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Equilibrio qumico, cido-base y aspectos adicionales en fase acuosa

M.Sc. Lic. Alex Castillo Aguirre

Antes de iniciar
Tenga en fsico el captulo 15 Equilibrio qumico, 16 Equilibrios cido-base y 17 Aspectos adicionales de los equilibrios acuosos del texto Qumica: La Ciencia Central Brown 9th, junto con los ejercicios y sus respuestas.

Contenido
1. Equilibrio qumico. 2. Equilibrios cido-base. 3. Aspectos adicionales de los equilibrios acuosos.

Contenido
1. Equilibrio qumico. 2. Equilibrios cido-base. 3. Aspectos adicionales de los equilibrios acuosos.

Contenido
1. Equilibrio qumico. a) Concepto de equilibrio. b) Constante de equilibrio. c) Equilibrios heterogneos. d) Clculo de constantes de equilibrio. e) Aplicaciones de las constantes equilibrio. f) Principio de Le Chtelier.

de

Concepto de equilibrio qumico

El equilibrio qumico se produce cuando una reaccin y su reaccin inversa proceder a la misma velocidad.

Concepto de equilibrio qumico

Establecimiento del equilibrio qumico en la reaccin A B. (a) La reaccin del compuesto puro A, con presin parcial inicial PAo. Al cabo de un tiempo las presiones parciales de A y B ya no cambian. La razn es que en (b) las velocidades de la reaccin directa, kf(PA/RT), y de la reaccin inversa, kr(PA/RT), se han igualado.

Concepto de equilibrio qumico

Una vez que se alcanza el equilibrio, la cantidad de cada reactivo y producto permanece constante.

Concepto de equilibrio qumico

En un sistema en equilibrio, tanto las reacciones directa e inversa se llevan a cabo, y como resultado, se escribe su ecuacin con una doble flecha.

Constante de equilibrio

Reaccin directa:
N2O4(g) 2NO2(g)

Ley de velocidad:
V = kd.[N2O4]

Constante de equilibrio

Reaccin inversa:
2NO2(g) N2O4(g)

Ley de velocidad:
V=
2 ki [NO2]

Constante de equilibrio
Por lo tanto, en el equilibrio Vd = Vi
kd.[N2O4] = ki.[NO2]2

Reorganizado se obtiene:

kd [NO2]2 = ki [N2O4]

Constante de equilibrio
La relacin de las constantes de velocidad es una constante a esa temperatura, y se convierte en la expresin.

Keq =

kd ki

[NO2]2 = [N2O4]

Constante de equilibrio
Para generalizar esta expresin, tenga en cuenta la reaccin:

aA + b B

c C + dD

La expresin de la constante de equilibrio para esta reaccin sera:

[C]c[D]d Kc = [A]a[B]b

Constante de equilibrio
Cuales son las expresiones de la constante de equilibrio de estas reacciones reversibles?

Constante de equilibrio
Dado que la presin es proporcional a la concentracin de un gas en un sistema cerrado, la expresin de la constante de equilibrio tambin se puede escribir:

(PC)c (PD)d Kp = (PA)a (PB)b

Constante de equilibrio
Relacin entre Kc y Kp: de la ecuacin de los gases ideales se tiene:

PV = nRT
Reorganizando se obtiene:

n P= RT V

Constante de equilibrio
Relacin entre Kc y Kp: si conecta este en la expresin de Kp para cada sustancia, la relacin entre Kc y Kp se convierte en:

Kp = Kc (RT)n
Donde:
n = (moles de producto gaseoso) - (moles de reactante gaseoso)

Constante de equilibrio
Se puede llegar al equilibrio desde cualquier direccin:

Como se puede ver, la relacin de [NO2]2 a [N2O4] permanece constante a esta temperatura sin importar las concentraciones iniciales de NO2 y N2O4.

Constante de equilibrio
Se puede llegar al equilibrio desde cualquier direccin:

Estos son los datos de los dos ltimos ensayos de la tabla en la diapositiva anterior.

Constante de equilibrio
Se puede llegar al equilibrio desde cualquier direccin:

No importa si se empieza con N2 y H2 o con NH3. Se tendrn las mismas proporciones de las tres sustancias en el equilibrio.

Constante de equilibrio
Qu significa el valor de K? Si K >> 1, la reaccin de la formacin de producto es favorecida. Significa que el equilibrio est desplazado hacia la derecha.

Constante de equilibrio
Si K >> 1, la reaccin de la formacin de los productos es favorecida. Significa que el equilibrio est desplazado hacia la derecha. Si K << 1, la reaccin de la formacin de los reactivos es favorecida. Significa que el equilibrio est desplazado hacia la izquierda.

Constante de equilibrio

Constante de equilibrio
Manipulacin de las constantes de equilibrio: la constante de equilibrio de una reaccin en la reaccin inversa es la inversa de la constante de equilibrio de la reaccin hacia adelante (el recproco).

N2O4 (g)
2 NO2 (g)

2 NO2 (g) Kc =
N2O4 (g) Kc =

[NO2]2 = 0.212 at 100C [N2O4] [N2O4] [NO2]2 = 1 0.212

= 4.72 at 100C

Constante de equilibrio

Constante de equilibrio
Manipulacin de las constantes de equilibrio: la constante de equilibrio de una reaccin que se ha multiplicado por un nmero es la constante de equilibrio elevado a una potencia que es igual a ese nmero.

N2O4 (g) 2 N2O4 (g)

[NO2]2 2 NO2 (g) Kc = [N O ] 2 4 [NO2]4 4 NO2 (g) Kc = [N O ]2 2 4

= 0.212 at 100C

= (0.212)2 at 100C

Constante de equilibrio

Constante de equilibrio
Manipulacin de las constantes de equilibrio: la constante de equilibrio para una reaccin de red constituida por dos o ms etapas es el producto de las constantes de equilibrio para las etapas individuales.

Equilibrios heterogneos
Las concentraciones de slidos, lquidos y disolventes son esencialmente constantes.

PbCl2 (s)

Pb2+ (ac) + 2 Cl(ac) Kc = [Pb2+] [Cl]2

Equilibrios heterogneos
Las concentraciones de slidos, lquidos y disolventes son esencialmente constantes.

CaCO3 (s)

CO2 (g) + CaO(s)

Equilibrios heterogneos

Equilibrios heterogneos

Clculo de constantes de equilibrio

Clculo de constantes de equilibrio

Un sistema cerrado que contiene inicialmente 1,000 X 10-3 M de H2 y 2,000 X 10-3 M de I2. A los 448 C el sistema alcanza el equilibrio. El anlisis de la mezcla de equilibrio muestra que la concentracin de HI es 1,870 x 10-3 M. Calcular Kc a 448 C segn la siguiente reaccin:

H2(g) + I2(g)

2HI(g)

Clculo de constantes de equilibrio

Se conoce que:

[H2], M
Inicial Cambio
1,000 x 10-3

[I2], M
2,000 x 10-3

[HI], M
0

Equilibrio

1,870 x 10-3

Clculo de constantes de equilibrio

Se conoce que:

[H2], M
Inicial Cambio
1,000 x 10-3

[I2], M
2,000 x 10-3

[HI], M
0 +1,870 x 10-3

Equilibrio

1,870 x 10-3

Clculo de constantes de equilibrio

Plantear la relacin de molaridades, con la ecuacin qumica balanceada:

[H2], M
Inicial Cambio
1,000 x 10-3 -9,350 x 10-4

[I2], M
2,000 x 10-3 -9,350 x 10-4

[HI], M
0 +1,870 x 10-3

Equilibrio

1,870 x 10-3

Clculo de constantes de equilibrio

Calcular las concentraciones en el equilibrio:

[H2], M
Inicial Cambio
1,000 x 10-3 -9,350 x 10-4

[I2], M
2,000 x 10-3 -9,350 x 10-4

[HI], M
0 +1,870 x 10-3

Equilibrio

6,500 x 10-5

1,065 x 10-3

1,870 x 10-3

Clculo de constantes de equilibrio

... Y, por lo tanto, la constante de equilibrio

[HI]2 Kc = [H2] [I2] (1,870 x 10-3)2 = (6,500 x 10-5)(1,065 x 10-3)

= 50,51

Clculo de constantes de equilibrio

[SO3], M
Inicial Cambio

[SO2], M

[O2], M

Equilibrio

Aplicaciones de las constantes de equilibrio

Prediccin del sentido de la reaccin: cuando se sustituyen presiones parciales o concentraciones iniciales de reactivos y productos en la expresin de constante de equilibrio, el resultado se conoce como el cociente de reaccin y se representa con la letra Q.

Aplicaciones de las constantes de equilibrio

atm SO3 Inicial

Cambio

atm SO2

atm O2

Equilibrio

Aplicaciones de las constantes de equilibrio

Clculo de concentraciones en el equilibrio:

Inicial Cambio
Equilibrio

Aplicaciones de las constantes de equilibrio

Clculo de concentraciones en el equilibrio:

Inicial Cambio
Equilibrio

Principio de Le Chtelier
Henri-Louis Le Chtelier (18501936) postul que: si un sistema en equilibrio es perturbado por un cambio de temperatura, presin o concentracin de uno de los componentes, el sistema desplazar su posicin de equilibrio de modo que se contrarreste el efecto de la perturbacin.

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Principio de Le Chtelier
Cambios de concentracin de reactivos o productos: si un sistema est en equilibrio y se agrega una sustancia, la reaccin se desplazar de modo que se restablezca el equilibrio consumiendo parte de la sustancia agregada. A la inversa, eliminar una sustancia provocar que la reaccin se desplace en el sentido que forma ms de esa sustancia.

Principio de Le Chtelier
Efectos de los cambios de volumen y presin: a temperatura constante, reducir el volumen de una mezcla gaseosa en equilibrio provoca que el sistema se desplace en la direccin que reduce el nmero de moles de gas. Ala inversa, un aumento de volumen provoca un desplazamiento en la direccin que produce ms molculas de gas.

Incoloro

Marrn

Principio de Le Chtelier
Efectos de los cambios de volumen y presin:

Principio de Le Chtelier
Efecto de los cambios de temperatura: Cuando se aumenta la temperatura, es como si se hubiese agregado un reactivo, o un producto, al sistema en equilibrio. El equilibrio se desplaza en el sentido que consume el reactivo (o producto), esto es, el calor en exceso.

Principio de Le Chtelier
Efecto de los cambios de temperatura:

Principio de Le Chtelier

Principio de Le Chtelier
Efecto de los catalizadores: un catalizador aumenta la rapidez con la que se alcanza el equilibrio, pero no modifica la composicin de la mezcla de equilibrio.

Equilibrio qumico

Equilibrio qumico

Equilibrio qumico

Equilibrio qumico

Equilibrio qumico