/04/2013
11 11
b) Una muestra de 3,12 g de un mineral que contiene FeSO
4
se
disuelve en agua y se acidula con cido sulfrico. Esta disolucin se
valora con 29,43 mL de dicromato de potasio 0,0842 M. Cul es el
porcentaje de sulfato de hierro (II) en la muestra?
4
se
K Cr O + 7 H SO + 6FeSO Cr (SO ) + 3 Fe (SO ) + 7 H O + K SO
No Tenemos 3,12 g de FeSO
4
.
Lo que tenemos son 3,12 g de un mineral y parte de ese mineral es FeSO
4
.
Precisamente lo que queremos calcular es el % de FeSO
4
en el mineral
16
3,12 g de mineral
K
2
Cr
2
O
7
+ 7 H
2
SO
4
+ 6FeSO
4
Cr
2
(SO
4
)
3
+ 3 Fe
2
(SO
4
)
3
+ 7 H
2
O + K
2
SO
4
0,0842 M x g
29,43 mL
Calculamos los moles de K
2
Cr
2
O
7
:
( )
2 2 7
0, 0842 mol
n K Cr O
L
=
3
29, 43 10 L

3
2, 48 10 mol
=
K
2
Cr
2
O
7
+ 7 H
2
SO
4
+ 6FeSO
4
Cr
2
(SO
4
)
3
+ 3 Fe
2
(SO
4
)
3
+ 7 H
2
O + K
2
SO
4
2,4810
-3
mol x g
Calculamos los moles de FeSO
4
( )
3
4 2 2 7
2, 48 10 n FeSO mol K Cr O
=
4
6 mol FeSO
0,015 mol =
4
se
4
se
16
3,12 g de mineral
( ) 4 2 2 7
2, 48 10 n FeSO mol K Cr O
2 2 7
1 mol K Cr O
0,015 mol
Calculamos los gramos de FeSO
4
( ) 4 4
0, 015 n FeSO mol FeSO =
4
4
151, 8
1
g FeSO
mol FeSO
2,28 g =
Calculamos el % que representa los 2,28 g de FeSO
4
frente a los 3,12 g de
mineral
3,12 2,28 73,1%
100
x
=
5 Procesos electroqumicos 5 Procesos electroqumicos
- Pilas electroqumicas (tambin llamadas pilas
galvnicas o voltaicas). Son aquellas en la que
a partir de los electrones intercambiados en
una reaccin redox, se produce una corriente
elctrica
Los procesos electroqumicos se pueden agrupar en dos tipos:
- Electrlisis. Es el proceso inverso al que tiene
lugar en las pilas; A partir de la energa elctrica
se produce una reaccin redox.
6 Pilas electroqumicas, galvnicas o voltaicas 6 Pilas electroqumicas, galvnicas o voltaicas
Experimentalmente se comprueba que cuando se introduce una lamina de
cinc en un recipiente que contiene una disolucin de sulfato de cobre (II), se
produce un deposito de cobre sobre la lamina de cinc, a la vez que el
recipiente se calienta y parte de la lamina de cinc se disuelve.
2e
-
Zn + Cu
2+
Zn
2+
+ Cu
El Zn se oxida: Zn (s) Zn
+2
(aq) + 2e
produce e
El Cu
2+
se reduce: Cu
+2
(aq) + 2e
Cu (s) consume e
Zn (s) + Cu
2+
(aq) Cu (s) + Zn
+2
(aq)
Zn + Cu Zn + Cu
Se ha producido espontneamente
la siguiente reaccin redox:
La energa trmica liberada se puede convertir en elctrica si se obliga a los
electrones de la reaccin redox a pasar a travs de un circuito exterior
Esto significa que es posible aprovechar una reaccin redox para generar
una corriente elctrica y lo nico que debemos hacer es separar las dos
reacciones (oxidacin y reduccin).
Para ver los componentes y funcionamiento de una pila electroqumica vamos
a utilizar la pila ms sencilla, la pila de Daniel.
Los tomos de Zn se oxidan y se
transforman en iones Zn
2+
, los
electrones liberados pasan por el
hilo conductor y se unen al ion
Cu
2+
formando el tomo Cu.
24/04/2013 24/04/2013
12 12
Un electrodo de cobre, constituido por una lmina de este metal
que se sumerge en una disolucin de Cu
2+
(CuSO
4
). En este electrodo
llamado ctodo tiene lugar la reduccin, lo que se puede
comprobar ya que durante el proceso aumenta la masa de cobre
Un electrodo de cinc, es decir, una lmina de este metal sumergida
en una disolucin acuosa de iones Zn
2+
(ZnSO
4
). En este electrodo,
que se denomina nodo, tiene lugar la oxidacin; durante el
proceso el electrodo se disuelve, y por tanto disminuye su masa.
6.1 Componentes y funcionamiento
comprobar, ya que durante el proceso aumenta la masa de cobre.
Un conductor externo metlico que
permite el flujo constante de los electrones
desde el nodo al ctodo.
Un voltmetro, intercalado en el conductor
externo, mide la fuerza electromotriz de la
pila, es decir, la diferencia de potencial entre
los electrodos, a la que se debe el flujo de
electrones. Esta fuerza electromotriz (f.e.m. o
potencial de la pila), no slo depende de la
naturaleza de los electrodos, sino tambin de
la concentracin de las disoluciones
electrolticas y de su temperatura. Cuanto
mayor es el potencial de la pila, mayor es su
capacidad para producir un flujo constante de p p p j
electrones.
Un puente salino, que es un tubo en forma de U invertida, que
contiene una disolucin de un electrolito inerte para los procesos
de la pila, como es el KCl. Sus extremos estn tapados con un
material poroso, lo que permite el paso de los iones pero impide
que se mezclen las disoluciones; su misin es cerrar el circuito y
mantener constante la neutralidad elctrica de las dos
disoluciones, andica y catdica.
NODO (-) oxidacin Zn (s) Zn
+2
(aq) + 2e
Agente reductor: Zn
CTODO (+) reduccin Cu
+2
(aq) + 2e
Cu (s) Agente oxidante: Cu

+2
Reaccin global de la pila: Zn (s) + Cu
2+
(aq) Cu (s) + Zn
+2
(aq)
La reaccin redox global en la pila se puede descomponer en dos reacciones
parciales:
6.2 Esquema de una pila
Las pilas suelen esquematizarse de la siguiente manera: se escribe el ctodo
a la derecha y el nodo a la izquierda, en los extremos del esquema se
indican los electrodos, las distintas fases se separan mediante unas lneas
sencillas y una doble lnea separa las dos semipilas indicando el puente
salino. Por tanto, la pila Daniell se esquematiza de la siguiente manera:
Disolucin andica Disolucin catdica
Zn (s) / Zn
2+
(aq , 1 M) // Cu
2+
(aq , 1 M) / Cu (s)
nodo
Puente salino
ctodo
En una pila electroqumica se puede medir la diferencia de potencial entre
los dos electrodos que forman la pila, pero no podemos medir el potencial
redox aislado de cada par.
6.3 Potenciales de electrodo o potenciales estndar de reduccin
El problema se resuelve midiendo la
diferencia de potencial entre el electrodo en diferencia de potencial entre el electrodo en
cuestin y otro elegido arbitrariamente como
referencia y al que se le asigna por convenio
el potencial cero. Este electrodo de
referencia es el electrodo estndar de
hidrgeno (1 atm, 298 K y [H
+
] = 1M) al
cual se le asigna de forma arbitraria y por
convenio el potencial estndar E
= 0,00 V
El electrodo de hidrgeno consiste
en una lmina de platino (acta
como conductor y es resistente al
ataque electroqumico), sumergida
en una disolucin de cido
clorhdrico 1,0 M a 298 K y 1
atmsfera por la que se burbujea H
2
gas a presin de 1 atmsfera.
Pt (s), H
2
(1 atm) / H
+
(1 M)
Donde tiene lugar la siguiente reaccin:
2 H
+
(aq) + 2e
H
2
(g) E = 0,0000 V
24/04/2013 24/04/2013
13 13
Una vez fijado este criterio, se puede determinar el potencial estndar de
cualquier electrodo, sin ms que hallar la fuerza electromotriz de la pila
formada por el electrodo en cuestin sumergido en una disolucin 1 M de sus
iones y el electrodo normal de hidrgeno, efectuando la medicin a la
temperatura de 298 K.
Potencial estndar de un electrodo, E, es la diferencia de
potencial, a 298 K, entre dicho electrodo, sumergido en una
disolucin 1 M de sus iones, y el electrodo de hidrgeno.
NODO (-) oxidacin H
2
(g) 2 H
+
(aq) + 2e
CTODO (+) reduccin Cu

2+
(aq) + 2e
Cu (s)
Fem o E
pila
= E ctodo E nodo
0,34 V = E
Cu
2+
/Cu
0,00 E
Cu
2+
/Cu
= 0,34 V
H
2
(g) + Cu
2+
(aq) Cu (s) + 2 H
+
(aq)
NODO (-) oxidacin Cd (s) Cd
2+
(aq) + 2e
CTODO (+) reduccin 2 H

+
(aq) + 2e
H
2
(g)
Fem o E
pila
= E ctodo E nodo
0,40 V = 0,00 - E
Cd
2+
/Cd
E
Cd
2+
/Cd
= - 0,40 V
Cd (s) + 2 H
+
(aq) H
2
(g) + Cd
2+
(aq)
Los valores de E sirven para comparar las fuerzas relativas de oxidantes y
reductores.
6.4 Fuerza relativa de oxidantes y reductores
Cuanto ms positivo sea el E, mayor ser la tendencia de la sustancia a
reducirse, o lo que es lo mismo, tendr mayor poder oxidante.
A mayor
potencial de
Mayor
Tendencia a
Mayor poder
Y por tanto
potencial de
reduccin, E
Tendencia a
reducirse
y p
oxidante
Cuanto ms negativo sea el E, mayor ser la tendencia de la sustancia a
oxidarse, o lo que es lo mismo, tendr mayor poder reductor.
Por ejemplo, el E(F
2
/F
) = 2,78 V, es el valor ms alto de todos. As que el F

2
es el agente oxidante ms fuerte, porque es el que tiene ms tendencia a
reducirse. En el otro extremo, se encuentra E(Li
+
/Li) = -3,02 V, que tiene el
valor ms negativo. Por lo que el Li
+
es el agente oxidante ms dbil, porque
es la especie ms difcil de reducir. Puesto de otro modo, se dice que el F
es
el agente reductor ms dbil y el Li metlico es el agente reductor ms fuerte.
Agente Oxidante + N e-
(forma oxidada)

Agente reductor
(forma reducida)
E (V)
Li
+
+ 1 e
-
Li -3,02
K
+
+ 1e
-
K
-2,92
Ba
2+
+ 2e
-
Ba -2,90
2
Ca
2+
+ 2e
-
Ca -2,87
Mg
2+
+ 2e
-
Mg -2,34
Al
3+
+ 3e
-
Al -1,67
Mn
2+
+ 2e
-
Mn -1,05
Zn
2+
+ 2e
-
Zn -0,76
Cd
2+
+ 2e
-
Cd -0,40
2H
+
+ 2e
-
H
2
0,00
Cu
2+
+ 2e
-
Cu +0,34
Ag
+
+ 1e
-
Ag +0,80
Cl
2
+ 2e
-
2Cl
+1,36
Au
3+
+ 3e
-
Au +1,50
F
2
+ 2e
-
2F
+2,87
Cuanto ms fuerte es el carcter oxidante de una especie qumica, menos
fuerza tiene como reductor su especie conjugada (el concepto es anlogo al
de los pares conjugados cido/base). Y, al revs, cuanto menor sea el
carcter oxidante de una especie qumica dada, mayor ser el carcter
reductor de su especie conjugada.
Agente Oxidante + N e-
(forma oxidada)

Agente reductor
(forma reducida)
E (V)
Li
+
+ 1 e
-
Li -3,02
K
+
+ 1e
-
K
-2,92
Ba
2+
+ 2e
-
Ba -2,90
2
Ca
2+
+ 2e
-
Ca -2,87
Mg
2+
+ 2e
-
Mg -2,34
Al
3+
+ 3e
-
Al -1,67
Mn
2+
+ 2e
-
Mn -1,05
Zn
2+
+ 2e
-
Zn -0,76
Cd
2+
+ 2e
-
Cd -0,40
2H
+
+ 2e
-
H
2
0,00
Cu
2+
+ 2e
-
Cu +0,34
Ag
+
+ 1e
-
Ag +0,80
Cl
2
+ 2e
-
2Cl
+1,36
Au
3+
+ 3e
-
Au +1,50
F
2
+ 2e
-
2F
+2,87
24/04/2013 24/04/2013
14 14
Los valores de E de dos pares cualquiera sirven para conocer la
espontaneidad de una reaccin redox.
Para ello calculamos la fem de la celda.
6.5 Espontaneidad de las reacciones redox
E = Eoxidante E reductor E = E ctodo E nodo.
Si la fem es positiva, la reaccin es espontnea tal como se est escrita. Si la
fem es negativa, la reaccin es espontnea en el sentido contrario.
E > 0 reaccin espontnea
E < 0 reaccin no espontnea
Dicho de otra forma:
La forma oxidada del par de mayor potencial reacciona
espontneamente con la forma reducida del par de menor potencial.
Considere las siguientes semirreacciones redox cuyos potenciales
estndar se indican:
Semireacciones de reduccin E (V)
Cl
2
(g) + 2 e
-
2 Cl
(ac) +1,36
Br
2
() + 2 e
-
2 Br
(ac) + 1,07
Cd
2+
(ac) + 2 e
-
2 Cd (s) - 0,40
Al
3+
(ac) + 3e
-
Al (s) -1,67
a) Identifique el agente oxidante y el agente reductor ms fuerte.
estndar se indican:
Cl
2
(g) + 2 e
-
2 Cl
(ac) +1,36
Br
2
() + 2 e
-
2 Br
(ac) + 1,07
Cd
2+
(ac) + 2 e
-
2 Cd (s) - 0,40
Al
3+
(ac) + 3e
-
Al (s) -1,67
a) Identifique el agente oxidante y el agente reductor ms fuerte.
En el par de mayor potencial encontramos la especie
ms oxidante (| n o ) y la menos reductora (+ n o )
R17
E
Poder
oxidante
ms oxidante (| n.o.) y la menos reductora (+ n.o.)
E (Cl
2
/Cl
) = +1,36 V. Es el par de mayor potencial de reduccin;

por tanto, la especie qumica ms oxidante es el cloro, Cl
2
En el par de menor potencial encontramos la especie la
ms reductora (+ n.o.) y la menos oxidante (| n.o.)
E (Al
3+
/Al) = 1,67 V. Es el par de menor potencial de reduccin;
por tanto, el reductor ms fuerte es el Al.
estndar se indican:
Cl
2
(g) + 2 e
-
2 Cl
(ac) +1,36
Br
2
() + 2 e
-
2 Br
(ac) + 1,07
Cd
2+
(ac) + 2 e
-
2 Cd (s) - 0,40
Al
3+
(ac) + 3e
-
Al (s) -1,67
b) Seale, justificando la respuesta, la(s) especie(s) que puede(n) ser
reducida(s) por el Cd (s). Escriba la(s) ecuacin(es) qumica(s)
correspondiente(s).
estndar se indican:
Cl
2
(g) + 2 e
-
2 Cl
(ac) +1,36
Br
2
() + 2 e
-
2 Br
(ac) + 1,07
Cd
2+
(ac) + 2 e
-
2 Cd (s) - 0,40
Al
3+
(ac) + 3e
-
Al (s) -1,67
correspondiente(s).
L i t d t l f id d d l d
R17
La reaccin espontnea se produce entre la forma oxidada del par de mayor
potencial y la forma reducida del par de menor potencial.
Dicho de otra forma:
La reaccin espontanea se produce entre la especie con mayor n.o. del par
de mayor E y la especie de menor n.o. del par de menor E.
estndar se indican:
Cl
2
(g) + 2 e
-
2 Cl
(ac) +1,36
Br
2
() + 2 e
-
2 Br
(ac) + 1,07
Cd
2+
(ac) + 2 e
-
2 Cd (s) - 0,40
Al
3+
(ac) + 3e
-
Al (s) -1,67
correspondiente(s).
estndar se indican:
Cl
2
(g) + 2 e
-
2 Cl
(ac) +1,36
Br
2
() + 2 e
-
2 Br
(ac) + 1,07
Cd
2+
(ac) + 2 e
-
2 Cd (s) - 0,40
Al
3+
(ac) + 3e
-
Al (s) -1,67
correspondiente(s).
R17
de mayor E y la especie de menor n.o. del par de menor E.
estndar se indican:
Cl
2
(g) + 2 e
-
2 Cl
(ac) +1,36
Br
2
() + 2 e
-
2 Br
(ac) + 1,07
Cd
2+
(ac) + 2 e
-
2 Cd (s) - 0,40
Al
3+
(ac) + 3e
-
Al (s) -1,67
correspondiente(s).
estndar se indican:
Cl
2
(g) + 2 e
-
2 Cl
(ac) +1,36
Br
2
() + 2 e
-
2 Br
(ac) + 1,07
Cd
2+
(ac) + 2 e
-
2 Cd (s) - 0,40
Al
3+
(ac) + 3e
-
Al (s) -1,67
correspondiente(s).
R17
de mayor E y la especie de menor n.o. del par de menor E.ver
El Cd (s) no reduce a otra especie. Es el Al (s) el que reduce al Cd
2+
(s)
Cul de cada uno de los siguientes pares es mejor agente oxidante
en condiciones estndar?
a) Au
3+
o Cl
2
b) H
2
o Ag
+
c) Cd
2+
o Zn
2+
(busca los potenciales en los apuntes)
a) Au
3+
o Cl
2
b) H
2
o Ag
+
c) Cd
2+
o Zn
2+
Los valores de los potenciales
estndar de reduccin nos indican la
tendencia de una especie qumica a
reducirse. En otras palabras, de su
fuerza como oxidante.
18
El Au
3+
es mejor agente oxidante
Cl
2
(g) + 2 e
-
2 Cl
(ac) +1,36
Au
3+
(ac) + 3e
-
Au (s) +1,50
E
Poder
oxidante
24/04/2013 24/04/2013
15 15
a) Au
3+
o Cl
2
b) H
2
o Ag
+
c) Cd
2+
o Zn
2+
a) Au
3+
o Cl
2
b) H
2
o Ag
+
c) Cd
2+
o Zn
2+
18
E
Poder
oxidante
El Ag
+
es mejor
agente oxidante
2 H
+
(aq) + 2 e
-
H
2
(g) +0,00
Ag
+
(aq) + e
-
Ag (s) +0,80
El Cd
2+
es mejor
agente oxidante
Zn
2+
(aq) + 2 e
-
Zn (s) -0,76
Cd
2+
(aq) + 2 e
-
Cd (s) -0,40
Cul de cada uno de los siguientes pares es mejor agente reductor
a) Ba o Li b) H
2
o Cl
2
c) Ag o Zn
a) Ba o Li b) H
2
o Cl
2
c) Ag o Zn
Cuanto ms fuerte es el carcter oxidante de una especie qumica, menos
fuerza tiene como reductor su especie conjugada (el concepto es anlogo al
de los pares conjugados cido/base). Y, al revs, cuanto menor sea el
carcter oxidante de una especie qumica dada, mayor ser el carcter
reductor de su especie conjugada.
19
Poder
El Li
es mejor
agente reductor
Li
+
(aq) + e
-
Li (s) -3,02 -3,02
Ba
2+
(aq) + 2 e
-
Ba (s) -2,90
E
Poder
oxidante
El H
2
es mejor
agente oxidante
2 H
+
(aq) + 2 e
-
H
2
(g) +0,00
Cl
2
(g) + e
-
Cl
-
(aq) +1,36
a) Ba o Li b) H
2
o Cl
2
c) Ag o Zn
a) Ba o Li b) H
2
o Cl
2
c) Ag o Zn
19
El Zn
es mejor
agente reductor
Ag
+
(aq) + e
-
Ag (s) +0,80
Zn
2+
(aq) + 2 e
-
Zn (s) -0,76
Una pila consta de una semicelda que contiene una barra de platino
sumergida en una disolucin 1 M de Fe
2+
y 1 M de Fe
3+
. La otra
semicelda consiste en un electrodo de talio sumergido en una disolucin 1 M
de Tl
+
.
a) Escribe las semirreacciones en el ctodo y en el nodo y la reaccin inica
global.
Datos: E (Fe
3+
/Fe
2+
)= + 0,77 V; E (Tl
+
/Tl)= 0,34 V
2+
y 1 M de Fe
3+
. La otra
de Tl
+
.
a) Escribe las semirreacciones en el ctodo y en el nodo y la reaccin inica
global.
Datos: E (Fe
3+
/Fe
2+
)= + 0,77 V; E (Tl
+
/Tl)= 0,34 V
potencial y la forma reducida del par de menor potencial
20
Lo que quiere decir que:
Del par de mayor potencial
E (Fe
3+
/Fe
2+
) = +0,77 V.
Cogemos la forma oxidada
(mayor n.o.)
Fe
3+
Del par de menor potencial
E (Tl
+
/Tl) = 0,34 V
Cogemos la forma reducida
(menor n.o.)
Tl
Fe
3+
+ Tl Tl
+
+ Fe
2+
Estos son los que reaccionan
de forma espontnea
As que los colocamos en el lado de los reactivos, y por tanto, las otras
especies de cada par se colocan en el lado de los productos, y ya tenemos la
reaccin espontanea
2+
y 1 M de Fe
3+
. La otra
de Tl
+
.
a) Escribe las semirreacciones en el ctodo y en el nodo y la reaccin
inica global.
Datos: E (Fe
3+
/Fe
2+
)= + 0,77 V; E (Tl
+
/Tl)= 0,34 V
2+
y 1 M de Fe
3+
. La otra
de Tl
+
.
a) Escribe las semirreacciones en el ctodo y en el nodo y la reaccin
inica global.
Datos: E (Fe
3+
/Fe
2+
)= + 0,77 V; E (Tl
+
/Tl)= 0,34 V
20
Fe
3+
+ Tl Tl
+
+ Fe
2+
A partir de la reaccin espontnea
podemos escribir las semireacciones
Cuando se trata de procesos re-dox entre
iones (Fe
3+
/Fe
2+
), la reaccin se produce
en el electrodo (Pt) aunque no interviene
en el proceso. Es un electrodo inerte.
CTODO (+) Fe
3+
+ e
-
Fe
2+
(reduccin)
NODO (-) Tl Tl
+
+ e
-
(oxidacin)
Fe
3+
+ Tl Tl
+
+ Fe
2+
b) Escribe la notacin de la pila y calcula la fem.
Datos: E (Fe
3+
/Fe
2+
)=+0,77 V; E (Tl
+
/Tl)=0,34 V
b) Escribe la notacin de la pila y calcula la fem.
Datos: E (Fe
3+
/Fe
2+
)=+0,77 V; E (Tl
+
/Tl)=0,34 V
CTODO (+) Fe
3+
+ e
-
Fe
2+
(reduccin)
NODO (-) Tl Tl
+
+ e
-
(oxidacin)
Fe
3+
+ Tl Tl
+
+ Fe
2+
20
nodo disolucin puente disolucin ctodo
andica salino catdica
E
pila
= E
ctodo/oxidante
E
nodo/reductor
= 0,77 (-0,34) = 1,11 V
Notacin de la pila: Tl (s) / Tl
+
(1M) // Fe
3+
(1M) / Fe
2+
(1M) / Pt (s)
24/04/2013 24/04/2013
16 16
Dados los potenciales red-ox estndar: E (Mg
2+
/Mg) = 2,36 V y
E (Pb
2+
/Pb) = 0,126 V, justifica en qu sentido se producir la
reaccin: Mg
2+
+ Pb Mg + Pb
2+
2+
/Mg) = 2,36 V y
E (Pb
2+
reaccin: Mg
2+
+ Pb Mg + Pb
2+
21
E (Pb
2+
/Pb) = 0,126 V.
C l f id d
E (Mg
2+
/Mg) = 2,36 V
C l f d id
(mayor n.o.) Pb
2+
(menor n.o.) Mg
de forma espontnea
Mg + Pb
2+
Mg
2+
+ Pb
reaccin espontanea.
Como se puede ver, es el sentido contrario al indicado en el enunciado
2+
/Mg) = 2,36 V y
E (Pb
2+
reaccin: Mg
2+
+ Pb Mg + Pb
2+
2+
/Mg) = 2,36 V y
E (Pb
2+
reaccin: Mg
2+
+ Pb Mg + Pb
2+
Otra forma de escribir la reaccin espontanea sera colocando en el ctodo el
par de mayor potencial en el sentido de reduccin, y en el nodo el par de
menor potencial en el sentido de oxidacin, y sumar las semireacciones:
NODO (-): Mg Mg
2+
+ 2e
-
(oxidacin)
CTODO (+): Pb
2+
+ 2e
-
Pb (reduccin)
21
Mg + Pb
2+
+ 2e
-
Mg
2+
+ Pb + 2e
-
El Mg se oxida (pierde e
-
), mientras que el Pb
2+
se reduce (gana e
-
)
Esta es la reaccin que se produce de forma espontnea, ya que el potencial
es positivo.
E
= E
ctodo/oxidante
E
nodo/reductor
= -0,126 (-2,36) = 2,234 V
Escribe las semirreacciones que tienen lugar en el nodo y en el
ctodo, as como la reaccin global en la siguiente pila voltaica:
Pt (s) / H
2
(g, 1 atm) / H
+
(aq, 1 M) // Ag
+
(aq, 1 M) /Ag(s). Calcula la fem
de la pila. Datos: E (Ag
+
/Ag) = +0,80 V.
Pt (s) / H
2
(g, 1 atm) / H
+
(aq, 1 M) // Ag
+
+
/Ag) = +0,80 V.
En el ctodo (Reduccin) se coloca el par de mayor potencial
Pt (s) / H
2
(g, 1 atm) / H
+
(aq, 1 M) // Ag
+
(aq, 1 M) /Ag(s)
22
Solo aparece un potencial como dato, E (Ag
+
/Ag) = +0,80 V, ya que el otro
par es E (H
+
/H
2
) y sabemos que , por convenio, su valor es 0,000 V.
NODO (-) H
2
2 H
+
+ 2e
-
(oxidacin)
CTODO (+) (Ag
+
+ e
-
Ag) 2 (reduccin)
H
2
+ 2 Ag
+
2 Ag + 2 H
+
E
pila
= E
ctodo/oxidante
E
nodo/reductor
= 0,80 0,00 = 0,80 V
Pt (s) / H
2
(g, 1 atm) / H
+
(aq, 1 M) // Ag
+
+
/Ag) = +0,80 V.
Pt (s) / H
2
(g, 1 atm) / H
+
(aq, 1 M) // Ag
+
+
/Ag) = +0,80 V.
22
Otra forma de hacerlo, sera teniendo en cuenta que, la reaccin espontnea
se produce entre la forma oxidada del par de mayor potencial y la forma
reducida del par de menor potencial
Del par de mayor potencial Del par de menor potencial
E (Ag
+
/Ag) = +0,80 V.
(mayor n.o.) Ag
+
E (H
+
/H
2
) = 0,00 V
(menor n.o.) H
2
de forma espontnea
reaccin espontanea.
H
2
+ 2 Ag
+
2 Ag + 2 H
+
Pt (s) / H
2
(g, 1 atm) / H
+
(aq, 1 M) // Ag
+
+
/Ag) = +0,80 V.
Pt (s) / H
2
(g, 1 atm) / H
+
(aq, 1 M) // Ag
+
+
/Ag) = +0,80 V.
22
H
2
+ 2 Ag
+
2 Ag + 2 H
+
A partir de la reaccin espontnea
podemos escribir las semireacciones
NODO (-) H
2
2 H
+
+ 2e
-
(oxidacin)
CTODO (+) (Ag
+
+ e
-
Ag) 2 (reduccin)
H
2
+ 2 Ag
+
2 Ag + 2 H
+
E
pila
= E
ctodo/oxidante
E
nodo/reductor
= 0,80 0,00 = 0,80 V
Indica razonadamente si el Ni
2+
tiene capacidad para oxidar al metal
Cr al estado ion Cr
3+
, sabiendo que los potenciales red-ox estndar
valen: E (Ni
2+
/ Ni) = 0,25 V y E (Cr
3+
/Cr) = +0,74 V.
Indica razonadamente si el Ni
2+
tiene capacidad para oxidar al metal
Cr al estado ion Cr
3+
, sabiendo que los potenciales red-ox estndar
valen: E (Ni
2+
/ Ni) = 0,25 V y E (Cr
3+
/Cr) = +0,74 V.
E (Cr
3+
/Cr) = +0,74 V.
La forma oxidada (mayor n.o.)
Cr
3+
E (Ni
2+
/ Ni) = 0,25 V
La forma reducida (menor n.o.)
Ni
23
Cr
3 Ni + 2 Cr
3+
3 Ni
2+
+ 2 Cr E = 0,74 (-0,24) = 0,99 V
de forma espontnea
Esta es la reaccin que se produce de forma espontnea, por lo que sera el
Ni el que reducira al Cr
3+
y no el Ni
2+
el que oxida al Cr.
24/04/2013 24/04/2013
17 17
Suponiendo condiciones estndar, reaccionarn el NO
3
y el Zn en
medio cido, para dar NH
4
y Zn
2+
? Razona la respuesta. En caso
afirmativo, ajusta la reaccin que tiene lugar entre ellos.
Datos: E (NO
3
/ NH
4
+
) = +0,89 V y E (Zn
2+
/ Zn) = -0,76 V.
Suponiendo condiciones estndar, reaccionarn el NO
3
y el Zn en
medio cido, para dar NH
4
y Zn
2+
? Razona la respuesta. En caso
afirmativo, ajusta la reaccin que tiene lugar entre ellos.
Datos: E (NO
3
/ NH
4
+
) = +0,89 V y E (Zn
2+
/ Zn) = -0,76 V.
La reaccin que se producir de forma espontnea sera entre la forma
oxidada (la que sufrir la reduccin) del par de mayor potencial (NO
3
-
) y la
forma reducida del par de menor potencial (Zn).
En el ctodo (Semireaccin de reduccin) se coloca el par de mayor potencial
24
NODO (-) (Zn Zn
2+
+ 2e
-
) 4 (oxidacin)
CTODO (+) (NO
3
-
+ 10 H
+
+ 8 e
-
NH
4
+
+ 3 H
2
O (reduccin)
4 Zn + NO
3
-
+ 10 H
+
4 Zn
2+
+ NH
4
+
+ 3 H
2
O
Fem de la pila: E = E
ctodo/oxidante
E
nodo/reductor
= 0,89 (-0,76) = 1,65 V
Si que reaccionan de forma espontnea.
Una pila voltaica est formada por un electrodo de Zn en una
disolucin 1 M de sulfato de cinc (tetraoxosulfato (VI) de cinc) y un
electrodo de cobre de una disolucin de sulfato de cobre (II) (tetraoxosulfato
(VI) de cobre (II)) a 25C. Se pide:
a) Semirreaccin que tiene lugar en cada electrodo y reaccin global.
Cules son las especies oxidante y reductora?
b) Nombre y signo de cada uno de los electrodos. Qu diferencia de
potencial proporcionar la pila?
E (Zn
2+
/Zn) = 0,76 V ; E (Cu
2+
/Cu) = +0,34 V.
Una pila voltaica est formada por un electrodo de Zn en una
disolucin 1 M de sulfato de cinc (tetraoxosulfato (VI) de cinc) y un
electrodo de cobre de una disolucin de sulfato de cobre (II) (tetraoxosulfato
(VI) de cobre (II)) a 25C. Se pide:
a) Semirreaccin que tiene lugar en cada electrodo y reaccin global.
Cules son las especies oxidante y reductora?
b) Nombre y signo de cada uno de los electrodos. Qu diferencia de
potencial proporcionar la pila?
E (Zn
2+
/Zn) = 0,76 V ; E (Cu
2+
/Cu) = +0,34 V.
25
CTODO (+) (reduccin)
NODO (-) (oxidacin)
El Zn es el reductor, mientras que el Cu
2+
es el oxidante
f.e.m. = E
catodo/oxidante
E
Anodo/reductor
= 0,34 (-0,76) = + 1,1 V
Zn + Cu
2+
+ 2e
-
Zn
2+
+ Cu + 2e
-
Cu
2+
+ 2e
-
Cu
Zn Zn
2+
+ 2e
-
Predice qu suceder si se aade bromo molecular a una disolucin
acuosa que contenga yoduro de sodio y cloruro de sodio a 25C y
escribe la(s) reaccin(es) qumica(s) espontnea(s).
Datos: E(Cl
2
/Cl
)= +1,36 V; E(Br
2
/Br
) = +1,07 V; E(I
2
/I
) = +0,53 V
26
1
Br
2
I
-
Cl
-
Cl
-
I
-
Na
+
Las sales en disolucin se encuentran
disociadas en sus iones:
yoduro de sodio: NaI Na
+
+ I
-
cloruro de sodio: NaCl Na
+
+ Cl
-
l d l
Ahora, aadimos bromo molecular, Br
2
, y vamos a ver si reacciona con
alguno de los iones que hay disueltos, es decir, si espontneamente se
producen las siguientes reacciones:
Br
2
+ I
-
Br
2
+ Cl
-
Los Na
+
son iones espectadores, no participan en la reaccin
(Fjate en los potenciales que te dan como dato)
Na
As que, en la disolucin encontramos
3 iones, Na
+
, I
-
y Cl
-
.
DATOS: E(Br
2
/Br
) = +1,07 V; E(I
2
/I
) = +0,53 V
Habr reaccin entre Br
2
y I
-
?
Una forma de responder sera:
S, ya que la reaccin que se producir de forma espontnea sera entre la
forma oxidada (la que sufrir la reduccin) del par de mayor potencial (Br
2
) y
la forma reducida del par de menor potencial (I
-
).
26
2
La reaccin espontanea se produce entre la
especie de con mayor nmero de oxidacin del
par de mayor potencial y la especie de menor

E (Br
2
/ Br
) = +1,07 V
E (I
2
/ I
) = +0,53 V
NODO (-) 2I
-
I
2
+ 2e
-
(oxidacin)
CTODO (+) Br
2
+ 2e
-
2 Br
-
(reduccin)
2I
-
+ Br
2
+ 2e
-
I
2
+ 2 Br
-
+ 2e
-
E= 1,07 0,53 = 0,54 V
Otra forma de responder sera:
Como se ve en la reaccin espontnea (E > 0) el Br
2
reacciona con I
-
.
nmero de oxidacin del par de menor potencial
Reaccionan espontneamente
situados en diagonal
No, ya que la reaccin que se producir de forma espontnea sera entre la
forma oxidada (la que sufrir la reduccin) del par de mayor potencial (Cl
2
) y
la forma reducida del par de menor potencial (Br
-
).
DATOS: E(Cl
2
/Cl
)= +1,36 V; E(Br
2
/Br
) = +1,07 V
Habr reaccin entre Br
2
y Cl
-
?
Una forma de responder sera:
26
3
NODO (-) 2 (Br
-
Br
2
+ 2e
-
(oxidacin)
CTODO (+) Cl
2
+ 2e
-
2 Cl
-
(reduccin)
2 Br
-
+ Cl
2
+ 2e
-
Br
2
+ 2 Cl
-
+ 2e
-
E = 1,36 1,07 = 0,29 V
Como se ve en la reaccin espontnea (E > 0) el Cl
-
no reacciona con Br
2
.
Los potenciales estndar de reduccin de los pares red-ox Zn
2+
/Zn y
Fe
2+
/Fe son respectivamente -0,76 V y -0,44 V.
Qu ocurrir si a una disolucin de sulfato de hierro (II) (tetraoxosulfato
(VI) de hierro (II)), FeSO
4
, le aadimos trocitos de Zn?
Y si le aadimos, en cambio limaduras de Cu? E (Cu
2+
/ Cu) = +0,34 V.
Razone la respuesta.
27
La sal en disolucin se encuentra disociada en
sus iones:
sulfato de hierro (II) : FeSO
4
Fe
2+
+ SO
4
2-
Zn (1) (2) Cu
Los SO
4
2-
son iones espectadores, no participan en la reaccin
(Fjate en los potenciales que te dan como dato)
( )
4 4
SO
4
2-
SO
4
2-
En primer lugar aadimos Zn y luego aadimos Cu.
Vamos a ver si reaccionan con alguno de los iones
disueltos, es decir, si espontneamente se produce
alguna de las siguientes reacciones:
Zn+ Fe
2+
Cu+ Fe
2+
24/04/2013 24/04/2013
18 18
2+
/Zn y
Fe
2+
4
27
1
Habr reaccin entre Zn y Fe
2+
?
E (Fe
2+
/ Fe) = -0,44 V
E (Zn
2+
/ Zn) = -0,76 V
Si, ya que la reaccin que se producir de forma espontnea sera entre la
forma oxidada (la que sufrir la reduccin) del par de mayor potencial (Fe
2+
)
y la forma reducida del par de menor potencial (Zn).
( / ) ,
Fe
2+
+ Zn Zn
2+
+ Fe E = -0,44 (-0,76) = 0,32 V
2+
/Zn y
Fe
2+
4
Y si le aadimos, en cambio limaduras de Cu? E (Cu
2+
/ Cu) = +0,34 V.
Razone la respuesta.
27
2
Habr reaccin entre Cu y Fe
2+
?
E (Cu
2+
/ Cu) = +0,34 V
No, ya que la reaccin que se producir de forma espontnea sera entre la
forma oxidada (la que sufrir la reduccin) del par de mayor potencial (Cu
2+
)
y la forma reducida del par de menor potencial (Fe).
nmero de oxidacin del par de menor potencial E (Fe
2+
/ Fe) = -0,44 V
Cu
2+
+ Fe Fe
2+
+ Cu E = 0,34 (-0,44) = 0,78 V
Explica razonadamente si los metales cobre y manganeso
reaccionarn con cido clorhdrico 1,0 M. En caso afirmativo, escribe
la correspondiente reaccin red-ox.
Datos: E (Mn
2+
/ Mn) = 1,18 V; E (Cu
2+
/ Cu) = +0,34 V.
28
En la disolucin tenemos HCl que se encuentra
disuelto: H
+
y Cl
-
Mn (2) (1) Cu
En primer lugar aadimos Cu y luego aadimos Mn.
Vamos a ver si reaccionan con alguno de los iones
disueltos, es decir, si espontneamente se produce
alguna de las siguientes reacciones:
Cu + H
+
Mn + H
+
Los Cl
-
son iones espectadores, no participan en la reaccin. Fjate que no te
dan el potencial del cloro como dato, y aunque no te den el del hidrgeno, si
que es conocido, por convenio, E (H
+
/ H
2
) = 0,00 V.
Datos: E (Mn
2+
/ Mn) = 1,18 V; E (Cu
2+
/ Cu) = +0,34 V.
28
1
Habr reaccin entre Cu y H
+
?
E (Cu
2+
/ Cu) = +0,34 V
E (H
+
/ H
2
) = 0,00 V
No hay reaccin entre Cu y H
+
, ya que la reaccin espontnea sera entre la
forma oxidada (la que sufrir la reduccin) del par de mayor potencial (Cu
2+
)
y la forma reducida del par de menor potencial (H
2
).
Cu
2+
+ H
2
H
+
+ Cu E = 0,34 (0,00) = 0,34 V
Otra forma de hacerlo, consiste en montar la reaccin
espontnea, sabiendo que, en el ctodo (Semireaccin de
reduccin) se coloca el par de mayor potencial
E (Cu
2+
/ Cu) = +0,34 V E (H
+
/ H
2
) = +0,00 V
Datos: E (Mn
2+
/ Mn) = 1,18 V; E (Cu
2+
/ Cu) = +0,34 V.
28
1
NODO (-) H
2
2 H
+
+ 2e
-
(oxidacin)
CTODO (+) Cu
2+
+ 2e
-
Cu (reduccin)
Cu
2+
+ H
2
+ 2e
-
Cu + 2 H
+
+ 2e
-
Cu + HCl no reaccionan de forma espontnea
El Cu
2+
se reduce a Cu, mientras que
el H
2
se oxida a H
+
de forma espontnea
E
o
= E
o
ctodo
- E
o
nodo
= 0,34 0,00 = 0,34 V
Vamos a comprobar si el Mn reacciona con H
+
Datos: E (Mn
2+
/ Mn) = 1,18 V; E (Cu
2+
/ Cu) = +0,34 V.
28
2
Si reaccionan, ya que la reaccin espontnea se produce entre la forma
oxidada (la que sufrir la reduccin) del par de mayor potencial (H
+
) y la
forma reducida del par de menor potencial (Mn).
E (H
+
/ H
2
) = 0,00 V
E (Mn
2+
/ Mn) = 1,18 V
H
+
+ Mn H
2
+ Mn
2+
E = 0,00 (1,18 ) = 1,18 V
24/04/2013 24/04/2013
19 19
NODO (-) Mn Mn
2+
+ 2e
-
(oxidacin)
Datos: E (Mn
2+
/ Mn) = 1,18 V; E (Cu
2+
/ Cu) = +0,34 V.
28
2
Otra forma de hacerlo, consiste en montar la reaccin
espontnea, sabiendo que, en el ctodo (Semireaccin de
reduccin) se coloca el par de mayor potencial
NODO (-) Mn Mn
2
+ 2e (oxidacin)
CTODO (+) 2 H
+
+ 2e
-
H
2
(reduccin)
Mn + 2 H
+
+ 2e
-
Mn
2+
+ H
2
+ 2e
-
El manganeso se oxida a Mn
2+
, mientras que el H
+
se reduce a H
2
Este proceso ser espontneo ya que se cumple que E

> 0
E
o
= E
o
ctodo
- E
o
nodo
= 0,00 (-1,18) = 1,18 V
Se dispone de dos disoluciones acuosas: una de cloruro de sdico
1 M y otra de yoduro sdico 1 M. Si a cada una de ellas se aade
bromo elemental:
a) Seale y justifique si ocurrir alguna reaccin qumica y formlela en su
caso.
b) Calcule el potencial normal de la pila a que puede dar lugar dicha
reaccin.
Datos: E(I
2
/I
) = +0,54 V; E(Br
2
/Br
) = +1,06 V; E(Cl
2
/Cl
) = +1,36V.
En primer lugar vamos a ver que ocurre entre el cloruro de sodio (Na
+
Cl
-
) y
el bromo elemental (Br
2
)
29
la especie de mayor
nmero de oxidacin
(forma oxidada) del par
de mayor potencial.
y la especie de menor
nmero de oxidacin
(forma reducida) del par
de menor potencial
La reaccin espontanea (E > 0), se produce entre:
Esta es la reaccin espontnea: Cl
2
+ 2 Br
2 Cl
+Br
2
Por tanto entre Cl
y Br
2
no hay reaccin espontanea.
E (Cl
2
/ Cl
) = + 1,36 V
E (Br
2
/ Br
) = + 1,06 V
Ahora vamos a ver que ocurre entre el yoduro de sodio (Na
+
I
-
) y el bromo
elemental (Br
2
)
Se dispone de dos disoluciones acuosas: una de cloruro de sdico
1 M y otra de yoduro sdico 1 M. Si a cada una de ellas se aade
bromo elemental:
a) Seale y justifique si ocurrir alguna reaccin qumica y formlela en su
caso.
b) Calcule el potencial normal de la pila a que puede dar lugar dicha
reaccin.
Datos: E(I
2
/I
) = +0,54 V; E(Br
2
/Br
) = +1,06 V; E(Cl
2
/Cl
) = +1,36V.
29
La reaccin espontanea (E > 0), se produce entre:
En este caso si que hay reaccin espontanea.
Br
2
+ 2 I
2 Br
+I
2
f.e.m. =+1,06 (+0,54) = + 0,52 V
la especie de mayor
nmero de oxidacin
(forma oxidada) del par
de mayor potencial.
y la especie de menor
nmero de oxidacin
(forma reducida) del par
de menor potencial
E (Br
2
/ Br
) = + 1,06 V
E (I
2
/ I
) = + 0,54 V
Se denomina corrosin al deterioro de los
metales, producido por el medio ambiente.
Existen multitud de ejemplos de corrosin
en nuestro entorno, como son: la oxidacin
del hierro, la ptina verde que se forma
sobre el cobre y el latn, el oscurecimiento
de la plata etc.
6.6 Corrosin de los metales
El problema de la corrosin es
particularmente importante desde el punto
de vista econmico, ya que las prdidas
que ocasiona en los pases industrializados
son muy elevadas.
La corrosin es un fenmeno electroqumico, aunque de naturaleza
muy compleja, que consiste en la oxidacin de un metal en contacto
con el oxgeno atmosfrico y la humedad para formar un xido
metlico. En el caso del hierro el producto de la corrosin es un xido
hidratado, de color marrn-naranja, Fe
2
O
3
H
2
O, conocido como
herrumbre u orn.
La formacin de orn es consecuencia de que en la superficie del hierro
se forma una pequea pila electroqumica; el hierro acta al mismo
tiempo de ctodo, de nodo y como circuito por donde circulan los
electrones.
Una parte del hierro se oxida a Fe
2+
.
nodo: Fe (s) Fe
2+
+ 2e
En otra parte de la superficie del metal, los electrones donados por el

hierro reducen la oxgeno atmosfrico a agua, donde el oxigeno
atmosfrico se reduce a agua.
Ctodo: O
2
(g) + 4 H
+
+ 4e
2 H
2
O ()
En una segunda etapa el oxgeno atmosfrico en presencia de agua,
oxida a los iones Fe
2+
, produciendo Fe
2
O
2
H
2
O, que es insoluble y
precipita en forma de herrumbre.
El aluminio, debido a su potencial de
reduccin que es ms negativo, debera
oxidarse ms rpidamente que el
hierro. No obstante, esto no sucede
porque la misma capa de oxido de
aluminio insoluble (Al
2
O
3
), que se forma
en la superficie del metal expuesto al
aire, protege al aluminio que est
debajo. Esto no ocurre con el hierro, ya
que el oxido de hierro formado es
demasiado poroso para protegerlo.
En condiciones atmosfricas normales,
el cobre forma una capa de carbonato
de cobre (CuCO
3
) de color verde,
llamada ptina, que protege al metal de
una corrosin posterior. Asimismo, en
los utensilios de plata que entran en
contacto con los alimentos se desarrolla
una capa de sulfuro de plata (Ag
2
S).
24/04/2013 24/04/2013
20 20
La electrlisis consiste en la realizacin, por medio del suministro de La electrlisis consiste en la realizacin, por medio del suministro de
energa elctrica, de una reaccin energa elctrica, de una reaccin redox redox imposible de verificar de forma imposible de verificar de forma
espontnea. espontnea.
La electrlisis consiste en la realizacin, por medio del suministro de La electrlisis consiste en la realizacin, por medio del suministro de
energa elctrica, de una reaccin energa elctrica, de una reaccin redox redox imposible de verificar de forma imposible de verificar de forma
espontnea. espontnea.
5 Procesos electroqumicos 5 Procesos electroqumicos
Los procesos electrolticos tienen gran importancia en la industria, ya que se
utilizan para la obtencin de productos qumicos en grandes cantidades;
como por ejemplo, Al, Mg, Na, Cl
2
(g), F
2
(g), etc.
El electrodo cargado negativamente (ctodo)
atrae hacia su superficie a los iones
positivos, donde cada ion Na
+
recibe un
electrn (se reduce) y se transforma en
sodio metlico que, al ser menos denso,
asciende a la superficie.
Ctodo ( Ctodo (--) : Na ) : Na
++
+ e + e
Na (Reduccin) Na (Reduccin)
7.1 Electrlisis del cloruro de sodio fundido:
(( )) ( ) ( )
El electrodo cargado positivamente (nodo) atrae hacia su
superficie los iones negativos, donde los iones cloruro Cl
-
ceden un
electrn al nodo y se transforman en tomos de cloro que se
combinan para dar Cl
2
(g), que asciende a la superficie en forma de
burbujas.
nodo (+) : 2 Cl nodo (+) : 2 Cl
Cl Cl
22
+ 2 e + 2 e
(Oxidacin) (Oxidacin)
Reaccin global:
La reaccin global que se produce en la cuba electroltica es
precisamente la inversa de la que tiene lugar espontneamente
en la naturaleza.
Ctodo (-) : (Na
+
+ e
Na) 2
nodo (+) : 2 Cl
Cl
2
+ 2 e
2 Na
+
+ 2 Cl
-
2 Na () + Cl
2
(g)
7.2. Analogas y diferencias entre las pilas y las cubas electrolticas
PILAS
CUBAS
ELECTROLTICAS
TRANSFORMACIN
ENERGTICA
Energa Energa
qumica elctrica
Energa Energa
Elctrica qumica
ELECTRODO
POSITIVO
Ctodo (reduccin) nodo (oxidacin)
ELECTRODO
NEGATIVO
nodo (oxidacin) Ctodo (reduccin)
7.3. Aspectos Cuantitativos de la electrlisis..
Si la batera suministra una intensidad de corriente I (en amperios) durante
un tiempo t (en segundos), la cantidad de electricidad, Q, ser:
La cantidad de sustancia que se forma o se consume en un electrodo
de la cuba electroltica es directamente proporcional a la cantidad de
electricidad, Q, que pasa por la celda.
La carga de un electrn es 1,60210
-19
C y por tanto la carga de un mol de
electrones es 96485 C/mol y se denomina faraday (F).
1 faraday (F) = 96485 C/mol ~ 96500 C/mol
Q = I t
El cromado de una superficie metlica se puede realizar
electrolizando una disolucin acuosa cida de dicromato de sodio,
Na
2
Cr
2
O
7
. Escribir las reacciones que tienen lugar en la celda electroltica,
suponiendo que en el nodo se forma oxgeno gaseoso a partir del agua.
El cromado de una superficie metlica se puede realizar
electrolizando una disolucin acuosa cida de dicromato de sodio,
Na
2
Cr
2
O
7
. Escribir las reacciones que tienen lugar en la celda electroltica,
suponiendo que en el nodo se forma oxgeno gaseoso a partir del agua.
En la disolucin acuosa tenemos el dicromato disociado en sus iones y agua
2 Na
+
+ Cr
2
O
7
2-
+ H
2
O
30
El dicromato da lugar al cromo metlico Cr
2
O
7
2-
Cr
El agua da lugar al oxgeno H
2
O O
2
Ctodo (-) : Cr
2
O
7
2-
+ 14 H
+
+ 12 e
-
2 Cr + 7 H
2
O
nodo (+) : 2 H
2
O O
2
+ 4 H
+
+ 4 e
-
Ahora lo nico que hay que hacer es completar las semireacciones, ajustando
atmicamente y electrnicamente.
En el ctodo se produce la reduccin, y en el nodo la oxidacin, igual que
antes, lo que cambia en la electrolisis es la polaridad, Hora el ctodo es el
polo negativo.
24/04/2013 24/04/2013
21 21
MnO
4
-
+ 8 H
+
+ 5 e
-
Mn
2+
+ 4 H
2
O
Viendo los coeficientes vemos que para obtener 1 mol de Mn
2+
necesitar
5 moles de e
-
Escribimos y ajustamos la reaccin por la cual el MnO
4
-
se reduce a Mn
2+
Cuntos faradys se requieren para reducir un mol de MnO
4
-
a Mn
2+
en medio cido? Calcula la cantidad de carga (culombios) necesaria.
Cuntos faradys se requieren para reducir un mol de MnO
4
-
a Mn
2+
en medio cido? Calcula la cantidad de carga (culombios) necesaria.
R31
96500
5 482500
1
C
faraday C
faraday
=
Como un faraday es la carga de un mol de electrones
se necesitaran 5 faradays
Si un faraday equivale, aproximadamente, a 96500 C/mol, 5 faradays
equivalen a:
Cuntos faradys son necesarios para reducir un mol de MnO
4
-
a
Mn
2+
a MnO
2
? Calcula la cantidad de carga (culombios) necesaria.
Cuntos faradys son necesarios para reducir un mol de MnO
4
-
a
Mn
2+
a MnO
2
? Calcula la cantidad de carga (culombios) necesaria.
MnO
4
-
+ 4 H
+
+ 3 e
-
MnO
2
+ 2 H
2
O
Viendo los coeficientes estequiometricos sabemos que,
Para obtener 1 mol de MnO
2
necesitar 3 moles de e
-
, es
Escribimos y ajustamos la reaccin por la cual el MnO
4
-
se reduce a MnO
2
32
2
,
decir, para obtener 1 mol de MnO
2
necesitar 3 faradays
Como 1 faraday (F) ~ 96500 C/mol
3 faradays equivalen a:
1 3
289500
96500
faraday faraday
C
C x C
=
Q = I t
Calcular los gramos de plata que se depositan en el ctodo y la
concentracin de iones Ag
+
que quedan en disolucin, una vez
finalizada la electrlisis de un litro de disolucin acuosa de AgNO
3
0,1 M si
se ha hecho pasar a travs de ella una corriente de 0,25 A durante una hora.
+
3
0,1 M si
Q = 0,25 A 3600 s = 900 C
La cantidad de plata que se
deposita en el ctodo es
directamente proporcional a la
cantidad de electricidad, Q, que
pasa a travs de la celda.
Sustituyendo los datos
I = 0,25 A
t = 1 h = 3 600 s
R33
b l d d
3
1
9,33 10
96500 900
F x F
F
C C

=
Al pasar 900 C circulan 9,33 10
-3
moles de e
-
Obtenemos la cantidad
de electricidad que
necesitamos
Sabiendo que 1 faraday (F) ~ 96500 C/mol
900 C se corresponden con:
Ag
+
+ 1 e
-
Ag
Fijndonos en los coeficientes vemos que con 9,3310
-3
F se formaran
9,3310
-3
moles de Ag
Al pasar 900 C circulan 9,33 10
-3
moles de e
-
Cunta plata se formar?
Finalmente calculamos los gramos de plata teniendo en cuenta la masa molar
de la plata 108 g/mol
+
3
0,1 M si
+
3
0,1 M si
R33
-3
108
9,33 10 1, 0
1
g
moles Ag g de Ag
mol
=
Inicialmente en un litro de una disolucin 0,1 M de Ag
+
habr
Si tenemos 0,1 moles de Ag
+
y reaccionan 9,33 10
-3
moles de Ag
+
quedaran:
0,1 - 9,33 10
-3
= 0,09 moles de Ag
+
en un litro
0,1
1 0,1 moles de Ag
1
mol Ag
L
L
+
+
=
[Ag
+
] = 0,09 M
El aluminio se obtiene por electrlisis de su xido, Al
2
O
3
fundido. El
nodo es un electrodo de carbn que se consume en la reaccin. Las
semirreacciones que tienen lugar son:
nodo: C (s) + 2 O
2-
CO
2
(g) + 4e
-
Ctodo: Al
3+
+ 3e
-
Al (l)
a) Qu cantidad de electricidad se necesita para obtener 1,0 kg de
aluminio?
2
O
3
fundido. El
nodo: C (s) + 2 O
2-
CO
2
(g) + 4e
-
Ctodo: Al
3+
+ 3e
-
Al (l)
aluminio?
Calculamos los moles de aluminio (27 g/mol) que queremos obtener:
1
( ) 1000 37 04
mol Al
n Al g Al moles Al = =
34
( ) 1000 37, 04
27
n Al g Al moles Al
g Al
= =
Si para obtener 1 mol de Alumino necesito 3 F,
para obtener 37,04 moles de Aluminio necesitar x F
1 37, 04
111,12
3
mol Al moles Al
F
F x F
=
Ahora, pasamos los fardays a culombios, sabiendo que,
1 faraday (F) ~ 96500 C/mol e
-
1 111,12
10723080
96500
F F
C
C x C
=
Tambin podemos hacer todos los pasos en uno
1 mol de Al equivale
a 27 g de Al
1 faraday (F) ~ 96500 C/mol e
-
2
O
3
fundido. El
nodo: C (s) + 2 O
2-
CO
2
(g) + 4e
-
Ctodo: Al
3+
+ 3e
-
Al ()
aluminio?
2
O
3
fundido. El
nodo: C (s) + 2 O
2-
CO
2
(g) + 4e
-
Ctodo: Al
3+
+ 3e
-
Al ()
aluminio?
34
1000 g Al
1 mol Al
27 g Al
3 F
1 mol Al
96500
1
C
F
10722222 C =
Para obtener 1 mol de Aluminio
necesito 3 F
b) Cuntos gramos de carbono se consumen en el nodo durante el
proceso?
b) Cuntos gramos de carbono se consumen en el nodo durante el
proceso?
1 12
111,12 333,36
4 1
mol C g
F g carbono
F mol C
=
24/04/2013 24/04/2013
22 22
Una corriente elctrica continua pasa a travs de una celda
electroltica que contiene una disolucin acuosa de AgNO
3
y al cabo
de un cierto tiempo se depositan 2,0 g de plata. Cuntos gramos de cobre
se depositarn en una celda electroltica que contiene una disolucin acuosa
de CuCl
2
al pasar la misma carga elctrica que en la celda anterior?
3
y al cabo
de CuCl
2
En primer lugar escribimos la reaccin que tiene lugar en el electrodo de la
plata
CTODO (-) Ag
+
+ 1 e
-
Ag (Reduccin)
35
Ahora calculamos los faradays que se necesitan para depositar lo 2 g de
plata, teniendo en cuenta por un lado, la masa molar de la plata (108 g/mol)
y que con 1 F se deposita 1 mol de plata
1 1
2 0, 019
108 1
mol Ag F
g Ag F
g Ag mol Ag
=
Ahora hacemos pasar esos mismos faradays (0,019 F), a travs, de una cuba
que contiene CuCl
2
, (Cu
2+
y Cl
-
), queremos saber cuanto cobre se depositar
en el electrodo.
3
y al cabo
de CuCl
2
3
y al cabo
de CuCl
2
35
CTODO (-) Cu
2+
+ 2 e
-
Cu (Reduccin)
A partir de 0,019 F calculamos el cobre que se deposita en el ctodo,
teniendo en cuenta por un lado, la masa molar del cobre (63 g/mol) y que
con 2 F de depositan 1 mol de cobre
1 63
0,019 0,60
2 1
mol Cu g
F g de Cu
F mol Cu
=

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