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Hidrlisis (del griego , hudr, agua; y , lysis, ruptura o disociacin) es una reaccin qumica entre una especie qumica polar y molculas de agua. La molcula de agua se rompe y se liberan protones u oxhidrilos o ambos La interaccin polar debilita los enlaces del agua y por eso se liberan protones u oxhidrilos
HIDRLISIS
Hidrlisis
Una sal soluble se disocia en iones hidratados Un catin es polarizante por su alto potencial inico (carga/radio) o/y por tener orbitales d que apantallan poco la carga del ncleo.
Hidrlisis cida
Cuando en la solucin hay cationes polarizantes interaccionan con el agua, jalando la carga del oxgeno y debilitando la unin de los hidrgenos Los hidrgenos pueden pasar a la solucin generando acidez
Hidrlisis cida
A continuacin se presenta la hidrlisis del aluminio que es un catin polarizante Al 3+ presenta alta carga y pequeo tamao
Hidrgeno
3+
H
2+
1+
Oxgeno
Al3+
Solucin cida
Al3+
Al3+
Al(H2O)6 3+
Al(H2O)5 (OH)2+
Al(H2O)4 (OH)2 1+
+ +H 0
Al3+
H
+ H+
Al(H2O)3 (OH)3
2H
3-
Si se adiciona hidrxido de sodio al cloruro de aluminio se formar primero el hidrxido de aluminio y cloruro de sodio soluble (neutralizacin) Si se sigue aumentando la concentracin del NaOH u otra base se formar el aluminato de sodio
Hidrgeno
3+
H
2+
1+
Oxgeno
Al3+
Solucin cida
OHOH
Al3+
OH-
Al3+
Al(H2O)6 3+
Al(H2O)5 (OH)2+
0
OH-
Al3+
Al(H2O)3 (OH)3
1Al3+
OHAl3+
2-
3-
OHAl3+
H
Solucin bsica
Al(H2O)2 (OH)4 1 -
Al(H2O)(OH)5 2 -
Al(OH)63 -
aluminatos
Si se adiciona cido clorhdrico al aluminato de sodio se formar hidrxido de aluminio y y cloruro de sodio soluble (neutralizacin) Si se sigue aumentando la concentracin del HCl u otro cido se formar el cloruro de aluminio
Hidrgeno
3+
H
2+
1+
Oxgeno
Al3+
Solucin cida
OHH+
Al3+
H+
Al3+
Al(H2O)6 3+
Al(H2O)5 (OH)2+
0
Solucin neutra (insoluble)
Al(H2O)4 (OH)2 1+
H+ OH-
Al3+
H+
Al(H2O)3 (OH)3
1Al3+
H+
Al3+
2H
3-
H+
Al3+
H
Solucin bsica
Al(H2O)2 (OH)4 1 -
Al(H2O)(OH)5 2 -
Al(OH)63 -
Hidrlisis bsica
Un anin es polarizable cuando tiene muchos ms electrones que protones (blando). La nube negativa puede ser distorsionada por la accin del dipolo del agua El anin jala al hidrgeno y libera oxhidrilos a la solucin que adquiere carcter bsico
Hidrlisis de un xido
Na+ O 2 - Na+
Na+
2-
ion xido
Cuando el catin de una sal proviene de una base fuerte y el anin de un cido fuerte no hay hidrlisis (ambos iones forman especies estables hidratadas y no son polarizantes ni polarizables) Cuando el catin de una sal inica proviene de una base fuerte y el anin de un cido dbil se produce una hidrlisis bsica pues el anin le quita protones al agua y libera OH-
Cuando el catin de una sal proviene de una base dbil y el anin de un cido fuerte se produce una hidrlisis cida pues el catin jala el OH del agua y debilita el enlace del protn permitiendo que pase a la solucin Cuando el catin de una sal inica proviene de una base dbil y el anin de un cido dbil se produce una hidrlisis que puede ser ligeramente bsica, ligeramente cida o neutra dependiendo de las constantes de hidrlisis respectivas
Definicin de Arrehenius
Toda sustancia que cede H+ es cida Toda sustancia que cede OH- es bsica
Sistemas conjugados
Esta definicin se aplica a todos los disolventes protonados.
2 H2O Disolvente NH4+ + S= cido1 Base2
Base
cido
Sal neutra
Se forman aductos
R3N: + BF3 R3N: BF3
Base
cido
Aducto
cido es una especie que incrementa la concentracin del catin caracterstico del disolvente
Base es la especie que incrementa la concentracin caracterstica del anin del disolvente
NH3 + HClO4
NH4+ + ClO4-
Los metales muy polarizantes que imparten carcter covalente a los compuestos inicos son anfteros
..
H N H H
Amonaco
H 3C N CH 3 H 3C
Trimetilamina
Aumento de la basicidad
CH 3
H 3C H 3C sp3 N
H 3C CH 3 CH 3 H 3C N H 3C CH 3 CH 3 H 3C CH 3 sp2
N
CH 3 CH 3 CH 3
Aumento de la basicidad
Aumento de acidez
Aumento de acidez
Aumento de electronegatividad del elemento central
HaXOb
Se obtiene utilizando la tcnica de espectroscopia de resonancia del ion ciclotrn, que mide la competencia de dos bases por un protn en fase gaseosa, evitando los efectos de solvatacin
Se obtiene utilizando espectroscopia de resonancia de ion ciclotrn, que mide la competencia de 2 bases por un protn en fase gaseosa, evitando los efectos de solvatacin
Los qumicos de coordinacin han observado ciertas reglas en la formacin de complejos metlicos.
La primera correlacin fue la serie de estabilidad de Irving-Williams: para un ligante dado, la estabilidad de los complejos con metales divalentes sigue el siguiente orden :
Ba2+ < Sr2+ < Ca2+ < Mg2+ < Mn2+ < Fe2+ < Co2+ < Ni2+ < Cu2+ < Zn2+
La clase b incluye a los metales de transicin ms pesados y los que estn en sus estados de oxidacin ms bajos como Cu+, Ag+, Hg+, Hg+2, Pd+2, Pt+2.
Duro y suave se refiere a la estabilidad de las interacciones duro-duro y suave- suave Pueden fcilmente distinguirse de la fuerza de los cidos Por ejemplo OH- y F- son bases duras, y SO3-2 y PEt3 son suaves. Es posible para un cido fuerte o una base fuerte desplazar a una ms dbil
Interacciones
Las interacciones duro - duro y suave - suave, deben ser claramente distinguidas del carcter cido base (incluyendo hidrlisis). Por ejemplo: Bases duras: OH- y F Bases suaves SO32- y Et3P
Por ejemplo La base ms fuerte y blanda que es el sulfito, desplaza a la base ms dbil y dura que es el F-
Base fuerte
H- base dbil
SO3 2-
Keq = 104
Base blanda
Sin embargo en una situacin de competencia se cumple la regla de formacin de compuestos blandoblando y duro-duro
La dureza y blandura no son inherentes al tomo sino a la especie completa Si el B+3 que es un cido de frontera se une a tres F- (base dura) forma una especie un cido duro, el BF3 Si el B+3 que es un cido de frontera se une a tres H- (base blanda ) forma una especie un cido blando , el BH3
BF3H + BH3F
duro-blando
BF4
duro-duro
BH4
blando-duro
blando-blando
Bases tericas
Aunque la regla de duro-blando es bsicamente pragmtica hay factores que pueden explicar las tendencias bajo situaciones particulares
La ms sencilla son los tipos de interacciones las blandas-blandas son ms covalentes que las duras-duras que tienen carcter inico La energa de latice es inversamente proporcional a ro, por lo que los iones pequeos son ms estables que los grandes
En los enlaces blando-blando las interacciones parecen ser de tipo covalente En los enlaces duro-duro de tipo inico Con lo cual parecera que las reglas de Fajans podran explicar a estas reglas empricas Pero no es tan simple, pues hay muchos factores involucrados
Se ha sugerido que enlaces p contribuyen a la estabilidad de los enlaces blandoblando pues los cido blandos son metales en estados de oxidacin bajos y tienen muchos electrones d Tambin se debe considerar que las energas de London se incrementan cuando aumenta el tamao y la polarizabilidad de las especies, por lo que puede ser un factor de estabilidad en un enlace entre dos tomos blandos (polarizables)
Sin embargo, todas estas visiones son simplistas pues hay una multiplicidad de factores relacionados