Representacin audiovisual de clulas electroqumicas y construccin de electrodos sencillos: propuesta para la enseaza y

mejoramiento de la aprehensin de los conceptos electroqumicos en la educacin bsica y media.

Blanca Ceidy Clavijo Ortiz

Universidad Distrital Francisco Jos de Caldas Facultad de Ciencias y Educacin Proyecto Curricular de Licenciatura en Qumica Bogot 2007

Representacin audiovisual de clulas electroqumicas y construccin de electrodos sencillos: propuesta para la enseaza y
mejoramiento de la aprehensin de los conceptos electroqumicos en la educacin bsica y media.

Blanca Ceidy Clavijo Ortiz

Trabajo de grado

Directora: Mara Victoria Ruiz Arandia, profesora de fisicoqumica Codirector: Dr. Sc. Jess Alberto greda Bastidas, profesor de qumica
analtica.

Universidad Distrital Francisco Jos de Caldas Facultad de Ciencias y Educacin Proyecto Curricular de Licenciatura en Qumica Bogot 2007 2

AGRADECIMIENTOS

A Dios y mi familia, por que han sido las piedras angulares de mi vida. A mi directora, Mara Victoria Ruiz Arandia, profesora de fisicoqumica e investigadora principal del observatorio pedaggico de la Universidad Distrital Francisco Jos de Caldas, por su apoyo, conocimiento y experiencia, en el rea didctica y qumica, por acompaarme desde el primer semestre y por amar el ser educadora. A mi codirector, Dr. Sc. Jess Alberto greda Bastidas, profesor de qumica analtica de la Universidad Nacional de Colombia (sede Bogot), por brindarme la oportunidad de trabajar y aprender de l, en tan prestigiosa institucin, por su aporte econmico y por su apoyo cognitivo durante el desarrollo del presente trabajo. A mis amigos y compaeros de la Universidad Distrital, Yenny Viviana Bernal Rivera, Paula Carolina Briez Alfonso, Fabio Anbal Cristiano Bentez y Ral Alberto Arenas Carvajal, quienes me han acompaado durante este proceso. A mis compaeros de laboratorio en la Universidad Nacional, John Sadat Bernal Guerrero, Jorge Elih Paternita y Juan Migel rias, por compartir con migo su espacio y conocimiento. A Hernando Carvajal Espaa, profesor de qumica de la Institucin Educativa Distrital Manuelita Senz test de este proyecto. Finalmente a la Universidad Nacional de Colombia (sede Bogot), por su aporte material y econmico para el desarrollo del presente trabajo de grado y a la Universidad Distrital Francisco Jos de Caldas a la que he pertenecido durante 6 aos, por su soporte acadmico. y a los estudiantes de grado undcimo (jornada tarde, promocin 2007) de la misma institucin, por participar de las encuestas y de los

TABLA DE CONTENIDO

RESUMEN..6 INTRODUCCIN .........................................................................................7 1. 1.1 1.2 1.3 2. 3. 4. 4.1 4.2 4.3 4.3.1 4.3.2 4.4 4.5 4.5.1 4.5.2 4.5.3 4.5.3.1 4.5.3.2 5. 5.1 5.2 5.3 5.4 5.4.1 5.4.2 5.4.3 5.4.4 5.4.5 6. 6.1 6.1.1 6.1.2 6.1.2.1 6.1.2.2 6.1.3 6.1.3.1 6.1.3.2 6.2 ANTECEDENTES ............................................................................8 El documento audiovisual en las aulas de clase.................................... 8 Enseanza de la electroqumica......................................................... 9 Construccin de electrodos ............................................................. 12 JUSTIFICACIN ......................................................................... 15 OBJETIVOS ................................................................................ 17 MARCO REFERENCIAL................................................................. 18 Enseanza de la qumica ................................................................ 18 La unidad didctica como propuesta de enseanza-aprendizaje en las aulas de clase.19 El documento audiovisual ............................................................... 21 Definicin. ............................................................................. 21 Principios didcticos y funciones pedaggicas de los documentos audiovisuales. ............................................................................ 21 La informtica en Colombia ............................................................ 25 La electroqumica .......................................................................... 27 Su historia............................................................................... 27 Definicin. ............................................................................. 30 Clases de electrodos ..................................................................... 32 Electrodos de referencia ................................................................. 32 Electrodos indicadores ................................................................... 33 DISEO METODOLGICO............................................................ 36 Hiptesis...................................................................................... 36 Variables ..................................................................................... 36 Instrumentos................................................................................ 37 Procedimiento .............................................................................. 38 Construccin de electrodos ............................................................. 38 Potencial, resistencia y estabilidad de los electrodos .......................... 43 Aplicabilidad de los potenciales de los electrodos ............................... 44 Valoracin diagnstica ................................................................... 46 Construccin del documento audiovisual........................................... 47 RESULTADOS Y ANLISIS DE RESULTADOS..48 Resultados qumicos ...................................................................... 48 Potencial, resistencia y estabilidad de los electrodos de referencia ........ 48 Potencial de los electrodos indicadores ............................................. 56 Activacin de los electrodos de grafito ..56 El electrodo de pirita como indicador de pH ..59 Aplicaciones de los potenciales de electrodos ..................................... 62 Titulaciones potenciomtricas .......................................................... 62 Procesos electroqumicos................................................................ 71 Resultados didcticos..................................................................... 79

6.2.1 6.2.2 6.2.3 6.2.4

Encuestas..................................................................................... 79 Test de ideas previas..................................................................... 86 Propuesta para la enseanza y mejoramiento de los conceptos electroqumicos en la educacin bsica y media desde un enfoque ambiental.91 Documento audiovisual, Hacia la electroqumica .............................. 96

7. 8.
9. 10.

CONCLUSIONES..........98 RECOMENDACIONES.100
BIBLIOGRAFA ................................................................. ..101 ANEXOS. .....105

RESUMEN

Para facilitar la enseanza de la electroqumica en las aulas de clase, se ha construido y evaluado la respuesta de electrodos de referencia (Cu/CuSO4 y Ag/AgCl) y electrodos indicadores (grafito y pirita), los cuales pueden ser ensamblados por estudiantes de educacin bsica y media, con materias primas accesibles comercialmente como jeringas plsticas de 3 mililitros, alambre de cobre, alambre de plata, pirita natural, cloruro de sodio (NaCl), grafito y gelatina sin sabor. Adicionalmente se realizaron procesos electroqumicos, como el funcionamiento de un bombillo led (proceso galvnico) y la degradacin electroqumica del fenol (proceso electroltico) empleando los electrodos inertes (Grafito) construidos. De igual forma se usaron sustancias que son relativamente inocuas para la salud y seguridad de los estudiantes, como el empleo de sales en lugar de cidos fuertes en las clulas galvnicas y concentraciones bajas de fenol en las celdas electrolticas. Tambin se efectuaron titulaciones potenciomtricas (cido-base y rdox) para valorar la respuesta de los electrodos indicadores en compaa de los electrodos de referencia, frente al punto de equivalencia. Estos procedimientos se realizaron en el presente trabajo para asegurar el buen funcionamiento de los electrodos construidos, antes de ensear el ensamblaje y el empleo de los mismos en las aulas de clase.
Adjuntamente se realiz un documento audiovisual en formato flash, que

tiene como principal finalidad ayudar al profesor en la ilustracin de fenmenos moleculares. Este documento particularmente muestra tres aspectos perentorios: la representacin de procesos electroqumicos, la construccin de electrodos y los sucesos ms importantes en la historia de la electroqumica. Con los resultados obtenidos de la construccin de los electrodos y el documento audiovisual, se dise una unidad didctica basada en las tendencias informticas y las ideas previas de los estudiantes de grado undcimo de la Institucin Educativa Distrital Manuelita Senz, para la enseanza y el mejoramiento de los conceptos electroqumicos en la educacin bsica y media con un enfoque ambiental.

Palabras

clave:

electrodos,

potencial

electroqumico,

procesos

electroqumicos, documento audiovisual, ideas previas, unidad didctica.

INTRODUCCIN

En un principio, el objetivo primordial de los educadores de la ciencia fue la simple difusin del conocimiento cientfico. Dicha difusin se llevaba a cabo por medio de ctedras, generalmente dirigidas a comunidades privilegiadas, sin embargo en el transcurrir de la historia, esta situacin ha ido evolucionando gracias a las polticas educativas y mtodos de enseanza-aprendizaje. As, por un lado, est la preocupacin de dar a conocer y aplicar los avances cientficos en funcin de mejorar la calidad de vida y por otro lado, surge la necesidad de la bsqueda indefinida por parte de los educadores, de la estrategia utpica de enseanza de los diferentes tipos de conocimiento en cualquier categora formativa y en cualquier campo de la educacin. De esta forma en la actualidad se cuenta con grandes avances informticos, que no son indiferentes a la comunidad educativa y que adems permiten desarrollar nuevos instrumentos y mtodos de enseanza de las ciencias; no obstante y a pesar de este avance, en la educacin bsica y media de las Instituciones Educativas Distritales (I. E. D.), especficamente en la I. E. D. Manuelita Senz, dichos recursos informticos difcilmente son llevados al aula de clase, cuando se trata del proceso de enseanzaaprendizaje en el rea de qumica. Lo que se pretende en este trabajo, es dar una nueva visin dinmica de los fenmenos moleculares, explcitamente en la rama de la electroqumica, articulando conceptos tales como: iones, transporte de carga elctrica, xidoreduccin, potencial elctrico, reacciones espontneas, no espontneas y soluciones, empleando medios informticos, como parte del diseo de una propuesta de enseanza frente a la electroqumica. Para presentar dichos fenmenos, se construy un documento audiovisual (animaciones computarizadas) empleando el formato flash, ya que los documentos audiovisuales (aunque no precisamente las animaciones computarizadas), cumplen desde hace varios aos con la funcin de motivacin y al mismo tiempo de enseanza, buscando con ello mejorar el rendimiento escolar. Adems del documento audiovisual tambin se plantea la construccin de electrodos sencillos, que permitan el desarrollo de los experimentos ilustrados en las animaciones. Se busca que los electrodos sean de fcil construccin, que no sean txicos, ni costosos y que la elaboracin de los mismos ayude al estudiante en el proceso del aprendizaje de la qumica, utilizando como eje articulador la electroqumica.

1.

ANTECEDENTES

1.1

El documento audiovisual en las aulas de clase

Actualmente todos los docentes deben tener una formacin profesional en el

mbito de la didctica, esto conlleva a que se implementen nuevas estrategias que ayuden al estudiante y al docente en el proceso de enseanza-aprendizaje; una muestra de estas estrategias son los documentos audiovisuales. Alexandre Claro Loff1, ha estudiado este aspecto expresando que los profesores portugueses usaban en sus clases, entre tres y nueve documentos por ao escolar y que un gran porcentaje de estos profesores no preparaban una ficha de evaluacin o un guin de lectura del documento audiovisual. El hecho de que ninguno de los docentes realizara montajes audiovisuales, contribua frecuentemente a que utilizaran pelculas que excedan el tiempo de clases; adems tambin crean que los alumnos tenan vivencias particulares por la imagen televisiva, por lo cual proyectaban los documentos audiovisuales para motivarlos. Frente a estas situaciones postul la hiptesis, el rendimiento escolar de los alumnos es inversamente proporcional a la duracin de la pelcula exhibida y dividi el trabajo experimental en dos etapas: en la primera etapa de la experiencia en las clases de literatura, los profesores utilizaron una pelcula con una duracin de 72 minutos y para la segunda etapa proyectaron una pelcula con una duracin de 77 minutos. Como alternativa a la proyeccin completa de los largometrajes, el trabajo experimental propona la utilizacin de las mismas pelculas fragmentadas en documentos cortos de 10 minutos cada uno. El montaje corto inclua un conjunto de preguntas que se indicaban al finalizar cada uno de los fragmentos de la proyeccin y adicionalmente, en colaboracin con los docentes, el investigador elabor un test de evaluacin en cada una de las etapas. Sin embargo, se corra el riesgo de que la clase en la escuela escogida no presentara la realidad portuguesa (pas donde se realiz la investigacin), por lo cual se decidi ampliar el crculo de accin para la comprobacin y la verificacin de los resultados a alcanzar. Para ello, se opt por realizar la experiencia en dos escuelas con caractersticas similares y en lo posible con el mismo nmero de alumnos de octavo grado. Cada sesin deba

CLARO LOFF, Alexandre. El documento audiovisual en la prctica pedaggica. Estrategia para mejorar el rendimiento escolar. Barcelona, 2002. Tesis doctoral. Universidad Autnoma de Barcelona. Facultad de ciencias de la educacin. Departamento de comunicacin audiovisual y publicidad.

incluir una introduccin a la pelcula; luego de la proyeccin, se realizaba su exploracin y al final todos los alumnos respondan al mismo cuestionario. Los documentos audiovisuales empleados en esta investigacin, se exhibieron en un ambiente natural de clase y se diferenciaban por la duracin, su montaje y su proyeccin, pero siempre trataban el mismo tema, para poder con esto, comparar al final los resultados obtenidos en las dos etapas. Los resultados de la experiencia tambin hacen referencia a la identificacin de los alumnos, a las notas obtenidas por ellos en la ficha de evaluacin y a los registros de observacin efectuados por el investigador. La muestra fue de 252 alumnos entre las dos escuelas, de los cuales 235 participaron de una encuesta y gran parte de los encuestados eran adolescentes entre 13 y 14 aos. En la primera etapa participaron en el trabajo experimental 151 alumnos entre ambas escuelas (EB 2-3 Vagos y EB 2-3 Gafanha de Encarnaao), y en la segunda etapa estuvieron implicados 145 alumnos. La investigacin arroj como resultado en la primera etapa, una mejora cuando fue utilizado el video corto, tanto en la escuela de ecuacin bsica 2-3 de Vagos (EB 23 Vagos) como en la escuela de educacin bsica Gafanha de Encarnaao (EB 2-3 Gafanha de Encarnaao). Es decir, en cualquiera de las sesiones donde fue exhibida la versin resumida de la pelcula, se obtuvo en los test de evaluacin puntajes superiores respecto de aquellas donde se utiliz el video largo, por lo cual, se infiere que, con el video corto los alumnos alcanzan mejor rendimiento escolar.

1.2

Enseanza de la electroqumica
Respecto al proceso especfico de enseanzaaprendizaje de la

electroqumica, Sanger y Greenbowe2,

reportaron

los siguientes errores

conceptuales en estudiantes de primer ao universitario: Los electrones se mueven a travs de la solucin al ser atrados de un in a otro. Los electrones se mueven a travs de la solucin unindose primero a los iones del ctodo y luego siendo transportados por estos (cationes) hacia el nodo. Los electrones entran en la solucin por el ctodo, viajan a travs de la solucin y el puente salino y emergen del nodo para completar el circuito.
2

SANGER, Michael and GREENBOWE, Thomas. Students misconceptions in electrochemistry: current flow in electrolyte solutions and the salt bridge. En: Journal of Chemical Education. Vol. 74, No 7 (July 1997); p. 819-823.

Los aniones en el puente salino y en el electrolito transfieren los electrones del ctodo al nodo. Los cationes en el puente salino y en el electrolito aceptan electrones y los transfieren del ctodo al nodo. Los Solo electrones pueden fluir a travs de las soluciones acuosas sin ayuda de los iones. los iones de carga negativa constituyen un flujo de corriente en el electrolito y el puente salino. El nodo es de carga positiva porque pierde los electrones, mientras que el ctodo es de carga negativa porque gana los electrones. Con el fin de prevenir estos errores conceptuales se consider necesario

emplear el documento visual (animaciones computarizadas) como herramienta en las clases para reforzar en los estudiantes la habilidad de visualizar y entender conceptos qumicos moleculares3.

Adicionalmente Garnett y Treagust4 y Ogude y Bradley5, proponen las siguientes fuentes de errores conceptuales: Los estudiantes interpretan la terminologa usada en el libro de texto o por el instructor de manera consistente con el uso cotidiano, pero incoherente con el uso cientfico. Los estudiantes aplican la informacin generalizando los conceptos cientficos y aplicndolos en situaciones dnde es inapropiado. La referencia por los libros de texto o el instructor a la continuidad de la corriente y el asentamiento de la creencia de la naturaleza electrnica de la corriente, implican que la corriente es uniforme a lo largo de la clula electroqumica. La discusin despreocupada de los procesos sobre los electrodos; por ejemplo, libros de texto con errores obvios o declaraciones engaosas producen los errores conceptuales en los estudiantes.

Ibid., p. 821-823.

GARNETT, P. J. and TREAGUST, D. F. J. Res. Sci. Teach. 1992, 29, p. 121-142, 1079-1099. Citado por: SANGER, Michael and GREENBOWE, Thomas. Students misconceptions in electrochemistry: current flow in electrolyte solutions and the salt bridge. En: Journal of Chemical Education. Vol. 74, No 7 (July 1997); p. 819-823. OGUDE, A. N. and BRADLEY, J. D. J. Chem. Educ. 1994, 71, p. 29-34. Citado por: SANGER, Michael and GREENBOWE, Thomas. Students misconceptions in electrochemistry: current flow in electrolyte solutions and the salt bridge. En: Journal of Chemical Education. Vol. 74, No 7 (July 1997); p. 819-823.

10

En el estudio realizado por Boulabiar et al.6, se revelan las deficiencias en la enseanza de la electroqumica y sugieren la siguientes: El modelo de enseanza de la clula de Daniell, con nfasis en las reacciones rdox en cada mitad de la clula no ayuda a los estudiantes, para ver la clula como un sistema completo. Adems se descuida la conductividad inica en el puente salino, lo cual impide probablemente, la construccin del concepto de corriente inica. Aunque se haya empleado la enseanza de la clula de Daniell con buenas intenciones para ayudar a la comprensin de algunas reacciones electroqumicas, aparentemente estos actos son la fuente principal de conceptos errneos sobre la conductividad inica. Finalmente conexiones se considera los que es importante explicar y los fenmenos La electroqumicos molecularmente y ayudar a los estudiantes a establecer entre procesos macroscpicos microscpicos. simulacin y visualizacin microscpica y los mecanismos de las reacciones pueden facilitar la asimilacin de fenmenos electroqumicos en la celda. De la Plaza et al.7, Plantean la integracin de varios aspectos que han estimado de gran inters, tales como la interrelacin de la Fsica y la Qumica, la introduccin de nuevos contenidos recomendados por la Asociacin Nacional de Qumicos de Espaa y otras organizaciones para la enseanza de estas materias en educacin secundaria, la motivacin de los alumnos de distintos niveles educativos en relacin con el medio ambiente y la vida cotidiana, as, como el reto que supone la utilizacin creciente de fuentes alternativas de energa con las que las nuevas generaciones debern estar cada vez ms familiarizadas; sin olvidar la figura del profesor, que debe promover una formacin que evite que se produzca una separacin cada vez mayor entre la ciencia que se explica en el aula y la ciencia presente en la vida cotidiana. Teniendo en cuenta lo anterior en el presente estudio se discuten algunos aspectos de la enseanza de la electroqumica, destacando su carcter interdisciplinar entre la fsica y la qumica, sus numerosas aplicaciones prcticas en la vida cotidiana y su proyeccin en el desarrollo de nuevas fuentes de
6

explicacin molecular como una

tctica para superar dichas insolvencias. Las conclusiones a las que llegaron son las

BOULABIAR, Ahlem et al. A historical analysis of the Daniell cell and electrochemistry teaching in French and Tunisian textbooks. En: Journal of Chemical Education. Vol. 81, No. 5 (May 2004); p. 754 757

7 De la Plaza, M. et al. Aspectos didcticos de la electroqumica en relacin con el medio ambiente. Universidad de educacin a distancia, departamento de ciencias y tcnicas fisicoqumicas. Madrid (2001); p. 313-319.

11

energa y procesos industriales respetuosos con el medio ambiente; concluyendo que los ms importante es concienciar al alumno sobre la incidencia que la ciencia y la tecnologa, en particular la electroqumica, tienen en la vida actual; siendo esta la labor del profesorado, pues hoy ms que nunca es necesario dar a los alumnos una formacin cientfica y tecnolgica adecuada que les proporcione conocimientos para intervenir con criterio frente a los problemas a los que se enfrenta la sociedad actual.

1.3

Construccin de electrodos
East y Del Valle8, consideran que una de las razones por las cuales las

prcticas de laboratorio relacionadas con la electroqumica no se llevan a cabo, se debe al alto costo de los electrodos o a la toxicidad y riesgo que estos representan para la salud de los alumnos. Ante estas dificultades Thomas9, con los estudiantes de la escuela secundaria tcnica de Milwaukee, ha desarrollado un electrodo de referencia de Ag/AgCl junto con un electrodo inerte de platino/nicromo, basados en los protocolos de las publicaciones de la revista de educacin qumica (Journal of Chemical Education), para uso en las titulaciones potenciomtricas. El electrodo construido de Ag/AgCl se prob con un electrodo comercial de calomel, encontrando diferencias de 42 a 50 mV frente al valor terico de un electrodo de Ag/AgCl, que permite un margen de error de 46mV para KCl saturado, adems una de las ventajas que presenta la construccin de este electrodo, es que el alambre de Ag puede pulirse y usarse nuevamente para la reconstruccin del mismo electrodo en caso de que muestre ndices de deterioro. Vazquez y Tobn10, tambin han desarrollado un electrodo de referencia de Ag/AgCl empleando como cuerpo principal una jeringa desechable de 5ml, evitando de esta forma el uso de vidrio y fuego, lo cual es recomendable para estudiantes de educacin bsica secundaria. Para construir este electrodo se abre un pequeo

EAST, G. A. and DEL VALLE M. A. Easy to make Ag/AgCl reference electrode, En: Journal of Chemical Education. Vol. 77, No 1 (January 2002); p. 97 THOMAS J. M. Studen construction of a gel-filled Ag/AgCl reference electrode use in a potenciometric titration, En: Journal of Chemical Education. Vol. 76, No 1 (January 1999); p. 97-98

10

VAZQUEZ, M. V. y TOBN, D. A. Potenciometra con electrodos de referencia econmicos tipo-jeringa. Electrodo de referencia Ag/AgCl(s), En: Educacin Qumica. Vol. 7, No 1 (enero de 2002); p. 37-38

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agujero en la base del mbolo, donde se sostiene el alambre previamente tratado de AgCl con la ayuda de un pegamento tipo epxico. La parte superior del alambre de Ag (la que no contiene el depsito de AgCl) se suelda a un alambre de Cu para no emplear un alambre de Ag demasiado largo en la construccin del electrodo, lo cual disminuye los costos. Una vez que el mbolo est listo, el extremo del alambre que contiene el depsito de Ag/AgCl(s) se dobla en forma de resorte antes de introducirlo en la jeringa. Posteriormente al ensamblaje del electrodo, se aspira solucin saturada de KCl con la jeringa modificada teniendo la precaucin que no quede aire en su interior. Si el montaje fue adecuado, no es necesario emplear tapones porosos ya que la solucin interna permanecer sin gotear. Riyazuddin P.11, describe el ensamblaje de un electrodo de grafito multiusos, sencillo y econmico que satisface las necesidades de las prcticas de laboratorios enmarcados en la electroqumica, tomando como materia prima el grafito contenido en las bateras secas de referencia AA. Antonijevi, Vukanovi siguiente: El potencial del electrodo de pirita en soluciones acuosas muestra una pendiente sub-Nernstiana. En soluciones acuosas la pendiente (mV/pH) tiene un valor absoluto de 33.9. El salto de potencial en el punto final de la titulacin de HCl, H3PO4 y CH3COOH, no tienen diferencias significativas, cuando se compara el electrodo de pirita y uno de vidrio comercial. En las curvas de titulacin, los saltos de potencial para los cidos titulados obtenidos con el electrodo de pirita son ms pequeos que aquellos para los mismos cidos (de las mismas concentraciones) obtenidos, usando un electrodo de vidrio. En el transcurso de la titulacin el potencial fue establecido en menos de un minuto, aclarando que, en las cercanas del punto final de la titulacin, este tiempo aument a valores entre 1 y 2 min. y Mihajlovi12, en su investigacin sobre la

construccin de un electrodo indicador usando pirita monocristalina, reportaron lo

11

RIYAZUDDIN, P. Fabrication of a multipurpose graphite electrode assembly, En: Journal of Chemical Education. P. 342

12 ANTONIJEVI, M.M.; VUKANOVI, B. and MIHAJLOVI, R. Natural monocrystalline pyrite as electrode material for potenciometric titrations in water, En: Talanta. Vol. 39, No 7 (september 1991-january 1992); p. 809 814

13

Los resultados obtenidos muestran que el electrodo de pirita puede ser aplicado con xito como electrodo indicador en titulaciones potenciomtricas de cidos con bases.

El electrodo de pirita puede ser usado con xito, en titulaciones de precipitacin, de complexiometra y de xido-reduccin en medio acuoso, al igual que en titulaciones cidobase en medios no acuosos (Carbonato de propileno, tetrahidrofurano y piridinaN,Ndimetilamida).

En una segunda publicacin Antonijevi, Mihajlovi y Vukanovi13, presentan las siguientes conclusiones respecto a los resultados obtenidos en las titulaciones potenciomtricas de Fe(II), Mn(II), Fe(CN)64 -, C2O42- y As(III) con una solucin de permanganato de potasio estndar usando como sensor la pirita monocristalina: El punto final de la titulacin se detect con un electrodo universal cuyo sensor fue la pirita cristalina natural. Los resultados obtenidos usando el electrodo de pirita se compararon con aqullos obtenidos usando un electrodo de platino, y se obtuvo buena concordancia tanto en reproducibilidad como en exactitud. Los potenciales en el transcurso de la titulacin y en el punto final se establecieron rpidamente. El desempeo de la pirita en todos los sistemas investigados estuvo de acuerdo con lo esperado. Se obtuvieron saltos superiores con los sistemas dnde la diferencia entre los valores de los potenciales estndares eran mayores. Tambin fueron registrados saltos superiores, en el punto equivalente, en los casos dnde el medio puede influir en el equilibrio de la reaccin (titulacin de Fe(II) en H3PO4 o Mn(II) en medio de pirofosfato a pH 6.0). La pirita como sensor es conveniente para la deteccin del punto final en las titulaciones rdox potenciomtricas en las que se usa una solucin de Mn(VII) estndar.

13 ANTONIJEVI, M.; MIHAJLOVI, R. and VUKANOVI, B. Natural monocrystalline pyrite as sensor for potentiometric redox titrations. Part I. Titrations with permanganate, En: Sensors. No 2 (april 2002); p. 153-163.

14

2.

JUSTIFICACIN

A lo largo de la existencia del hombre se han explicado fenmenos qumicos tanto microscpica como macroscpicamente, empleando a menudo representaciones y modelos matemticos como estrategia de enseanza, que permiten realizar clculos numricos y predecir comportamientos. Los profesores dentro de sus destrezas, han llevado gran parte del conocimiento histrico de la qumica al aula de clase por medio de narraciones y cortometrajes, usando vocabulario apto para estudiantes de educacin bsica y media; otros, para una mejor aprehensin del conocimiento qumico por parte de los estudiantes han optado por reproducir los experimentos que realizaron los autores de las teoras y las leyes ms importantes. Igualmente, muchos profesores se han limitado a la prctica exhaustiva de las clases magistrales y unos pocos han seguido la lnea del aprendizaje significativo, tratando de no desasir el conocimiento cientfico del conocimiento cotidiano de los alumnos en formacin. Aunque son varias las innovaciones que se han desarrollado para mejorar cada da la enseanza de la qumica en el aula, como exigencia de un mundo en continuo cambio donde profesores y alumnos se ven en la obligacin de evolucionar en todo aspecto, se sigue diagnosticando una posible falencia en los intentos por tratar de ilustrar el comportamiento molecular de ciertos fenmenos qumicos de una forma no convencional y esttica en la oratoria docente durante una clase magistral.

De otro lado, las prcticas de laboratorio constituyen una herramienta complementaria a las clases magistrales y son la oportunidad para que el estudiante interacte directamente con determinados fenmenos, que le permiten comprender y explicar hechos reales. Sin embargo, ninguna de las dos partes (clases magistrales y prcticas de laboratorio) suple la necesidad de una explicacin dinmica microscpica, y es aqu donde el desarrollo de este trabajo pretende disear una propuesta, aprovechando el documento audiovisual, en el que se ilustren los procesos electroqumicos moleculares fundamentales que explican los fenmenos macroscpicos, vivenciados en las prcticas de laboratorio, teniendo en

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cuenta que el empleo de estrategias educativas, particularmente el uso del documento audiovisual en el aula de clase, se ha convertido en una herramienta importante para el mejoramiento del rendimiento escolar, pues este se suele emplear como motivacin y al mismo tiempo como mtodo de enseanza en alumnos de cualquier edad, gnero, grado e institucin.

Adems, se pretende mostrar en este caso particular, la electroqumica como eje articulador de los conceptos qumicos bsicos de: soluciones, iones, xidoreduccin y espontaneidad de las reacciones, desde el uso del documento audiovisual en las clases magistrales y las prcticas de laboratorio, puntualizando, en que las prcticas de laboratorio de electroqumica no son usuales en el aula escolar, debido a que los electrodos a emplear pueden ser poco accesibles, ya sea por su toxicidad o su elevado costo. Teniendo en cuenta esta problemtica adicional, se ha planteado, para complementar el presente trabajo, la construccin de electrodos no txicos y econmicos, con los cuales los estudiantes podrn experimentar.

16

3.

OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL: Disear una propuesta para la enseanza y mejoramiento de la

aprehensin de los conceptos electroqumicos, trabajados como ejes articuladores en las aulas de clase en la educacin bsica y media.

OBJETIVOS ESPECFICOS: Disear animaciones en flash para ilustrar los procesos electroqumicos moleculares y la construccin de electrodos de referencia y electrodos indicadores.

Construir electrodos de fcil ensamblaje y econmicos para llevar a cabo las prcticas de laboratorio de electroqumica, requeridas para una adecuada aprehensin de la misma.

17

4.

MARCO REFERENCIAL

4.1 Enseanza de la qumica

De acuerdo a BrocK14, en el siglo XVIII existan distintos mtodos a travs de los cuales las personas con cierta formacin podan recibir educacin cientfica; sin embargo poca ciencia llegaba a la clase trabajadora. Uno de los primeros esfuerzos para popularizar la ciencia, fue el de:

Benjamin Thompson (conde de Rumford), quien el 7 de marzo de 1799, fund la

Royal Institution of Great Britain, cuyo propsito era difundir el conocimiento y facilitar la introduccin general de invenciones y mejoras mecnicas tiles, y ensear, mediante cursos de conferencias filosficas y experimentos, la aplicacin de la ciencia a las finalidades comunes de la vida. Con todo y esto no haba escuelas nocturnas, ni cursos por correspondencia, ni bibliotecas pblicas15, que facilitasen tal labor. A principios del siglo XIX la industrializacin y el desarrollo de escuelas tcnicas hizo posible una enseanza ms amplia de las ciencias, de esta forma en 1845 dos de los discpulos de Liebing fundaron y dirigieron el Royal College of Chemistry, de carcter pblico, lo cual influenci para que en la dcada de 1860, despus de un entendimiento ms profundo de la fsica, biologa y qumica, la naciente comunidad cientfica empezara a sumar un poderoso grupo de presin para formar una enseanza ms sistemtica. El 15 de agosto de 1884 Armstrong, empez a hacer pblica su crtica a

cerca de la enseanza de las ciencias y los mtodos didcticos del aprendizaje centrados en el profesor, siendo uno de los grandes exponentes del mtodo heurstico de aprendizaje, dedicando su vida a defender que la comprensin de las ciencias se obtena a travs de la prctica.

14

BROCK, William. Historia de la Qumica. Madrid: Alianza Editorial, 1998. p. 327.

15

CARMONA, Gerardo y GOLDSTEIN, Patricia. Versin escrita de la contribucin al Simposio Michael Faraday por los doscientos aos de su nacimiento. Universidad Autnoma de Mxico, Facultad de Ciencias, 18 de septiembre de 1991.

18

En 1895 en una reunin de la American Chemical Society y profesores calificados en las instituciones educativas.

referente a la

enseanza de las ciencias, se recalc la importancia de la existencia de laboratorios

En 1920 Ida Freund, mujer pionera en la enseanza de las ciencias en el Newnham College en Cambridge, contribuy notablemente a reforzar la importancia de los experimentos ilustrativos en el aprendizaje de las leyes fundamentales de la qumica. En 1930 la American Chemical Society estableci los mnimos conocimientos qumicos que deban ensear las escuelas, implementando en 1939 el sistema de crditos, an vigente en algunas partes del mundo. En 1970 las nuevas ideas sobre la psicologa del aprendizaje, la filosofa, la sociologa y la didctica de la ciencia colaboraron en la reconstruccin de los planes de estudio, de las prcticas de clase y de laboratorio, tratando de crear una ciencia para todo el mundo en lugar de una ciencia para unos pocos16, consigna que fundamenta la enseanza actual de la ciencia.

4.2

La unidad didctica como propuesta de enseanza-aprendizaje en las aulas de clase

Aun que no hay una definicin universal del concepto de unidad didctica, los

diferentes autores coinciden, en que la construccin o readaptacin de las unidades didcticas van a depender de cada profesor, del contexto familiar y sociocultural del estudiante, as, como de los objetivos y los planes de estudio de cada una de las instituciones. Adems la mayora de las unidades didcticas se muestran enmarcadas en el modelo constructivista, como un diseo organizacional de las actividades a desarrollar sustentadas a partir de los objetivos y la seleccin de contenidos, sin dejar de lado los recursos disponibles y la evaluacin de las metas propuestas y alcanzadas, donde el alumno es el responsable de la construccin de su conocimiento y el profesor se presenta como una gua en el proceso de enseanza-aprendizaje.

16

BROCK, Op cit. p. 325-397.

19

Para Fernndez et al.17, la construccin de la unidad didctica es una concepcin ligada al pensamiento del profesor y al modelo didctico que cada uno ejerce. Desde el modelo didctico constructivista, muy influido por la psicologa del aprendizaje, el punto de partida es lo que los alumnos ya saben, es decir el conocimiento de las teoras de los alumnos y de sus ideas previas determinar una secuencia de actividades en la que dichos preconceptos se irn poniendo en cuestin y reelaborando. Por tanto la unidad didctica es un conjunto de ideas, que incluye no solo los contenidos de la disciplina y los recursos necesarios para el trabajo diario, sino unas metas de aprendizaje, una estrategia que ordene y regule en la prctica escolar los diversos contenidos del aprendizaje, donde el trabajo prctico avance en paralelo con el terico, sin una separacin definida y bajo la gua del profesor. Amparo Escamilla18, concibe la unidad didctica como una forma de planear el proceso de enseanza-aprendizaje al rededor de un elemento de contenido que se convierte en eje integrador del proceso, aportndole consistencia y significado. Esta forma de organizar conocimientos y experiencias debe considerar la diversidad de elementos que contextualizan el proceso (nivel de desarrollo del alumno, medio sociocultural, medio familiar y recursos disponibles) para regular la prctica de los contenidos, seleccionar los objetivos bsicos que pretende conseguir, las pautas metodolgicas con las que trabajar, las experiencias de enseanza-aprendizaje y los mecanismo de control del proceso. Adriz et al.
19

, muestran que cada diseo de unidad didctica debe valorarse

en funcin de los objetivos que se persignan y del contexto concreto (para qu alumnos, para qu escuela, para qu docente, para qu interaccin profesoralumno, para qu comunidad, entre otros.) en el que se implemente. Desde las nuevas visiones sobre el aprendizaje y sobre la enseanza refuerza la idea de que la creacin o adaptacin de las unidades didcticas de cada docente a su realidad particular (objetivos, contexto, estilo y dems) debera considerarse una tarea ineludible para los enseantes, desde el paradigma constructivista, en el que se considera que son los propios alumnos quienes construyen su conocimiento y donde la funcin principal del profesorado es promover este proceso, que ser contextual, distinto para cada estudiante y para cada grupo-clase.
17

FERNNDEZ, Jos et al. Cmo hacer unidades didcticas innovadoras? Sevilla: Diada editora, 1999. p. 9-20 ESCAMILLA, Amparo. Unidades didcticas. Una propuesta de trabajo en el aula. Espaa: EDELVIVES, 1993. p. 39.

18

19

ADRIZ, Agustn et al. Unidades didcticas en ciencias y matemticas. Bogot: Cooperativa editorial magisterio, 2005. p. 15.

20

4.3

El documento audiovisual
Aprovechando el hecho de que los jvenes se sienten fuertemente atrados

por la televisin; Porcher, Jacquinot, Matilla, Ferrs, Moderno, Pinto y muchos otros investigadores son perentorios al afirmar, que la escuela debera preocuparse ms por el uso de los documentos audiovisuales en clase20, sin embargo es necesario aclarar que el documento audiovisual no se limita a la televisin, ya que algunos programas de computador, videos, videos interactivos y pelculas cinematogrficas, tambin hacen parte de la categorizacin de este tipo de documentos. Es claro entonces que adems de la televisin, los estudiantes se sienten atrados por las herramientas que ofrecen los computadores y concernientes a estos como medio de transmisin, por lo cual el profesor debe interesarse por el uso del documento audiovisual, cualquiera que sea su presentacin, como parte de la prctica educativa, independientemente del rea de conocimiento que se est impartiendo.

4.3.1 Definicin El documento audiovisual se define segn Rodrguez21, como aquel que en un mismo soporte contiene imgenes en movimiento, informacin visual y sonido, sin distincin de soporte fsico ni de forma de grabacin y que requiere un dispositivo tecnolgico para su grabacin, transmisin, percepcin y comprensin. Se caracteriza por su dualidad o carcter mixto, su diacrona que le viene dada por el canal audio, y su opacidad que le hace ser dependiente de la tecnologa para el acceso al contenido.

4.3.2 Principios didcticos y funciones pedaggicas de los documentos audiovisuales Cabero22 ha establecido parmetros didcticos que deben cumplir los documentos audiovisuales llevados al aula y Alejandra Caballero23 ha determinado algunas de las funciones pedaggicas de los documentos audiovisuales.

20

CLARO LOFF, Op cit. p. 13

21

RODRGUEZ BRAVO, Blanca. El documento audiovisual en las emisoras de televisin: seleccin, conservacin y tratamiento, En: Biblios. Ao 5, No 20 (octubre-diciembre de 2004); p. 29-39. CABERO ALMENARA, Julio. Propuestas para la utilizacin del Video en los Centros. Universidad de Sevilla (1995) CABALLERO, Alejandra. El Audiovisual como herramienta pedaggica. Alejandra S.A.

22

23

21

Principios didcticos El aprendizaje no se encuentra en funcin del documento, sino

fundamentalmente con base en las estrategias y tcnicas didcticas que se aplique sobre l. El profesor es el elemento ms significativo para concretar el documento dentro de un contexto determinado de enseanza-aprendizaje. Antes de pensar en trminos de qu documento, debemos plantearnos para quin, cmo lo vamos a utilizar y qu pretendemos con l. Todo documento no funciona en el vaco sino en un contexto complejo: psicolgico, fsico, organizativo y didctico, de manera que el documento se ver condicionado por el contexto y simultneamente condicionar a ste. Los documentos son transformadores vicariales de la realidad, nunca la realidad misma. Los documentos por sus sistemas simblicos y formas de estructurarlos, determinan diversos efectos cognitivos en los receptores, propiciando el desarrollo de habilidades cognitivas especficas. El alumno no es un procesador pasivo de informacin, por el contrario es un receptor activo y consciente de la informacin mediada que le es presentada, de manera que con sus actitudes y habilidades cognitivas determinar la posible influencia cognitiva, afectiva, o psicomotora del documento. Los documentos por s solos no provocan cambios significativos ni en la educacin en general, ni en los procesos de enseanza-aprendizaje en particular, por lo cual siempre necesitarn ir de la mano del profesor en un contexto escolar.

Funciones pedaggicas del documento audiovisual Innovar: la utilizacin de un audiovisual significar para los estudiantes una nueva situacin y crear un entorno distinto con su incorporacin. Si bien la cualidad innovadora del audiovisual es indiscutible, habra que agregar que el efecto novedad es relativo y que cuando se introduce cualquier nueva tecnologa en el aula, tiende a capturar la atencin tanto del alumno como del profesor; sin embargo, con el uso y la costumbre, esta eficacia disminuye naturalmente. El medio comienza a desempear su verdadero significado, con lo que pierde los valores que inicialmente se le conceden, si no se aplican con sentido y estrategias

22

didcticas. Aprovechar slo esta garanta no dar los frutos necesarios si no va acompaada de las estrategias didcticas necesarias. Motivar: por las posibilidades que ofrecen para captar y capturar la atencin de los alumnos. Motivar con el video consiste en actuar sobre un grupo con el fin de sensibilizarle con relacin a un tema, aprovechando que la imagen suele ser ms eficaz que la palabra para provocar sensaciones y sentimientos. El poder motivador y la capacidad para captar y mantener la atencin de los receptores es una de las ventajas que destacan la mayora de los autores. Se le atribuyen cargas emotivas y afectivas a la imagen en particular y a los medios audiovisuales en general, debido a la semejanza con la realidad que suelen poseer. Uno de los factores ms importantes para que el aprendizaje significativo se produzca, es la motivacin. Introducir una temtica: el audiovisual puede mostrar una visin general acerca de un tema, en donde el profesor puede destacar los conceptos bsicos para luego profundizar en los contenidos ms especficos. Recordar requisitos o apelar a experiencias previas: con un audiovisual podemos presentar informacin, reglas, principios, actitudes determinadas o sntesis de algn tema que el alumno deba poseer antes de comenzar un aprendizaje nuevo. Se entienden como las conductas de entrada que sern necesarias para un aprendizaje posterior. Los aprendizajes nuevos se ensamblan de alguna manera con las experiencias previas de los alumnos, las que pueden permitir predisponer positivamente a los alumnos con un contenido en particular, aunque tambin se corre el riesgo de que la predisposicin sea negativa. Presentar o transmitir informacin: transmite contenidos del currculum que pueden servir de apoyo a las exposiciones del profesor o a otras lecturas. El audiovisual posee la capacidad de comunicar de manera sinttica grandes cantidades de informacin, posibilitando la construccin de mltiples asociaciones y relaciones. Estructurar la realidad: al ser el audiovisual un elemento mediador, y gracias a los diferentes sistemas simblicos que moviliza, tiende a presentar la realidad de formas especficas. Permite mostrar lugares, acontecimientos, seres vivos, partes del cuerpo, actualidad internacional, entre otros, los cuales de otra manera no podran se conocidos por los alumnos.

23

Configurar el tipo de relacin entre profesores y alumnos: la utilizacin de un medio en particular y las estrategias didcticas que se inserten en una clase, determinarn la relacin que se establezca entre profesores y alumnos, como tambin, el clima de aprendizaje que se produzca. Las relaciones que se establezcan determinarn tambin la motivacin de los estudiantes y la adquisicin de ms o menos aprendizajes significativos. Formar: ayudan a la adquisicin de informacin, y a la formacin de habilidades y actitudes. Puede promover destrezas y habilidades cognitivas o actitudinales. Un audiovisual puede mostrar dominios que apelen al uso de determinadas destrezas y habilidades cognitivas, herramientas intelectuales y de accin que permitan manipular y procesar informacin. Confrontar o contrastar ideas y enfoques: un audiovisual puede apelar a la capacidad de anlisis y a la conformacin de conceptos o teoras a travs de la confrontacin de ideas. Ayuda a develar significados y concepciones ocultas y difciles de abordar. Cerrar un tema: as como el medio nos permite introducir una temtica, tambin puede cumplir la funcin de cerrar una unidad o actividad de aprendizaje, y no slo porque permita sintetizar los contenidos trabajados; tambin puede dejar abiertas las nuevas interrogantes para la unidad siguiente o para la reflexin posterior, por ejemplo fuera del contexto pedaggico. Reforzar: el material puede ser reutilizado para reforzar ideas, actitudes procedimientos determinados. Puede que un medio tenga otra funcin potencial y que en un momento determinado sea utilizado para reforzar un aprendizaje que ha sido estimulado por otro medio. Ejercitar: si un audiovisual presenta situaciones problemticas referidas a una disciplina en particular, adems de indicar posibles caminos de solucin de estos problemas; puede ser utilizado como estmulo para la ejercitacin y discusin por parte del estudiante. Adems de audiovisuales propiamente disciplinarios que entregan mtodos o procedimientos concretos de una disciplina, los que pueden permitir servir de modelos en la ejercitacin de habilidades y procedimientos. Promover problemticas o conflictos: un audiovisual puede presentar un estudio de caso en donde se desarrolle un problema o conflicto no resuelto. El

24

alumno puede participar en la creacin de las posibles soluciones o salidas al conflicto. El conflicto cognitivo y su solucin es una excelente estrategia pedaggica, ya que requiere del desarrollo de mltiples habilidades y aprendizajes adquiridos. Se recomienda para la finalizacin de una unidad y la evaluacin final de una unidad. Evaluar: si se utiliza un audiovisual para estimular la comprobacin del aprendizaje del alumno, ya sea la retencin de informacin, la aplicacin de reglas y principios, el nivel y calidad de interpretar situaciones. Se puede usar como medio evaluador.

4.4 La informtica en Colombia

Montes24 ostenta, que cuando el primer computador lleg al pas, el 3 de marzo de 1957, la informtica era una disciplina desconocida, una verdadera ciencia oculta en Colombia y en la mayor parte del mundo. El gran IBM 650 fue trado por Bavaria, la empresa pionera en la

sistematizacin del pas; para esa poca no se haba inventado entonces el transistor, tampoco las pantallas electrnicas, los ratones, los discos duros, ni los disquetes y mucho menos, las memorias porttiles, por lo cual la informacin se almacenaba en tarjetas perforadas y la memoria era un tambor en forma cilndrica recubierto de una superficie magntica que permita procesar la informacin representada en las tarjetas. En 1961 Fabricato adquiri un IBM 1401, el primer computador con transistores que lleg al pas, con el que Colombia entr en lo que se conoce como la segunda generacin de la industria informtica. En cuanto a la educacin, las universidades fueron las primeras que empezaron a recibir poco a poco los beneficios de la computacin, en la mayora de los casos por donaciones de la empresa privada. De hecho, los dos primeros IBM 650 existentes en Colombia, fueron donados a las universidades Nacional y de los
24

MONTES, lvaro. Llegaron los Computadores [en lnea]. Colombia, 2006 COLOMBIALINK.COM [citado en junio de 2006]. Disponible en Internet: http: // www. colombialink. Com / 01_INDEX/index_historia/07_ otros_ hechos_ historicos/0320_llegaron_computadores.html

25

Andes, en donde se crearon los primeros grupos de trabajo en sistemas informticos de la academia colombiana. Aunque la adquisicin del IBM 1401 y la incursin de la informtica en los campos acadmicos marcaron pautas importantes en la historia computacional del pas, el momento clave posiblemente se halla ms adelante, a inicios de la dcada de los 80, cuando un grupo de profesionales demostrando una gran visin tecnolgica, ejecuta la propuesta a escala internacional de comercializar microcomputadores. Manuel Dvila, ingeniero de sistemas de la Universidad de los Andes, junto con el matemtico Ivn Obregn fundaron ese ao Microtek, la primera compaa formal de importacin de microcomputadores establecida en el pas, que obtuvo la representacin comercial de la marca RadioShack y aventaj en unos meses a Apple, que tambin inici operaciones oficiales ese mismo ao, por iniciativa de Germn Arciniegas. Tambin en esta dcada, cuando llegaron ms computadores al pas, haba una pequea pero dinmica comunidad de desarrolladores de software, que aspiraba desempear un papel en esa industria naciente. Pero las tendencias internacionales y las polticas macroeconmicas sometieron al pas en el papel de consumidor de paquetes tecnolgicos importados, a pesar de que, en palabras de Manuel Dvila, creador del primer paquete de software administrativo hecho en Colombia, "est demostrado que para desarrollar la industria del software no se requiere ser un pas desarrollado, lo que se necesitan son polticas y decisiones". Los aos 90 trajeron nuevas tecnologas, especialmente la Internet, a la que el pas se conect oficialmente desde 1995 gracias a gestiones del ingeniero Hugo Sin y su equipo de trabajo de la Universidad de los Andes. A pesar de los grandes provechos informticos, en la actualidad colombiana, las tasas de adquisicin de computadores son muy bajas si se compara con las de pases desarrollados.

26

4.5 La electroqumica

4.5.1 Su historia Posiblemente Galvani fue el antecesor ms notorio en la evolucin histrica de la electroqumica. Tathall25, cuenta que Galvani descubri que los nervios de las ranas constituan un electroscopio medidor de carga, de una sensibilidad cien veces mayor que la de los aparatos ms pequeos de construccin artesanal presentes en dicha poca. De acuerdo a Aldaz26, sin ms medios que un generador electrosttico y una botella de Leyden, Galvani comenz en la dcada de 1780, el estudio de la estimulacin muscular mediante descargas elctricas sobre ranas disecadas. En cierta ocasin mientras Galvani experimentaba, uno de sus ayudantes, toc por azar el nervio crural de una de las ranas con la punta de un bistur y se sorprendieron al ver que las ancas se contraan bruscamente. Otro ayudante que manipulaba el generador afirm que el espasmo haba coincidido con el salto de una chispa en el aparato, lo que hizo que Galvani interpretara el fenmeno como una consecuencia al estmulo externo provocado por la chispa, que a travs del bistur incida en el nervio de la rana y se descargaba sobre el msculo. Despus de un tiempo Galvani sacrific y disec una docena de ranas; la mdula espinal de cada una de ellas fue atravesada por un gancho de bronce y fueron colgadas de una barandilla de hierro en la balaustrada de su casa para secarlas. Un da sin nubes, Galvani observ que las ancas de aquellas ranas se movan con torsiones y espasmos una y otra vez, pues un ligero viento era suficiente para que los ganchos tocasen la barra de hierro, en cuyo instante se produca el espasmo, de ah que inicialmente concluyera que este fluido, tena su origen en la electricidad atmosfrica que se acumulaba lentamente en el interior del animal y se descargaba sbitamente como si se tratara de una botella de Leyden cuando el gancho de bronce y la balaustrada de hierro cerraban el circuito a travs de las ranas. Posteriormente Galvani construy con dos metales soldados arcos metlicos que simplificaban sus experiencias, un extremo del arco tocaba la mdula y el otro, el msculo del anca de la rana. Los espasmos se verificaban cada vez que los nervios y los msculos de las ancas se conectaban a los extremos del arco, prescindiendo por tanto, del generador electrosttico y de las barandillas de hierro,
25

TATHALL, Edgar. Historia de la electricidad. Madrid: Continente, 1965. p. 3947 ALDAZ, Antonio. Electroqumica y pilas de combustible: de atao a hogao. Universidad de Alicante 1991.

26

27

adems de otros artilugios. De esta forma public en 1791 su obra De viribus electricitatis in motu musculari commentarius, donde explicaba que los animales contenan una electricidad propia generada en el cerebro que pasaba a travs de los nervios hacia el centro de los msculos, cargndolos positivamente en relacin a la zona externa que era negativa. El descubrimiento hecho en el laboratorio de Galvani despert, entre los investigadores, an ms el inters por el estudio de la electricidad. En efecto, Alessandro Volta, profesor de Pavia, fue uno de los primeros cientficos que trat de confirmar la teora de Galvani. Este personaje, comenz por admitir la teora, aunque no vea las cosas muy claras, ya que si las patas de rana se agitaban, se deba a una carga elctrica exterior provocada por el contacto de dos metales diferentes y no por la electricidad animal como lo afirmaba Galvani. Convencido de que el simple contacto bastaba para producir la carga, Volta con el fin de obtener una mejor conexin elctrica acopl discos metlicos con almohadillas de cartn o de telas humedecidas y para reforzar estas cargas insignificantes, construy una batera apilando pares unos sobre otros. De esta forma naci, en 1796, la pila de Volta. Despus de Volta, muchos experimentadores trabajaron en sus laboratorios para crear una pila mejor. Varios de los experimentos que se llevaron acabo con ese fin se hicieron usando peligrosos cidos como electrlitos. Por otra parte, su utilidad prctica era bastante discutible, ya que se descargaban con mucha rapidez por lo cual, las pilas slo tenan alguna utilidad en experimentaciones de laboratorio de fsica. En 1836, John F. Daniell, un hombre ingls, logr fabricar una pila diferente con una mayor utilidad. El primer invento de esta clula (la clula de Daniell) fue exitosa puesto que haba mejorado el rendimiento electroqumico evitando varios problemas tcnicos que presentaba la clula de Volta. De acuerdo con Vinal27 la primera clula de Daniell fue hecha de un cuerno de buey hueco que se llen con cido sulfrico diluido, en el cual se sumergi una varilla de cinc y se rode con un cilindro de cobre lleno de una solucin saturada de sulfato de cobre. En 1869, el cido sulfrico se reemplaz por el sulfato de zinc o

27

VINAL, G. W. Les piles lectriques, En: Dunod, (1953). Citado por: BOULABIAR, Ahlem et al. A historical analysis of the Daniell cell and electrochemistry teaching in French and Tunisian textbooks. En: Journal of Chemical Education. Vol. 81, No. 5 (May 2004); p. 754

28

el cloruro de sodio. Como estos ltimos materiales no eran peligrosos como los cidos, la pila resultante era ms segura para su uso. Por otro lado el descubrimiento inicial de la pila ayud a Sir Humphrey Davy a realizar diversos experimentos. Davy se ocup de la descomposicin de los cuerpos compuestos, mediante el paso de una corriente elctrica y finalmente invent un sistema para medir con exactitud la cantidad elctrica, segn la proporcin de hidrgeno y oxgeno liberados en la descomposicin del agua. Tras los lquidos Davy estudi los slidos; en aquella poca, la potasa eran una sustancia ordinaria considerada como cuerpo simple, es decir, se crea que estaba formada por un solo compuesto. Davy fundi potasa en una cuchara de platino, en seguida aplic la corriente de su batera y se vio recompensado con la aparicin, en la masa fundida, de pequeos glbulos de un metal plateado, algunos de los cuales ardieron inmediatamente. El extrao y nuevo metal era el potasio, al que nunca hasta entonces se haba visto en forma de elemento28. El examen cuidadoso del fenmeno de descomposicin electroltica llev a Faraday a enunciar las leyes cuantitativas de la electroqumica. La primera ley de la electroqumica establece que la masa liberada en un electrodo es proporcional a la cantidad de electricidad que se hace pasar a travs de la solucin, y la segunda ley nos dice que, para sustancias diferentes, el peso depositado para una cantidad de electricidad igual, es proporcional a su correspondiente peso qumico equivalente.

Tambin hay que sealar que Faraday propuso dar el nombre de electrlisis a la ruptura de molculas por una corriente elctrica. Llam electrolito a la solucin a travs de la cual flua la corriente, electrodos a las varillas de metal introducidas en la solucin, y evit llamarles polos opuestos, pues demostr que no eran polos de fuerza. Al electrodo positivo le llam nodo y al negativo ctodo. A las cargas en movimiento a travs de la solucin las llam iones, que quiere decir viajero en griego, llamando de esta forma a los iones que viajan en direccin al nodo aniones y a los que se dirigen al ctodo, cationes29.

Cerca de 1835 se abre una nueva etapa en la Qumica, Berzelius, un sabio sueco introduce el concepto de catlisis. Segn este concepto, ciertas reacciones se

28

TATHALL, Op cit. p. 41 Carmona y Goldstein, Op cit.

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29

pueden producir ms rpidamente en presencia de una sustancia extraa a la reaccin. Posteriormente en 1839 Grove obtuvo corriente elctrica empleando

electrodos de platino. Grove justifica esta obtencin de corriente utilizando los principios de la catlisis recientemente descubierta por Berzelius, pues el platino de los electrodos actuaba como catalizador. Profundizando en su anlisis, en 1842 llego a la conclusin de que el funcionamiento de la nueva pila, a la que dio el nombre de pila voltaica a gas, sera tanto mejor cuanto mayor fuera la superficie de contacto entre el catalizador, los gases y la disolucin30. En el ao de 1859, un inventor francs de nombre Gaston Plante, desarroll la primera pila considerada de utilidad ya que se poda recargar varias veces. Sin embargo fue Georges Leclanch quien desarroll la primera pila seca segura de transportar puesto que estaba recubierta con lminas de acero y fue l, quien abri el camino para que hoy se pueda tener a disposicin todos aquellos objetos que funcionan con energa almacenada debido a que fue el primero en pensar en hacer electricidad porttil.

4.5.2 Definicin La electroqumica es la parte de la fisicoqumica que muestra la asociacin de dos realizaciones del genio creativo del hombre mediante las cuales ha modificado las condiciones de su existencia, la electricidad de una parte y la qumica de otra31. Segn Nuez y Pelaez32, la electroqumica adems estudia la estructura, propiedades y fenmenos que ocurren en los electrodos y en los conductores electrolticos, tanto cuando a travs de ellos fluye una corriente elctrica, como cuando se encuentran en equilibrio. De acuerdo a esto, dicha rama de la fisicoqumica est compuesta por dos grandes partes:

30 31

TATHALL, Op cit. p. 40

CLAVILIER, Jean Maurice. Discurso pronunciado con motivo de su investidura como doctor honoris causa por la universidad de alicante [en lnea]. [Espaa]: pgina mantenida por el Gabinete de Protocolo, jul. 2005 [citada en marzo de 2006]. Disponible en http://cervantes.cpd.ua.es/es/congresos/protocolo

32

NEZ VALDS, Carlos y PELAEZ ABELLN, Ernesto. Electroqumica Inica: Estudio de los Electrolios en equilibrio. Mxico: 1984. v.2, p. 3464.

30

Los sistemas inicos o teora de los electrlitos: la cual estudia las propiedades y estructura de los electrolitos, en estado de equilibrio y bajo el paso de una corriente elctrica.

Los sistemas electrdicos: la cual estudia las propiedades y estructura de los electrodos, tambin en estado de equilibrio (termodinmica electroqumica) y bajo el paso de una corriente elctrica (cintica electroqumica).

Con base en los sistemas anteriores, Skoog y Leary33 diferencia dos procesos enmarcados en las clulas electroqumicas. Los procesos galvnicos: se caracterizan contrario a los electrolticos, por la produccin de energa elctrica, es decir la energa qumica se convierte en energa elctrica y la energa libre de Gibbs para este tipo de clulas determinar que las reacciones participantes sern espontneas. Los procesos electrolticos: se caracterizan por consumir energa de una fuente elctrica externa, necesaria para llevar a cabo las reacciones, es decir, la energa elctrica se convierte en energa qumica, por lo cual, las reacciones sern de tipo no espontneo de acuerdo a la energa libre de Gibbs. Cada uno de estos procesos est acompaado principalmente, del fenmeno de xidoreduccin y el transporte de carga, en funcin de otros procesos como el potencial elctrico, otros. el equilibrio qumico, el pH y la energa libre de Gibbs entre

Clavijo34, Skoog y West35, coinciden en que independientemente del tipo de clula electroqumica que se tenga, galvnica o electroltica, esta debe consistir de dos conductores llamados electrodos (ctodo y nodo), sumergidos en la misma solucin electroltica o en dos soluciones electrolticas diferentes en recproco contacto a travs de un puente salino o una membrana; adems, debe existir un detector o un elemento que muestre una seal gracias a la energa generada, en el

33

SKOOG, Douglas y LEARY, James. Anlisis Intrumental. 4 ed. Espaa: Mc Graw Hill, 1994. p. 522528 Alfonso. Fundamentos de qumica analtica. Bogot: Universidad Nacional de Colombia, 2002. p.

34

CLAVIJO DAZ, 363368.

35

SKOOG, Douglas y WEST, Donald. Qumica analtica. 6 ed. Mxico: Mac Graw Hilll, 1995. p. 260-264

31

caso de las celdas galvnicas, o gracias a una fuente de energa externa requerida en las celdas electrolticas. El ctodo de una clula electroqumica, est definido como el electrodo donde se lleva a cabo la semireaccin de reduccin y el nodo, es el electrodo donde se lleva a cabo la semireaccin de oxidacin, donde la oxidacin es la prdida de electrones y la reduccin es la ganancia de los mismos.

4.5.3 Clases de electrodos Esencialmente existen dos clases de electrodos: Los electrodos de referencia, que se utilizan para determinar el potencial de media celda de uno de los electrodos cuando este es desconocido y junto con esta clase de electrodos se emplea una segunda, que son los electrodos indicadores cuya respuesta se hace intencionalmente dependiente de la concentracin del analito.

4.5.3.1

Electrodos de referencia

En muchas aplicaciones electroanalticas es deseable que el potencial de media celda de uno de los electrodos sea conocido, constante y completamente insensible a la composicin de la solucin en estudio. Un electrodo con estas caractersticas, se denomina electrodo de referencia, el cual debe ser fcil de montar, proporcionar potenciales reproducibles y tener un potencial sin cambio con el paso de pequeas corrientes36, dentro de esta clasificacin se puede encontrar los electrodos de hidrgeno, los calomelanos y los electrodos de metal-ion del metal. Electrodo de hidrgeno: el electrodo de hidrgeno puede ser utilizado como electrodo de referencia para la obtencin de los potenciales relativos de media celda y como electrodo indicador de la concentracin de hidrogeniones. Cuando este electrodo trabaja a presin de una atmsfera y a una concentracin 1 M de [H+], se le asigna un valor arbitrario de 0.00 voltios a cualquier temperatura. El presente electrodo est ensamblado con una lmina de platino dentro de un tubo de vidrio al cual se le suministra un flujo de hidrgeno37,38.
36

SKOOG y LEARY, Op cit. p. 553 Ibit. p. 535

37

32

Electrodo de Calomel: un electrodo de calomelano est provisto de dos tubos, el tubo interior, que tiene Hg, Hg2Cl2 en mutuo contacto con una solucin saturada de KCl que se halla en el tubo exterior. (figura 1)

Figura 1.

Electrodo de referencia de calomel39

Electrodo metal-ion del metal: en este tipo de electrodos se puede encontrar los de Ag/AgCl y Cu/CuSO4, donde la plata y el cobre metlico estn en equilibrio con una disolucin que contiene iones Ag+ y Cu++ respectivamente.

4.5.3.2

Electrodos indicadores

Los electrodos indicadores son fundamentalmente de dos tipos, denominados metlicos y de membrana selectiva para iones.

38

BOCKRIS, O. M. y REDDY, K. N. Electroqumica Moderna, vol. 1. Espaa: Revert S. A., 1978. p. 433 Figura. 18-11. tomada de SKOOG y LEARY, Op cit. p. 556

39

33

Electrodos indicadores metlicos Electrodos de primer orden: se utilizan para la cuantificacin del catin proveniente del metal con que est construido el electrodo, como los de mercurio, plomo, plata, cobre y cadmio. Los electrodos de segundo orden: responden de forma indirecta a los aniones que forman precipitados escasamente solubles o complejos con su catin Electrodos para sistemas rdox: este tipo de electrodos es por s mismo inerte; el potencial que desarrolla depende nicamente del potencial del sistema de xidoreduccin de la solucin en la que est sumergido, ejemplo de esta clase de electrodos son los de platino y oro40.

Electrodos indicadores de membrana selectiva de iones. Un electrodo de membrana selectiva de iones contiene una membrana de vidrio, cristalina, polimrica o lquida, de naturaleza tal que la diferencia de potencial entre la membrana y una disolucin electroltica, con la que est en contacto, viene determinada por la diferencia de actividades de un in en particular a los dos lados de la membrana41. Electrodos de vidrio: desde hace muchos aos, el mtodo ms adecuado para la medida del pH consiste en medir el potencial que se desarrolla a travs de una delgada membrana de vidrio que separa dos soluciones con diferentes concentraciones de in hidrgeno42. El vidrio contiene un red tridimensional de tomos de Si y O enlazados covalentemente con una carga negativa neta, a esto se suman iones positivos, por ejemplo de, Na+, Li+, Ca++, en los espacios vacos de la red de SiO. Los iones positivos de los metales alcalinos pueden moverse a travs del vidrio, dndole una conductividad elctrica muy dbil43.

40

Ibit. p. 562-565 LEVINE, Ira. Fisicoqumica. 5 ed. Vol. 2. Espaa: Mc Graw Hill, 2004. p. 555 SKOOG y LEARY, Op cit. p. 563 LEVINE, Op cit. p. 555

41

42

43

34

Electrodo de membrana lquida: estos deben su respuesta al potencial que se produce a travs de la interfase, entre la solucin que se analiza y un lquido no miscible que se une en forma selectiva con el in que se va a cuantificar.

Electrodos de estado slido o precipitados: la selectividad de una membrana de vidrio se debe a la presencia de sitios aninicos en su superficie que presentan especial afinidad hacia ciertos iones con carga positiva. Por analoga, una membrana que tenga sitios catinicos semejantes, podra responder en forma selectiva a los aniones. Para explorar esta posibilidad, se han realizado esfuerzos para fabricar membranas de sales que contengan el in de inters y un catin que precipite en forma especfica dicho anin de las soluciones acuosas.

Electrodos detectores de gases: consisten en un electrodo de referencia, un electrodo especfico para un in y una solucin electroltica ubicada en un tubo de plstico cilndrico. En un extremo del tubo se coloca una membrana reemplazable, delgada y permeable a los gases, que sirve para separar la solucin del electrolito interno de la solucin problema. La membrana puede estar constituida por una pelcula microporosa de un plstico hidrofbico; el agua y los electrolitos no pueden pasar a travs de los poros de la pelcula por sus propiedades hidrofbicas. De esta forma, los poros contienen solamente aire u otros gases a los cuales la membrana est expuesta44.

44

SKOOG y LEARY, Op cit. p. 562-567

35

5. DISEO METODOLGICO

5.1

Hiptesis

La construccin de electrodos sencillos, no txicos y econmicos, as, como la representacin audiovisual dinmica de los fenmenos moleculares, como complemento de las prcticas de laboratorio y de las clases magistrales de electroqumica, enmarcadas en una propuesta didctica, mejora la enseanza y aprehensin de los conceptos electroqumicos en las aulas de clase en la educacin bsica y media.

La hiptesis en el presente trabajo se plantea de forma terica puesto que no hay una aplicacin total de la propuesta didctica y para comprobarla en un futuro, se sugiere la seleccin de dos grupos de grado undcimo con caractersticas similares, con el fin de implementar en uno de ellos el uso del documento audiovisual previamente diseado y las prcticas de laboratorio donde se emplearn los electrodos construidos por los mismos alumnos; mientras que en el segundo grupo se propone que se supriman estas herramientas de la propuesta didctica y de esta forma inferir si hay un mejoramiento significativo en la aprehensin con el empleo de las herramientas de la propuesta didctica, frente a la supresin de las mismas, comparando lo resultados obtenidos de los dos grupos.

5.2

Variables

Dependientes Independientes Diseo del documento audiovisual Construccin de electrodos Estrategia de enseanza Capacidad del estudiante de aprehensin Articulacin de algunos conceptos bsicos de la qumica, empleando experimentos de electroqumica

36

5.3

Instrumentos

Pertenecientes al rea qumica Reactivos Grafito Plata Cobre Pirita Sulfato de cobre (CuSO4) Nitrato de potasio (KNO3) Yoduro de potasio (KI) Cloruro de potasio (KCl) Cloruro de sodio comercial (NaCl) Fenol Gelatina sin sabor Agar

Materiales Tubos de Vidrio de Diferente dimetro Tubos de Plstico (Jeringas 3mL) Tapones de caucho Tapas Gl14 Schott Duran Resistencia de 1500

Equipos Multmetro ProteK 506 Agitador Magntico Batera de 9 Voltios Espectrofotmetro UV-Vis, Ocean Optics Equipo de titulacin

Pertenecientes al rea didctica Encuesta para alumnos (anexo 1) Test de ideas previas (anexo 2) Documento Audiovisual El Electrn Test de evaluacin sobre el documental El Electrn (anexo 3)

37

5.4

Procedimiento
El procedimiento est basado en: 1) la construccin, estudio de la estabilidad

y aplicabilidad de los electrodos; 2) la construccin del documento audiovisual y 3) la valoracin diagnstica aplicada a estudiantes de grado undcimo de la I.E.D. Manuelita Senz. Los resultados obtenidos del procedimiento, son los que permiten construir el planteamiento de la propuesta didctica para la enseanza y mejoramiento de los conceptos electroqumicos en la educacin bsica y media.

5.4.1 Construccin de electrodos Los protocolos empleados en el presente trabajo, muestran una alternativa econmica y no txica para la construccin de electrodos de referencia (Ag/AgCl y Cu/CuSO4) y electrodos indicadores (grafito y pirita) en aulas de educacin bsica secundaria.

Construccin de electrodos de Referencia de Cu/CuSO4: para la construccin de los electrodos de referencia de cobre sulfato de cobre (Cu/CuSO4) se tuvieron en cuenta los siguientes pasos. Preparacin del alambre de cobre: un alambre de cobre aproximadamente de una longitud de 9.5cm y un dimetro de 3mm se limpi durante un minuto con cido ntrico concentrado (HNO3) y se dej secar al aire libre, pulindolo posteriormente con papel abrasivo fino. Preparacin de la mezcla de agar: se prepar una mezcla de agar al 5% (p/p) con una solucin saturada de nitrato de potasio (KNO3). Esta mezcla se calent hasta que se obtuvo una contextura espesa y transparente la cual se mantuvo en caliente hasta que lleg la hora del ensamblaje del electrodo. Ensamblaje del electrodo: en un tubo de vidrio de 8mm de dimetro interno, 12mm de dimetro externo en la parte superior y aproximadamente 9.5cm de longitud incluyendo el fragmento capilar, se deposit un poco de mezcla de Agar/KNO3, asegurndose que la parte capilar del tubo quedara completamente llena y evitando la formacin de burbujas de aire. Despus de solidificada la mezcla, el resto del tubo se llen con una solucin saturada de sulfato de cobre (CuSO4) y se agreg cristales de CuSO4. Finalmente, parte del alambre de cobre se introdujo al tubo de vidrio y se inmoviliz con el tapn de caucho previamente

38

taladrado y la tapa Gl 14 Schott Duran, quedando de esta forma una parte de alambre sobresaliente la cual permite el contacto elctrico (esquema a. de la figura 2.) Como alternativa para llevar a cabo ensamblajes de electrodos de referencia de Cu/CuSO4 en las aulas de clase de educacin bsica y media, se ha diseado el electrodo del esquema b. (figura 2.), en el cual se reemplaza el tubo de vidrio por un tubo de plstico obtenido de las jeringas comerciales de 3ml; de igual forma se ha diseado el electrodo del esquema c. (figura 2.), en el que se reemplaza adems del tubo de vidrio, el agar por gelatina sin sabor preparada al 50% (p/p) con KNO3 saturado. Finalmente se dise el electrodo del esquema d. (figura 2.), en donde se remplaza el tubo de vidrio por el tubo de plstico, el agar por gelatina sin sabor y el KNO3 por NaCl comercial. El protocolo de ensamblaje es el mismo tanto para los electrodos de tubo de vidrio como para los de tubo plstico.
Figura 2. Esquemas de electrodos de referencia de Cu/CuSO4

a. Ensamblaje de vidrio y agar/ KNO3; b. Ensamblaje de plstico y agar/ KNO3; c. Ensamblaje de plstico y gelatina/ KNO3; d. Ensamblaje de plstico y gelatina/NaCl

39

Construccin

de

electrodos

de

referencia

de

Ag/AgCl:

para

la

construccin de los electrodos de referencia de plata cloruro de plata (Ag/AgCl) se siguieron los pasos que se muestran a continuacin. Preparacin del Alambre de Plata: se conect un alambre de plata de 5cm de longitud y 1mm de dimetro, a la terminal positiva de una batera de 9voltios. La terminal negativa de la batera fue conectada en serie a una resistencia de 150045, un ampermetro y 10cm de alambre de cobre de calibre 12. El potencial sobre el alambre de plata se midi respecto de un electrodo de referencia de Ag/AgCl con un voltmetro (figura 3). Los dos alambres (Ag y Cu) y el electrodo de referencia fueron sumergidos en 50ml de KCl 0.1M a una profundidad desde la punta del alambre, de 3cm, dejando correr la reaccin durante 20 minutos. Posteriormente el Alambre de Ag recubierto de AgCl, se lav suavemente con agua destilada y se dej secar durante 24 horas en la oscuridad.

Figura 3.

Esquema del circuito empleado para la electrodeposicin de AgCl

Preparacin de la mezcla de agar: la mezcla de agar para el ensamblaje del electrodo de plata cloruro de plata, se prepar de igual forma que la mezcla de agar para el ensamblaje de los electrodos de cobre sulfato de cobre. Ensamblaje del electrodo: como se muestra en el esquema a. de la figura 4, para el ensamblaje del electrodo de plata cloruro de plata (Ag/AgCl) se sigui el mismo protocolo usado en la construccin de los electrodos de cobre sulfato de
45

THOMAS, Op cit. p. 97-98

40

cobre (Cu/CuSO4) con ensamblaje en vidrio, cambiando la solucin saturada de sulfato de cobre (CuSO4) por una solucin de cloruro de Potasio (KCl 3.5M), los cristales de Cu/CuSO4 por cristales de nitrato de plata (AgNO3) como fuente de iones Ag+ y el alambre de cobre por el alambre de Ag/AgCl. Los electrodos de referencia de Ag/AgCl, de igual forma pueden ser ensamblados en plstico (esquema b., figura 4).

Figura 4.

Esquema de los electrodos de referencia de Ag/AgCl

a. Ensamblaje en vidrio y agar/ KNO3; b. Ensamblaje en plstico y agar/ KNO3

Construccin de electrodos indicadores de grafito: para el ensamblaje de los electrodos de grafito tan solo se requiere dimetro y cualquier longitud, longitudes menores barras de grafito de cualquier de igual forma se necesita tubos de vidrio con

dimetros internos similares o iguales al dimetro de las barras de grafito y de a dichas barras (figura 5). Sin embargo para este caso en particular se emplearon barras de grafito de 0.5cm de dimetro con 10 cm de longitud, las cuales fueron soldadas a los tubos de vidrio con resina epxica comercial, evitando de esta forma que quedaran filtraciones o espacios entre el tubo de vidrio y el grafito.

41

Activacin de electrodos de grafito: se prepar una solucin de permanganato de potasio (KMnO4) 1M y fue acidificada con unas gotas de cido sulfrico (H2SO4) concentrado46. Posteriormente, la superficie del grafito que se predestin para hacer contacto con los diferentes analitos, fue sumergida durante 20 minutos en esta solucin.

Figura 5.

Esquema de un electrodo de grafito

Construccin de electrodos indicadores de pirita: para construir el electrodo de pirita se puli una pequea porcin de mineral con ayuda de una herramienta rotatoria para pulido, hasta que se obtuvo un cilindro aproximadamente de 0.5cm de dimetro y 1cm de altura (figura 6). Posteriormente 0.3cm de longitud del cilindro de pirita se fijaron con resina epxica a un tubo de vidrio de 8cm de altura y un dimetro similar al de la pirita, el cual fue llenado con una solucin de KCl 3.5M. Finalmente se introdujo un alambre de cobre que se acopl al tubo mediante un tapn de caucho.

46

RIYAZUDDIN, P. and DEVICA, D. Potentiometric acidbase titrations with activated graphite electrodes, En: Journal of Chemical Education, Vol. 74, No. 10 (October 1997); p. 11981199.

42

Figura 6.

Esquema de un electrodo de pirita

5.4.2 Potencial, resistencia y estabilidad de los electrodos Para determinar la estabilidad de los electrodos construidos, se midi la variacin del potencial de cada electrodo en el tiempo, haciendo un seguimiento de la seal durante 1 hora a una celda de KCl 0.1M*,47empleando como referencia los electrodos de Ag/AgCl construidos en el laboratorio (ensamblaje en vidrio y en plstico) y un electrodo de Ag/AgCl comercial. Como electrodos de trabajo se usaron los electrodos restantes construidos en el laboratorio (Cu/CuSO4 ensamblaje en vidrio, Cu/CuSO4 ensamblaje en plstico-agar/KNO3, Cu/CuSO4 ensamblaje en plstico-gelatina/KNO3, Cu/CuSO4 ensamblaje en plstico-gelatina/NaCl, grafito activado y sin activar). Tambin se hizo un seguimiento de la seal a la misma celda durante el mismo tiempo, empleando electrodos de la misma especie en el ctodo y el nodo, esperando que el potencial medido fuera igual a cero (0). En el caso del electrodo indicador de pirita se realiz un seguimiento de la seal durante 1 hora a una celda con diferentes soluciones de pH (2, 4, 6, 8, 10 y 12)

Posteriormente se midieron las resistencias (figura 7) de los electrodos de referencia en una solucin de KCl 0.1 M usando como electrodo de referencia un electrodo de Ag/AgCl construido previamente en el laboratorio y aplicando un potencial de 0.5 voltios entre ellos. Cada lectura se tom despus de 3 segundos de aplicado el potencial.
*

La solucin KCl 0.1M de la celda estuvo en constante agitacin y fue cambiada cada cuatro ensayos, cada uno de una hora.

43

Figura 7.

Esquema del circuito empleado para medir resistencias

5.4.3

Aplicabilidad de los potenciales de los electrodos los siguientes el procedimientos se evala de de forma experimental, y

Con construidos

cualitativa y

cuantitativamente, la respuesta en laboratorio, realizando

los electrodos indicadores potenciomtricas

titulaciones

construyendo una pila galvnica y una celda electroltica, donde se valora la utilidad de la energa que se produce o que se emplea dentro de los procesos electroqumicos, articulando adicionalmente, conceptos como la concentracin de las soluciones, energa libre de Gibbs, transporte de electrones, potencial elctrico y fenmenos de xdio-reduccin.

Titulaciones potenciomtricas Para determinar la aplicabilidad en el aula de clase de los potenciales de electrodos indicadores en compaa de los electrodos de referencia (ambos de fcil construccin), se realizaron titulaciones potenciomtricas cido base y titulaciones de xido-reduccin con un sistema de captura de datos como se muestra en la figura 8. Para el primer caso se titularon alcuotas de 10ml de hidrxido de sodio (NaOH) 0.1M con cido clohdrico (HCl) 0.2M y para el segundo caso se titularon alcuotas de 10ml de V4+ 0.1M y 0.003M con permanganato de potasio (KMnO4) 0.00165M.

44

Figura 8.

Esquema de captura de datos para titulaciones potenciomtricas

Procesos galvnicos y electrolticos Para ilustrar la aplicabilidad y la importancia de los procesos electroqumicos, se han planteado los siguientes procedimientos que pretenden ser de fcil montaje y contextualizados dentro de un marco ambiental en la propuesta didctica.

Proceso galvnico: se construy una pila con cinco celdas en serie conectadas entre s por medio de electrodos de grafito (figura 9), cada celda contena 20mL de yoduro de potasio (KI) 0.7M y 20mL de hipoclorito de sodio comercial 0.7M en las respectivas semi-clulas, las cuales estuvieron en mutuo contacto por medio de puentes salinos (tubos de vidrio en U con dimetros de 1.1cm y alturas de 4.1cm) a base de agar al 10%(p/p) con KNO3 saturado. Para ver la aplicabilidad de los procesos galvnicos se conect un bombillo led (Light Emitting Diode) y se midi el potencial con un multmetro.

Figura 9.

Esquema de una pila galvnica con 5 celdas en serie

45

Proceso electroltico: se construy una celda electroltica (figura 10) con dos electrodos de grafito (10cm de longitud y 0.5cm de dimetro), 50ml de una solucin de fenol de 26.7 ppm, KCl 0.01M como electrolito soporte y una fuente de energa la cual proporcion 4 voltios. Durante la degradacin electroqumica de la muestra de fenol, esta estuvo en continua agitacin y se tomaron espectros UVVisibles cada 15 minutos durante 5 horas con un espectrofotmetro UV-Vis marca Ocean Optics.

Figura 10.

Esquema de una celda electroltica

5.4.4 Valoracin diagnstica

Para la valoracin diagnstica se aplic una encuesta y un test de ideas previas, a estudiantes (mujeres y hombres) de grado undcimo entre 14 y 20 aos, de la jornada tarde de la I. E. D. Manuelita Senz. La Institucin Educativa Distrital Manuelita Senz ubicada entre la carrera 3 Este y la calle 18 Sur, con una trayectoria educativa de 27 aos, hace parte de los 13 entes educativos oficiales de la localidad de San Cristbal en Bogot; cuenta con 133 profesores en las dos jornadas (maana y tarde) y ofrece los niveles de bsica primaria, secundaria y media tcnica en las reas de tecnologa y qumica ambiental48.

48

Institucin Educativa Distrital Manuelita Senz. Manual de convivencia. Bogot, 2006. p. 3-34

46

En esta institucin, 119 estudiantes de los 5 cursos de grado undcimo (jornada tarde) participaron de la encuesta para determinar las tendencias acerca de la informtica, los documentos audiovisuales en el proceso de enseanzaaprendizaje, as como la forma de enseanza de los fenmenos moleculares que ejerce el profesor el las clases de qumica. Adems de la encuesta, se realiz la estandarizacin del test de ideas previas a un grupo de 32 estudiantes de la misma institucin y una vez estandarizado el test, se aplic a dos grupos (grupo experimental con 27 estudiantes y grupo de comparacin con 31 estudiantes) paralelos al grupo de estandarizacin.

5.4.5 Construccin del documento audiovisual El documento audiovisual se realiz bajo el formato de flash, en el cual se han ilustrado tres aspectos importantes dentro de la electroqumica. 1) el comportamiento molecular de los procesos electroqumicos (clulas electrolticas y clulas galvnicas), donde se abarca la representacin de fenmenos de xido reduccin, movimiento inico y transporte de electrones, potencial elctrico, la espontaneidad de las reacciones y el pH; 2) los protocolos empleados para la construccin de electrodos de referencia (Cu/CuSO4 y Ag/AgCl) Volta como fuente del desarrollo histrico de la electroqumica. y electrodos indicadores (grafito y pirita), y 3) los experimentos de Luigi Galvani y Alessandro

47

6.

RESULTADOS Y ANLISIS DE RESULTADOS

6.1

Resultados qumicos
Los resultados pertenecientes al rea de qumica, fueron obtenidos para

asegurar

la

estabilidad

funcionalidad

de

los

electrodos

en

procesos

electroqumicos y galvnicos, antes de la enseanza de la construccin de los mismos en las aulas de clase de educacin bsica y media.

6.1.1

Potencial, resistencia y estabilidad de los electrodos de referencia

Potencial: Petrucci49 concibe bsicamente el potencial celular (E0Cel) la fuerza electromotriz (fem) como una diferencia de potencial relativa entre dos electrodos (electrodo de referencia y electrodo de trabajo), la cual genera un flujo de electrones desde el electrodo con una mayor acumulacin de densidad de carga electrnica, hacia el electrodo con una densidad de carga elctrica menor, en una celda electroqumica que se calcula de acuerdo a la ecuacin 1.

E0Cel = E0Ctodo E0nodo

(1)

La grfica 1 muestra la variacin de este potencial celular, empleando en cada caso, dos electrodos de referencia de la misma especie construidos en el laboratorio, es decir, electrodos de Cu/CuSO4 como nodo (electrodo de referencia) y electrodos de Cu/CuSO4 como ctodo (electrodo de trabajo), o electrodos de Ag/AgCl contra electrodos de Ag/AgCl.

49

PETRUCCI, Ralph y HARWOOD, William. Qumica General. Principios y aplicaciones modernas. 7 ed. Espaa: Prentice Hall, 1999. p. 227-228.

48

Grfica 1.
0.02

Potencial de electrodos de referencia de la misma especie en funcin del tiempo

0.015

0.01

0.005

E (V)

-0.005

-0.01

-0.015

-0.02

-0.025

500

1000

1500

2000

2500

3000

3500

Tiempo (s)

_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

Cu/CuSO4 (plsticoagar/KNO3) vs Cu/CuSO4 (vidrioagar/KNO3) Cu/CuSO4 (plsticogelatina/KNO3) vs Cu/CuSO4 (vidrioagar/KNO3) Cu/CuSO4 (plsticoagar /KNO3) vs Cu/CuSO4 (plsticogelatina/KNO3) Ag/AgCl (plsticoagar/KNO3) vs Ag/AgCl (vidrioagar/KNO3) Ag/AgCl (vidrioagar/KNO3) vs Ag/AgCl (comercial) Ag/AgCl (plsticoagar/KNO3) vs Ag/AgCl (comercial)

_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

Se esperara que el potencial de cada sistema de electrodos fuera cero (0), ya que en principio las parejas de electrodos son iguales; sin embargo la desviacin del potencial respecto del punto cero se debe entre otros al potencial de unin lquida (Eul) y al potencial hmico (IR) (ecuacin 2). E0Cel = (E0Ctodo E0nodo ) + Eul + IR (2)

Potencial de unin lquida: este potencial se produce al poner en contacto dos soluciones distintas, debido a que en su interfaz se origina una redistribucin de especies por medio de la difusin y es esta redistribucin la que provoca una diferencia de voltaje llamada potencial de unin lquida, que genera medidas inexactas50,51,52,53. Por ejemplo, en la tendencia de los datos del sistema Cu/CuSO4 (plstico-agar/KNO3) vs Cu/CuSO4 (plstico-gelatina/KNO3) de la primera grfica,
50

NEZ y PELAEZ, Op cit. p. 646673. HARRIS, Daniel. Anlisis Qumico Cuantitativo. 2 ed., en espaol. Barcelona: Revert S.A, 2001. p. 373-375

51

52

POSADAS, D. Introduccin a la electroqumica. Waschington D.C: Secretara General de la Organizacin de los Estados Americanos, Programa Regional de Desarrollo Cientfico y Tecnolgico, 1980. p. 6-9 VASSOS, B. H. y EWING, G. W. Electroqumica Analtica. Mxico: Limusa S.A., 1987. p. 57-59

53

49

para cada uno de los electrodos se generan dos interfases, una entre el agar/KNO3 o gelatina/KNO3 y la solucin de sulfato de cobre saturada del electrodo y otra entre el agar/KNO3 o gelatina/KNO3 y la solucin de KCl 0,1M de la celda (figura 11).

Figura 11.

Esquema de la movilidad de los iones que causa la formacin del potencial de unin lquida en los electrodos de referencia de Cu/CuSO4

En la primera interfaz, los iones Cu++ y SO4= de la solucin saturada de CuSO4 se difundirn hacia el gel/KNO3 (gelatina o agar) y los iones de K+ y NO3 del gel se difundirn hacia la solucin de CuSO4. Como las dos soluciones para esta interfaz estn saturadas las cargas de los lados dependern, de la movilidad de los iones (tabla1) y no de la concentracin. Los iones K+ tienen mayor movilidad que los iones Cu++, de esta forma la solucin KNO3 se empobrece ms rpidamente en iones K+, que la solucin CuSO4 en iones Cu++, por lo cual el lado CuSO4 se carga positivamente y el lado KNO3 se carga negativamente. Adems, al comparar las movilidades por unidad de carga, los iones SO4= muestran una menor movilidad frente a los iones NO3, esperando de esta forma que los iones NO3 carguen negativamente el lado CuSO4, sin embargo, los iones K+ tienen mayor movilidad que los iones NO3, de ah que se corrobore la carga positiva del lado CuSO4 y la carga negativa del lado KNO3.

50

En la segunda interfaz (KNO3KCl) las cargas de los lados depender tanto de la movilidad de los iones como de la concentracin de los mismos, por lo cual, los iones NO3, que estn en mayor concentracin en el gel se difunden ms rpidamente hacia el lado del KCl, que los iones Cl en el lado gel/KNO3 (a pesar de la mayor movilidad del Cl-, por efecto de mayor concentracin); de esta forma se esperara que el lado del KCl quedara cargado negativamente y el lado del gel/KNO3 quedara cargado positivamente; sin embargo, los iones K+ del lado gel/KNO3 como estn en mayor concentracin que los iones K+ de lado KCl pasarn ms rpidamente que los iones K+ del lado del KCl. Para determinar la carga de los lados de la interfaz se compara la movilidad entre los iones K+ y NO3 que pasan al lado del KCl, de acuerdo a esto se establece que el lado del KCl queda cargado positivamente, puesto que la velocidad de los iones K+ es mayor que la velocidad de los iones NO3 y en consecuencia el lado KNO3 queda cargado negativamente adems de los anterior, porque algunos iones Cl pueden pasar a la regin del KNO3. Un anlisis ms preciso de la anterior situacin, requiere clculos que van ms all del objetivo del presente escrito.

Tabla 1.

Movilidades de los iones en agua a 25C54

Ion

Movilidad [m2/(sV)] x 108

H+ K
+ +

36,30 7,62 6,42 5,56 5,19 20,50 8,27 7,91 7,40

Ag Cu

++ +

Na

OH SO4= Cl NO3

La dinmica de difusin de los iones de los dos electrodos en el sistema que inicialmente se nombr, Cu/CuSO4-plstico-agar (ctodo) vs Cu/CuSO4 plsticogelatina (nodo) es igual; no +5mV
52

obstante, la cantidad de iones

que se difunden

difiere dependiendo del uso de agar o gelatina, lo cual es evidenciado por los que se obtuvieron de diferencia entre los dos geles. Este potencial

Valores tomados de la tabla 15.1 movilidades de los iones en agua a 25 C, HARRIS. Op cit. p. 374

51

resultante indica de igual forma que el ctodo es positivo respecto del nodo debido a una acumulacin de carga positiva sobre la superficie del ctodo, generada por un mayor flujo de la misma carga hacia dicho electrodo. Otro punto que ayuda a explicar este potencial positivo generado, es la resistencia elctrica de cada electrodo, la cual depende particularmente del empleo de agar o gelatina. Resistencia elctrica: la resistencia de los electrodos, genera en el circuito, un potencial adicional al de unin lquida, conocido como potencial hmico o cada IR, el cual es la fuerza necesaria para vencer la resistencia de los iones al movimiento hacia el nodo el ctodo respectivamente55. Este potencial es igual al producto de la corriente (A) y la resistencia (). Para ver el efecto de la cada IR de los electrodos sobre el potencial de la celda del sistema en mencin, se determinaron experimentalmente las resistencias de los diferentes electrodos (tabla 2), donde los resultados obtenidos muestran que el electrodo de Cu/CuSO4 (Gelatina/KNO3) presenta una mayor resistencia frente al electrodo de Cu/CuSO4 (Agar/KNO3), de ah que el primer electrodo en cuestin usado como nodo implica un menor paso de especies positivas hacia el, lo cual fundamenta de manera adicional y cualitativa el potencial positivo observado. Esto busca aportar elementos que expliquen el mecanismo del funcionamiento del electrodo, para entender y simplificar las situaciones experimentales. Adems en este punto con el seguimiento de la seal de las celdas representadas por lo potenciales ilustrados en cada grfica, se pretende demostrar la estabilidad de los electrodos de referencia construidos en el laboratorio.

Tabla 2.
Electrodo

Resistencias de los electrodos de referencia

Potencial aplicado (V) Corriente medida (A x 106) Resistencia calculada (K)

Cu/CuSO4 plstico-agar/KNO3 Cu/CuSO4 plstico-Gelatina/KNO3 Cu/CuSO4 plstico-Gelatina /NaCl Cu/CuSO4 vidrio-agar/KNO3 Ag/AgCl plstico-agar/KNO3 Ag/AgCl vidrio-agar/KNO3

0.248 0.240 0.253 0.280 0.197 0.293

19.82 18.98 19.45 17.14 23.85 16.98

12.51 12.64 13.01 16.34 8.26 17.26

55

Skoog y Leary, Op cit. p. 549-550

52

Estabilidad de los electrodos: un electrodo de referencia ideal se caracteriza principalmente por tener un potencial constante al paso de pequeas corrientes elctricas56. Las tendencias de los datos de todos los sistemas de electrodos (grficas 1 a 5) presentan una variacin promedio del potencial de 2mV en una hora, demostrando as, la gran estabilidad de los electrodos de referencia construidos en el laboratorio en comparacin con un electrodo de Ag/AgCl comercial. Por otro lado, si se comparan los sistemas de las grficas 2 a 5 en los cuales se ha empleado el electrodo de referencia de Ag/AgCl comercial (Cu/CuSO4 vidrio agar/KNO3 vs Ag/AgCl comercial, Cu/CuSO4 plsticoagar/KNO3 vs Ag/AgCl comercial y Cu/CuSO4 plsticogelatina/KNO3 vs Ag/AgCl comercial), el sistema Cu/CuSO4 (vidrioagar/KNO3) vs Ag/AgCl (comercial) de la grfica 2 muestra una mejor correspondencia frente al valor esperado (valor experimental Ecel =0.084, Valor esperado Ecel =0.113V), por lo que el vidrio y el agar/KNO3, sern los materiales recomendados para la construccin de los electrodos. No obstante, los otros electrodos siguen siendo tiles para fines didcticos, teniendo en cuenta que van a existir diferencias sistemticas, pero constantes, respecto de otros electrodos como los comerciales.

Grfica 2.

Electrodo de Cu/CuSO4 vidrio-Agar/KNO3 (electrodo de trabajo) vs electrodos de Ag/AgCl (electrodos de referencia)

0.115 0.11 0.105 0.1 0.095

E (V)

0.09 0.085 0.08 0.075 0.07 0.065 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500

Tiempo (s)
_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

Ag/AgCl (plsticoagar/KNO3)

_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

Ag/AgCl (vidrioagar/KNO3)

_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

Ag/AgCl (comercial)

56

Ibit. p. 553

53

Grfica 3.

Electrodo de Cu/CuSO4 plstico-Agar/KNO3 (electrodo de trabajo) vs electrodos de Ag/AgCl (electrodos de referencia)

0.105 0.095 0.085 0.075

E (V)

0.065 0.055 0.045 0.035 0.025 0.015 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500

Tiempo (s)

_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

Ag/AgCl (plsticoagar/KNO3)

_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

Ag/AgCl (vidrioagar/KNO3)

_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

Ag/AgCl (comercial)

Grfica 4.
0.115 0.11 0.105 0.1 0.095 0.09 0.085 0.08 0.075 0.07 0

Electrodo de Cu/CuSO4 plstico-gelatina/KNO3 (electrodo de trabajo) vs electrodos de Ag/AgCl (electrodos de referencia)

E (V)

500

1000

1500

2000

2500

3000

3500

Tiempo (s)

_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

Ag/AgCl (plsticoagar/KNO3)

_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

Ag/AgCl (vidrioagar/KNO3)

_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

Ag/AgCl (comercial)

54

Grfica 5.
0.11

Electrodo de Cu/CuSO4 plstico-gelatina/NaCl (electrodo de trabajo) vs electrodos de Ag/AgCl (electrodos de referencia)

0.105

0.1

0.095

E (V)

0.09

0.085

0.08

0.075

0.07 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500

Tiempo (s)

_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

Ag/AgCl (plsticoagar/KNO3)

_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

Ag/AgCl (vidrioagar/KNO3)

_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

Ag/AgCl (comercial)

Se debe tener en cuenta que el electrodo comercial, se toma como referencia frente a los otros electrodos de Ag/AgCl ensamblados en el laboratorio, puesto que se asume que este tiene mayor estabilidad de su seal en el tiempo, menor resistencia al paso de los iones y menor potencial de unin lquida. Finalmente en el cuadro 1, se presentan las principales ventajas y desventajas que los electrodos de referencia construidos en el laboratorio pueden llegar a presentar a la hora de ser ensamblados por estudiantes de educacin bsica y media, con base en los resultados y los anlisis anteriores.

Cuadro 1.

Ventajas y desventajas de los electrodos de referencia construidos en el laboratorio, como elementos didcticos en el aula de clase
Ventajas Al tener la parte capilar, la solucin de relleno se filtra menos lo que hace que tenga un tiempo de vida El tuvo de vidrio con las caractersticas capilares es ms difcil de adquirir y es ms costoso para El potencial generado por el sistema Cu/CuSO4 Vidrio vs Ag/AgCl comercial es ms prximo al valor esperado. (Grfica 2) estudiantes de colegio til ms largo Desventajas

Electrodo

Cu/CuSO4 Agar/KNO3

Vidrio

55

Al no poseer un capilar, la solucin de relleno se Cu/CuSO4 Agar/KNO3 Plstico El tubo de plstico es de fcil filtra ms, por lo cual tiene un tiempo de vida til menor en comparacin con el electrodo ensamblado en vidrio La gelatina es ms fcil de adquirir y Cu/CuSO4 Plstico ms econmica que el agar. La gelatina permite menos filtracin de la solucin de relleno que el agar La gelatina y el NaCl son de fcil adquisicin. Cu/CuSO4 Plstico Su tiempo de vida til es ms prolongado que el tiempo de vida del electrodo Cu/CuSO4 Agar/KNO3 El potencial en el sistema Ag/AgCl Plstico vs Ag/AgCl Agar/KNO3 Plstico Ag/AgCl comercial se aleja ms del punto cero Es ms econmico (Grfica 1), es decir genera mayores potenciales hmicos y de unin lquida, lo que genera un error sistemtico en la medida del potencial. El potencial en el sistema Ag/AgCl Ag/AgCl Agar/KNO3 Vidrio Vidrio vs Ag/AgCl comercial es ms cercano a cero (Grfica 1), lo que Es ms costoso implica un menor error sistemtico en el potencial leido. Plstico Gelatina/NaCl La mezcla gelatina/NaCl dura en gelificarse a temperatura ambiente, alrededor de 8 das Gelatina/KNO3 La gelificacin de la mezcla gelatina/ KNO3 KNO3. es adquisicin y es ms econmico

ms lenta que la gelificacin de la mezcla agar/

6.1.2

Potencial de los electrodos indicadores

Frente a la construccin de los electrodos indicadores, se evala el potencial generado por los electrodos de grafito cuando estos son sometidos a una activacin y de otro lado se valora la respuesta de los electrodos de pirita a diferentes pH.

6.1.2.1

Activacin de los electrodos de grafito

En los grafitos, los tomos de carbono se agrupan creando estructuras hexagonales planas unidas por fuertes enlaces covalentes, para formar diferentes capas que permanecen acopladas entre si, por medio de fuerzas de Van der Waals57. La secuencia de empaquetamientos de estas capas de tomos de carbono permite diferenciar varios tipos de grafito: grafito hexagonal o Bernal, grafito rombohedral y grafito hexagonal simple58.

57

SALAZAR, A., PASTOR, J. y LLORCA, J. Propiedades mecnicas y mecanismos de rotura de grafito y compuestos C/C a 77K y 300K. En: Anales de mecnica de la fractura, vol. 18, (2001), p. 247. VILLAQUIRN, C., GMEZ, M. y LUIGGI, N. Clculo de parmetros electrnicos para el grafito Bernal. En: Materials research. Vol. 5, No. 2, (agosto 2001-marzo 2002), p. 155.

58

56

Consecuentemente, el grafito suele exponerse como un electrodo idealmente inerte, ya que generalmente no reacciona con las sustancias qumicas. Sin embargo cuando este es activado sumergindolo en una solucin de KMnO4, el potencial que genera en una celda electroqumica es mayor, frente al valor generado por un quinonatitulaciones electrodo de grafito sin activar (grficas 6 y 7). Berkic y Carkt59, muestra este suceso como resultado de la formacin de un sistema rdox de responde a cambios de concentracin de los analitos en hidroquinona en la superficie del electrodo durante el proceso de activacin, que potenciomtricas cido-base y rdox, como se muestra ms adelante.

Grfica 6.

Electrodo de grafito no activado

0.225

0.205

0.185

E (V)
0.165 0.145 0.125 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500

Tiempo (s)

_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

Grafito vs Ag/AgCl (vidrio-agar/KNO3)

_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

Grafito vs Ag/AgCl (comercial)

_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

Grafito vs Cu/CuSO4 (plstico-agar/KNO3)

_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

Grafito vs Cu/CuSO4 (vidrio-agar/KNO3)

59

BERCIK, J. and CARKT, M. En: Anal. Chem. 261. 113 (1972) citado por: SELIG, Walter. Potenciometric titrations using pencil and graphite sensors. En: Journal of chemical education, vol. 61, No. 1, (January 1984), p. 81.

57

Grfica 7.

Electrodo de grafito activado

0.9

0.85

0.8

E (V)
0.75 0.7 0.65 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500

Tiempo (s)
_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

Grafito vs Ag/AgCl (vidrio-agar/KNO3) Grafito vs Cu/CuSO4 (plstico-Agar/KNO3)

_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

Grafito vs Ag/AgCl (comercial) Grafito vs Cu/CuSO4 (vidrio-agar/KNO3)

Por otro lado si se observa el esquema de la figura 12, la diferencia entre el electrodo de Cu/CuSO4 y el electrodo de grafito (activado y sin activar), es menor en comparacin con la diferencia entre el electrodo de Ag/AgCl y el electrodo de grafito (activado y sin activar), lo cual justifica que en las grficas 6 y 7 los potenciales de celda con los electrodos de Cu/CuSO4 sean menores, que los potenciales de celda generados por los electrodos de Ag/AgCl.

El potencial de grafito que se muestra en la figura 12 se determin experimentalmente, empleando en la celda una solucin de KCl 0.1M con los electrodos de referencia de Cu/CuSO4 y Ag/AgCl por medio de la ecuacin 1.

58

Figura 12.

Potencial de un electrodo de grafito

6.1.2.2

El electrodo de pirita como indicador de pH

La grfica 9 muestra una cada de potencial significativa hasta los 500 segundos para pH 4, 6, 8 y 10, tambin muestra que a medida que decrece la acidez de las soluciones los potenciales se vuelven ms bajos.

59

Grfica 8.

Seguimiento de la seal del potencial de una celda a diferente pH con el electrodo de pirita y un electrodo de referencia de Ag/AgCl vidrio-agar/KNO3

0.1 0.05 0 -0.05 -0.1 -0.15 -0.2 -0.25 -0.3 -0.35 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500

E (V)

Tiempo (S)
_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

pH 2 pH 8

_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

pH 4 pH 10

_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

pH 6 pH 12

_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

Para analizar la respuesta del electrodo de pirita en funcin del pH es preciso recordar el funcionamiento de un electrodo de vidrio, el cual est provisto de un electrodo de referencia de Ag/AgCl interno no sensible al pH en una solucin de HCl y una delgada membrana de vidrio externa que es la que responde a cambios de pH, ajustando el potencial a la siguiente ecuacin60, 61.

E=Eref(int)-Eref(ext)+Easimetra+0.0592(pHint-pHext)

(3)62

Como los trminos de esta ecuacin pueden ser asumidos como constantes a excepcin del pH exterior (pHext), la ecuacin se puede simplificar de la siguiente manera:

E = (Const) 0.0592pH

(4) 62

60

Skoog y Leary, Op cit., p. 264-570 VASSOS y EWING, Op cit., p. 62-64 Ibid, p. 63-64

61

62

60

Para efectuar mediciones de pH con este tipo de electrodos, se puede usar el mtodo de una sola solucin reguladora de pH, de acuerdo a la siguiente ecuacin:

pHdesc = pHamort +

Eamort Edesc _________________ 0.0592

(5) 62

El factor 0.0592V por unidad de pH representa la pendiente de la ecuacin de Nernst, es decir, todos los electrodos comerciales indicadores de pH estn sujetos a este valor. No obstante para los datos de la grfica 9**63 se encontr pendiente subNernstiana electrodo de pirita no se ajusta al modelo propuesto. una de un valor absoluto de 0.0374 lo que significa que el

Grfica 9.

Efecto del pH sobre el potencial del electrodo de pirita

Buffer de Glicina
0.1 0.05 0 -0.05 -0.1 -0.15 -0.2 -0.25 -0.3 -0.35 1 2 3

Buffer de Citrato

Buffer de Fosfato

Buffer de Glicina

E (V)

y = -0.0374x + 0.1432 R2 = 0.9957

10

11

12

pH

Sin embargo la pendiente de la ecuacin 4 puede ser reemplazada tericamente por la pendiente determinada en la grfica 9; adems, dado que en una titulacin no es importante el valor absoluto del potencial, sino la diferencia del mismo en el punto equivalente, el electrodo de pirita se puede utilizar en titulaciones potenciomtricas cido-base como electrodo indicador, ya que como se ve en las grficas 8 y 9, el potencial de este electrodo cambia en funcin del pH.

**

Los datos de la grfica 9 fueron tomados a los 30 minutos de la tendencia de los datos para cada pH de la grfica 8

61

6.1.3 Aplicaciones de los potenciales de electrodos

Un potencial de electrodo se define de acuerdo a Skoog y West64 , como el potencial de una celda formada por el electrodo en cuestin, que acta como ctodo (electrodo de trabajo) y el electrodo estndar de hidrgeno que acta como nodo. A pesar de su nombre, un potencial de electrodo es en realidad, el potencial de una celda electroqumica, que implica un electrodo de referencia de voltaje 0.00.

6.1.3.1

Titulaciones potenciomtricas

Como resultado, los potenciales de las celdas electroqumicas, se emplean regularmente para elaborar las curvas de titulaciones potenciomtricas, debido a que los electrodos indicadores responden a cambios de potencial en funcin de la concentracin de los analitos o titulantes.

Titulaciones cidobase: las grficas 10, 12 y 14 muestran el registro del potencial cada segundo para titulaciones de 10mL de NaOH 0.1M con HCl 0.2M, empleando electrodos de pirita, grafito sin activar y grafito activado.

La pirita y el grafito no activado generan potenciales bajos cuando son sometidos a pH bsico, a medida que la titulacin va ocurriendo el potencial de la celda aumenta hasta obtener un salto significativo cuando se llega al punto de equivalencia.

Si se analiza el caso particular de la pirita, esta es ligeramente soluble en soluciones acuosas dando como resultado iones Fe++ de acuerdo a la siguiente ecuacin65.

64

SKOOG y WEST., Op cit., p. 269, 285-293. ANTONIJEVI, VUKANOVI, and MIHAJLOVI., Op cit. p. 811-812

65

62

FeS + 8H2O Fe++ + 2SO4= + 16 H+ + 14e

Consecuentemente el in Fe++ es oxidado a Fe+++ utilizando el oxgeno disuelto como aceptor final de electrones y consumiendo protones; de ah que el aumento del potencial est ligado con el aumento de la concentracin del ion frrico, como efecto de la siguiente reaccin66.

Fe++ + O2 + H+ Fe+++ + H2O

Por otro lado las respuestas de las titulaciones

empleando los diferentes

electrodos de referencia de Cu/CuSO4 y Ag/AgCl son similares entre s. Los diferentes sistemas coinciden en el salto de potencial cuando se llega al punto de equivalencia (4.5mL), aunque existen diferencias de potencial entre uno y otro sistema propias de las diferentes resistencias de los electrodos y de los potenciales de unin particulares.

Los rangos de los saltos de potencial cuando se alcanza el punto de equivalencia para las titulaciones cido-base se muestran en la tabla 3. Adicionalmente y para tener una mayor certidumbre del volumen del punto de equivalencia, se determin el punto de inflexin de las titulaciones empleando el mtodo de la primera derivada teniendo en cuenta el potencial registrado cada 60 30 segundos (grficas 11, 13, 15 y 17)

66

MERUANE, Gabriel. Oxidacin bacteriana de sulfato ferroso con acidithiobacillus ferrooxidans. Santiago de Chile 2002. Tesis doctoral. Universidad de Chile. Facultad de ciencias fsicas y matemticas. Departamento de ingeniera qumica. P. 50-92

63

Grfica 10.

empleando un electrodo de pirita y electrodos de referencia de Cu/CuSO4

mL de HCl agregados

Medicin del potencial cada segundo de la titulacin de NaOH con HCl 0.2M

1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 -0.2 -0.4 -0.6 -0.8

0.5

1.5

2.5

3.5

4.5

5.5

6.5

7.5

8.5

E (V)

60

120

180

240

300

360

420

480

540

600

660

720

780

840

900

960 1020

Tiempo (S)
_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ __

Cu/CuSO4 plstico-agar/KNO3 Cu/CuSO4 plstico-gelatina/KNO3

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ __

Cu/CuSO4 plstico-gelatina/NaCl Cu/CuSO4 vidrio-agar/KNO3

Grfica 11.

Medicin del potencial cada minuto de la titulacin de NaOH con HCl 0.2M empleando un electrodo de pirita y electrodos de referencia de Cu/CuSO4
mL de HCl agregados

0 1.1 0.9 0.7 0.5 0.3 E (V) 0.1 -0.1 -0.3 -0.5 -0.7 -0.9
0
0

0.5
0

1
1.5

1.5
3

2
4.5

2.5

3
6

3.5
7.5

4.5

5.5

6.5

7.5

8.5

60 120 180 240 300 360 420 480 540 600 660 720 780 840 900 960 102 0

60

120 180 240 300 360 420 480 540 600 660 720 780 840 900 960 1020

Tiempo (s)
_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

Cu/CuSO4 plstico-agar/KNO3 Cu/CuSO4 plstico-gelatina/KNO3

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ __

_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

Cu/CuSO4 plstico-gelatina/NaCl Cu/CuSO4 vidrio-agar/KNO3

64

Grfica 12.

Medicin del potencial cada segundo de la titulacin de NaOH

con HCl 0.2M empleando un electrodo de grafito sin activar y electrodos de referencia de Ag/AgCl

mL de HCl agregados
0.5 0.45 0.4 0.35 0.3 0.25 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8

E (V)

0.2 0.15 0.1 0.05 0 -0.05 -0.1 -0.15 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360 390 420 450 480

Tiempo (s)

_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

Ag/AgCl vidrio-agar/KNO3

_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

Ag/AgCl comercial

Grfica 13.

Medicin del potencial cada 30 segundos de la titulacin de NaOH con HCl 0.2M empleando un electrodo de grafito sin activar y electrodos de referencia de Ag/AgCl
mL de HCl agregados

0.5 0.45 0.4 0.35 0.3 0.25

0
0

0.5

1
1.5

1.5
3

2.5
4.5

3
6

3.5

4
7.5

4.5

5.5

6.5

7.5

E (V)

0.2 0.15 0.1 0.05 0 -0.05 -0.1 -0.15 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360 390 420 450 480
0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360 390 420 450 480

Tiempo (s)

_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

Ag/AgCl vidrio-agar/KNO3

_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

Ag/AgCl comercial

65

Grfica 14.

Medicin del potencial cada segundo de la titulacin de NaOH con HCl 0.2M empleando un electrodo de grafito activado y Electrodos de referencia de Ag/AgCl
mL de HCl agregados

0 0.96

0.5

1.5

2.5

3.5

4.5

5.5

6.5

7.5

0.9

0.84

E (V)

0.78

0.72

0.66

0.6 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360 390 420 450 480

Tiempo (s)

_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

Ag/AgCl vidrio-agar/KNO3

_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

Ag/AgCl comercial

Grfica 15.

Medicin del potencial cada 30 segundos de la titulacin de NaOH con HCl 0.2M empleando un electrodo de grafito activado y electrodos de referencia de Ag/AgCl
mL de HCl agregados

0 0.96

0.5
0

1.5
1.5

2
3

2.5
4.5

3.5
6

4
7.5

4.5

5.5

6.5

7.5

0.9

0.84

E (V)

0.78
0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360 390 420 450 480

0.72

0.66

0.6 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360 390 420 450 480

Tiempo (s)
_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

Ag/AgCl vidrio-agar/KNO3

_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

Ag/AgCl comercial

66

Tabla 3.

Saltos de potencial para las titulaciones cidobase

Electrodo indicador Intervalo (E) E

Electrodo de Referencia

Cu/CuSO4 Plstico-Agar/KNO3 Cu/CuSO4 Plstico-Gelatina/KNO3 Cu/CuSO4 Plstico-Gelatina/NaCl Cu/CuSO4 Vidrio-Agar/KNO3 Ag/AgCl Vidrio-Agar/KNO3 Ag/AgC comercial Ag/AgCl Vidrio-Agar/KNO3 Ag/AgC comercial

Pirita Pirita Pirita Pirita Grafito grueso sin activar Grafito grueso sin activar Grafito grueso activado Grafito grueso activado

-0.110.598 -0.1020.46 -0.2330.348 -0.3330.221 -0.02640.3349 -0.00350.368 0.6860.82 0.6310.807

0.708 0.562 0.581 0.554 0.3613 0.3715 0.134 0.176

Titulaciones rdox: las grficas 16, 18 y 20 muestran titulaciones rdox de 10mL de V4+ con KMnO4 0.00165M, empleando en un caso, el electrodo de pirita como indicador y los electrodos de Ag/AgCl como referencia y en otro caso, empleando como indicador los electrodos de grafito activado y sin activar y como referencia el electrodo de Cu/CuSO4 ensamblado en vidrio-agar/KNO3.

Para estas titulaciones, es importante destacar el comportamiento observado, ya que en cada adicin de agente titulante se presenta un aumento significativo en el potencial, el cual posteriormente desciende. Esto se debe a que la velocidad de la reaccin rdox es ms lenta que la velocidad de respuesta del electrodo, de manera que la cintica de la reaccin queda registrada luego de la adicin del titulante. Dicha observacin, no esperada, puede ser usada para realizar futuros estudios cinticos de esta u otras reacciones, mostrando la utilidad de los electrodos construidos.

Adems es necesario precisar, que el punto equivalente de la titulacin es claro, aunque el mismo queda inmerso en la complejidad de la curva de titulacin, mostrndose como la disminucin de las oscilaciones.

67

Grfica 16.

Medicin del potencial cada segundo de la titulacin de V4+ con KMnO4 0.00165M empleando un electrodo de pirita y electrodos de referencia de Ag/AgCl
mL de KMnO4 agregados

0,3

0.5

1.5

2.5

3.5

4.5

5.5

6.5

7.5

8.5

9.5 10 10.5 11 11.5 12 12.5

0,2

0,1

E (V)

-0,1

-0,2

-0,3

-0,4
0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360 390 420 450 480 510 540 570 600 630 660 690 720 750

Tiempo (s)
_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

Ag/AgCl plstico-agar/KNO3

_ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

Ag/AgCl vidrio-agar/KNO3

_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

Ag/AgCl Comercial

No obstante, si se quiere aplicar el mtodo de la primera derivada, para calcular el punto de inflexin, es necesario realizar alguna manipulacin razonable a los datos originales (grficas 16, 18 y 20); por ejemplo, si se tienen en cuenta solo los puntos mnimos en el potencial durante cada adicin, lo que corresponde a 30 segundos de estabilizacin de la seal, se obtienen las grficas 17, 19 y 21, cuya forma es la usual.

68

Grfica 17.

Medicin del potencial cada 30 segundos de la titulacin de V4+ con KMnO4 0.00165M empleando un electrodo de pirita y electrodos de referencia de Ag/AgCl
mL de KMnO4 agregados

0,3

0 0.5
0

1.5
1.5

2
3

2.5 3
4.5

3.5
6

4
7.5

4.5
9

5 5.5
10.5

6
12

6.5

7.5

8.5

9.5 10 10.5 11 11.5 12 12.5

0,2

0,1

E (V)
-0,1

90

180

270

360

450

540

630

720

-0,2

-0,3

-0,4
0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360 390 420 450 480 510 540 570 600 630 660 690 720 750

Tiempo (s)

_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

Ag/AgCl plstico-agar/KNO3

_ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

Ag/AgCl vidrio-agar/KNO3

_ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _

Ag/AgCl Comercial

Grfica 18.

Medicin del potencial cada segundo de la titulacin de V4+ con KMnO4 0.00165M, empleando un electrodo de grafito sin activar y el electrodo de referencia de Cu/CuSO4 vidrio-agar/KNO3
mL de KMnO4 agregados

0.5

1.5

2.5

3.5

4.5

5.5

6.5

7.5

0,048

0,038

0,028

E (V)

0,018

0,008

-0,002

-0,012 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360 390 420 450 480

Tiempo (s)

69

Grfica 19.

Medicin del potencial cada 30 segundos de la titulacin de V4+ con KMnO4 0.00165M, empleando un electrodo de grafito sin activar y el electrodo de referencia de Cu/CuSO4 vidrio-agar/KNO3
mL de KMnO4 agregados

0,05 0,045 0,04 0,035 0,03 0,025

0
0

0.5

1
1.5

1.5
3

2
4.5

2.5

3
6

3.5
7.5

4.5

5.5

6.5

7.5

E (V)

0,02 0,015 0,01 0,005 0 -0,005 -0,01 -0,015 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360 390 420 450 480
0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360 390 420 450 480

Tiempo (s)

Grfica 20.

Medicin del potencial cada segundo de la titulacin de V4+ con KMnO4 0.00165M, empleando un electrodo de grafito activado y el electrodo de referencia de Cu/CuSO4 vidrio-agar/KNO3

mL de KMNO4 agregados
0.83 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8

0.73

0.63

0.53

E (V)
0.43 0.33 0.23 0.13 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360 390 420 450 480

Tiempo (s)

70

Grfica 21.

Medicin del potencial cada 30 segundos de la titulacin de V4+ con KMnO4 0.00165M, empleando un electrodo de grafito activado y el electrodo de referencia de Cu/CuSO4 vidrio-agar/KNO3

mL de KMnO4 agregados
0,83

0.5
0

1.5
1.5

2
3

2.5
4.5

3.5
6

4
7.5

4.5

5.5

6.5

7.5

0,73

0,63

0,53

E (V)
0,43
0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360 390 420 450 480

0,33

0,23

0,13 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360 390 420 450 480

Tiempo (s)

Respecto a los intervalos de los saltos de potencial cuando se alcanza el punto de equivalencia para las titulaciones rdox, estos se pueden observar y comparar en la tabla 4.

Tabla 4.
Electrodo de referencia

Saltos de potencial para las titulaciones rdox

Electrodo indicador Rango E

Ag/AgCl Plstico Ag/AgCl Vidrio- Agar/KNO3 Ag/AgCl Comercial Cu/CuSO4 Vidrio-Agar/KNO3 Cu/CuSO4 Vidrio-Agar/KNO3

Pirita Pirita Pirita Grafito delgado sin activar Grafito delgado activado

-0.0880.143 -0.1090.0272 -0.1440.0322 0.016560.03481 0.2880.523

0.231 0.1362 0.1762 0.01825 0.235

6.1.3.2

Procesos electroqumicos

Con los potenciales de los electrodos y la ecuacin de Nernst es posible calcular el potencial que tendra una celda galvnica o el potencial necesario para que funcione una celda electroltica.

71

Proceso Galvnico: se calcul tericamente y a condiciones estndar, el potencial y la energa libre de Gibbs de una celda galvnica de yoduro de potasio e hipoclorito de sodio, usando como electrodos, grafito: Grafito(s) | I(ac) | KNO3 | HClO | Grafito(S)

Para ello se tuvieron en cuenta las siguientes ecuaciones de disociacin, de reacciones y de semireacciones:

Ecuaciones de disociacin
KI + H2O K+ + I NaClO + H2O HClO + NaOH

Reaccin total ocurrida en la celda

HOCl + 2I + H+ I2 + Cl + H2O

Semi-reaccin de oxidacin (nodo):

I2 + 2 e 2I E +0.620

Semi-reaccin de reduccin (ctodo):

HClO + H+ + 2e Cl + H2O E +1.49

Clculo del potencial estndar de la clula

Ecel = Ered ctodo Ered nodo Ecel = 1.49V 0,620V Ecel = 0.870V

Clculo de la energa libre de Gibbs

G = -nFE G = -2 (96485 C mol-1) 0,870V G = -167883.99 J -167.884 kJ (6)

El signo negativo de la energa libre de Gibbs indica que la reaccin se lleva a cabo espontneamente, por lo cual hay una produccin de energa elctrica a partir de la energa qumica de dicha reaccin.

72

La produccin de energa elctrica para este proceso puede verse afectada principalmente por 4 aspectos: la concentracin de las sustancias electrolticas, el potencial de interfase entre electrodo-solucin (doble capa elctrica), el potencial de unin (solucin electrolticapuente salino) y salinos. Concentracin de las sustancias electrolticas: el potencial para la celda galvnica en mencin es proporcional a las concentraciones de la sustancias electrolticas. De acuerdo a esto, cuando se aumenta la concentracin de los en los reactivos, el potencial generado en la celda es mayor como se muestra el potencial de una celda en funcin de la concentracin. la resistencia de los puentes

siguientes clculos, donde se ha empleado la ecuacin 7, que permite determinar

E = E -

______

RT nF

ln

_______________

[C]c [D]d

[A]a [B]b

(7)

E cuando la concentracin de las semi-clulas es 0,1M

(8.31J k-1 mol-1)(273+19)K [I2][Cl] E = 0.870V - __________________________________ ln __________________ [HOCl] [I]2 (2)(96485 C mol-1) E = 0.841V

E cuando la concentracin de las semi-clulas es 0,7M

(8.31J k-1 mol-1)(273+19)K E = 0.870V E = 0.866V (2)(96485 C mol-1) [I ][Cl]

__________________________________

ln

2 __________________

[HOCl] [I]2

Experimentalmente para la celda Grafito(s) |I(ac)|KNO3|HClO|Grafito(S) a una concentracin 0.7M el potencial alcanzado fue de 0.739V, la diferencia frente al valor terico unin. se debe esencialmente a la doble capa elctrica y al potencial de

73

Doble capa elctrica: los electrodos de grafito de la celda contribuyen a generar una diferencia de potencial, cada vez que se pone en contacto un electrodo de grafito con las sustancias electroqumicas de cada semi-clula. En la interfase se genera una redistribucin de cargas elctricas. Esta redistribucin espacial, que provoca una diferencia de potencial en la zona lmite que separa las fases del electrodo de grafito y la solucin acuosa, se llama doble capa elctrica, en la cual se forman dos zonas inicas, 1) Plano interior de Helmholtz (IHP), que para el caso del nodo, pasa por el centro de los iones K+(ac) que tocan la superficie del electrodo de grafito y 2) Plano exterior de Helmholtz (OHP), que para el mismo caso, es la zona donde se encuentran la mayora de los aniones I (ac). La unin entre los dos planos constituye la capa compacta, mientras que la capa despus del plano exterior, donde se encuentran cationes y aniones propios del cuerpo de la solucin, se llama capa difusa67, la semi-clula descrita.
Figura 13. Doble capa elctrica
68, 69

. La figura 13 muestra la distribucin de las

cargas en la interfaz generada entre el electrodo de grafito y la solucin acuosa de

67

POSADAS, Op cit., p. 14-24 BOCKRIS y REDDY, Op cit., p. 661-695 ATKINS. Fisicoqumica. 3 ed. Mxico: Addison-Wesley Iberoamericana, 1985. p. 285-288.

68

69

74

Potencial de unin: generalmente las clulas galvnicas estn provistas de un puente salino para evitar una reaccin inmediata entre las dos soluciones electrolticas de las semi-clulas (nodo y ctodo). El empleo de los puentes salinos genera dos potenciales de unin, uno en la interfaz de la sustancia electroltica del nodo y un extremo del puente y el otro potencial en la interfaz de la sustancia electroltica del ctodo y el segundo extremo del puente. Estos dos potenciales contribuyen al potencial total de la celda.

Resistencia de los puentes salinos: el ampere (A) es la unidad de corriente, que corresponde al flujo de un coulomb por segundo70. La carga elctrica de un electrn corresponde a 1.602x10-19C, de manera que 1 mol de electrones tiene una carga de 9.649x104C (constante de Faraday), por tanto el amperaje se ver directamente afectado por el transporte de electrones a travs de los conductores elctricos (electrodos y cables) y es de notar que esta conduccin de electrones no es posible si no hay un transporte de iones entre las soluciones de las dos semiclulas que se efecta por medio de los puentes salinos y viceversa. De acuerdo a lo anterior el dimetro y la longitud de los puentes salinos afecta el transporte de iones y por tanto el posterior transporte de electrones que a su vez afecta el amperaje producido por una celda galvnica, es decir cuando se usan puentes salinos con dimetros grandes y alturas pequeas el transporte de iones ser mayor que cuando se usan puentes salinos de dimetros pequeos y alturas grandes y si hay mayor transporte de iones habr mayor transporte de electrones, lo que conlleva a una produccin mayor de amperaje. Por otro lado los puentes salinos con dimetros menores constituyen una mayor resistencia que los puentes salinos con dimetros grandes (tabla 5), por lo que los primeros y de acuerdo a la ecuacin 2, aportan una mayor cada del potencial hmico a la celda.

Tabla 5.
Puente No Altura (cm)

Resistencias de puentes salinos (agar/KNO3)

Dimetro Interno (cm) Potencial aplicado (V) Corriente medida (Ax10-6) Resistencia calculada (K)

1 2 3 4 5

4.1 3.7 3.4 3.7 3.9

1.1 0.2 0.1 0.1 <0.1

0.203 0.219 0.222 0.239 0.364

28 4.5 4.3 4.1 3.8

7.25 48.67 51.63 58.29 95.79

70

WILCHES, Julio. Mdulos de clase de electroqumica. Cali: corporacin universitaria autnoma de occidente, 1996.p. 7-8

75

Lo anterior se refleja cuando se quiere encender un led ya que el voltaje necesario para que este funcione es de 2V y como los potenciales son aditivos se esperara que aritmticamente con tres celdas en serie, se genere un potencial suficiente (0.739V x 3 = 2.217V), sin embargo experimentalmente se necesit de 5 celdas para generar un potencial de 2.119V. Es evidente entonces, que la resistencia al paso de corriente es la causante del valor experimental ms bajo de lo esperado.

Proceso electroltico: el fenol se degrada electroqumicamente hasta CO2 pasando por productos intermedios como las quinonas, hidroquinonas y algunos cidos orgnicos como el cido maleico y el cido succnico entre otros71. El clculo terico a condiciones estndar del potencial y la energa libre de Gibbs para este proceso se muestra a continuacin de acuerdo a las siguientes ecuaciones:

Reaccin total
C6H6O + 11H2O 6CO2 + 14H2

Semi-reaccin de oxidacin (nodo)

6CO2 + 28e + 28H+ C6H6O + 11H2O

Semi-reaccin de reduccin (Ctodo)

2H3O+ + 2e 2H2O + H2

Clculo de la energa libre de Gibbs a condiciones estndar para la semi-reaccin del ctodo
G = -nFE G = -2 ( 96485 C / mol e ) 0.00V G = 0.00 kJ - Por convencin.

Clculo de la energa libre de Gibbs a condiciones estndar de la semi-reaccin del nodo

71

XIAO-YAN, Li et al. Reaction pathways and mechanisms of the electrochemical degradation of phenol on different electrodes. En: Elsevier water research 39 (2005), p. 19721981

76

Como no se tiene el valor terico del potencial estndar del fenol y teniendo en cuenta que la energa libre de Gibbs para los iones hidronio y el hidrgeno molecular es cero (0) se asume la semi-reaccin de oxidacin como una reaccin total para realizar el clculo, como se muestra a continuacin.

C6H6O + 11H2O 6CO2 + 28e + 28H+ C6H6O + 11H2O 6CO2 + 14H2 G = G - G (8)

productos

reactivos

G = [G CO2 + G H2]-[ G C6H6O +G H2O]

G = [(-394.36kJ /mol x 6mol)+ (0.0 kJ/mol x 14mol)] - [(-46.124kJ /mol x 1mol) + (- 273.13kJ/mol x 11mol)]

G = 288.394 kJ

Por supuesto al sumar esta energa libre de Gibbs de la semi-celda, con la de la otra semi-celda en cuestin, la cual es cero, obtenemos para la reaccin global, un valor con signo positivo que corrobora la no espontaneidad de la celda, por lo cual es necesario convertir la energa elctrica en energa qumica para generar el proceso de degradacin del fenol.

Degradacin electroqumica del fenol: la grfica 22 muestra los espectros UV-visible del fenol, quinona e hidroquinona consultados en la literatura y la grfica 23 muestra los espectros UV-visible tomados experimentalmente cada 15 minutos durante 5 horas, mientras ocurra la degradacin electroqumica del fenol en la celda electroltica antes descrita. A medida que el fenol se degrada, se van formando nuevos compuestos que presentan mayor absorbancia, de esta forma se puede observar en la grfica 23 que el valle del espectro del fenol durante la oxidacin, progresivamente se convierte en un pico perteneciente a otro compuesto. Al comparar los resultados de las grficas 22 y 23, se encuentra correspondencia entre el valle del fenol y el pico de mayor absorbancia de la quinona.

77

Grfica 22.

Espectros UV-Visible consultados en la literatura72

UV/VIS SPECTRUM

4.2

3.7

Logarithm epsilon

3.2

2.7

2.2

1.7 210

230

250

270

290

310

330

350

370

390

Wavelength (nm)
_ _ _ __ _ _ _

Fenol

_ _ _ __ _ _ _

Quinona

_ _ _ __ _ _ _

Hidroquinona

Grfica 23.
1,5

Espectros UV-Visible experimentales de la degradacin electroqumica del fenol con electrodos de grafito
5h

1,3

3h
1,1

Absorbancia

0,9

0,7

1h 0,5h

0,5

0,3

0h

0,1 200

210

220

230

240

250

260

270

280

290

300

310

320

330

340

350

(nm)

72

Espectros tomados de UV/Visible Spectrum in Nists Chemistry Web Book, V. Talrose, E. B. Stern, A.A. Goncharova, N.A. Messineva, N. V. Trusova, M. V. Efimkna, A. N. Yermakov, A. A. Usov y A. A. Leskin, NIST Standard Reference Database Number 69, Eds. P. J. Listrom and W. G. Mallaerd, June 2005, Nacional Institute of Standards and Technology, Gaitherburg MD, 20899 (http://webbook.nist.gov)

78

A pesar del potencial aplicado y del tiempo, no se pudo tener un rendimiento del 100% en la degradacin del fenol. Los 50ml de fenol no se degradan en su totalidad a quinona, por lo cual posiblemente se tenga una mezcla de fenol, hidroquinonas y quinonas, con bandas de absorbancias solapadas entre s. Por otro lado la solucin al final del proceso present una coloracin caf, que corresponde a productos intermedios, quiz polmeros de la quinona, los cuales aparentemente, estn en mayor concentracin hasta este punto de la degradacin.

6.2

Resultados didcticos

Los resultados didcticos respecto a la encuesta aplicada, ayuda a ubicar y a caracterizar a los estudiantes dentro de un contexto social, familiar y educativo frente a las tendencias informticas y audiovisuales, permitiendo concluir de esta forma el para quin de la propuesta de enseanza-aprendizaje, mientras que el test de ideas previas particularmente determina los conceptos que los alumnos posiblemente ya han adquirido y frente a los resultados deja ver las falencias o fortalezas que estos presentan, a partir de las cuales y en compaa de los resultados qumicos, se plantean las actividades que enmarcan el como de la propuesta de enseanza-aprendizaje de conceptos electroqumicos.

6.2.1

Encuestas

Con los resultados obtenidos de la encuesta aplicada a los estudiantes (anexo 7) se pretende estudiar someramente tres aspectos principales: el contexto informtico familiar, el contexto informtico y audiovisual educativo y escenarios propios de la qumica respecto a la enseanza de temas relacionados con la electroqumica en el aula de clase. Frente al primer aspecto se realizaron preguntas de informacin personal y de contexto social para inferir de este modo en los resultados obtenidos en el contexto informtico familiar del estudiante (tablas 6 a 13). los fenmenos

moleculares y prcticas de laboratorio, as como la posible ilustracin de algunos

79

La tabla 6 indica el nmero de alumnos de ambos gneros que se encuentran entre los 14 y 20 aos. La tabla 7 describe el porcentaje de estudiantes de la institucin pertenecientes a cuatro de las 20 localidades que conforman Bogot. Las tablas 8 a 13 detallan la edad en la que los alumnos comenzaron a utilizar un computador, el nmero de computadores que se tienen en la casa, el nmero de horas semanales de manejo del computador, su uso, el lugar y las personas que con mayor frecuencia lo utilizan.

Tabla 6.

Edad y gnero

Edad
14 15 16 17 18 19 20

Nmero de alumnos

Gnero
% Femenino % Masculino

1 21 50 33 10 2 2
119

0 10.10 25.21 15.97 2.52 0.84 1.68

56.83

0.84 7.56 16.81 11.78 5.88 0.84 0

43.71

Tabla 7.
Localidad
1-Usaqun

En qu parte de Bogot vive?

Barrio
Unicerros Juan Rey Aguas Claras Ramajal Manila Triangulo Alto El manantial Granda Sur San Blas Amapola La Mercedes Santa Rita Quindo San Cristbal La Castaa La Sagrada Familia San Pedro Otros Santa Ins Buenos Aires Santa Ana Quinta Ramos 20 de Julio Danuvio Azul Patio Bonito Giraldilla Carimagua Atanasio Girardot

Estrato
2

Nmero de estudiantes
1 1 3 4 1 2 1 8 26 3 4 3 5 4 8 4 3 21 4 1 2 1 2 2 1 1 2 1

% por localidad
0.84

4-San Cristbal

93.29

7-Bosa 8-Kenndy

2 2

2.52 3.36

119

100

80

Tabla 8.

A qu edad Utiliz por primera vez un computador, para qu y en qu lugar?

Motivo Clase de informtica 5811147 10 13 15 28 45 13 0 0 0 0 0 0 0 0 0 28 45 13 0 72.27 Juego 1113 0 1 0 1 11.76 Consulta 81110 13 7 0 5 0 2 3 14 3 15.97

Lugar

Edad

Colegio Casa Centros de Internet %

57 6 3 0 9

810 0 4 0 4

1415 0 0 0 0

57 0 0 0 0

1415 0 2 0 2

99 15 5 119 0.00

% 83.19 12.61 4.20 0.00 100

Tabla 9.

Cuntos computadores hay en su casa?

Nmero de estudiantes % de estudiantes

Tabla 10.

Cuntas horas a la semana usa el computador?

Nmero de estudiantes % estudiantes

Nmero de Computadores

Tiempo en horas

0 1 2 3 Ms de 3

64 49 6 0 0
119

53.78 41.18 5.04 0.00 0.00

100

1a5 6 a 10 10 a 15 15 a 20 Ms de 20

77 21 13 6 2
119

64.71 17.65 10.92 5.04 1.68

100

Tabla 11.

Para qu usa ms frecuentemente el computador?

Nmero de estudiantes % estudiantes

Tabla 12

Actualmente utiliza el computador en:

Nmero de estudiantes % estudiantes

Uso

Lugar

Estudio Juego Otro Estudio y juego Estudio y otro Estudio, juego y otro

64 16 13 15 8 3
119

53.78 13.45 10.92 12.61 6.72 2.52

100

Colegio Casa Centros de Internet Otro

27 38 49 5
119

22.69 31.93 41.18 4.20

100

Tabla 13.
Persona

Adems de usted, en su casa qu otras personas usan el computador?

Ocupacin Ama de casa Parcial

Estudiantes

Tcnico

Profesional

Independiente

Trabajador

Hermanos Mam Papa Otros

84 0 0 7

1 1 3 0

3 2 4 1

0 2 2 1

11 4 9 3

0 2 0 1

99 11 18 13

83.19 9.24 15.13 10.92

Ninguna

37

31.09

81

De a cuerdo a los resultados ilustrados en la tablas anteriores, los alumnos del grado undcimo presentan una edad promedio de 16 aos, donde el porcentaje femenino supera levemente al porcentaje masculino. De otro lado la distribucin de instituciones educativas por localidades hace que el 93.29% de los estudiantes de la I. E. D. Manuelita Senz pertenezcan a la localidad cuarta (San Cristbal), de estratos 1 y 3, lo cual ayuda a comprender que el 53.78% de estudiantes no tenga computador, de ah que el 72.27% de los mismos halla interactuado con el computador por primera vez en el colegio durante las clases de informtica especialmente entre los 8 y 10 aos, y adicionalmente que la intervencin de los padres respecto al manejo del computador sea tan solo de un 9.24 y 15.13%. El hecho de que un bajo porcentaje de los padres haga uso del computador, sugiere que hay nfima supervisin, frente al aprendizaje y uso del estudiante en cuanto al rea informtica, convirtiendo esta herramienta en una fuente de informacin unidireccional. Bajo estas circunstancias el 41.8% de los estudiantes usa el computador en los centros de Internet entre 1 y 5 horas semanales principalmente para el estudio, probablemente como forma de consulta. Respecto al segundo aspecto, con el siguiente grupo de preguntas se pretende determinar los hbitos informticos, el manejo de los mismos, y el posible uso de los documentos audiovisuales, dentro de un mbito escolar (tablas 14 a 21). Las tablas 14 a 16, muestran las clases de documentos audiovisuales que conocen los estudiantes, con las que cuenta el colegio y las reas y asignaturas donde frecuentemente son empleados; mientras que las tablas 17 a 21 infieren en el uso de los computadores en las diferentes asignaturas, el conocimiento de programas computacionales propios de la qumica, si los estudiantes consideran la informtica como una herramienta que puede llegar a mejorar su rendimiento escolar, la forma en que se puede usar los computadores en la clase de qumica y las principales dificultades que se presentan al hacer uso de los computadores en el aula escolar.

82

Tabla 14.

Qu clase de documentos documentos audiovisuales conoce?

parcial %

Tabla 15.

Con qu clase de documentos audiovisuales cuenta el colegio?

parcial %

Documento audiovisual

Documento audiovisual

Documentales Pelculas Novelas Noticieros Videos Seriados Realities Deportes Comerciales

73 67 56 49 46 18 8 7 2

61.35 56.30 47.06 41.18 38.66 15.13 6.72 5.88 1.68

Documentales Pelculas Videos

56 55 33

47.06 46.22 27.73

Tabla 16.

En qu asignatura, con qu frecuencia y qu clase de documento audiovisual ha empleado los profesores en el presente ao Documento Audiovisual Video-Documental Pelcula
1 vez 2 veces 3 o ms veces 1 vez 2 veces 3 o ms veces parcial Asignatura % rea

rea

Frecuencia Asignatura

Humanidades Ciencias

Arte tica Filosofa poltica Qumica Fsica

24 7 3 0 6 4

0 0 0 0 3 2

0 0 0 0 0 0

0 0 0 1 1 1

4 7 8 0 3 0

5 15 2 0 0 0

33 29 13 1 13 7

79.17 20.83

Tabla 17.

Adems de la clase de sistemas, en qu otra clase usan los computadores?

Asignatura Nmero de estudiantes % Estudiantes

Ninguna Ingls Tecnologa Espaol Ciencias polticas Qumica Matemtica

71 35 5 3 2 2 1
119

59.66 29.41 4.20 2.52 1.68 1.68 0.84

100

Tabla 18. Conoce programas computacionales especficos de qumica?

Tabla 19. Considera usted, que empleando la informtica en las clases de qumica se aprende ms y de mejor forma? Opcin Nmero de estudiantes % estudiantes

Opcin

Nmero de estudiantes

% estudiantes

Si No

0 119
119

0.00 100
100

Si No

94 25
119

78.99 21.01
100

83

Tabla 20.

De qu forma considera, se pueden usar los computadores en la clase de qumica?

Posible forma de uso Nmero de estudiantes % estudiantes

fuente de informacin Herramienta de exposiciones Simuladores de reacciones Software de ejercicios qumicos Laboratorios virtuales Repaso del tema De ninguna forma

46 15 11 7 6 6 28
119

38.66 12.61 9.24 5.88 5.04 5.04 23.53

100

Tabla 21.

Cules considera usted, que son las principales dificultades que se presentan al utilizar los computadores en las diferentes clases exceptuando la de informtica?
Dificultad Nmero de estudiantes (parcial) 42 37 32 24 15 4 12 % estudiantes 35.29 31.09 26.89 20.17 12.61 3.36 10.08

Falta de conocimiento de los programas Falta de salas adecuadas Falta de interaccin con el profesor durante las clase en la sala de sistemas Dispersin de los alumnos frente a la clase Manejo de los computadores Conocimiento de ingls Ninguna

En la tabla 14 se muestra una lista de los documentos audiovisuales que los alumnos manifestaron conocer y de esa lista el colegio cuenta con documentales, videos y pelculas. Estas clases de documentos son empleados en un 79.17% en el rea de humanidades, superando en un 58.64 % al rea de ciencias, de igual forma el rea de ciencias es superado en cuanto a frecuencia, es decir, los documentos audiovisuales son presentados en el rea de humanidades 1, 2, 3 o ms de 3 veces al ao, mientras que en el rea de ciencias son presentados entre 1 y 2 veces. De igual forma cuando se les pregunt a los estudiantes que adems de la clase de informtica en cual otra clase hacan uso de la sala de sistemas, el 71% coincidi que en ninguna, lo cual deja ver que no solo los estudiantes y las familias a las que pertenecen los estudiantes usan poco los sistemas, sino, que existe cierta apata o falta de conocimiento por parte de los profesores. Esto conlleva a que un porcentaje superior de estudiantes no tenga conocimiento de programas especficamente hablando de la asignatura de qumica, bien sea por falta de inters o por falta de conocimiento de programas por parte del profesor. Para seguir encaminando la encuesta hacia el estudio de la informtica en el aula de clase de qumica se pregunt a los estudiantes si ellos consideraban que la

84

informtica mejoraba o no el aprendizaje de ellos mismos frente a la qumica, de lo cual se obtuvo un s de un 78%, justificando que era una forma de motivacin y al mismo una herramienta que les permita obtener ms informacin de una forma inmediata y sencilla. El 25% que respondi no, manifestaron que un ordenador no podra solventar dudas como lo hace regularmente el profesor, es decir revelaron el temor a la falta de interaccin humana entre el profesor y los estudiantes. De ah que los estudiantes superficialmente vean la informtica como una fuente de informacin antes de verla como una herramienta interactiva dentro de su proceso de enseanza-aprendizaje, encontrando que las principales dificultades que se tienen a la hora de usar la informtica como herramienta en este proceso, de acuerdo a las respuestas emitidas por los alumnos son: la falta de conocimiento de los programas especficos de cada asignatura, seguido de la falta de espacios adecuados y el temor de la extincin de la interaccin profesor-alumno. Finalmente de acuerdo al tercer aspecto, el siguiente grupo de preguntas en la encuesta pretender visualizar el desempeo del profesor frente a las explicaciones de interaccin molecular (tabla 22), los procesos que se llevan a cabo para el desarrollo de las prcticas de laboratorio (tabla23), y de igual forma se pretende indagar si a los estudiantes se les ha impartido algn tipo de conocimiento referente a la electroqumica (tabla 24).

Tabla 22.

Cmo representa el profesor de qumica un fenmeno molecular?

Nmero de estudiantes % estudiantes

Opcin

Lo dibuja en el tablero Lo describe pero no lo dibuja Muestra un video Hace un prototipo a escala Otro

74 32 8 2 3
119

62.19 26.89 6.72 1.68 2.52

100

Tabla 23.

Explique brevemente cmo se llevan a cabo las prcticas de laboratorio de qumica?

Nmero de estudiantes % estudiantes

Forma en que se llevan a cabo las prcticas de laboratorio

Por medio de una gua Por medio de la explicacin del profesor Estudiantes que no respondieron

12 25 82
119

10.08 21.01 68.91

100

85

Tabla 24.

Mencione los principales temas de qumica que ha visto durante su vida escolar
Tema Nmero de estudiantes % estudiantes

Nomenclatura Reacciones tomos Balance de ecuaciones Estequiometra Materia Medidas Mezclas y soluciones Enlaces qumicos Otros

61 56 39 15 14 14 12 10 8 4

51.26 47.06 32.77 12.61 11.77 11.77 10.08 8.40 6.72 3.36

Los estudiantes respecto a estas tres ltimas tablas manifestaron que el profesor la mayora de veces dibujaba un fenmeno molecular en el tablero, o que lo describa pero no lo dibujaba. Esto hace que durante el proceso probablemente se obvie informacin o simplemente que el estudiante no desarrolle la habilidad de interpretacin de fenmenos microscpicos. En cuanto al desarrollo de las prcticas de laboratorio los alumnos dejaron ver dos tendencias: una donde el profesor limita las prcticas a una gua y otra donde el profesor es el encargado de dar instrucciones antes de iniciar el laboratorio sin la necesidad de dicha gua. Por otro lado en la lista de temas visto por los estudiantes durante su vida escolar no se encontraron temas explcitos de la electroqumica, sin embargo con el desarrollo futuro de la propuesta didctica se pretende que el estudiante con el listado de la tabla 24 pueda articular y profundizar en los temas de reacciones, balance de ecuaciones, soluciones, tomos y medidas, implementando nuevos conceptos como la energa libre de Gibbs, proceso galvnico, proceso electroltico y concernientes a estos, en funcin del documento audiovisual, la construccin de electrodos y la construccin de celdas electroqumicas.

6. Test de ideas previas El test de ideas previas (anexo 2) hace referencia explcitamente a fenmenos de xido-reduccin que conllevan a una transferencia de carga basada en los electrones de valencia, dichos fenmenos son aspectos fundamentales en los procesos electroqumicos que no son claramente expuestos en el presente cuestionario, puesto que de acuerdo a la tabla 24, los alumnos no tienen una formacin acadmica frente a este tema especfico en la signatura de qumica, por ello se ve la necesidad de emplear una serie de interrogantes que evalen aproximacin de los conceptos que los alumnos tienen frente a la electroqumica. la

86

Con la primera pregunta del test se pretende determinar el grado de apropiacin, que tiene el alumno frente a las partculas subatmicas, en cuanto a su carga y funcin dentro de un proceso electroqumico. Si la respuesta por parte del alumno es correcta, se asume que diferencia y ubica dentro del tomo las subpartculas bsicas (neutrn, protn y electrn) y que las puede caracterizar de acuerdo a su carga, dicha pregunta resulta de importancia en la medida que los electrones son las subpartculas fundamentales en los procesos electroqumicos. Con el interrogante dos, se espera determinar la capacidad del alumno de interpretar que en todas las clases de reacciones qumicas, hay una redistribucin de carga y masa que conducen a una transformacin y por tanto este acontecimiento no implica que haya una descompensacin de masa o carga neta. La pregunta 3 hace referencia a la posible carga atmica o molecular adquirida cuando se pierden o ganan electrones, de ah que si el alumno tiene claro el concepto de ion en cuanto a la estructuracin y carga del mismo, estar en la capacidad de inferir en los procesos de xido-reduccin, ionizacin y disociacin que podran llevarse a cabo dentro de un proceso electroqumico. Con base en los puntos 4 y 5 se espera valorar la habilidad de identificacin y aplicacin, que presentan los alumnos frente a las reacciones de xido-reduccin, las implicaciones que se tienen cuando un tomo cede electrones y otro los acepta, adems, de cual es el papel que juegan los estados de oxidacin y los electrones de valencia en este proceso. Si el alumno maneja los aspectos concernientes, es de esperar que posteriormente est en la capacidad de articular los fenmenos de xido-reduccin con la electroqumica y contextualizarlos con su entorno. La pretensin de la pregunta 6 es la de identificar las representaciones que pueden llegar a hacer los alumnos sobre la transferencia de cargas en una reaccin, si en realidad estn en la capacidad de exponer cmo, posiblemente, ocurre este fenmeno y como es la estructura posterior intervinieron en el proceso de xido-reduccin. de los tomos o iones que

Estandarizacin: la estandarizacin del test de ideas previas (anexo 8) se llev a cabo en un grupo de 32 estudiantes de la misma institucin paralelo a los dos grupos en estudio (grupo experimental y grupo de comparacin). Los resultados obtenidos se exponen en la tabla 25, donde los datos en rojo muestran

87

la cantidad de estudiantes y el porcentaje de los mismos que respondieron acertadamente las preguntas y el HR que hace referencia al nmero de alumnos que no alcanzaron el tem y por tanto no trataron de resolverlo a las respuestas que fueron anuladas por escoger ms de una opcin.

Tabla 25.
Pregunta Opciones n % HR a 4 13 b 1 3 1 c 22 69 1 d 3 9 e 1 3 a 9 41 b 18 44 2 c 1 3 0 d 1 3 e 3 9

Resultados de la estandarizacin
3 a 9 28 b 5 16 c 9 28 0 d 2 6 e 6 19 a 10 31 b 13 41 4 c 4 13 0 d 5 16 e 0 0 a 3 9.4 b 1 3.1 5 c 6 19 0 d 19 59 e 3 9.4

Para calcular el ndice de dificultad (ID), de cada pregunta de opcin mltiple con nica respuesta se emple la ecuacin 9, con el fin de determinar que preguntas deban ser reemplazadas o eliminadas del test. Teniendo en cuenta los resultados, la cantidad de preguntas muy difciles, difciles, de dificultad media, fciles o muy fciles, estn dentro del porcentaje ideal para pruebas objetivas73 como se muestra en la tabla 26. E A __________ n1 N HR

ID =

(9)

Donde: ID A E n N = = = = = ndice de dificultad Nmero de aciertos Nmero de errores Nmero de opciones de los tems Nmero de alumnos evaluados

Tabla 26.
tems ndices

ndices De Dificultad
Preguntas 1 2 3 4 5

% Ideal

Muy Fciles Fciles Dificultad Media Difcil Muy Difcil

> 0.74 0.55 a 0.74 0.45 a 0.54 0.25 a 0.44 < 0.25

10 20 40 20 10

0.637

0.453 0.109

0.258

0.492

73

LA TORRE, A. y SANS, A. Tcnicas de investigacin en ciencias sociales. Madrid 1995. Anal No 7. p. 142-176

88

La pregunta nmero 6 del anexo 2, no se incluye en la anterior estadstica puesto que es de tipo abierto.

Aplicacin: los resultados obtenidos de la aplicacin del test de ideas previas (anexo I) al grupo experimental con 27 estudiantes y el grupo de comparacin con 31 estudiantes se muestran en las tablas 27 y 28 respectivamente.

Tabla 27.
Pregunta Opciones n % HR a 1 4 b 1 4 1 c 18 67 1 d 4 15 e 2 7 a 10 37 B 9 33 2 c 1 4 0 d 0 0 e 7 26 a 15 56

Grupo experimental
3 b 3 11 c 3 11 1 d 4 15 e 1 4 a 2 7.4 b 7 26 4 c 8 30 0 d 8 30 e 2 7.4 a 3 11 b 3 11 5 c 4 15 0 d 14 52 e 3 11

Tabla 28.
Pregunta Opciones n % HR a 3 10 b 0 0 1 c 27 87 0 d 1 3 e 0 0 a 9 29 b 8 26 2 c 9 29 0 d 1 3 e 4 13 a 13 42

Grupo de comparacin
3 b 4 13 c 5 16 3 d 5 16 e 1 3 a 6 19 b 13 42 4 C 3 9.7 0 d 8 26 e 1 3.2 a 6 19 b 4 13 5 c 3 9.7 1 d 14 45 e 3 9.7

De acuerdo a dichos resultados, se identificaron tres grandes falencias en los alumnos de los dos grupos: 1. En la pregunta 2 el 29% y el 37% de estudiantes de ambos grupos el

(grupo experimental y grupo de comparacin, respectivamente) relacion

balance de ecuaciones con la formacin de enlaces. Este resultado, muestra que el estudiante no tiene claro el fundamento tanto del balance de masa y carga (que es lo que nos permite realizar el balance de las ecuaciones), como el concepto de enlace qumico, que aunque relacionado no es indispensable para realizar el balance de una ecuacin qumica. Se requiere por tanto que el estudiante precise estos conceptos y conozca para que sirve cada uno y en que contexto se deben aplicar, sin llegar a intercambiarlos. 2. Respecto a la pregunta nmero 3, se concluye, que los alumnos no identifican la estructura atmica de los iones, ya que el 56% y el 42% de

89

estudiantes seleccion la opcin a., que muestra los tomo neutros de litio y cloro; es decir, los alumnos pueden conocer la carga de los cationes o de los aniones, pero son incapaces de inferir en el porqu de la carga otorgada, de ah que no estn en la capacidad de representar grficamente en un modelo atmico, dicha carga. Una posible causa de este hecho, es que los profesores quiz omitan este aspecto a la hora de ensear la aplicacin y el concepto de xido-reduccin. 3. Como consecuencia de la falencia anterior los alumnos en la pregunta 4 A pesar de que los alumnos pueden llegar a

presentan dificultad al relacionar la prdida o ganancia de electrones con la carga posterior del tomo. memorizar que la oxidacin es la prdida de electrones y que la reduccin es la ganancia de los mismos, no interpretan el fenmeno de xido-reduccin en trminos de cargas o simplemente no tienen conocimiento de su aplicacin.

El

52%

el

45%

de

estudiantes

de

los

dos

grupos

respondieron

acertadamente la pregunta nmero 5 (opcin d), mientras que el 26% y 42% respondieron correctamente la pregunta 4 (opcin b.), lo que confirma que los alumnos pueden llevar a cabo exitosamente ciertos procesos como el balance de ecuaciones sin tener en cuenta la influencia del concepto de xido-reduccin en la carga del tomo. A partir de los resultados anteriores se encontr que 3 personas del grupo experimental y 6 del grupo de comparacin respondieron correctamente las dos preguntas 4 y 5, es decir, de las 58 personas que participaron del test de ideas previas, 9 relacionan la carga de un tomo con la ganancia o prdida de electrones y este fenmeno, con el balance de ecuaciones de reacciones de xidoreduccin; 11 relacionan la carga del tomo con el fenmeno de xido-reduccin pero no con el balance de la ecuaciones y 19 del tomo. En cuanto a la pregunta nmero 6 de tipo abierta, tan solo 8 personas, entre los dos grupos intentaron interpretar la transferencia de electrones de la ecuacin HI + HclO I2 + HCl + H2O. Lo que se pretenda era que el alumno mostrara explcitamente los electrones de valencia de cada uno de los tomos que intervena en este proceso de xido-reduccin as como la cantidad de electrones que se transferan y el posible modelo de la estructura posterior al fenmeno de transferencia de electrones. Sin embargo los estudiantes no identificaron los tomos que se reducen o que se oxidan, no mostraron explcitamente los realizan el balance de ecuaciones exitosamente, pero no lo relacionan con el concepto de xido-reduccin y la carga

90

electrones de valencia y no tuvieron en cuenta la cantidad de electrones transferidos, ni la estructura atmica final del proceso.

6.2.3

Propuesta para la enseanza y mejoramiento de los conceptos electroqumicos en la educacin bsica y media desde un enfoque ambiental

Para este punto es necesario precisar, que los criterios y las formas de elaborar las unidades didcticas van a depender de las personas implicadas en el proceso y de la gestin del mismo74. Consecuentemente, cualquier propuesta de modelo de enseanza debe ser valorada como un marco orientador a partir del cual cada profesor o profesora, en funcin de cada situacin concreta de enseanza, reelabora y reinventa segn su criterio para adaptarse a sus contextos75. La unidad didctica se dise como propuesta para la enseanza y mejoramiento de los conceptos electroqumicos, para estudiantes de estratos 1 a 3 de grado undcimo, pertenecientes a una institucin que desarrolla en su media tcnica programas educativos ambientales. Adicionalmente se hace la observacin de que esta propuesta no ha sido aplicada en el presente trabajo, a acepcin de una de las actividades de iniciacin (observacin del documental El Electrn) de primer ncleo problmico. Teniendo en cuenta lo anterior, a continuacin, se presenta la Propuesta para la enseanza y mejoramiento de los conceptos electroqumicos en la educacin bsica y media desde un enfoque ambiental.

Problema de la unidad didctica

Cmo los procesos electroqumicos se convierten en un eje articulador de transporte de carga? temas como,

reacciones qumicas, balance de ecuaciones, medidas de concentracin, energa libre de Gibbs y

Tema: PROCESOS ELECTROQUMICOS

74

FERNNDEZ. et al., Op cit., p. 18. ADRIZ. et al., Op cit., p. 15

75

91

Objetivos de la unidad didctica

Objetivo General Ensear, profundizar y articular los conceptos bsicos de la electroqumica a partir de la contextualizacin de la misma

Objetivos Especficos Implementar en el aula de clase la construccin de instrumentos fundamentales como los electrodos, para llevar a cabo prcticas de laboratorio bsicas electroqumicos. Promover en los alumnos habilidades de crtica y proposicin frente a los efectos de los procesos electroqumicos referentes a los procesos

Ideas fuerza de la unidad didctica

De forma controlada la produccin o gasto de energa de las reacciones qumicas es empleada en sistemas tecnolgicos.

Nuestro ambiente se ve afectado positiva y negativamente por el empleo y desarrollo de los procesos electroqumicos.

Principios, objetivos, intenciones y/o finalidades de la unidad didctica.

Conocer la funcin de los electrodos dentro de un proceso electroqumico. Promover destrezas cognoscitivas frente a la caracterizacin y divergencias entre los procesos galvnicos y los procesos electrolticos. Lograr una perspectiva general de la implementacin de los procesos electroqumicos en la vida diaria. Desarrollar actitudes crticas frente al beneficio y perjuicio de los procesos electroqumicos en el ambiente. Promover actitudes de proposicin de alternativas frente a los detrimentos del ambiente causados por los procesos electroqumicos.

92

Recursos didcticos

Relacionados con las fuentes de informacin Libros de qumica bsica Lecturas relacionadas con el tema central Pginas electrnicas especializadas Documentos audiovisuales

Relacionados con la dinmica de trabajo Instrumentos de evaluacin diagnstica (encuestas y test de ideas previas), metodologas de debate y socializacin de documentos audiovisuales, consultas y resultados Materiales especficos referentes a la construccin de electrodos y a la aplicacin de procesos electroqumicos (voltmetros, fuentes de poder, agar, tubos plsticos, alambre de cobre, pirita, entre otros.)

Contenidos a desarrollar y profundizar en los estudiantes con el desarrollo de la unidad didctica.

Conceptuales Estructura Atmica Partculas subatmicas Estados de oxidacin Estructuras inicas Ecuaciones qumicas Ionizacin Disociacin Reacciones de neutralizacin Reacciones de xido-reduccin Transporte de carga en reacciones de xido-reduccin Balance de ecuaciones Procesos electroqumicos Componentes de una celda Clases de electrodos Proceso galvnico Proceso electroltico Trasporte de carga y masa en un circuito electroqumico Voltaje y amperaje Potenciales estndar Energa libre de Gibbs Titulaciones potenciomtricas

93

Procedimentales Construccin de electrodos indicadores y electrodos de referencia. Generacin y consumo de energa para el beneficio de la humanidad. Titulaciones potenciomtricas para el anlisis de acidez y basicidad en aguas. Consulta, socializacin y debate del uso de procesos electroqumicos en nuestro entorno. Presuncin de los fenmenos qumicos que se llevan a cado dentro de los procesos electroqumicos. Actitudinales Crtica frente a beneficios y perjuicios de los procesos electroqumicos en el ambiente. Sensibilizacin frente a los prejuicios ocasionados por los procesos electroqumicos. Formulacin de procesos electroqumicos alternativos que conserven el equilibrio entre el desarrollo industrial y el ambiente.

Situaciones problmicas y temporalizacin, de la unidad didctica

Problema 1 Por qu al dejar una carrocera a la intemperie esta se oxida? 9 horas Problema 2 Cmo y para qu se emplea la energa que producen las reacciones qumicas? 9 horas Problema 3 El fenol es un contaminante proveniente de la mayora de las industrias, Cmo eliminar el fenol del agua empleando la corriente elctrica? 21 horas Problema 4 Por qu las pilas se descargan? 5 horas

Secuencia de actividades de la unidad didctica

AI actividades de iniciacin, AD actividades de desarrollo, AA actividades de acabado, AP actividades de profundizacin y AE actividades de evaluacin.

AE Test de ideas previas sobre la aproximacin al concepto de electroqumica.

94

Problema 1: Por qu al dejar una carrocera a la intemperie esta se oxida? AI Observacin del documental EL ELECTRN. AI subproblema: Cunta energa gasta o produce un proceso de xido-reduccin? AD Elaboracin de una lista de reacciones de xido-reduccin que se presenten con frecuencia en nuestro entorno. AD Clculo de la energa que gastan o producen las reacciones de xido-reduccin que se presentan frecuentemente en nuestro entorno. AD Subproblema: Qu mtodos se pueden emplear para evitar la corrosin de las carroceras? AA Anlisis de tcnicas de recubrimiento. AA Crtica sobre los beneficios y perjuicios de las tcnicas de recubrimiento. AE Cuestionario sobre fenmenos de xido-reduccin. Problema 2: Cmo y para qu se emplea la energa que producen las reacciones qumicas? AI Observacin de una animacin sobre la historia de la electroqumica. AI Identificacin de las partes de una celda galvnica. AI El grafito como conductor de electrones. Observacin de una animacin sobre la construccin de electrodos de grafito. AD Exploracin: construccin de electrodos de grafito (anexo 4). AD Exploracin: construccin de puentes salinos AD Exploracin: produciendo energa elctrica a travs de la energa qumica. Cmo a partir de una reaccin entre el yoduro de potasio y el hipoclorito de sodio comercial (blanqueador) se puede prender un bombillo led? (anexo 5) AA Caracterizacin del proceso electroqumico correspondiente a una celda galvnica. AA Anlisis y crtica de los procesos galvnicos en nuestro entrono. AP Observacin de una animacin sobre procesos galvnicos. AE Informe: produciendo energa elctrica a travs de la energa qumica.

Problema 3: El fenol es un contaminante proveniente de la mayora de las industrias, Cmo eliminar el fenol del agua empleando la corriente elctrica? AI Anlisis de los efectos contaminantes del fenol en el agua. AI Consulta, socializacin y crtica de las principales fuentes de emisin del fenol como agente contaminante del agua. AI Principales procedimientos para la remocin del fenol de las aguas. AD Exploracin Qu sucede con el fenol cuando electrizamos el agua? (anexo 5) AA Observacin de una animacin de procesos electrolticos. AP Elaboracin de una lista de procesos electrolticos que emplea el hombre en su vida diaria. AI Sudproblema: Qu tan cida o bsica es el agua de nuestro entorno? AI Consulta y socializacin sobre los parmetros fsicos del agua. AI Observacin de una animacin sobre la construccin de electrodos de referencia y electrodos indicadores. AD Exploracin: construccin de electrodos de referencia y electrodos indicadores (anexo 4). AD Exploracin: determinacin de la acidez y alcalinidad de una muestra de agua por el mtodo Potenciomtrico (anexo 6) AA Sensibilizacin sobre las consecuencias de la contaminacin del agua. AP Planteamiento de alternativas en los procesos industriales para disminuir la contaminacin del agua. AE Informe sobre acidez y alcalinidad del agua. AE Cuestionario: divergencias entre procesos galvnicos y electrolticos.

Problema 4: Por qu las pilas se descargan? AI Lectura sobre la importancia de las pilas en la vida diaria. AI Subproblema: Por qu unas pilas son recargables y otras no? AD Crtica y sensibilizacin sobre el empleo de las pilas. AA Subproblema: Cmo se recicla una pila? AE Formulacin de alternativas frente a la contaminacin ocasionada por el empleo de pilas en la vida diaria.

95

7. Documento audiovisual, Hacia la electroqumica El documento audiovisual construido bajo el formato flash, muestra 3 contenidos principales (figura 14): los procesos electroqumicos, la construccin fcil de electrodos y parte de la historia de la electroqumica; donde no se superan los 15 minutos de proyeccin entre uno y otro contenido, con el fin de promover dinamismo en un contexto escolar respecto al documento.

Figura 14. Temporalizacin del documento audiovisual

Conjuntamente

el

diseo

en

flash

el

medio

de

proyeccin

(los

computadores) del documento, permite al usuario tomar la decisin de manipular el orden de la proyeccin a su conveniencia, generando de esta forma mayor interactividad entre el documento y el usuario, dejando de lado la linealidad de los documentos audiovisuales clsicos. Adicionalmente con el fin de dar una visin general del posible uso correcto de los documentos audiovisuales particularmente en las aulas de qumica, se ha desarrollado el primer ncleo problmico y de esta forma justificar el diseo fragmentado del documento audiovisual Hacia la electroqumica, que se construy en el presente trabajo para hacer parte de las actividades de la unidad didctica. Para esta actividad de iniciacin, se present un documental obtenido comercialmente llamado El Electrn que tiene una duracin de 30 minutos y trata el portento de la xido-reduccin en el contexto ambiental e industrial. El documental fue proyectado a los mismos grupos donde se aplic el test de ideas previas; para esta sesin el nmero de estudiantes aument en 7 en el grupo experimental. En el grupo experimental se realizaron pausas durante la presentacin del documental, con el fin de aclarar dudas respecto a la informacin

96

proporcionada por el video, mientras que en el grupo de comparacin el video fue visto sin interrupciones (anexo 10). Al final de cada sesin se realiz un test (anexo 11) a los dos grupos donde participaron 34 alumnos en el grupo experimental y 31 en el grupo de comparacin. Los resultados obtenidos se muestran en las tablas 29 y 30.

Tabla 29.
Pregunta Opciones n % HR a 2 6 1 b 8 24 1 c 23 68 a 18 53 2 b 11 32 0 c 5 15 a 18 53 3 B 8 24 0

Grupo experimental
4 c 8 24 a 12 35 b 16 47 0 c 6 18 a 4 12 b 19 56 0 5 c 10 29 d 1 2.9 a 2 5.9 b 9 26 13 6 c 4 12 d 6 18

Tabla 30.
Pregunta Opciones n % HR a 5 16 1 b 12 39 0 c 14 45 a 15 48 2 b 13 42 1 c 2 6.5 a 18 58 3 b 8 26 1

Grupo de comparacin
4 c 4 13 a 2 6.5 b 26 84 0 c 3 9.7 a 13 42 b 9 29 1 5 c 5 16 d 3 9.7 a 8 26 b 2 6.5 7 6 c 7 23 d 7 23

La tabla 29. muestra que el grupo experimental tuvo un mayor porcentaje de alumnos que respondieron correctamente las preguntas del test, frente al grupo de comparacin (tabla 30) , lo que confirma la hiptesis de Alexandre Claro Loff76 que hace referencia a una mejora en el rendimiento escolar cuando se presentan documentos audiovisuales cortos, pues se debe enfatizar en uno de los principios didcticos de los documentos audiovisuales, hace referencia a que los documentos por s solos no provocan cambios significativos ni en la educacin en general, ni en los procesos de enseanza-aprendizaje en particular77, necesitarn ir de la mano del profesor en un contexto escolar. De otro lado, los dos grupos frente a las preguntas 1 y 2 del test de por lo cual siempre

evaluacin del documento audiovisual, en comparacin a las preguntas 3 y 4 del test de ideas previas, que tratan sobre las estructuras y cargas atmicas cuando se han perdido o ganado electrones, han mejorado la interpretacin, sin embargo en el primer grupo (grupo experimental) este rendimiento es ms significativo.

76

CLARO LOFF. Op cit. p. 330 y 332 CABERO. Op cit.

77

97

8. CONCLUSIONES

La

propuesta

de

aprehensin

mejoramiento

de

los
78

conceptos

electroqumicos desde un enfoque ambiental en la educacin bsica y media, se fundament en el modelo de unidad didctica de Fernndez et al. , en la cual se plantean las actividades a partir de las ideas previas de los estudiantes. En este caso particular se dise con forme a los resultados obtenidos en el campo qumico y el campo didctico, sustentando tres ejes centrales: 1. la construccin de electrodos de referencia y electrodos indicadores de fcil ensamblaje, econmicos y no txicos, con el fin de superar uno de los principales inconvenientes a la hora de realizar prcticas electroqumicas, que se basa en la difcil adquisicin de los electrodos; 2. el documento audiovisual como herramienta en la prctica pedaggica con tres objetivos principales: el ayudar al profesor en la ilustracin de fenmenos moleculares, el de motivar y al mismo tiempo, el de mejorar el rendimiento escolar de los estudiantes a travs del correcto uso del documento audiovisual y 3. La valoracin diagnstica respecto a la caracterizacin de los estudiantes y las ideas previas de los mismos, siendo necesario aclarar que esta ltima condicin puede cambiar, frente a la clase de institucin educativa, contexto social de los estudiantes y caractersticas de cada grupo de estudiantes. El documento audiovisual diseado para la unidad didctica ayuda a los as como propone una pequea gua animada y sencilla para la

profesores en la ilustracin de fenmenos moleculares dentro de la prctica pedaggica, construccin de electrodos de referencia (Cu/CuSO4 y Ag/AgCl) e indicadores (grafito y pirita), que pueden ser adaptados a las necesidades y recursos de los diferentes entes educativos. Adems, este documento audiovisual se formula como herramienta para el mejoramiento de la aprehensin de conceptos electroqumicos con base en los resultados obtenidos con el desarrollo de la actividad de iniciacin del primer ncleo problmico, donde se demuestra que debe existir una intervencin por parte de los profesores frente a la proyeccin de documentos audiovisuales y de esta forma suscitar en los estudiantes la participacin e interaccin entre la informacin y el estudiante, usando como canal los documentos audiovisuales fragmentados siempre en compaa de los enseantes, para que se produzcan cambios significativos en el contexto escolar respecto a las diferentes

78

FERNNDEZ, et al. Op cit.

98

asignaturas particularmente la de qumica, independientemente del formato de proyeccin y la informacin incluida.

Los electrodos de referencia ensamblados en plstico proporcionan economa

frente a los electrodos ensamblados en vidrio, sin embargo los electrodos ensamblados en vidrio tienen una mejor respuesta frente al valor del potencial estndar; no obstante todos los electrodos de referencia construidos en el laboratorio tiene una variacin de potencial entre 1 y 3mV, lo que hace que sean confiables para las medidas potenciomtricas en el aula de clase, auque muestren valores de potenciales celulares diferentes entre si.

En cuanto a los electrodos indicadores, la activacin del electrodo de grafito genera un potencial mayor frente a aquellos que no han sido activados. Por otro lado los electrodos de pirita son estables frente a los cambios de pH, demostrando su eventual empleo como sensor, aunque no cumple con el modelo propuesto para un electrodo de esta clase, debido a la pendiente sub-Nerstiana. En las titulaciones potenciomtricas, los electrodos tanto de referencia como indicadores mostraron repuestas satisfactorias, en procedimientos de neutralizacin y en los procedimientos de xido-reduccin. Los materiales de ensamblaje de los diferentes electrodos permiten que sean de fcil construccin, econmicos y de mnima toxicidad para estudiantes de educacin bsica y media. Adicionalmente, en compaa del documento audiovisual que se construy, los procesos galvnicos y electrolticos, pueden llegar a ser tiles a la hora de explicar y articular la energa libre de Gibs y la influencia de esta en las reacciones espontneas y no espontneas, as como los fenmenos moleculares de xidoreduccin, concentracin, transporte de carga y masa, que se presentan en los diferentes procesos electroqumicos.

99

8.

RECOMENDACIONES

Si se decide optar por el ensamblaje de los electrodos de referencia de Cu/CuSO4 plstico-gelatina/KNO3 o NaCl, se debe tener en cuenta que stos tienen un proceso de gelificacin ms prologado que los electrodos que contienen agar, de ah que se hace necesario usar una fuente de refrigeracin externa que acelere el proceso de gelificacin. En la construccin de los electrodos de pirita se sugiere que sea pulida con una forma definida, como un cubo o una pirmide con el objetivo de que resulte ms fcil para los estudiantes de secundaria dar esta forma al mineral; igualmente si se pule con la forma indicada anteriormente, se recomienda que el electrodo se construya de forma plana para que su geometra no interfiera de forma significativa en la seal de los potenciales. A modo de reflexin para los docentes, se propone, que los documentos audiovisuales deben ser presentados de forma fragmentada, ya que est demostrado por los resultados obtenidos en la investigacin de Alexandre Claro Loff en el rea de espaol con alumnos de octavo grado en Portugal y por los resultados obtenidos en el presente trabajo en la signatura de qumica con alumnos de grado undcimo de una institucin pblica de Bogot, que el rendimiento escolar mejora cuando se reduce el tiempo de la proyecciones audiovisuales.

100

9.

BIBLIOGRAFA

ALDAZ, Antonio. Electroqumica y pilas de combustible: de atao a hogao. Universidad de Alicante 1991. ADRIZ, Agustn et al. Unidades didcticas en ciencias y matemticas. Bogot: Cooperativa editorial magisterio, 2005. ANTONIJEVI, M.M.; VUKANOVI, B. and MIHAJLOVI, R. Natural monocrystalline pyrite as electrode material for potenciometric titrations in water, En: Talanta. Vol. 39, No 7 (September 1991-January 1992). --------. Natural monocrystalline pyrite as sensor for potentiometric titrations. Part I. Titrations with permanganate, En: Sensors. No 2 (April 2002) ATKINS. Fisicoqumica. 3 ed. Mxico: Addison-Wesley Iberoamericana, 1985. BOCKRIS, O. M. y REDDY, K. N. Electroqumica Moderna, vol. 1. Espaa: Revert S. A., 1978. BOULABIAR, Ahlem et al. A historical analysis of the Daniell cell and oten

electrochemistry teaching in French and Tunisian textbooks. En: Journal of Chemical Education. Vol. 81, No. 5 (May 2004). BROCK, William. Historia de la Qumica. Madrid: Alianza Editorial, 1998. CABALLERO, Alejandra. El Audiovisual como herramienta pedaggica. Alejandra S.A. CABERO ALMENARA, Julio. Propuestas para la utilizacin del Video en los Centros. Universidad de Sevilla (1995) CARMONA, Gerardo y GOLDSTEIN, Patricia. Versin escrita de la contribucin al Simposio Michael Faraday por los doscientos aos de su nacimiento. Universidad Autnoma de Mxico, Facultad de Ciencias, 18 de septiembre de 1991. CLARO LOFF, Alexandre. El documento audiovisual en la prctica pedaggica. Estrategia para mejorar el rendimiento escolar. Barcelona, 2002. Tesis doctoral.

101

Universidad Autnoma de Barcelona. Facultad de ciencias de la educacin. Departamento de comunicacin audiovisual y publicidad. CLAVIJO DAZ, Alfonso. Fundamentos de qumica analtica. Bogot: Universidad

Nacional de Colombia, 2002. CLAVILIER, Jean Maurice. Discurso pronunciado con motivo de su investidura como doctor honoris causa por la universidad de alicante [en lnea]. [Espaa]: pgina mantenida por el Gabinete de Protocolo, jul. 2005 [citada en marzo de 2006]. Disponible en http://cervantes.cpd.ua.es/es/congresos/protocolo De la Plaza, M. et al. Aspectos didcticos de la electroqumica en relacin con el medio ambiente. Madrid, 2001. Universidad de educacin a distancia, departamento de ciencias y tcnicas fisicoqumicas.

EAST, G. A. and DEL VALLE M. A. Easy to make Ag/AgCl reference electrode, En: Journal of Chemical Education. Vol. 77, No 1 (January 2002).

ESCAMILLA, Amparo. Unidades didcticas. Una propuesta de trabajo en el aula. Espaa: EDELVIVES, 1993. FERNNDEZ, Jos et al. Cmo hacer unidades didcticas innovadoras? Sevilla: Diada editora, 1999. HARRIS, Daniel. Anlisis Qumico Cuantitativo. 2 ed., en espaol. Barcelona: Revert S.A, 2001. Institucin Educativa Distrital Manuelita Senz. Manual de convivencia. Bogot, 2006. LA TORRE, A. y SANS, A. Tcnicas de investigacin en ciencias sociales. Madrid 1995. Anal No 7. p. 142-176 LEVINE, Ira. Fisicoqumica. 5 ed. Vol. 2. Espaa: Mc Graw Hill, 2004. MERUANE, Gabriel. Oxidacin bacteriana de sulfato ferroso con acidithiobacillus ferrooxidans. Santiago de Chile 2002. Tesis doctoral. Universidad de Chile. Facultad de ciencias fsicas y matemticas. Departamento de ingeniera qumica. P. 50-92

102

MONTES, lvaro. Llegaron los Computadores [en lnea]. Colombia, 2006 COLOMBIALINK.COM [citado en junio de 2006]. Disponible en Internet: http: // www. Colombialink. Com / 01_INDEX/index_historia/07_ otros_ hechos_ historicos/0320_llegaron_computadores.html NEZ VALDS, Carlos y PELAEZ ABELLN, Ernesto. Electroqumica Inica: Estudio de los Electrolios en equilibrio. Mxico: 1984. v.2. PETRUCCI, Ralph y HARWOOD, William. Qumica General. Principios y aplicaciones modernas. 7 ed. Espaa: Prentice Hall, 1999. POSADAS, D. Introduccin a la electroqumica. Waschington D.C: Secretara General de la Organizacin de los Estados Americanos, Programa Regional de Desarrollo Cientfico y Tecnolgico, 1980. RIYAZUDDIN, P. Fabrication of a multipurpose graphite electrode assembly, En: Journal of Chemical Education. RIYAZUDDIN, P. and DEVICA, D. Potentiometric acidbase titrations with activated graphite electrodes, En: Journal of Chemical Education, Vol. 74, No. 10 (October 1997). RODRGUEZ BRAVO, Blanca. El documento audiovisual en las emisoras de televisin: seleccin, conservacin y tratamiento, En: (octubre-diciembre de 2004). ROMERO ROJAS, Jairo Alberto. Acuiqumica. Bogot: Escuela colombiana de ingeniera, 1996. SALAZAR, A., PASTOR, J. y LLORCA, J. Propiedades mecnicas y mecanismos de rotura de grafito y compuestos C/C a 77K y 300K. En: Anales de mecnica de la fractura, vol. 18, (2001), SANGER, Michael and GREENBOWE, Thomas. Students misconceptions in otenci. Ao 5, No 20

electrochemistry: current flow in electrolyte solutions and the salt bridge. En: Journal of Chemical Education. Vol. 74, No 7 (July 1997).

103

SELIG, Walter. Potenciometric titrations using pencil and graphite sensors. En: Journal of chemical education, vol. 61, No. 1, (January 1984), p. 81. SKOOG, Douglas y LEARY, James. Anlisis Instrumental. 4 ed. Espaa: Mc Graw Hill, 1994. SKOOG, Douglas y WEST, Donald. Qumica analtica. 6 ed. Mxico: Mac Graw Hilll, 1995. THOMAS J. M. Studen construction of a gel-filled Ag/AgCl reference electrode use in a otenciomtrica titration, En: Journal of Chemical Education. Vol. 76, No 1 (January 1999). TATHALL, Edgar. Historia de la electricidad. Madrid: Continente, 1965. UV/Visible Spectrum in Nists Chemistry Web Book, V. Talrose, E. B. Stern, A.A. Goncharova, N.A. Messineva, N. V. Trusova, M. V. Efimkna, A. N. Yermakov, A. A. Usov y A. A. Leskin, NIST Standard Reference Database Number 69, Eds. P. J. Listrom and W. G. Mallaerd, June 2005, Nacional Institute of Standards and Technology, Gaitherburg MD, 20899 (http://webbook.nist.gov) VASSOS, B. H. y EWING, G. W. Electroqumica Analtica. Mxico: Limusa S.A., 1987. VAZQUEZ, M. V. y TOBN, D. A. Potenciometra con electrodos de referencia

econmicos tipo-jeringa. Electrodo de referencia Ag/AgCl(s), En: Educacin Qumica. Vol. 7, No 1 (enero de 2002). VILLAQUIRN, C., GMEZ, M. y LUIGGI, N. Clculo de parmetros electrnicos para el grafito Bernal. En: Materials research. Vol. 5, No. 2, (agosto 2001-marzo 2002), p. 155. WILCHES, Julio. Mdulos de clase de electroqumica. Cali: corporacin universitaria autnoma de occidente, 1996. XIAO-YAN, Li et al. (2005). Reaction pathways and mechanisms of the electrochemical water research 39

degradation of phenol on different electrodes. En: Elsevier

104

10.

ANEXOS

Anexo 1. Anexo 2. Anexo 3. Anexo 4. Anexo 5. Anexo 6. Anexo 7. Anexo 8. Anexo 9. Anexo 10. Anexo 11.

Formato de encuestas para alumnos Formato de test de ideas previas Formato del test de evaluacin del documental El Electrn Protocolo para la construccin de electrodos de referencia y electrodos indicadores Protocolo para la ilustracin de procesos electroqumicos Protocolo para titulaciones potenciomtricas cido-base Aplicacin de encuestas para alumnos Estandarizacin del test de ideas previas Aplicacin del test de ideas previas Bitcora del desarrollo del primer ncleo problmico Aplicacin del test de evaluacin del documental El Electrn

Los anexos 7, 8, 9, 10 y 11 estn incluidos en el CD adjunto al presente trabajo escrito.

La construccin de los electrodos, se realiz en paralelo al estudio Construccin y caracterizacin mnima de electrodos para estudios potenciomtricos realizado por John Sadat Bernal Guerrero, qumico puro de la Universidad Nacional De Colombia (sede Bogot).

105

Anexo 1.

Formato de encuesta para alumnos

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107

108

Anexo 2.

Formato del test de ideas previas

109

110

Anexo 3.

Formato del test de evaluacin del documental El Electrn

111

79

***

Esta pregunta fue formulada con base en la pregunta nmero 1 del test de ideas previas realizado por SANGER, and GREENBOWE, Op. cit. p. 821

112

Los protocolos del los anexos 4, 5 y 6 pretender ser una gua para el profesor en las prcticas de electroqumica, sujetas a modificaciones de acuerdo a las necesidades y a los planes de estudio de las instituciones educativas.

Anexo 4.

Protocolo para la construccin de electrodos de referencia y electrodos indicadores

Objetivo Implementar en el aula de clase de educacin bsica y media la construccin de electrodos de referencia y electrodos indicadores como estrategia para ensear electroqumica a partir de la aplicabilidad y manejo conceptual de los mismos.

Introduccin El papel que juegan los electrodos en una celda electroqumica, corresponde fundamentalmente a la de conductores de la carga elctrica. Los electrodos se clasifican en dos grandes grupos, los electrodos de referencia y los electrodos indicadores, que a su vez pueden subdividirse en otras categoras.

Electrodos de referencia

Los electrodos de referencia se utilizan para fijar el potencial de media celda de una pila electroqumica. Esto junto con el potencial medido de la pila, nos permite determinar un potencial desconocido en la otra semi-clula, en la cual se usa un electrodo indicador cuya respuesta depende de la concentracin del analito. Un electrodo de referencia est constituido por dos sustancias que contienen una misma especie qumica en dos estados de oxidacin diferentes. Para la eleccin de las sustancias que conforman un electrodo de referencia se debe tener en cuenta que en la solucin en la cual se produce la transferencia de cargas no se modifique la concentracin de la misma, algunos ejemplos de este tipo de electrodos son: Electrodo Electrodo Electrodo Electrodo de de de de hidrgeno Calomel o de amalgama plata- cloruro de plata cobre- sulfato de cobre

Electrodos indicadores Un electrodo indicador es en algunas veces un elemento conductor prcticamente inerte frente a los cambios en estado de oxidacin que se producen en el analito y frente a la solucin de trabajo. (Nez y Pelez, 1997)( Skoog y Leary, 1994) (Posadas 1980). Los electrodos indicadores son de dos tipos, denominados metlicos y de membrana selectiva para iones.

113

Electrodos indicadores metlicos Electrodos de primer orden: Se utilizan para la cuantificacin del catin proveniente del metal con que est construido el electrodo, como los de mercurio, plomo, plata, cobre y cadmio. Electrodos de segundo orden: Responden de forma indirecta a los aniones que forman precipitados escasamente solubles o complejos con su catin Electrodos para sistemas rdox: Este tipo de electrodos es por s mismo inerte; el potencial que desarrolla depende nicamente del potencial del sistema de xidoreduccin de la solucin en la que est sumergido, ejemplo de esta clase de electrodos son los de platino, oro, grafito y pirita, aunque estos dos ltimos no son especficamente electrodos metlicos.

Electrodos indicadores de membrana selectivos de iones Un electrodo de membrana selectivo de iones contiene una membrana de vidrio, cristalina, polimrica o lquida, de naturaleza tal que la diferencia de potencial entre la membrana y una disolucin electroltica, con la que est en contacto, viene determinada por la actividad de un in en particular (Levine, 2004), ejemplos de este tipo de electrodos son: Electrodos de vidrio Electrodo de membrana lquida Electrodos de estados slidos o precipitados Electrodos detectores de gases.

De otro lado, el potencial de un electrodo indicador puede usarse para establecer el punto de equivalencia en una titulacin (titulacin potenciomtrica), el cual puede ser determinado directamente del potencial en funcin del volumen en forma visual cuando se denote un salto significativo de potencial. (Skoog y Leary, 1994)

Materiales Jeringas de 3ml con tapn de caucho Tapones de caucho de 1cm de dimetro Tubos de vidrio de 3mm de dimetro y 6cm de longitud Tubos de vidrio de 1cm de dimetro y 7cm de longitud Conectores caimn-caimn Conectores caimn-banana Hojas de papel abrasivo fino Resistencia de 1500 Mecheros o planchas de calentamiento Vasos de precipitado de 250mL Vasos de precipitado de 40mL Baln aforado de 100mL Baln aforado de 500ml Esptulas Agitadores manuales Resina epxica

114

Reactivos Equipos Voltmetro Ampermetro Fuente de 9 voltios Balanza Alambres de cobre de 3mm de dimetro y 10cm de longitud Alambres de plata de 2mm de dimetro y 5cm de longitud Barras de grafito de 3mm de dimetro y 10cm de longitud Cubos de pirita Agua destilada Agar o gelatina sin sabor Solucin de sulfato de cobre (CuSO4) saturada Solucin de nitrato de potasio (KNO3) saturada o cloruro de sodio (NaCl) Solucin de cloruro de potasio (KCl) 0.1M Solucin de cloruro de potasio (KCl) 3.5M

Procedimiento

Construccin de electrodos de referencia de cobre-sulfato de cobre (Cu/CuSO4)

Preparar una solucin saturada de sulfato de cobre (CuSO4) Preparar una solucin saturada de Nitrato de potasio (KNO3) Limpiar con papel abrasivo fino un alambre de cobre aproximadamente de una longitud de 10cm y un dimetro de 3mm. Preparar una mezcla de agar al 5% (p/p) con una solucin saturada de nitrato de potasio (KNO3). Calentar esta mezcla hasta que se obtenga una contextura espesa y transparente (la mezcla se bebe mantener en bao Mara hasta que llegue la hora del ensamblaje del electrodo). Llenar 1mL de un tubo de plstico obtenido de las jeringas de 3ml con mezcla de Agar/KNO3, evitando la formacin de burbujas de aire. Dejar solidificar la mezcla durante 20minutos y despus llenar el resto del tubo con la solucin saturada de sulfato de cobre. Introducir el alambre de cobre dentro del tubo inmovilizndolo con un tapn de caucho previamente perforado, dejando una parte del alambre sobresaliente y evitando la remocin del agar.

Construccin de electrodos de referencia de plata cloruro de plata (Ag/AgCl)

Preparar una solucin de cloruro de potasio (KCl) 0.1M Preparar una solucin de cloruro de potasio (KCl) 3.5M Pesar y conectar un alambre de plata de 5cm de longitud y 1mm de dimetro, a la terminal positiva de una batera de 9voltios para la electrodeposicin de Ag/Cl. Conectar en serie a la terminal negativa de la batera, una resistencia de 1500 , un ampermetro y 10cm de alambre de cobre de calibre 12.

115

Medir el potencial sobre el alambre de plata respecto de un electrodo de referencia con un voltmetro, como se muestra en el esquema de la figura 1. Sumergir durante 10 minutos, los dos alambres (Ag y Cu) y el electrodo de referencia en 50ml de KCl 0.1M a una profundidad de 3cm (figura 1.) Figura 1 Esquema del circuito empleado para la electrodeposicin de AgCl

Lavar suavemente con agua destilada y dejar secar durante 24 horas en la oscuridad el alambre de plata ahora recubierto de AgCl. Preparar de igual forma una mezcla de agar/KNO3 empleada para el ensamblaje de los electrodos de referencia de cobre sulfato de cobre. Llenar 1mL con mezcla de Agar/KNO3, un tubo de plstico obtenido de las jeringas de 3ml, evitando la formacin de burbujas de aire. Dejar solidificar la mezcla durante 20minutos y despus llenar el resto del tubo con la solucin de cloruro de potasio (KCl) 3.5M. Introducir el alambre de Ag recubierto de AgCl dentro del tubo inmovilizndolo con un tapn de caucho previamente perforado, dejando sobresaliente la parte no recubierta del alambre, evitando la remocin del AgCl y el agar (figura 2.)

Figura 2. Esquema general de electrodos de referencia de Cu/CuSO4 y Ag/AgCl

116

Construccin de electrodos indicadores de grafito

Fijar con resina epxica una barra de grafito de cualquier dimetro y 10cm de longitud a un tuvo de vidrio de dimetro similar, pero de menor longitud. Dejar secar durante una hora

Construccin de electrodos indicadores de pirita

Preparar una solucin de KCl 3.5M Pulir una pequea porcin de pirita hasta obtener una superficie lisa, que se pueda introducir en un tubo de vidrio de 1cm de dimetro. Fijar la pirita al tubo de vidrio con resina epxica, cuidando de no dejar pirita sobresaliente y evitando huecos entre la pirita y el tubo de vidrio. Dejar secar durante una hora Llenar el tubo con la solucin saturada de cloruro de potasio (KCl) 3.5M Introducir e inmovilizar un alambre de cobre de 3mm de dimetro y 10cm de longitud con un tapn de caucho previamente perforado, dejando parte del alambre sobresaliente (figura 3).

Figura 3

Esquema de electrodos indicadores

a. Electrodo de grafito

b. Electrodo de pirita

Nota: el agar puede ser reemplazado por gelatina y el KNO3 puede sustituirse por NaCl Comercial

teniendo en cuenta que el proceso de gelificacin de la gelatina es ms lento, por lo cual es necesario refrigerar el tuvo de plstico con la mezcla Gelatina/ KNO3 o gelatina/NaCl. Adicionalmente se recomienda que los electrodos de Ag/AgCl sean almacenados en la oscuridad para evitar la oxidacin del recubrimiento de AgCl.

117

Literatura Citada ANTONIJEVI, M.M.; VUKANOVI, B. and MIHAJLOVI, R. Natural monocrystalline pyrite as electrode material for potenciometric titrations in water, En: Talanta. Vol. 39, No 7 (September 1991-January 1992). --------. Natural monocrystalline pyrite as sensor for potentiometric redox titrations. Part I. Titrations with permanganate, En: Sensors. No 2 (April 2002) BOCKRIS, O. M. y REDDY, K. N. Electroqumica Moderna, vol. 1. Espaa: Revert S. A., 1978. EAST, G. A. and DEL VALLE M. A. Easy to make Ag/AgCl reference electrode, En: Journal of Chemical Education. Vol. 77, No 1 (January 2002). LEVINE, Ira. Fisicoqumica. 5 ed. Vol. 2. Espaa: Mc Graw Hill, 2004. NEZ VALDS, Carlos y PELAEZ ABELLN, Ernesto. Electroqumica Inica: Estudio de los Electrolios en equilibrio. Mxico: 1984. v.2. POSADAS, D. Introduccin a la electroqumica. Waschington D.C: Secretara General de la Organizacin de los Estados Americanos, Programa Regional de Desarrollo Cientfico y Tecnolgico, 1980. RIYAZUDDIN, P. Fabrication of a multipurpose graphite electrode assembly, En: Journal of Chemical Education. SKOOG, Douglas y LEARY, James. Anlisis Instrumental. 4 ed. Espaa: Mc Graw Hill, 1994. THOMAS J. M. Studen construction of a gel-filled Ag/AgCl reference electrode use in a potenciometric titration, En: Journal of Chemical Education. Vol. 76, No 1 (January 1999).

118

Anexo 5.

Protocolo para la ilustracin de procesos electroqumicos

Procesos Electroqumicos Objetivo Contextualizar y articular los conceptos referentes a la xido-reduccin, circuito elctrico, energa libre de Gibbs, transporte de carga y energa elctrica, a travs de la aplicabilidad de los procesos electroqumicos.

Introduccin Independientemente, del tipo de clula electroqumica que se tenga, esencialmente debe consistir de dos conductores llamados electrodos (ctodo y nodo), sumergidos en la misma solucin electroltica o en dos soluciones electrolticas diferentes en recproco contacto a travs de un puente salino o una membrana, adems de un detector. El ctodo de una clula electroqumica, est definido como el electrodo donde se lleva a cabo la semireaccin de reduccin y el nodo, es el electrodo donde se lleva a cabo la semireaccin de oxidacin. (Clavijo 2002) (Skoog y Leary 1994), donde la oxidacin es la prdida de electrones y la reduccin es la ganancia de los mismos. Las clulas electroqumicas son esencialmente de dos clases, la clulas galvnicas y clulas electrolticas. Procesos galvnicos: las pilas o clulas galvnicas se caracterizan por la produccin de energa elctrica, es decir la energa qumica se convierte en energa elctrica, por lo cual las reacciones participantes ser espontneas. Procesos electrolticos: Las clulas electrolticas contrario a las galvnicas se caracterizan por consumir energa de una fuente elctrica externa, necesaria para llevar a cabo las reacciones, es decir la energa elctrica se convierte en energa qumica, presentando reacciones de tipo no espontneo. Cada uno de estos procesos est acompaado principalmente, del fenmeno de la xido reduccin y el transporte de carga, en funcin de otros procesos como el potencial elctrico, el equilibrio qumico, el pH y la energa libre de Gibbs entre otros.

Materiales Tubos en U de 1cm de dimetro y 4cm de altura Vasos desechables Electrodos de grafito Conectores caimn-caimn Conectores caimn-banana 1 bombillo led (Light Emitting diode) Balones aforados de 200mL 250mL Vasos de precipitado de 40mL Esptulas

Reactivos Agua destilada Agar o gelatina sin sabor Solucin de nitrato de potasio KNO3 saturada o cloruro de sodio (NaCl) Hipoclorito de sodio comercial (5.6%) Yoduro de potasio (KI) 0.7M Solucin de fenol (26ppm)

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Equipos Fuentes que generen un potencial de 4 voltios Agitadores magnticos Ampermetro Voltmetro Balanza

Procedimiento Proceso Galvnico: produciendo energa elctrica a travs de la energa qumica Preparar una solucin de yoduro de potasio 0.7M Preparar una mezcla de agar al 5% con una solucin saturada de nitrato de potasio Calentar la mezcla hasta ebullicin Llenar los tubos en U con la mezcla anteriormente preparada y dejar gelificar durante 20 minutos Construir una celda con 20mL de KI 0.7M y 20mL de NaClO 0.7 en las respectivas semi-clulas. Las semi-clulas deben estar en mutuo contacto por medio del puente salino Medir el potencial de la celda usando electrodos de grafito como se muestra en la figura 1 Construir una pila con 4celdas en serie conectadas entre si, solamente con puentes salinos como se muestra en la figura 2 Medir el potencial de la anterior pila Construir una pila con 5 celdas en serie con base en el esquema de la figura 3. Conectando las clulas con los electrodos de grafito y las semi-clulas con puentes salinos. Medir el potencial de la pila anterior Conectar a los electrodos de los extremos de la pila un bombillo led

Figura 1

Esquema de una celda galvnica

120

Figura 2. Esquema de una pila con cuatro celdas en serie conectadas por medio de puentes salinos

Figura 3. Esquema de una pila con cinco celdas en serie conectadas por medio de puentes salinos y electrodos de grafito

Proceso Electroltico: Qu sucede con el fenol cuando electrizamos el agua? Conectar dos electrodos de grafito a las terminales respectivas de la fuente de 4 voltios Sumergir los electrodos en la solucin de fenol Mantener en continua agitacin la muestra de fenol Observar los cambios de coloracin al cabo de 5 horas

Cuestiones a resolver Describa la reaccin que sucede en la celda galvnica Diga que sustancia se reduce y que sustancia se oxida en el proceso galvnico Qu funcin tienen los electrodos de grafito y los puentes salinos en el proceso galvnico Por qu el potencial generado en la pila de 4celdas en serie (figura 2) es igual o similar al potencial generado en la pila de una celda (figura 1) Qu sucedera si los puentes salinos de la pila con 5 celdas en serie (figura 3), tuvieran un dimetro de 0.5cm A qu se debe el cambio de color en la solucin de fenol (proceso electroltico)

Nota: los tubos en U puede ser obtenidos a partir de los bombillos ahorradores desechados, de la siguiente manera (figura 4).

Retirar la base metlica del bombillo Cortar la base plstica o de porcelana del bombillo Retirar el sistema de circuitos y desgasificar el bombillo Cortar los tubos del bombillo

121

Figura 4.

Obtencin de tubos en U
Base metlica Base plstica o de porcelana

Tubo en U

Literatura Citada

CLAVIJO DAZ, Colombia, 2002.

Alfonso. Fundamentos de qumica analtica. Bogot: Universidad Nacional de

NEZ VALDS, Carlos y PELAEZ ABELLN, Ernesto. Electroqumica Inica: Estudio de los Electrolios en equilibrio. Mxico: 1984. v.2. PETRUCCI, Ralph y HARWOOD, William. Qumica General. Principios y aplicaciones modernas. 7 ed. Espaa: Prentice Hall, 1999.

SKOOG, Douglas y LEARY, James. Anlisis Instrumental. 4 ed. Espaa: Mc Graw Hill, 1994. SKOOG, Douglas y WEST, Donald. Qumica analtica. 6 ed. Mxico: Mac Graw Hilll, 1995. XIAO-YAN, Li et al. Reaction pathways and mechanisms of the electrochemical degradation of

phenol on different electrodes. En: Elsevier water research 39 (2005).

122

Anexo 6.

Protocolo para titulaciones potenciomtricas cido-base

Determinacin de acidez o alcalinidad en aguas por medio del mtodo potenciomtrico

Objetivo Determinar la acidez o alcalinidad de una muestra de agua por medio de titulaciones potenciomtricas, empleando electrodos indicadores de pirita y grafito y electrodos de referencia de Ag/AgCl y Cu/CuSO4

Introduccin Alcalinidad: de acuerdo a Romero (1996) la alcalinidad del agua puede definirse como su capacidad para neutralizar los cidos, como su capacidad para reaccionar con los iones hidrgeno, como su capacidad para aceptar protones o como la medida de su contenido total de sustancias alcalinas (OH). La determinacin de la alcalinidad total y de las distintas formas de alcalinidad es importante en los procesos de coagulacin qumica, ablandamiento, control de corrosin y evaluacin tampona del agua. En aguas naturales la alcalinidad es debida generalmente a la presencia de tres clases de compuestos Bicarbonatos Carbonatos Hidrxidos

En algunas aguas es posible encontrar otras clases de compuestos (boratos, silicatos fosfatos y dems) que contribuyen a su alcalinidad; sin embargo, en la prctica la contribucin de estos es insignificante y puede ignorarse. La alcalinidad del agua se determina por titulacin con cido sulfrico 0.02N y se expresa como mg/L de carbonato de calcio equivalente a la alcalinidad determinada. Los iones H+ procedentes de la solucin 0.02N de H2SO4 neutralizan los iones OH libres y los disociados por concepto de la hidrlisis de carbonatos y bicarbonatos. La titulacin se efecta en dos etapas sucesivas, definidas por los puntos de equivalencia para los bicarbonatos y el cido carbnico. El mtodo clsico para el clculo de la alcalinidad total y de las distintas formas de alcalinidad (hidrxidos, carbonatos y bicarbonatos) consiste en la observacin de las curvas de titulacin para estos compuestos, suponiendo que las alcalinidades por hidrxidos y carbonatos no pueden coexistir en la misma muestra. La fenolftalena y el metil de naranja o el metacresol prpura y el bromocresol verde son los indicadores usados para la determinacin de la alcalinidad. La fenolftalena da un color rosado a pH mayores de 8.3 y vira a incolora por valores de pH menores de 8.3; el metil de naranja es de color amarillo en presencia de las formas de alcalinidad, es decir, a pH mayos de 4.5, y vira a color naranja en condiciones cidas; el metacresol prpura cambia de color a pH 8.3 y el bromocresol verde a pH 4.5 Para calcular la alcalinidad de se emplea la siguiente ecuacin, frete a la titulacin usando como indicador la fenolftalena o metacresol prpura y frente a la titulacin usando como indicador naranja de metilo o el bromocresol verde

mg/dm3 CaCO3 = Va * Na * Eqg CaCO3 * (1000/Vm) Donde: Va = Volumen en mililitros gastado del cido Na = Concentracin del cido Eqg CaCO3 = equivalentegramo del carbonato de calcio Vm = Volumen en mililitros de la muestra Con base en las ecuaciones siguientes y el razonamiento hecho sobre las curvas de titulacin, se deduce las ecuaciones para las cinco condiciones posibles de alcalinidad incluidas en la tabla 1.

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F = OH + (1/2) CO3= M = OH + CO3= + HCO3 Donde F = volumen del reactivo necesario para hacer virar la fenolftalena de rosado a incoloro, pH 8.3 M = Volumen de reactivo necesario para hacer virar el metil naranja de amarillo a naranja, pH 4.5.

Tabla 1. Resultado de la titulacin F=0 F<M F=M F>M F=M

Relaciones de alcalinidad OH 0 0 0 2F M M CO3= 0 2F 2F 2 (M F) 0 CaCO3 , HCO3 M M 2F 0 0 0

Acidez: la acidez de un agua puede definirse como su capacidad para neutralizar bases, como su capacidad para reaccionar con iones hidroxilo, como su capacidad para ceder protones o como medida de su contenido de sustancias cidas. La determinacin de la acidez es de importancia en ingeniera sanitaria debido a las caractersticas corrosivas de las aguas cidas y el costo que supone la remocin y el control de las sustancias que producen corrosin. El factor de corrosin en la mayora de las aguas es el CO2 especialmente cuando est acompaado de oxgeno, pero en residuos industriales es la acidez industrial. En aguas naturales la acidez puede ser producida por el CO2 por la presencia de iones H+ libres, por la presencia de acidez mineral proveniente de cidos fuertes como el ntrico, sulfrico, clorhdrico y dems. El CO2 se combina con el agua para formar un cido dbil el cual se descompone fcilmente. La acidez se titula mediante adicin de iones OH provenientes de una solucin de NaOH 0.02N. Para calcular el valor de acidez en muestras de agua se emplea la siguiente ecuacin mg/dm3 CaCO3 = Vb * Nb * Eqg CaCO3 * (1000/Vm) Donde: Vb = Volumen en mililitros gastado de la base Na = Concentracin de la base Eqg CaCO3 = equivalentegramo del carbonato de calcio Vm = Volumen en mililitros de la muestra

Materiales Bureta Matraz de 100ml Baln aforado de 200ml Soporte universal Pipeta de 10ml Pinza Nuez doble Papel indicador universal pH-metro Electrodos indicadores y de referencia

Reactivos Fenolftalena Metil Naranja Vaselina Hidrxido de sodio (NaOH) 0.02N cido sulfrico (H2SO4) 0.02 N Blanco (agua destilada) Muestra (agua recolectada)

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Procedimiento para la determinacin de alcalinidad Obtenga el valor del pH de la muestra con papel indicador universal con un pH-metro. Llene la bureta con H2SO4. Transfiera con una pipeta 20mL de la muestra de agua a un matraz de 100ml Agregue 5 gotas de fenolftalena, si no aparece coloracin, la alcalinidad es igual a cero (0), si por el contrario aparece un color rosa, titule la muestra con el cido contenido en la bureta. Conecte el electrodo de referencia y el electrodo indicador al voltmetro (figura 1) Sumerja los dos electrodos en la muestra de agua Cada vez que se agregue 0.5mL de H2SO4 deje estabilizar la seal 30 segundos y anote la lectura del potencial registrada por el voltmetro. Repita el procedimiento hasta la desaparicin del color, agitando continuamente. En seguida agregue 4 gotas de metil naranja y titule con cido hasta el cambio de color de amarillo a color naranja, registrando la seal del voltmetro de igual forma que en el paso anterior. Realice el mismo procedimiento con el blanco y anote los mL de H2SO4 gastados en cada titulacin.

Procedimiento para la determinacin de acidez Obtenga el valor del pH de la muestra con papel indicador universal o con el pH-metro. Llene la bureta con NaOH. Transfiera con una pipeta 20ml de la muestra de agua a un matraz de 100ml, Agregue 5 gotas de fenolftalena Conecte el electrodo de referencia y el electrodo indicador al voltmetro Sumerja los dos electrodos en la muestra de agua Titule con NaOH. Cada vez que agregue 0.5mL de NaOH deje estabilizar la seal 30 segundos y anote la lectura del potencial registrada en el voltmetro. Repita este procedimiento hasta que la muestra de agua vire a color rosa agitando continuamente. Realice el mismo procedimiento con el blanco y anote los mL de NaOH gastados en cada titulacin.

Figura 1. Esquema de una titulacin potenciomtrica

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Literatura citada CLAVIJO DAZ, Colombia, 2002. NEZ VALDS, Carlos y PELAEZ ABELLN, Ernesto. Electroqumica Inica: Estudio de los Electrolios en equilibrio. Mxico: 1984. v.2. PETRUCCI, Ralph y HARWOOD, William. Qumica General. Principios y aplicaciones modernas. 7 ed. Espaa: Prentice Hall, 1999. ROMERO ROJAS, Jairo Alberto. Acuiqumica. Bogot: Escuela colombiana de ingeniera. SKOOG, Douglas y LEARY, James. Anlisis Instrumental. 4 ed. Espaa: Mc Graw Hill, 1994. Alfonso. Fundamentos de qumica analtica. Bogot: Universidad Nacional de

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