Guia Organica Qui 020 022 2013

Universidad Andrs Bello Facultad de Ecologa y Recursos Naturales Departamento de Ciencias Qumicas
GUIA DE EJERCICIOS QUIMICA ORGANICA I QUI-020 QUI-022
Departamento de Ciencias Qumicas
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 INDICE GUIA N 1 UNIDAD N 1: TOMO DE CARBONO Objetivos especficos de la Unidad 1 Ejercicios Desarrollados Ejercicios Propuestos Respuestas ejercicios seleccionados GUIA N 1 UNIDAD N 2: NOMENCLATURA Objetivos especficos de la Unidad 2 Ejercicios Desarrollados Ejercicios Propuestos Respuestas ejercicios seleccionados GUIA N 2 UNIDAD N 3: EFECTOS MESOMRICOS E INDUCTIVOS Objetivos especficos de la Unidad 3 Ejercicios Desarrollados Ejercicios Propuestos Respuestas ejercicios seleccionados GUIA N 3 UNIDAD N 4: ISOMERA Objetivos especficos de la Unidad 4 Ejercicios Desarrollados Ejercicios Propuestos Respuestas ejercicios seleccionados GUIA N 4 UNIDAD N 5: TIPOS DE REACCIONES ORGNCIAS Objetivos especficos de la Unidad 5 Ejercicios Desarrollados Ejercicios Propuestos Respuestas ejercicios seleccionados 4 4 5 7 12 13 13 14 17 30 34 34 35 36 48 50 50 51 53 61 63 63 64 66 80
Facultad de Ecologa y Recursos Naturales. Departamento de Ciencias Qumicas
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 GUIA N 5 UNIDAD N 5 TIPOS DE REACCIONES ORGNCIAS 85 85 87 92 95 95 96 97 104
Objetivos especficos de la Unidad 5 Ejercicios Desarrollados Ejercicios Propuestos Respuestas ejercicios seleccionados GUIA N 6 UNIDAD N 6: HIDRATOS DE CARBONO Y PPTIDOS Objetivos especficos de la Unidad 6 Ejercicios Desarrollados Ejercicios Propuestos Respuestas ejercicios seleccionados
APENDICE Tabla peridica Orbitales hbridos del tomo de carbono Frmulas estructurales de los Grupos funcionales
107
Principales grupos funcionales que dan la preferencia al nombre. Solemnes de semestres anteriores
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010
GUIA N 1 UNIDAD N 1 y N2 UNIDAD N 1: TOMO DE CARBONO
Objetivos especficos de la Unidad 1 1. 2. 3. 4. Orbitales atmicos e hibridacin. Orbitales moleculares. Energas, ngulos y longitudes de enlace. Otros tomos en las molculas orgnicas.
EJERCICIOS DESARROLLADOS 1.- Indique las cargas formales para los tomos indicados con las fechas en la siguiente molcula:
C H 3
S C H 3 O
Se debe recordar que la carga formal (C.F) es una medida del exceso de carga en un tomo enlazado, en relacin con la de un tomo libre. Desarrollo: Para calcular la carga en un tomo debemos aplicar la siguiente ecuacin:
C.F= N de electrones de valencia - [N electrones NO enlazante + N electrones enlace] 2
Para el azufre (S): C.F= 6-(2 + 6/2) C.F= +1 Para el oxgeno (O): C.F= 6-(6 + 2/2) C.F= -1 2.- Para la siguiente molcula:
O
**
a) b) c)
* OH
Indique el nmero de enlaces sigma () y pi () en la molcula. Dibuje los orbitales que forman el enlace sealado con la flecha Indique los ngulos de enlace y la hibridacin para los tomos * y **.
Desarrollo: Se recomienda indicar los enlaces con hidrgeno porque estos tambin deben ser contabilizados.
H H O O H H H H
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 a) Nmero de enlaces sigma: 13 Nmero de enlaces pi: 4 b) Los orbitales hbridos para carbono sp2 que forman el enlace doble:
H 1s
pz
sp2
pz
sp2 sp2 H 1s sp2 sp2 sp2
c)
ngulo de enlace * = sp2; 120 ngulo de enlace ** = sp; 180
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 EJERCICIOS PROPUESTOS 1. Indique si los tomos sealados con la flecha en las siguientes molculas son neutros o bien son positivos o negativos (cargas formales). (En todas las frmulas se representan los electrones no enlazantes)
H2C N N a N O b c
H2C N N
O H
O
d
O H H
2. a) b) c) d) e) f) g) h) 3.
Una cada una de las propiedades que se indican al tipo de enlace apropiado: Tiene libre rotacin Energa ms alta Pueden existir entre uno y dos enlaces entre dos tomos Solamente puede existir un enlace entre dos tomos Formado por superposicin frontal de orbitales atmicos Energa ms baja Formado por superposicin lateral de orbitales p (u orbtales p y d) No tienen libre rotacin. Complete la siguiente tabla: ngulo de enlace Geometra Enlaces sigma Enlace pi
Enlace
Enlace
Tipo hibridacin sp3 sp2 sp
4.-
Dibuje las representaciones de los orbitales en las siguientes molculas. Adems, seale la hibridacin de cada tomo distinto al hidrgeno:
O OH e
O N H OH
O f
5. Identifique las hibridaciones de cada tomo distinto a H y dibuje los orbitales moleculares en cada caso:
N O O O O O NH2 N N
O N O
5. Continuacin:
CH3
CH3 CH3
N:
.. NH2
NO2
6.
Escriba estructuras de orbitales moleculares para cada compuesto:

H N O NH2
N
N
N OH
NO2
7.
Indique el estado de hibridacin de cada uno de los tomos que participan en la formacin de los enlaces que se indican con una flecha.
P O
CH3 H
H H
8.
Indique la hibridacin de cada uno de los tomos de las molculas siguientes as como tambin su geometra (lineal, trigonal plana o tetradrica). En que orbital se encuentran los electrones de no enlazantes del heterotomo?
d) .. (CH3 )3 N CH3 CN
a) H .. + S CH3 CH3
b) NH4
+
c)
e) H2 C O
9. a) b) c)
Considere los compuestos a-e que se representan a continuacin: Para cada uno de los enlaces sealados con la flecha, indique la hibridacin de los tomos implicados y la naturaleza electrnica del enlace. En los compuestos b y d, indique el tipo de orbital donde se encuentran los electrones no enlazantes de los heterotomos (no se encuentran representados). Para cada compuesto, indique cual de los dos enlaces sealados es mas corto?
H
O OH
H c
H a
H b
H N
H
N
H H e
10. Indique el estado de hibridacin de cada uno de los tomos de carbono de los compuestos siguientes:
CN
H O
O
CHF3
H2C NCH3
10
11.
Para la siguiente molcula :
O
NH2
a) b) c) 12. Dibuje los orbitales moleculares que componen los enlaces. Seale el nmero total de enlaces sigma () y enlace pi (). Indique la hibridacin de los orbitales de los tomos distintos de H y seale su respectiva geometra. Para el siguiente compuesto:
** * COOH
OHC
a) Indique el nmero de enlaces sigma () y pi () en la molcula. b) Dibuje los orbitales que forman el enlace sealado con la flecha c) Indique los ngulos de enlace y la hibridacin para los tomos * y **. 13. Para la siguiente molcula: Indique la hibridacin, ngulo de enlace y geometra de los tomos indicados con la flecha.
11
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 RESPUESTAS EJERCICIOS SELECCIONADOS 3. Tipo hibridacin sp3 sp2 Sp 8. a) Dimetilsulfuro: Hibridacin: Todos sp3, excepto H(S-H) Geometria: sp3: tetradrica Orbital del par de electrones de no enlace: sp3 d) Acetonitrilo: Hibridacin (CH3): C(sp3); H(s) Hibridacin (CN): C(sp); N(sp) Geometria: sp3: tetradrica; sp: lineal Orbital del par de electrones de no enlace: sp 13. ngulo de enlace 109,5 120 180 Geometra Tetradrica Trigonal plana lineal Enlaces sigma 4 3 2 Enlace pi 0 1 2
Trigonal plana, 120 sp
sp3 Tetradrica, 109,5

O
sp2 Trigonal plana, 120 sp Lineal, 180

O N
sp Lineal, 180
12
UNIDAD N 2:
NOMENCLATURA
Objetivos especficos de la Unidad 2 1. 2. 3. 4. 5. Nomenclatura bsica de compuestos orgnicos (Alcanos, cicloalcanos, alquenos, cicloalquenos y alquinos. Hidrocarburos aromticos. Alcoholes y fenoles Derivados halogenados, teres. Aminas Aldehdos y cetonas. cidos carboxlicos y derivados de cidos: steres, amidas y halogenuros.
13
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 EJERCICIOS DESARROLLADOS 1. Seale las formas simplificadas E-H que se corresponden con cada una de las semidesarrolladas A-D.
(CH3)2CHCH2CH2CH2CH(CH3)2
CH3CH2CH(CH3)CH(CH3)CH2CH2CH3
CH3CH2C(CH3)2CH2CH2CH2CH3
CH3CH2CH(CH3)CH2CH(CH3)CH2CH3
Solucin: Usted debe tener en cuenta las siguientes equivalencias:

(CH3)2CHC H3C H H2 C H3C
-CH2-
H3C
CH3
El grupo CH3 es siempre inicio o final de cadena. Por lo tanto la respuesta es: A-H B-F C-E D-G
2.
Indique el nombre del siguiente compuesto:

CH3 CH3-CH2-CH-CH2 CH3 CH-CH2-CH2-CH3
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3
14
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 Solucin: Cuando los nombres de los radicales ramificados estn formados por las mismas palabras (metilbutil) se citar en primer lugar el radical que tenga el localizador ms bajo.
CH3 CH3-CH2-CH-CH2
13 12 11 10 9 8 7
CH3 CH-CH2-CH2-CH3
6 5 4 3 2 1
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3
Cadena principal: tridecano (13 tomos de carbono) Radicales compuestos: 6-(1-metilbutil) y 8-(2-metilbutil) Por lo tanto esta molcula recibe el nombre de: 6-(1-Metilbutil)-8-(2-metilbutil)tridecano 3. Indique el nombre de las siguientes molculas: a)
Cadena prinicpal: hexano Cadenas laterales: ciclopropil(o) y metil(o)

Por lo tanto esta molcula recibe el nombre de: 4-ciclopropil-2-metilhexano b)
6 8
En los eninos la preferencia la tiene el doble enlace

Por lo tanto esta molcula recibe el nombre de: 2,4-octadien-6-ino
15
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 c)
O
Si el compuesto posee anillos en la cadena que contiene al grupo carbonilo, se nombra como derivado del hidrocarburo acclico y se considera al anillo como un sustituyente.
1 2 3 4
Cadena principal
O Sustituyente ciclohexil(o) Por lo tanto esta molcula recibe el nombre de:

1-ciclohexil-2-butanona d)
O OH
La cadena principal es la que contiene al cido carboxlico con preferencia N 1 sobre el tomo de carbono del cido y contina hacia el doble enlace.
5 4
O
2 1 OH
Sustituyente butil(o)
Por lo tanto esta molcula recibe el nombre de: cido-3-butil-4-pentenoico
16
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 EJERCICIOS PROPUESTOS 1. Escriba en los recuadros el nmero de hidrgenos que estn unidos a los tomos de carbono indicados.
2. Representar y nombrar todas las estructuras posibles de los alcanos y cicloalcanos con 4 tomos de carbono. 3. Representar y nombrar todas las estructuras posibles de hidrocarburos no cclicos, saturados e insaturados, con 3 tomos de carbono. 4. La frmula molecular general de los alcanos es CnH2n+2. Indicar la frmula general de los cicloalcanos de un solo anillo, as como la de los alquenos con un nico doble enlace y la de los alquinos con un nico triple enlace. 5. Dadas las siguientes molculas, indicar cuales de los grupos funcionales o estructuras que aparecen en la lista estn presentes en cada una de ellas:
OH O O NH2
OMe
HO O O
O Cl NH2
O O
N Cl
OH
a) aldehdo g) amida m) alcohol
b) alqueno h) alquino n) alqueno
c) ster d) haluro 2 i) nitrilo j) haluro 1 o) anillo aromtico
e) amina k) cetona
f) fenol l) ter 17
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 6. 6.1 Dibujar la estructura de los siguientes compuestos: Alcanos: a) 5-ter-butil-3-etil-2-metildecano b) 3-ciclopentil-3-etilhexano c) 6-(1,2,2-trimetilbutil)dodecano d) 5-sec-butil-8-isopropil-4,4-dimetil-6-pentil-7-propilundecano e) 5-(2-etilbutil)-3,3-dimetildecano f) 2-metil-5-(1-metiletil)-7-(2-metil-1-(1-metiletil)propil)-6-(3-metilpentil)dodecano g) 3,3-dibromo-6-t-butil-2-fluoro-5-metilnonano h) 2,3,4-tribromo-5-sec-butil-2,3,5,6-tetrametildodecano i) j) l) 5-(1,2-propilpentil)nonato 4-isobutil-2,5-dimetilheptano 4-etil-6-metilnonano
k) 5-etil-7-isopropil-3-metildecano m) 7-(2,3-dimetilpentil)-4-etil-3,4,10-trimetiltridecano
6.2
Cicloalcanos: a) 1-etil-2-metilciclohexano b) 1-isopropil-3-propilciclohexano c) 2-bromo-5-isoproil-1,3-dimetilciclohexano d) Metilenciclohexano e) 1,2-dietilciclobutano f) 2,3-isopropilcicloheptano g) 1,2,4-trimetilciclohexano h) 1-(3-etilciclohexil)-5-propilciclooctano i) j) l) Ciclopropilciclohexano Metilciclononano 4-isopropil-1,2-dimetilciclopentano
k) 1-etil-1,3,3-trimetilcicloheptano m) 1-ciclobutil-6-ciclopropil-2,5-dimetilhexano
18
6.3
Alquenos: a) 2-metil-2-hexeno b) 3-etil-2-metil-1-noneno c) 7-bromo-3-fluoro-5-isopropil-1-tridecaeno d) 4-isopropil-1-metilhexeno e) 1,4-hexadieno f) 2,3-dimetil-2-buteno g) 3,6-dimetil-1-noneno h) 2,4,4-trimetil-1-penteno i) j) l) 2-metil-4-(1-propinil)-2,5-heptadieno 1-fenil-2-buteno 5-etil-6-metil-5-decaeno
k) 2,5-dimetil-2-hexeno m) 3-etinil-1,5-heptadieno
6.4
Cicloalquenos: a) 6,6-dimetil-1,3-cicloheptadieno b) 4,5-dimetilciclohepteno c) 2,3-Dimetilciclopenteno d) 5-(3-propinil)-5,6,6-trimetil-1,3-ciclohexadieno e) 1-metil-4-pentilciclohexeno f) 1,5,5-trimetil-6-metilen-1,3-ciclohexadieno g) 1,3-ciclohexadieno h) 4-ciclobutilciclopenteno i) j) l) 2-butil-1,4-dimetilciclohexeno 3,5-dimetilciclohexeno 1,3,4,6-tetrametil-1,4-ciclohexadieno
k) 7-etil-3,3-dimetilciclohepteno m) 10-isopropil-6-ino-1-ciclododecaeno
19
6.5
Alquinos: a) 2,6-dimetil-3-heptino b) 1-hepten-6-ino c) 4-metil-7-nonen-1-ino d) 1,3-hexadien-5-ino e) 1,5-octadiino f) 3-penten-1-ino g) 1-penten-4-ino h) 3,4-dibutil-1,3-hexadien-5-ino i) j) l) 4-vinil-1-hepten-5-ino 2-metil-1-buten-3-ino 2-octen-5-ino
k) 1,4,8-nonatriino m) 2,5-decadien-8-ino 6.6 Hidrocarburos aromticos: a) Nitrobenceno b) Benzaldehdo c) cido benzoico d) 1,2-dimetilbenceno e) orto-dibromobenceno f) p-bromoclorobenceno g) 1-cloro-2,4-dinitrobenceno h) 2,6-dibromofenol i) j) l) etenilbenceno Metilbenceno (Tolueno) 6-fenil-2-metiloctano
k) 1,2,4-trimetilbenceno m) 2-fenilhexano
20
6.7
Alcoholes y fenoles: a) 1-ciclopentil-2-propanol b) 2-metilciclohexanol c) 3-propil-3-penten-2-ol d) 3-(4-clorobutil)-1,4-pentanodiol e) 7-metil-3-nonen-5-ol f) 3-metilciclohexano-1,2,4-triol g) 2,6-dibromofenol h) 2-metil-6-metilen-2,7-octadien-4-ol i) j) l) 1,2,4-bencenotriol 2-propen-1-ol 2-propil-3-buten-1-ol
k) 4-butil-7-metil-3-octanol m) 2-ciclohexen-1-ol 6.8 Derivados halogenados, teres. Aminas: a) Clorometano (o cloruro de metilo) b) 1-Bromopropano (o bromuro de propilo) c) 1-Fluoro-2-yodobutano d) m-dibromobenceno e) 2-cloro-2-metilpropano (o cloruro de ter-butilo) f) ter dietlico g) 2-etoxipentano h) 4-ter-butoxi-1-ciclohexeno i) j) l) Pentilamina 2,2-dimetilciclohexilamina N-etilpropilamina
k) 3-metilpentil-1-amina m) N-butil-2,2-dimetilciclohexilamina n) N,N-dietil-5-metil-2-hexilamina o) Bencilmetilpropilamina
21
6.9
Aldehdos y cetonas: a) 4-metil-2-hexanona b) 2-etilciclohexanona c) 2-etil-2-ciclohexen-1-ona d) Butanal e) 3-metilbutanal f) Ciclohexanocarbaldehdo g) p-metoxibenzaldehdo h) 2-(1-hidroxietil)-3-oxohexanal i) j) l) 1-amino-7-bromo-1-(2-ciclopentenil)-4-(1-hidroxi-2-metilbutil)-8-metoxi-2-decen5-ona 3-metil-2-(2-pentenil)-2-ciclopenten-1-ona 3-(2-ciclohexenil)propanal k) 1,4-ciclohexandiona m) 1-(dietilamino)-3-fenil-2-propanona n) 3-metilciclohexanocarbaldehdo o) 5-oxohexanal p) 3-propil-4-pentenal.
6.10
cidos carboxlicos y derivados de cidos: steres, anhdridos de cido, amidas y halogenuros de cido.
a) cido 3,5-dimetilhexanoico b) cido 3-metil-4-heptenodioico c) cido 2-clorociclohexanocarboxlico d) Anhdrido actico e) Benzoato de isopropilo f) 3-cloropentanoato de etilo g) ciclohexanocarboxamida h) N-butil-3-metilbutanamida i) j) 22 N-(3-metilbutil)butanamida N,N-dipropilpentanamida Facultad de Ecologa y Recursos Naturales. Departamento de Ciencias Qumicas
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 k) N-ciclobutil-3-(2-hidroxifenil)-6-oxohexamida l) 3-(4-oxo-2-ciclopentenil)-4-cianobutanamida m) 3-oxopentanoato de etilo n) 2,2-dicloro-N-(4-hidroxifenil)-N-metilacetamida o) Anhdrido actico-propinico p) Cloruro de acetilo q) cido 5-formil-3-oxopentanoico r) Cloruro de ciclohexanocarbonilo s) cido 2-(3-amino-2,4,6-triiodofenil)butanoico t) cido 7-[3,5-dihidroxi-2-(3-hidroxi-1-octenil)ciclopentil]heptanoico u) cido 2-metilciclohexanocarboxlico 7. Escribir la formula estructural de un alcohol, un aldehdo y un cido derivados del pentano y del hexano. 8. 8.1 Nombre los siguientes compuestos: Alcanos, Alquenos y Alquinos
Tenga presente que:

CH3 H3C C H C H2 H2 C
H C CH3
CH3
10
11
12
23
8.1 Continuacin:
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
24
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 8.1 Continuacin:
Cl
26
27
28
29
Cl Br
Br
Cl
Cl
30
Cl
31
32
Br Cl Br
33
34
35
36
Br
Br
Br 39
37
38
40
Cl
41
42
25
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 8.1 Continuacin:
I Cl Cl 44 45
Cl 43 Cl
46
47
48
49
50
8.2
OH
Alcoholes y fenoles, Derivados halogenados, teres. Aminas. Aldehdos y cetonas. cidos carboxlicos y derivados de cidos: steres, amidas y halogenuros.
Cl NH2 NH2 Cl
1
O O Br
OH
3
O
OH
5
O
O OH OH NH2 NO2
26
8.2 Continuacin:
O H O OH O O O Cl H CN Br O
10
11
O
12
13
OH O NH2 HO O2 N
HO
14
NO2 O O O2 N
15
16
OH OH OH OH O OH O O NO2
17
F NH2 CN O
18
H N OH O O O2 N O
19
OH O
Cl
20
O O
21
Br
22
CH3 HO
MeO
H3 C
23
24
25
27
8.2 Continuacin:
OH COOH NH2 Cl NH2 Br OH COOH
26
27
28
HO
O O N H2 N
29
30
O H O H
O H O
OH
31
32
33
34
O
OH HO H O O N H
OH
NH2
Br
O2 N
NO2
35
36
37
28
8.2 Continuacin:
O H
O
OH O
38
OH Cl
39
NO2
40
O H
OH
HN
OH
41
42
43
29
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 RESPUESTAS EJERCICIOS SELECCIONADOS 2.
3.
H2 C CH2 H3 C
4. Cicloalcanos monociclo CnH2n Alquenos: CnH2n Alquinos: CnH2n-2 6.1
6.2
6.3
30
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 6.4
6.5
6.6
6.7
OH OH HO OH
OH
HO OH
31
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 6.8

Br
NH2
Br
H N
N o
6.9
c O k O o
O O H
p
O H
6.10
O OH
COOH Cl c d
O
O O
Cl
O O
a O NH2 g j
f
O H N O
H HO k
O OH I s I I NH2
8.1 1. 2. 19. 34. 46. 47. 48. 49. 50. pentano 3,4-dimetilheptano 1-isopropil-3-metilciclohexano 1,1,2,2-tetrametilciclobutano 2,5-dimetilhexano 3-etil-4-metilheptano 3-etil-5-metilheptano 4,5,7-trietil-2-metilnonano 5-butil-7-etil-2,3-dimetilnonano
32
8.2 1. 5. 10. 15. 18. 2-hexanol 5-metil-3-hexanona 3-isopropil-4-pentenal 3-ciclopentil-2-hidroxi-5-nitrociclohexanona cido-7-ciclopentil-3,5,7-trihidroxi-4,6-dioxoheptanoico
BIBLIOGRAFIA: 1. 2. Qumica Orgnica. Francis A. Carey. Editorial McGraw Hill. 6 Edicin, 2006. Qumica Orgnica Vol.1. Jos Luis Soto. Editorial Sntesis. 2 Edicin, 2003.
33

GUIA N 2 UNIDAD N 3: EFECTOS MESOMRICOS E INDUCTIVOS
Efectos electrnicos en sistemas saturados y en sistemas conjugados Efecto electrnico de los sustituyentes sobre el centro de reaccin de cidos y bases conjugadas orgnicas. Efectos estricos y de solventes sobre basicidad y acidez.
34
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 EJERCICIOS DESARROLLADOS 1. Dibuje todas las estructuras resonantes para el in fenxido. El in fenxido formado se estabiliza por la interaccin de su carga negativa con los orbitales deslocalizados del ncleo aromtico, y de este modo es compartido.
2. Ordene los siguientes derivados nitrogenados segn su basicidad. Justifquelo mediante formas resonantes.
.. MeO ..
.. NH2
.. NH2
O2N
.. NH2
.. NH2
.. NH2
Amina alqulica. No hay deslocalizacin electrnica; es la ms bsica
.. NH2
NH2
Amina vinlica o enamina. La deslocalizacin electrnica la estabiliza y justifica su menor basicidad.
O2 N
.. NH2
O -O
N -
+ NH2
-O -O
+ NH2
Amina vinlica. Con deslocalizacin extendida al grupo nitro. La presencia de este grupo estabiliza an ms a la amina por lo que su basicidad es menor que el caso anterior.
.. MeO ..
.. NH2
MeO
NH2
El efecto mesomrico dador +M del grupo -OCH3 se opone a la deslocalizacin electrnica de la amina vinlica. En consecuencia, la basicidad de la amina aumenta, respecto de las dos anteriores auqnue sigue siendo menos bsica que la primera.
35
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 EJERCICIOS PROPUESTOS 1. Escriba las estructuras de resonancia contribuyentes para cada una de las siguientes especies (No olvide indicar todos los electrones no enlazantes para el Cl, N y O)
1 Cl 4
Cl B Cl
2 H2C C Cl H 5
6 H2C C CH3 H
H N
7 H2C C CH2 H -
2. Formlense todas las estructuras resonantes que pueden tener alguna contribucin en la descripcin de la molcula del 1,3,5-hexatrieno.
3. En la descripcin de la molcula del 2,4-pentadienal mediante el mtodo de la resonancia se pueden utilizar varias estructuras, formule las cuatro de mayor contribucin.
O H
2,4-pentadienal
36
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 4. Indique si es posible llegar por conjugacin a travs de dobles enlaces, desde el punto a los posibles b, en cada una de las siguientes molculas:
b b b a
a a
2 b2 b1
a1 b3
b3 b4
b 4
b1 b2 a b2 5
b5
b1 a b3 b4 6 7 b2 b1
b3
b4
5. Los siguientes iones se forman como intermedios en determinadas reacciones orgnicas. Formlese en cada caso el conjunto de estructuras resonantes que pueden servir para describirlos:
O
O
O
+
Cl H H
37
6. Determine si los pares de estructuras son en realidad distintos compuestos o simplemente estructuras de resonancia de los mismos compuestos:
1.
2. O y + O
3. y
4.
O ,
O y -
5. y OH O
6. H OH y H2C O
7. Seale la naturaleza (dador o aceptor, a travs de dobles enlaces) de los siguientes grupos sustituyentes:
O 1
CH3
H3C N 2 O
CH3 CH3 N 3
NH2 4 5
NO2 6
38
8. Para las siguientes parejas de estructuras de Lewis, indique cuales constituyen estructuras resonantes y cuales no:
1 .. H3C C O: H
.. H2C C O H .. H .. O .. H
.. + O H y :-
Cl H
+ H
Cl H H +
4 H3C C C Cl H H 5 .. O .. y Cl C C CH2 H2 H
+
.. H3C N
H3C N
.. O .. :
9.
Explique y/o defina los siguientes conceptos: a) Resonancia b) Estructuras contribuyentes c) Regla de Hckel d) cido e) Base f) cido conjugado g) Base conjugada h) Efecto inductivo i) Efecto mesomrico j) Carbocatin k) Carboanin l) Aromaticidad
39
10. Explique mediante estructuras resonantes si los siguientes grupos sustituyentes estabilizan, desestabilizan o no causan efectos sobre las cargas:
+
2
+
NH2
+
NO2 4
OMe 6 O
EtO 7
H2N 8
+ +
9 NO2 10
40
11. Indique y explique que especies son aromticas y quienes no lo son:
1 + 2 3
+ + 4
+ 5 6 7
O + 8
+ 12
10
11
13 14 N 15 16
N N
12. Si en la molcula CH3-CH2-CH2-X, se sustituye por uno de los siguientes grupos o tomos: O + F OH NH Mg I SiH3 N O6 1 2 5 3 4
O 7
CH3 9
NH2 10
NH3 11
S-
Indique cuales ejercern sobre la cadena un efecto inductivo +I y cuales I.
41
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 13. Dados los siguientes heterociclos aromticos realice las estructuras de resonancia que den cuenta de su aromaticidad y compruebe si cumplen la regla de Hckel. (Recomendacin: Coloque los electrones no enlazantes).
O 1 N N 5 6 2 H N N 7 H N 3 S N 8 S 4 N N O
14. Escriba estructuras resonantes para cada compuesto y ordnelas de acuerdo a sus energas relativas. Si corresponde, indique si se trata de un sistema aromtico.
H N O NH2 N HO 4 N
O 3 O
NO2 6
15. Dados los siguientes grupos sustituyentes, indique cuales son aceptores y cuales dadores por efecto inductivo y efecto mesomrico. -CN -COCH3 -F -Br -NO2 -I -CH3 -NH2 -OCH3 -BH3
16. En la siguiente tabla, seale como la naturaleza de un grupo sustituyente afecta o no afecta la acidez para el fenol. Grupo Dador inductivo Dador mesomrico Aceptor inductivo Aceptor mesomrico orto aumenta meta para
42
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 17. Explique porque el cido actico tiene un pKa=4,76 y el cido frmico pKa= 3,77 18. Indique cual es el protn ms cido de los siguientes compuestos.
O H
O OH
H 1
O 3
19. Explique los siguientes valores de pKa: cido actico cido 2-fluor actico cido 2-cloro actico cido 2,2-dicloro actico cido 2-bromo actico cido 2-Yodo actico 4,76 2,66 2,86 1,29 2,86 3,12
20. Explique el efecto que provoca la presencia del tomo de cloro en el cido butanoico: cido butanoico cido 2-cloro butanoico cido 3-cloro butanoico cido 4-cloro butanoico pKa= 4,82 pKa= 2,84 pKa= 4,06 pKa= 4,52 en los siguientes
21. Explique el efecto que provoca la presencia del grupo metilo cidos: Me-CO2H Me-CH2CO2H Me2CHCO2H Me3CCO2H Me = metilo pKa= 4,76 pKa= 4,88 pKa= 4,86 pKa= 5,50
22. Qu tipo de efecto provocan los siguientes sustituyentes? De qu naturaleza son?. Me3N+-CH2-CO2H NC-CH2-CO2H O2N-CH2-CO2H MeCO-CH2-CO2H MeO-CH2-CO2H pKa= 1,83 pKa= 2,47 pKa= 1,68 pKa= 3,58 pKa= 3,53
43
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 23. Explique mediante estructuras resonantes los siguientes valores de pKa. C6H5OH o-O2N-C6H5OH m-O2N-C6H5OH p-O2N-C6H5OH 2,4-(O2N)2-C6H5OH pKa= 9,95 pKa= 7,2 pKa= 8,35 pKa= 7,14 pKa= 4,01
24. Explique mediante estructuras resonantes los siguientes valores de pKa C6H5OH o-Me-C6H5OH m-Me -C6H5OH p-Me -C6H5OH pKa= 9,95 pKa= 10,28 pKa= 10,8 pKa= 10,19
25. Explique mediante estructuras resonantes los siguientes valores de pKa C6H5CO2H m-Me-C6H5CO2H p-Me-C6H5CO2H pKa= 4,20 pKa= 4,24 pKa= 4,34
26. Explique mediante estructuras resonantes los siguientes valores de pKa C6H5CO2H o-O2N-C6H5CO2H m-O2N-C6H5CO2H p-O2N-C6H5CO2H 3,5-(O2N)2-C6H5CO2H pKa= 4,20 pKa= 2,17 pKa= 3,45 pKa= 3,43 pKa= 2,83
27. Explique mediante estructuras resonantes los siguientes valores de pKb C6H5 NH2 o-O2N-C6H5 NH2 m-O2N-C6H5 NH2 p-O2N-C6H5 NH2 pKb= 9,38 pKb= 14,28 pKb= 11,55 pKb= 13,02
28. Explique mediante estructuras resonantes los siguientes valores de pKb C6H5 NH2 o-OH-C6H5 NH2 m-OH-C6H5 NH2 p-OH-C6H5 NH2 pKb= 9,38 pKb= 9,28 pKb= 9,83 pKb= 8,50
44
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 29. Indique para cada una de las siguientes parejas, cual compuesto es la base ms fuerte. Justifique brevemente su respuesta.
i)
N H
N H B NO2
A ii)
S
A iii) O
B O O
30. Exponga claramente a que se debe la gran diferencia de pKa entre el cido benzoico y el cido saliclico.
COOH COOH OH
cido benzoico pKa=4,20
cido saliclico pKa=2,98
31. El fenol (pKa=10) se comporta como un cido dbil y dicho proceso puede ser descrito a travs de la siguiente ecuacin:
OH O
Cuando se sustituyen hidrgenos aromticos del fenol por uno o ms grupos nitros se observan cambios importantes en la acidez de estos compuestos (1,2,3). Utilizando estructuras resonantes explique claramente estas diferencias de pKa.
OH OH OH NO2 NO2 pKa=9,3
NO2 pKa=7,2
NO2 pKa=4,0
45
32. Existe diferencia en la acidez de los siguientes fenoles?. Justifique su respuesta
OH
OH
33. Diga cual de las siguientes aminas es ms bsica. Justifique su respuesta.
NH2
NH2
O O
34. Cual de los siguientes alcoholes es ms bsico. Justifique su respuesta.
OH OH
OH
NO2
46
35. En los siguientes pares de molculas, identifique el ms cido. Demuestre mediante estructuras resonantes.
1 OH OH 2 COOH COOH NO2
3 COOH COOH
HOOC
HOOC
OH O
5 NH3+ NH3+ 6
OMe
OMe
CH3O COOH COOH
36. Compare y explique la acidez del protn marcado con (*) en la siguiente serie:
*H 1
*H 2
*H 3
O
47
RESPUESTAS EJERCICIOS SELECCIONADOS 2.

+ +
3.
O
+ O+
O+
O-
5.
1) .. O .. : .. -
O .. :
3) .. : O .. .. O: .... .. O: - .. .. O: .. : O ..
8.
Los compuestos 1 y 4 no son estructuras resonantes. Las estructuras formuladas en 2, 3 y 5 si lo son. 1. Efecto I 2. Efecto I 6. Efecto I 7. Efecto +I 10. Efecto +I Efecto -I 3. Efecto +I 4. Efecto + 5. Efecto +I 8. Ningn efecto 9. Efecto I
12.
18.
3)
H H
:O :
:O: ..
48
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 29. ii) A. El cido conjugado del compuesto B, es ms cido debido al efecto inductivo del grupo nitro. iii) A. El enolato B esta estabilizado por resonancia. El cido conjugado B es ms cido que el de A.
BIBLIOGRAFIA: 1. 2. 3. Qumica Orgnica. Francis A. Carey. Editorial McGraw Hill. 6 Edicin, 2006. Qumica Orgnica Vol.1. Jos Luis Soto. Editorial Sntesis. 2 Edicin, 2003. Qumica Orgnica. Juan Llorens Molina. Editorial Tbar. 1 Edicin, 2008.
49

GUIA N 3 UNIDAD N 4: ISOMERA
Elementos de simetra molecular: isomera estructural; estereoismeros, conformacin de alcanos y cicloalcanos. Isomera geomtrica. Concepto de la luz polarizada. Polarmetro. Rotacin ptica observada y especfica. Concepto de Quiralidad. Enantimeros , Diasteroismeros, compuestos Meso. Determinacin de la configuracin absoluta y relativa. Frmulas de proyeccin de Newman y Fischer. Nomenclatura de Cahn, Ingold y Prelog. Reglas de secuencia.
50
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 EJERCICIOS DESARROLLADOS 1. Proponga un diagrama de relaciones energticas entre las conformaciones del etano. Desarrollo: El etano, un hidrocarburo simple tiene dos conformaciones distintas: la conformacin alternada y la conformacin eclipsada que se consigue a medida que se rota en 60 Se ha destacado en rojo un tomo de hidrgeno para visualizar la rotacin.
H H H 60 H H Inicial 0 HH H 60 H H 180 H H H 240 H H H H H 60 H H H H 300 H H H H 60 H H 120 H HH 60 H H H 60 HH H H H 60
H H
360 (= a 0)
Hay tres conformaciones alternadas y tres conformaciones eclipsadas. Por lo tanto el diagrama de energa versus ngulos diedro es:
51
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 2. Para la siguiente molcula indicar la configuracin R o S de los carbonos asimtricos.
H2N H O N H
OH
H COOH
Un carbono asimtrico o carbono quiral es un tomo de carbono que est enlazado con cuatro elementos diferentes. La presencia de uno o varios tomos de carbono asimtrico en un compuesto qumico es responsable de la existencia de isomera ptica. En esta molcula existen 4 tomos de carbono asimtricos marcados con asterisco (*)
H2N H *S N H
R S
OH *
* * S O H COOH
52
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 EJERCICIOS PROPUESTOS 1. Defina los siguientes conceptos: a) b) c) d) e) Isomera Estereoisomera Configuracin Confrmero Conformacin
2. Escriba la estructura de los siguientes alquenos: a) b) c) d) e) f) g) h) i) trans-3-metil-2-penteno trans-2-bromo-3-hidroxi-2-penteno (2E, 4Z)-3-cloro-2,4-hexadieno Z-1-bromo-2-cloro-1-fluorpropeno cido (E)-3-tertbutil-2-fenil-4-metil-2,4-pentadienoico trans-1-deuteriopropeno (2E, 4Z)-4-cloro-2,5-dimetil-2,4-heptadienal (2E, 4Z, 6E, 8E)-1-cloro-3-metil-2,4,6,8-decantetraeno (Z)-2-Dimetilamino-2-buteno
3. Aplicando la nomenclatura Z-E, nombre los siguientes compuestos:
a)
CHO
Cl
b) Br
c)
(CH3)N
COOH
CH2SH
d)
H H H
NH2CH2
Cl
4. En torno a los enlaces marcados, realice el anlisis conformacional de los siguientes alcanos:
a)
b)
53
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 5. Formule la 2-pentanona y tomando este compuesto como base: a) Represente en proyeccin de Newman la conformacin ms estable por giro en torno al enlace C3-C4. b) Formule un ismero constitucional de funcin c) Formule un ismero constitucional de cadena d) Formule un ismero constitucional de posicin
6. Dibuje las dos conformaciones silla de cada uno de los siguientes compuestos, indicando la posicin axial o ecuatorial en que se encuentre cada grupo metilo. a) b) c) d) Trans-1,2-dimetilciclohexano Cis-1,2-dimetilciclohexano Trans-1,3-dimetilciclohexano Cis-1,3-dimetilciclohexano.
7. Aunque pueden representarse dos posibles conformaciones silla para el cis-4ter-butilciclohexanol, existe fuerte evidencia de que el compuesto existe casi de forma exclusiva bajo una de las dos formas. Prediga la conformacin de dicha forma favorable. 8. Indique cuales de los siguientes compuestos tiene algn carbono asimtrico y selelo:
a) H3C-CHOH-CH2-CH2-CHOH-CH3 b) H3C-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CHO c) H3C-CH2-CO-CH2-CH2-CH3 d) H3C-CH=CH-CH3 e) H3C-CH2-CH(CH3)-CH2-CHO f) H3C-CHOH-C6H5 g) H3C-CHOH-CH2-CHOH-CH2-CHOH-CH3 h) CH2OH-CHOH-CH2OH (glicerina) i) HOOC-CHOH-CHOH-COOH (cido tartrico) j) HOOC-CHOH-CHOH-CHOH-COOH
9. a) Asigne la conformacin absoluta a los centros asimtricos de los cuatro ismeros del 3-fenil-2-butanol. b) Las molculas son relativamente libres en cuanto a su rotacin sobre el enlace carbono-carbono central. Afectar la conformacin a las asignaciones configuracionales?.
54
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 10. Dibuje frmulas estructurales tridimensionales para los estereoismeros del aminocido Treonina (cido 2-amino-3-hidroxibutanoico). Asigne las configuraciones absolutas para cada uno de los carbonos asimtricos. Indique que estructuras sern enantimeros y cuales diasteremeros. 11. Seale los carbonos asimtricos de las siguientes molculas (recuerde que muchos tomos de hidrgeno no se dibujan para simplificar):
CH3 COOH O N O H cido Clavulnico O 5-alfa-dihidrotestosterona CH2 OH CH3 OH
12. Indicar cuales de las siguientes estructuras son quirales y cuales no. Seale la razn de la quiralidad.
a)
HO H
OH
b)
H3 C
CH2 CH2 CH3 N H CH2 CH3
c)
D
Br OH H
d)
CH2 CH3 CH3
CH3 H
e)
H H2 N CH3 OH O
f)
g)
H3 C Cl H CH3 H
h)
OH H N OH
i)
j)
O
k)
H H3 C H Cl Cl CH2 Cl
l)
H3 C .. N H CH2 CH3
OH
OH
55
13. Indique las configuraciones R o S de los carbonos asimtricos de las siguientes molculas (recuerde que muchos tomos de hidrgeno no se dibujan para simplificar).
a) H O O CH3 Br b) O c)
HO H H OH H HO H O
Br OMe H Cl e) COOH NH2 H H OH CH3
H Cl
HO
d)
CHO H3C H OH COOH Cl
14. Indique las configuraciones R o S de los siguientes compuestos:
a)
CH3 Br CH=CH2 CH2CH3
b)
F
H CH=CH2 CH(CH3 )
c)
H3C
CH(CH3 )2
d)
HO
CHO COOH CO-CH3
e)
Cl NH2 OH
f)
CH3 H CH2 CH3
15. Para cada estructura represente todos los estereoisomeros. Determine la configuracin absoluta de los carbonos asimtricos, si es que los hay, diga la relacin que hay entre los estereoismeros (enantiomeros, diastereoismeros, meso).
CHO H H OH OH CH2OH
CH3 H H3C H
CH3 H CH3
56
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 16. Identificar la relacin entre los pares de molculas representadas a continuacin como enantimeros, diastereoismeros, o idntica.
a) H Cl c) H H CH3 Br Cl CH3 e) Cl H H Cl y H Cl Cl H y H H CH3 Br y H Br Cl CH3 Br CH3 d) HO H OH H H Cl H OH OH y HO Cl CH3 H H y HO H OH H OH CH3 Cl b) H H CH3 Br Cl CH3 y H H Br Cl CH3 CH3
f) H3C
17. Dibuje formulas de proyeccin de Newman de un rotmero de cada uno de los siguientes compuestos. Indique en que casos el compuesto puede ser pticamente activo.
CH3 H Br Br H H H
C 2H5 OH OH HO H
CHO H OH HO H3C
COOH CH3 OH
CH3
C 2H5
CH2OH
COOH
18. Convierta las siguientes proyecciones de Fischer en frmulas caballete: a)

COOH
b)
CHO
c)
CH2OH OH Br
d)
CH2OH H H CH3 Br Cl
H2N CH3
Cl
CH2OH
CH3
57
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 19. Determine cuales son los carbonos asimtricos en las siguientes molculas y su configuracin absoluta.
CH a HO H D H5C2 CH3 HO CH3 b H3C c CO2H
H COCH3
CH2CH3
OH
CH3
O
F
H Br
Cl
H H3C
CHO
Cl H3C
Cl H3C H
k
CH4
H3C OH
Cl Cl
F O
CH3 H H CH2CH3
m
Cl F H H
CH3 Br
CH3
58
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 20. Dibuje claramente todas las conformaciones posibles para cada uno de los compuestos siguientes y determine cual de los confrmeros es el ms estable; dibuje el diagrama de energa en cada caso: a) b) Cis-1,3-dimetilciclohexano Trans-1,3-dimetilciclohexano
21. Indique la relacin entre las estructuras describindolas como enantimeros, diasteremeros, compuestos meso o idnticos y en cada caso determine la configuracin absoluta de cada carbono quiral en el primer compuesto de cada serie.
Br
a)
Br Br Br
b)
CH3 Br Cl H CH3 H CH3 H Br H CH3 CH3 H Cl Br
CH3 H Cl CH3 H CH3 H Cl H CH3 CH3 H Br
c)
d)
e)
OH H H CH3 C2H5 OH HO
CH3 OH H C 2H 5
59
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 22. Respecto de la siguiente molcula indique:
CH3 H CH3
a) b) c)
Marque con un asterisco (*) cual o cuales son los carbonos asimtricos en la molcula. Indique la configuracin absoluta de cada uno de ellos. Dibuje todos los confrmeros silla de la molcula.
60
a) H e) COOH i) (CH3)2N
3. a) Z; b) Z; c) E; d) 2Z, 4Z, 6E. 4. a) En el 2-metilbutano las seis conformaciones ms caractersticas son:

Me Me Me Me Me Me 1 2 Me Me Me 3 4 Me Me
Me
Me
Me Me Me 5
Me Me 6
Las conformaciones alternadas 1 y 3 tienen la misma estabilidad y son ms estables que la 5. La eclipsada ms estable es 2. El orden de estabilidad es, por tanto: 1=3 > 5 >> 2 > 4 = 6. 5.
O
a)
H H
COCH3 H H
b)
H
c)
d)
8. Los carbonos asimtricos se sealan en negrita cursiva y con efecto subrayado: a) H3C-CHOH-CH2-CH2-CHOH-CH3 b) H3C-CH2-CH(CH2CH3)-CH2-CHO c) H3C-CH2-CO-CH2-CH2-CH3 d) H3C-CH=CH-CH3 e) H3C-CH2-CH(CH3)-CH2-CHO f) H3C-CHOH-C6H5 g) H3C-CHOH-CH2-CHOH-CH2-CHOH-CH3 h) CH2OH-CHOH-CH2OH (glicerina) i) HOOC-CHOH-CHOH-COOH (cido tartrico) j) HOOC-CHOH-CHOH-CHOH-COOH
11. Facultad de Ecologa y Recursos Naturales. Departamento de Ciencias Qumicas 61

CH3 COOH O N CH3 OH
* * * *
*
O
CH2 OH O
*
H
* *
cido Clavulnico
5-alfa-dihidrotestosterona
12. a) Quiral g) Quiral 13.

a)
b) Quiral h) No quiral
c) Quiral i) No quiral
d) No quiral j) Quiral
e) Quiral k) No quiral
f) Quiral l)No quiral
H
S
O
R
CH3
R
Br
R
b)
O
R S
c)
HO H H OH
S
Br
R
H Cl
HO
S R
H O
OMe
Cl e)
HO H
d) COOH H NH2 R H
R
CHO H3C
S
H OH COOH
OH
Cl
CH3
14. a) R
b) S
c) R
d) R
e) R
f) R c) Diastereoismeros f) Enantimeros
16. a) Enantimeros b) misma molcula d) misma molcula e) Enantimeros
BIBLIOGRAFIA: 1. 2. Qumica Orgnica. Francis A. Carey. Editorial McGraw Hill. 6 Edicin, 2006. Qumica Orgnica Vol.1. Jos Luis Soto. Editorial Sntesis. 2 Edicin, 2003
62

GUIA N 4 UNIDAD N 5: Tipos de reacciones qumicas
Reacciones con ruptura hemoltica. Radicales libres y su estabilidad. Halogenacin de alcanos. Ruptura de enlace heteroltico (reacciones polares). Estabilidad de carbocationes y carbaniones. Reacciones de adicin a dobles enlaces. Reacciones de sustitucin nucleofilica. Mecanismos de sustitucin uni y bimolecular (SN1 y SN2).
63
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 EJERCICIOS DESARROLLADOS 1. Justifique el orden de reactividad de los siguientes alquenos frente a las reacciones de hidratacin catalizada por cidos.
H H
H H3C
CH3 H
H3C H3C
CH3 CH3
AUMENTA LA REACTIVIDAD
La reaccin de hidratacin catalizada por cidos comienza por el ataque de un protn del cido sobre la nube del alqueno para producir un carbocatin.
H3O+
H
+
OH2
Por un lado, la densidad electrnica de la nube aumenta, conforme aumenta la sustitucin del doble enlace ya que los grupos alquilo presentan un ligero efecto electrn donante. Al aumentar la densidad electrnica aumenta su reactividad frente a electrfilos, pero la razn de mayor peso es el tipo de intermedio que se genera en cada caso. Para el eteno, se produce un carbocatin primario, para el (E)-2-buteno un carbocatin secundario y para el 2,3-dimetil-2-buteno un carbocatin terciario. El orden de reactividad de los carbocationes es: Terciario > secundario > primario > metilo 2. Indique el producto de la siguiente reaccin:
HCl
La reaccin con HCl conduce a la formacin de un haluro de alquilo, mediante una adicin Markovnikov. Segn el mecanismo propuesto, el H+ acta como electrfilo, se produce el carbocatin ms estable de los posibles (el secundario) y el in cloruro acta como nuclefilo, atacando al carbono que tiene carga positiva para dar el cloruro de alquilo secundario.
64
Cl
Cl
3. Indique el producto que se obtiene en la siguiente reaccin:
H H I H
NaOH
El yodometano es un sustrato primario el cual se ve favorecido en reacciones del tipo SN2. El mecanismo siguiente muestra el ataque por el nuclefilo (in hidrxido), la formacin del estado de transicin y el desprendimiento del grupo saliente (in yoduro).
65
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 EJERCICIOS PROPUESTOS
1.
Proponga un mecanismo detallado que explique la formacin del producto de la reaccin en cada caso:
CH3 OH
a) OH
O S
O H
F
b) OH
H2SO 4
H 2O
c)
H OH OH
H2 O
d)
OH
CH2 e) OH COOCH3 HBr COOCH3
Br
f)
H3C
OH
H2 O
OH H3C
2. Teniendo en cuenta los efectos electrnicos que el grupo metxido (-OMe) puede ejercer sobre un tomo de carbono positivo, formule el catin pmetoxibencilo como un hbrido de cinco estructuras resonantes y seale las dos de mayor contribucin. Ser este carbocatin ms o menos estable que el carbocatin bencilo?
.. MeO ..
CH2 +
CH2 +
catin p-metoxibencilo
66
carbocatin bencilo
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 3. Indique cual de los siguientes derivados halogenados es primario, secundario o terciario.
a)
Cl
b)
Cl
CH3
c)
Br Br
d)
Cl
e)
4.
El carbanin ciclopentadienuro es sumamente estable y se puede describir como un hbrido de las siguientes estructuras cannicas:
......-
....Comprese su estructura con la del benceno y d una explicacin de su estabilidad. Formule las estructuras resonantes del carbocatin cicloheptatrienilo y, en la misma lnea de comparacin, indique que cabe esperar de su estabilidad.
5.
Ordene por estabilidad los siguientes carbocationes:

CH3
CH3 H
a
CH3 H C
b
H3C
OCH 3
+
CH3
NO2
C H3C
O
H CH3
CH3 CH3
H
H C
+
CH3
e O 2N
OCH3
67
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 6. La butanona puede formar dos carbaniones que se pueden describir en trminos del mtodo de la resonancia como hbridos de dos estructuras cannicas o resonantes:
O ..O
Carbanin I
O O-
..Carbanin II
Compare ambos carbaniones e indique: a) Cul de las dos estructuras en cada caso tendr una mayor contribucin en la descripcin de la especie? b) Qu tipo de efecto estabilizante ejerce el grupo carbonilo en ambos casos? c) Cul de los dos carbaniones debe ser ms estable y por qu?
7.
Ordene los siguientes carbocationes de mayor a menor estabilidad.

a)
C
H
CH3
b)
OCH3
c) C
+
CN C
+
NH2
d)
+ +
C O 2N C
+
NO2 H3C NO2
68
a) Suponiendo que todos reaccionan va SN1, prediga cual o cuales son los productos de reaccin con: H2O, CH3OH, NaCl. b) Suponiendo que todos reaccionan va SN2 prediga cual o cuales son los productos de reaccin con: NaOH, CH3ONa, KI c) Indique el nombre de cada producto formado.
8. a) b) c) d) e) f) g) h) i) j) k) l) m) n) o) p) 9.
Defina o explique los siguientes conceptos: Nucleofilo (fuerte, moderado y dbil) Electrfilo Grupo saliente (bueno y malo) Sustrato Cintica primer orden Sustitucin nucleofilica Sustitucin nucleofilica unimolecular Sustitucin nucleofilica bimolecular Cintica de segundo orden Solvente polar Solvente apolar Solvatacin Impedimento estrico Racemizacin Inversin de la configuracin Retencin de la configuracin Se tienen los siguientes pares de nuclefilos: a) OH-, H2O b) Br- y Ic) NH3 y Cld) CH3OH y CH3OIndique cual es ms fuerte como nuclefilo
10.
Se tienen los siguientes pares de grupos salientes: a) OH-, H2O b) F- y Ic) NH3 y Cld) CH3OH y CH3OIndique quien es mejor grupo saliente
69
11.
Indicar cuales de las siguientes proposiciones estn relacionad as con la sustitucin nucleoflica SN1, cuales con la SN2 y cuales son aplicables a ambos mecanismos. a)
b) c) d) e) f) g) h) i) j) k) l)
Es estereoespecfica Est ms favorecida en yoduros y menos en fluoruros. La velocidad de la reaccin no depende de la concentracin del nuclefilo Compite la reaccin de eliminacin A partir de un enantimero se obtiene una mezcla racmica Est favorecida en haluros terciarios Transcurre mediante un mecanismo de carbocationes Es sensible a impedimentos estricos Puede dar lugar a transposiciones Est favorecida cuando el nuclefilo es de fuerza media-baja Es una reaccin concertada Se pasa por un nico estado de transicin
12.
En los siguientes pares de nuclefilos indique cual es el ms fuerte: a) CH3S- y HSb) HS- y OHc) Br- y Cld) R3N: y :NH3 e) R-OH y H2O f) R-O- y R-OH
70
13.
Se tienen las siguientes reacciones de sustitucin nucleofilica, suponiendo un proceso SN1, al respecto: a) Identifique el sustrato, grupo saliente y nucleofilo en cada una de las reacciones. b) Indique un mecanismo apropiado para cada proceso. c) Haga un diagrama de energa v/s coordenada de reaccin. d) Seale el nombre para cada uno de los productos formados.
OC H3
HBr
Producto?
H
CH3
CH3OH
Producto?
Br
OH CH3
HCl Producto?
H3C
NH2
HI
Producto?
CH3
H
CH3CH2CH2OH CH3
Producto?
OCH2CH3
HBr
Producto?
71
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 14. Se tienen las siguientes reacciones de sustitucin nucleoflica, suponiendo un proceso va SN2, al respecto: a) b) c) d) Identifique el sustrato, grupo saliente y nuclefilo en cada una de las reacciones. Indique un mecanismo apropiado para cada proceso. Haga un diagrama de energa v/s coordenada de reaccin. Seale el nombre para cada uno de los productos formados.
Br
CH3OH/NaOCH3
H2O/KOH
F H
NaI
OCH 2CH 2CH 3
Acetona
CHO O H O CH3
CH3 H3C H
terButONa terButOH
H
Cl
NaCN CH3CN
Cl NO 2
H2O/NaOH
72
15.
Prediga en cada caso la estructura del precursor (sustrato) y el probable nuclefilo (sugerencia: identifique el grupo saliente).
H
a)
Sustrato? Acetona
H3CH2COC H3C Br
+
Br
NaCl
b) Sustrato?
CH3OH
F c) Sustrato? H3C
+
H3C
CHO
NaOH
OH
d) Sustrato?
+
Br
KBr
Cl
e) Sustrato?
H
+
H
Cl
NH3
f) Sustrato?
H3C H3C
CN
NO 2
CH3
CH3
CH3CH2OH
73
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 16. D una explicacin para la formacin de los productos marcados:
OH HCl
Cl
+
20% H Cl 80% H
F H2O/CH3ONa
OCH3
OH
+
70% 30%
OH ClTs
OTs NaOH
OH
17.
Indicar el producto principal que se obtendr al hacer reaccionar el 1clorobutano con: a) Etxido de sodio (EtO-Na+) b) Amonaco (NH3)
74
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 18. En las siguientes reacciones de sustitucin nucleoflica de haluros de alquilo, indicar si se producen mediante un mecanismo SN1 o SN2. Escriba la frmula estructural del producto de la reaccin:
a) 1-cloropropano + NH3 b) 2-cloropropano + OH2 c) 2-cloropropano + H2S (DMSO) d) Cl + CH3OH
19.
El (R) 3-cloro-3-metilhexano reacciona con agua en un disolvente adecuado, sustituyndose el tomo de cloro por un grupo hidroxilo OH y dando lugar a 3-metil-3-hexanol. a) Se trata de una SN2 o SN1? b) Indicar la estereoqumica del producto obtenido. c) Si la reaccin se lleva a cabo en presencia de metanol, adems del producto indicado se obtiene otro subproducto. Indique su estructura. d) Si la reaccin se lleva a cabo con una disolucin de hidrxido de sodio, se obtienen varios productos, incluso en mayor proporcin que el 3-metil3-hexanol. Indicar la estructura de los dos productos ms abundantes distintos del indicado.
20.
Una de las reacciones tpicas de adicin a dobles enlaces es aquella en que molculas del tipo HX (X= F, Cl, Br, Br y I) se adicionan al doble enlace. Para la reaccin entre el 1-propeno y el HCl (cido clorhdrico) responda dibujando las respectivas estructuras: a) Cul sera el producto que usted esperara obtener? b) Se formar slo un producto o una mezcla? c) Cul es el Enantimero S y cual el R, si es que los hay; o se trata de un compuesto meso; o de uno no Quiral?. d) Se cumple la regla de Markownikov?.
75
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 21. Se tienen las siguientes reacciones de adicin electrofilica: c) d) e) Complete las reacciones. De un mecanismo apropiado para cada una de ellas. Asigne el nombre apropiado a cada uno de los reactantes y productos formados.
HBr
HCl
HCN
Br2
H Cl H3C
CH3 Cl
H3C Br
H Br
+
CH3
Br2
Br
+
Br
Br Br
Cl2 Cl
Cl
+
OH
H H H
Cl Cl
H2O
OH
76
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 22. Determine los productos que se forman si se trata el 3-metil-1,3-pentadieno con cido clorhdrico.
H
H
23.
HCl
Productos?
Determine todos los productos de la reaccin.
H CH3 H OH
24. Determine todos los productos de la reaccin si el compuesto de la figura se trata con etxido de sodio (EtONa) en etanol.
+
Productos?
HBr
77
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 25. Complete las siguientes reacciones:
a)
+
b)
HI
+
c)
Br
Br
+
d)
H2SO4
H2O
+
e)
H2, Pd
KMnO4 (diluido y frio)
26.
Cuando el HBr reacciona con el 2-metil-2-buteno se forma preferentemente: 2-bromo-2-metilbutano y no 2-bromo-3-metilbutano. Justifique este hecho a partir de la naturaleza de los intermediarios de reaccin.
27.
Elija el alqueno de partida (I-III) para preparar cada uno de los compuestos (A-F) y describa los reactivos y condiciones de reaccin que considere necesarios para cada caso.
I Cl
OH
II OH
III O
Br
H O H F H
Br CH 3 CH3 Br
Cl A B
78
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 28. Dibuje el producto mayoritario que se obtiene en cada una de las siguientes reacciones:
Br2
Cl2/CH3OH
79
a) .. :O H S F F .. O: H + S H
+
H + :O H S
.. + O H S F
.. O: S F
d)
.. O .. H
.. O .. H
..+ O H
.. O:
2.
Las estructuras resonantes son:
.. MeO .. I
CH2 +
.. MeO .. II
.. MeO III
MeO ..
IV
.. MeO .. V
+
Las dos frmulas de mayor contribucin son I (con el anillo aromtico) y IV (todos los tomos con ocho electrones). Este catin es ms estable que el catin bencilo ya que el grupo metxido (con su efecto M+, mayor que el I-) ayuda a estabilizar la carga positiva. 3. 80 Primarios: c y e; secundarios: a; terciarios b, d. Facultad de Ecologa y Recursos Naturales. Departamento de Ciencias Qumicas
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 4. El anin ciclopentadienuro tiene una estructura totalmente similar al benceno, es decir, posee seis electrones p, deslocalizados formando una nube circular de electrones por lo que debe tener caractersticas anlogas a las del benceno. La nica diferencia es que los electrones se deslocalizan sobre solo cinco tomos de carbono. Tambin el catin cicloheptatrienilo tiene una estructura similar, solo que los seis electrones se deslocalizan sobre seis tomos de carbono, pudindose describir mediante siete estructuras idnticas:
+ + + + + + +
a.
a) La estructura ms estable de cada anin es la que tiene la carga negativa en el tomo de oxgeno (el ms electronegativo) y ser la de mayor contribucin en ambos casos. b) El grupo carbonilo estabiliza el carbanin correspondiente por su efecto M-, contribuyendo as a la deslocalizacin de la carga negativa. c) El carbanin I es el ms estable por situar la carga negativa en un tomo de carbono primario, frente a II que lo sita en uno secundario. b) Ambas g) SN1 l) SN2 c) SN1 h) SN2 d) Ambas i) SN1 c) Brf) R-Oe) SN1 j) SN1
11. a) SN2 f) SN2 k) SN2 12. a) CH3-Sd) R3N:
b) HSe) R-OH
17. a) Butiletilter b) N-butilamina 18. a) SN2; CH3-CH2-CH2-NH2 b) SN1; CH3-CHOH-CH3 c) SN2; CH3-CH(SH)-CH3 d) SN1, catin benclico ms estable 19. a) SN1 b) Se obtiene una mezcla racmica
CH2CH3 HO CH3 CH2CH2CH3 H3C
CH2CH3 OH CH2CH2CH3
81
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 c) Se obtiene una mezcla racmica del ter metlico correspondiente:
CH2CH3 MeO CH3 CH2CH2CH3 H3C
CH2CH3 OMe CH2CH2CH3
d) En medio alcalino, tiene lugar la reaccin de eliminacin favorecida en haluros terciarios. Los alquenos que se obtienen preferentemente son los ms sustituidos:
CHCH3 CH3 CH2CH2CH3 H3C
CH2CH3 CHCH2CH3
25. a) 2-yodopropano b) 2,3-dibromo-4-metilpentano c) 2-metil-2-butanol d) Etilbenceno e) 2-metil-1,2-propanodiol 26. En esta reaccin los intermediarios son carbocationes. Dado que estos son ms estables cuanto ms sustituido est el carbono donde reside la carga, se formarn preferentemente el derivado bromado que proviene del ataque del in Br- al carbocatin terciario.
H H CH3 Br H CH3
H+Br-
H H
+
Br CH3 H
H CH3
27. El compuesto A. La adicin de halgenos a alquenos es un proceso anti y por tanto estereospecfico. Segn los alquenos de partida pueden generarse estereocentros. Al no especificarse en este caso la estereoqumica del compuesto obtenido, la adicin del cloro conduce a la formacin del compuesto A, puede provenir tanto de II como de III.
82
CH3-CH=CH-CH3 ZoE
Cl2 CCl4
Cl Cl
El compuesto B. Es el resultado de la adicin de una molcula de agua a II o III por tratamiento del correspondiente alqueno con una disolucin acuosa de un cido con un anin poco nuclefilo (SO42-, PO43-). Independientemente de que el alqueno sea Z o E, el ataque del electrfilo (protn) produce el mismo carbocatin, que es atacado por una molcula de agua que acta como nuclefilo.
+
H CH3-CH=CH-CH3 ZoE H
+
CH3-CH2-CH-CH3
+
H2O
H O
+
OH H
El compuesto C. Un procedimiento similar al descrito en el apartado anterior aplicado a I lleva a la formacin de C.
H H
+
+
H2O O H
+
O H
28. La adicin de bromo sobre 1-metilcicloocteno es estereoespecfica, como ocurre con todos los alquenos. La estereoqumica relativa de los tomos de bromo que se adicionan es trans, lo cual implica que la adicin es anti.
Br
Br2
Br +
+
2
Br +
1 Br
Enantimeros
Br
+
Br A1 Enantimeros A2 Br
83
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 BIBLIOGRAFIA: 1. 2. 3. Qumica Orgnica. Francis A. Carey. Editorial McGraw Hill. 6 Edicin, 2006. Qumica Orgnica Vol.1. Jos Luis Soto. Editorial Sntesis. 2 Edicin, 2003. Qumica Orgnica. Juan Llorens Molina. Editorial Tbar. 1 Edicin, 2008.
84

GUIA N 5 UNIDAD N 5: Tipos de reacciones qumicas
Reacciones de Eliminacin (E1 y E2). Eliminacin v/s sustitucin. Factores que la condicionan (eliminacin de halogenuros de alquilo (HX) y eliminacin de agua (H2O), reacciones de alcoholes en medio cido.) Sustitucin electroflica aromtica, efecto orientador de los sustituyentes. Reacciones de adicin y sustitucin al grupo carbonilo.
85
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 EJERCICIOS DESARROLLADOS 1. Indique el producto principal que se obtendr cuando se hace reaccionar el 3-cloro2,4-dimetilpentano con ter-butxido de sodio mediante un mecanismo del tipo E2. Solucin: El terbutxido de sodio es una base fuerte y voluminosa que conduce a una reaccin de eliminacin, por lo tanto el producto de la reaccin es un alqueno
Cl
ONa
2,3,4-trimetil-2-penteno
2. La tabla siguiente muestra las proporciones entre eliminacin y sustitucin para la reaccin entre el KOH en etanol y tres halogenuros de alquilo diferentes: Halogenuro de alquilo 1-bromobutano 2-bromobutano 2-bromo-2-metilpropano Sustitucin 90% 21% 0% Eliminacin 10% 79% 100%
Qu relacin existe entre la estructura de los halogenuros de alquilo y el tipo de reaccin que se desarrolla preferentemente? Solucin: La presencia de un nuclefilo fuerte (OH-) favorecer la existencia de un mecanismo de 2 orden. En estas condiciones, los halogenuros primarios dan preferentemente reacciones de sustitucin, mientras los secundarios y terciarios de eliminacin.
86
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 EJERCICIOS PROPUESTOS 1. Considere el compuesto representado en la figura. Mediante el uso de mecanismos, determine la reactividad del compuesto frente a ter-butxido de sodio (CH3)3CO-Na+, una base, en terbutanol como disolvente. Al respecto responda: Para el confrmero ms estable, indique mediante un mecanismo detallado de eliminacin E2, el o los productos de la reaccin.
Cl
Cl
CH3
2.
Considere el compuesto representado en la figura:
Br Br
Mediante el uso de mecanismos, determine la reactividad del compuesto frente a etxido de sodio (CH3CH2O-Na+), una base, y en etanol como disolvente. Al respecto responda: q) Para el confrmero ms estable, indique mediante un mecanismo detallado de eliminacin E2, el o los productos de la reaccin. r) Si los productos de la reaccin E2, por Ud. Propuestos en a) sufrieran una reaccin de eliminacin E1, Qu productos se obtendran?
87
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 3. Considere el trans y el cis 1-bromo-ter-butilciclohexano (representado en la figura en dos dimensiones sin estereoqumica). Al respecto responda: a) Escriba el confrmero ms estable correspondiente al trans-1-bromotert-butilciclohexano. b) Escriba el confrmero ms estable correspondiente del cis-1-bromo4-tert-butiliclohexano. c) Indique los productos de la reaccin y escriba un mecanismo detallado en cada caso.
N
Br
Solvente polar Cis
Productos?
Br
Productos? Solvente apolar y calor Trans
4.
Proponga un mecanismo detallado para cada etapa de esta reaccin, indicando cada intermediario y una estructura para cada uno de los productos que se forman: A, B, C y D.
HBr
H
CCl 4
A +
Base
C +
5. a) b) c) d)
Predecir si en las siguientes reacciones se obtendr el producto SN2 o de E2. Escribir la frmula estructural del producto de la reaccin. 1-bromopropano + CH3-ONa/CH3OH 2-bromopropano + NH3 2-bromopropano + (CH3)3CONa 2-cloro-2-metilpropano + NaOH/
88
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 6. Indique mediante un mecanismo detallado como puede ocurrir la siguiente transformacin. Utilice todos los reactivos que usted considere necesarios.
H3C CH3
7.
Dibuje el producto principal que se obtendr al someter a eliminacin E2 los siguientes haluros de alquilo, mediante tratamiento con ter-butxido de sodio. Indique la estereoqumica del producto cuando sea necesario. a) b) c) d) e) f) g) (R)-2-cloro-3-metilbutano (S)-2-cloro-3,3-dimetilpentano (R)-(1-cloroetil)ciclohexano 1-cloro-1-metilciclohexano (R,R)-2-cloro-3-metilpentano (S,S)-2-cloro-3-metilpentano (S,R)-2-cloro-3-metilpentano
8.
El trans 1-bromo-2-metilciclohexano reacciona con metxido de sodio, dando lugar a un nico producto de eliminacin bimolecular A. No obstante, el ismero cis da lugar a dos productos A (enantimero de A) y B. En base a dibujar las conformaciones silla de ambos reactivos, indicar cuales son los productos A, A y B, y cual de los dos productos se obtiene mayoritariamente a partir del reactivo cis. Cual de las estructuras (A, B, C, D o E) no corresponde a un producto de la reaccin?. Explique su respuesta:
9.
+ H Br
CH3O-
metanol
OMe B C
CH3 O D
H E
OMe
89
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 10. En el proceso siguiente, indique los principales productos de reaccin. Haga un mecanismo detallado que explique la formacin del producto.
Cl
(CH3)3COK
(CH3)3COH
Producto?
11. a) b) c) d)
Clasifique cada uno de los alcoholes siguientes como primario, secundario o terciario. Etanol 3-pentanol 3-etil-3-pentanol 2-metil-1-propanol
12. a) b) c) d) 13.
Qu alquenos se formarn por deshidratacin de los siguientes alcoholes? 1-propanol 2-propanol 2-octanol 3-metil-3-pentanol Ordenar los compuestos siguientes en orden creciente de reactividad frente a una reaccin de sustitucin electroflica aromtica.
(a) (b)
Cl
(c)
(d)
CHO
(e)
Cl
OMe
90
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 14. Indicar en los siguientes compuestos la/s posicin/es en que se producir una nueva sustitucin electroflica aromtica.
COOH
NO2
CHO CHO
COOH OH
O2N OH
15.
Clasifique los siguientes compuestos mono sustituidos en orden creciente de velocidad de reaccin de sustitucin electroflica aromtica:
SO3H
16.
Nombre los compuestos e indique la naturaleza (aceptor o dador de carga electrnica) de los grupos funcionales sobre el anillo aromtico. Compare la velocidad de reaccin de entrada de un segundo sustituyente en una reaccin de sustitucin electroflica, respecto al benceno.
a) I b) HO c) H2N
d) CH3
e) O2N
f) H3C
17.
Indique los productos cuando reacciona el 2-metilbutanal con los siguientes reactivos: a) NH3 b) CH3OH c) CH3NH2
91
a) SN2
O
b) SN2
NaBr
NH2
HBr
c) E2
d) E2
HBr
HCl
7.
a) 2-metil-2-buteno
b) 3,3-dimetil-1-penteno
c) etilenciclohexano d) 1-metilciclohexeno
e) E-2-penteno
f) E-2-penteno
g) Z-2-penteno
8.
Br A
CH3
CH3 A' H3 C + H3 C H B
Br H3 C H H
Se obtiene mayoritariamente el producto B (alqueno ms sustituido, Saytzeff)
92
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 9. El compuesto C no corresponde a un producto de la reaccin. Los otros compuestos corresponden a los productos de eliminacin A y B y al de sustitucin D y E. 11. a) alcohol primario b) alcohol secundario c) alcohol terciario d) alcohol primario 12. a) Propeno d) 3-metil-2-penteno (producto mayoritario, ismeros Z y E) + 2-etil-1-buteno (producto minoritario). 13. d < b < a < c < e 16. b) Fenol (hidroxibenceno) El grupo hidroxilo (OH-) es donador de electrones por efecto mesomrico (o de resonancia) por tanto se comporta como activante frente a una sustitucin electroflica aromtica (S.E.A). Orienta la entrada del segundo sustituyente e orto y para. f) Acetofenona (fenilmetilcetona) El grupo metilcetona (CH3CO-) es atractor de electrones, por tanto, se comporta como un desactivador frente a la S.E.A, por efecto mesomrico. Orienta la entrada del segundo sustituyente en meta. 17. b)
O H
CH3OH, H+
OH H OMe
CH3OH
OMe H OMe CETAL
H2O
HEMIACETAL
93
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 BIBLIOGRAFIA: 1. 2. 3. Qumica Orgnica. Francis A. Carey. Editorial McGraw Hill. 6 Edicin, 2006. Qumica Orgnica Vol.1. Jos Luis Soto. Editorial Sntesis. 2 Edicin, 2003. Qumica Orgnica. Juan Llorens Molina. Editorial Tbar. 1 Edicin, 2008.
94

GUIA N 6 UNIDAD N 5: Biomolculas: Hidratos de carbono y pptidos
Definicin y clasificacin de Hidratos de carbono. Configuracin de Monosacridos. Estructuras cclicas de los monosacridos: formacin de hemiacetales. Anmeros de los monosacridos: Mutarrotacin.
95
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 EJERCICIOS DESARROLLADOS
1. Para la Glucosa,
CHO H HO H H OH H OH OH CH2OH
Proponga una estructura en sus formas y hemiacetlicas cclicas de seis miembros usando la representacin de Haworth. Solucin: Glucosa de la serie D.
H HO H H CHO OH H OH OH CH2OH
H
H HOH2C OH OH H OH H OH H CHO
H OH OH OH H
CH2OH H O
D-Glucosa
OH
H OH
CH2OH H OH H
O H
H + OH
H OH
CH2OH H OH H
O H
OH
CH2OH H H OH OH H O
H OH
OH
OH H OH
-D-glucopiranosa
-D-glucopiranosa
2. Indique el producto que se formar cuando se hace reaccionar la -D-glucopiranosa con metanol en medio cido.
HOH2C HO HO O OH OH
CH3OH HCl
Solucin: Formacin de glicsidos: Son derivados de los carbohidratos, que se caracterizan por la sustitucin del grupo hidroxilo anomrico por algn otro sustituyente (-OR).
HOH2C HO HO O OH OH
-D-Glucopiranosa
-D-Glucopiranosa
CH3OH HCl
HOH2C HO HO O OH
Metil- -D-glucopiransido
HOH2C HO OCH3 HO
O OH OCH3
96
Metil--D-glucopiransido
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 EJERCICIOS PROPUESTOS 1. a) b) c) d) e) Defina o explique los siguientes conceptos: Monosacrido Aldosa Disacrido Cetosa Mutarrotacin.
2. a) b) c)
Clasifique cada proyeccin de Fischer de los siguientes carbohidratos como: Aldosa o cetosa Azcar D o L Tetrosa, pentosa o hexosa.
CHO HO HO H H a) H H OH OH CH2OH b) H HO H HO CHO OH H OH H CH2OH c) H CH2OH O OH CH2OH CHO H HO H OH H OH CH2OH d) e) H HO CH2OH O OH H CH2OH
3.
Proporcione la frmula en proyeccin de Fischer para los siguientes carbohidratos: b) enantimero de la L-fructosa c) Epmero en carbono 2 de la Dxilosa c) Epmero en carbono 4 de la Dgalactosa
a) enantimero de la D-ribosa
97
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 4. Dibuje la siguiente molcula como una proyeccin de Fischer, y asigne configuracin R o S al centro quiral:
Cl HO H
5.
Dibuje la siguiente aldotetrosa como una proyeccin de Fischer, y asigne configuracin R o S a cada centro quiral.
HO HO H H OH H O
6.
Asigne configuracin R, S a cada centro quiral en los siguientes monosacridos y diga si cada uno es un azcar D o un azcar L:
CHO H H H CH2OH HO H OH H OH CH2OH HO H CH2OH O H OH CH2OH
a) CHO HO HO
b)
c)
7.
La (+)-arabinosa, una aldopentosa que est ampliamente distribuida en las plantas, se nombra sistemticamente como (2R,3S,4S)-2,3,4,5tetrahidroxipentanal. Dibuje una proyeccin de Fischer de la (+)-arabinosa, e identifquela como un azcar D o un azcar L.
98
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 8. Para la fructosa,
CH2OH O HO H H H OH OH CH2OH
Dibuje la estructura de la y -D-fructofuranosa. 9. Para las siguientes azcares de la serie D, dibuje una representacin tridimensional y determine si se trata de un azcar o :
O O O O O O O O O O O O O O O O O
Glucosa
Manosa
Arabinofuranosa
10.
Para la galactosa,
CHO H HO HO H OH H H OH OH
a) Proponga una estructura en su forma -D-galactopiranosa usando la representacin de Haworth. Cuide la estereoqumica de cada centro asimtrico. b) Dibuje la conformacin silla ms estable para la -D-galactopiranosa. c) Dibuje la representacin de Haworth para la -D-manofuranosa a partir de la D-manopiranosa mostrada.
H OH OH O HO HO H H H OH H
99
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 11. La ribosa existe ampliamente en una forma furanosa, producida por la adicin del grupo OH en C4 al aldehdo en C1. Dibuje la D-ribosa en su forma furanosa. Dibuje la -D-manopiranosa en su conformacin silla ms estable. Marque como axiales o ecuatoriales cada sustituyente en el anillo. Dibuje la -L-galactopiranosa en su conformacin de silla ms estable y marque los sustituyentes como axiales o ecuatoriales. Muestre mediante un mecanismo, como la -D-Arabinosa puede ciclarse a arabinofuranosa y a arabinopiranosa en medio cido.
CHO HO H H H OH OH CH2 OH
O O
12.
13.
14.
+H
-H
O O
+
O O O
D Arabinosa
Arabinofuranosa
Arabinopiranosa
15.
Proponga un mecanismo para la formacin del Arabinofuransido de isopropilo.
O O
100
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 16. Proponga estructuras y un mecanismo para la siguiente transformacin:
OH
O HO HO O H O O CH2OH OH OH H
OH
+ H , H2 O
CH2OH
Sucrosa
17.
Redibuje las siguientes azucares bajo la forma de Fischer.

H OH OH H O CH2OH H3C CH2OH H OH H HO OH O H3C OH CH 2OH HO HO O OH OH O H OH OH
18.
Es capaz la -lactosa de mutarrotar? Escriba una ecuacin que ilustre su respuesta.

OH OH O HO OH H O HO H OH O H OH OH
19.
Los Metil glicsidos de los 2-desoxiazcares se han preparado por adicin de metanol catalizada por cido a carbohidratos insaturados conocidos como glicales. Sugiera un mecanismo detallado para tal transformacin.
OH
HO O H H H H OH OH OH OH O
HO
HCl -OH
HO
+
H O
HO
O O H
Glical
101
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 20. El D-altrosano se convierte en D-altrosa mediante cido diluido en agua. Sugiera un mecanismo detallado para tal transformacin.
O
H
O H O H OH OH
H2O
H+
D Altrosa
D Altrosano
21.
Los glicsidos cianognicos son potencialmente txicos por que liberan cianuro de hidrgeno cuando sufren hidrlisis cida o enzimtica. Sugiera un mecanismo detallado para tal transformacin.
HO HO HO
O O OH CN H
Laetrilo
22.
La D-glucosareacciona con acetona en presencia de cido y da la 1,2:5,6diisopropilideno-D-glucofuranosa. Proponga un mecanismo detallado.

H3C OH
HO HO O OH OH H+
O O H O HO H H O H O
Acetona
+
CH3
2H2O
H3C
102
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 23. Cuando se calienta a 1200C la D-idosa sufre una perdida irreversible de agua y existe principalmente como 1,6-anhidro D-idopiranosa.
a) Dibuje la D-idosa en su forma piranosa, mostrando la conformacin silla del anillo. La ms estable. b) Cul es ms estable , -D-idopiranosa?. Explique. c) Trace la 1,6 anhidro-D- idopiranosa en su conformacin ms estable. d) Cuando se calienta a 100C en las mismas condiciones usadas para D- idosa, la D-glucosa no pierde agua ni adopta la forma 1,6-anhidro. Explique el motivo usando mecanismos.
CHO HO H HO H H HO OH H OH H OH O O H HO H OH H H C
100C
D Idosa
1,6 anhidro D Idopiranosa
103
RESPUESTAS EJERCICIOS SELECCIONADOS 4.
H OHCH3 Cl
5.
CHO H H OH OH CH2OH R R
CH3
6. a) L-eritrosa; 2S, 3S b) D-xilosa; 2R, 3S, 4R c) D-xilulosa; 3S, 4R 7.

CHO H HO HO OH H H CH2OH L-(+)-arabinosa
8. a) -D-fructofuranosa b) -D-fructofuranosa
a) CH2OH H H OH H O OH OH CH2OH OH H b) CH2OH H H CH2OH OH OH
104
10. a)
HO OH H OH H H O OH H OH H
b)
OH OH H H HO H H OH H O OH
c)
OH OH OH H H O OH OH H H
11.
CH2OH O H y OH CH2OH O OH
OH OH OH
H OH
12.
CH2 OH HO
e
OH O OH
e
HO
-D-manopiranosa 13.
e
CH2 OH HO
e
O OH
e
OH
OH
105
BIBLIOGRAFIA: 1. Qumica Orgnica. Francis A. Carey. Editorial McGraw Hill. 6 Edicin, 2006.
106
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 APNDICE I. Tabla peridica
107
Figura I. Orbitales hbridos, sp3, sp2 y sp para el tomo de carbono:
py
pz
sp2
pz
108
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 II. Tabla de frmulas estructurales de los Grupos funcionales:
109
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 III. Principales grupos funcionales que dan la preferencia al nombre (por orden decreciente de prioridad). Nombre genrico cidos Carboxlicos cidos Sulfnicos steres Amidas Nitrilos Aldehdos Cetonas Alcoholes, fenoles Tioles Aminas teres Sulfuros Alquinos Alquenos Alcanos Nitro Halgenos Grupo funcional -COOH -SO3H -COOR -CONH2 -CN -CHO -CO-OH -SH -NH2 -OR -SR -CC-C=C-C-C-R-NO2 -R-X NitroFluoro-, clro-, bromo-, yodoprefijo Carboxi Sulfo Alquiloxicarbonil Carbamoil ciano Formil, oxo Oxo Hidroxi Mercapto Amino Alquiloxi Alquiltio -ino -eno -ano sufijo cidocarboxilico cidooico cidosulfnico Carboxilato. -oato de alquilo -carboxamida o -amida -carbonitrilo o Nitrilo -carbaldehdo o -al -ona -ol -tiol -amina
110
Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 IV. Solemnes de semestres anteriores
UniversidadAndrsBello DepartamentodeCienciasQumicas Prueba solemne 1 de Qumica Orgnica
4 Noviembre 2008 NOMBRE:.................................................................................... NOTA:.........................
1.- Escriba el nombre IUPAC de la siguiente molcula (6 ptos):
Br
Br
2.- Dibuje la estructura para el siguiente compuesto: 5-amino-6-isopropil-4-metil-3-oxo-4-octen-7-inato de 2-metilpropilo (6ptos) 3.- Para la siguiente estructura:
NH
a.- Determine la hibridacin de cada tomo distinto de hidrgeno. (4 ptos) b.- Indique cuntos enlaces sigma () y enlaces pi () tiene la molcula (2 Ptos) c.- Dibuje los Orbitales Moleculares de la molcula. (4 ptos) d.- Indique si la molcula es o no aromtica. Explique (2 ptos)
111
4.- Dados los siguientes pKa: pKa1= 4,5 y pKa2 = 5,5; y las molculas A y B.
OH
OH
O B
Al respecto: a.- Escriba el equilibrio cido-base para ambas molculas.(1 pto) b.- Indique, mediante estructuras resonantes, cul molcula es ms cida (10 ptos) c.- Asigne el pKa a cada molcula. (1 pto)
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Puntos 0 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1 Nota Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0
112
18 Abril 2006 Nombre: Matricula:
1.- Proponga un nombre IUPAC para cada uno de los siguientes compuestos ( 12 Puntos) :
NH
O
Br O O
2.- Diga cual de los fenoles tiene una menor constante de acidez. Fundamente su respuesta con formas
resonantes (12 puntos):
OH OH
N N
Para las siguientes Estructuras: a) Indique la hibridacin de cada uno de los tomos en el compuesto A.(8 puntos) b) Dibuje un orbital molecular para C. (2 puntos) c) Indique que compuesto es aromtico. (2 puntos)
O N O N N
N B
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Puntos 0 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1 Nota Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0
113
Lunes 22 de Octubre 2007 Nombre:. Matricula:.. Seccin.
1- Se tienen las siguientes molculas, al respecto a) Indique de que naturaleza es el grupo NO2 de electrones (2 puntos) b) Indique de que naturaleza es el grupo NH2 de electrones (2 puntos) c) Dibuje las estructuras contribuyentes por efecto mesomrico de grupo sustituyente.(6 Puntos)
NO2
H2N
2- Dadas las siguientes molculas: a) Identifique la relacin que existe en el siguiente par de compuestos. Son idnticos?.R/ Si.No.. Enantimeros? R/ Si.No.. Diastereoismeros? R/ Si.No.. (2 puntos cada una) b) Cuntos centros quirales tiene la molcula A? R/(2 puntos)
H3C
H CH3
Cl
H
H
A
CH3
H CH3
B
Cl
b) La estreptimidona es un antibitico y tiene la estructura mostrada. Cuntos diastereoismeros de la estreptimidona son posibles?R/ (1 punto)Cuntos enantimeros?R/.(1 punto) Asigne las geometras y las configuraciones relativas que se sealan en la molecula.(5 puntos)
b
O H2C CH3 H3C H H
d
OH
NH
O H
114
c e Facultad de Ecologa y Recursos Naturales. Departamento de Ciencias Qumicas
a Configuracin/ Geometria
3.- Ordene los siguientes compuestos de menor a mayor basicidad, elija los valores de pKb, justificando brevemente su eleccin (utilize, si lo considera necesario, estructuras resonantes para su justificacin) :
NH2
NH2
NH2
H O A
R/
O B
O C
.> .> .
(complete con lpiz pasta)( 2 puntos cada uno)
4- Represente la conformacin de silla ms estable del trans-1,3-dimetilciclohexano (5 puntos)
Toda respuesta de rellenar debe se contestada con lpiz pasta.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Puntos 0 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1 Nota Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8 7.0 Nota
115
UniversidadAndrsBello DepartamentodeCienciasQumicas Prueba Solemne 2 de Qumica Orgnica I
Lunes 21 Julio 2008
Nombre:
Matricula:
Responda con lpiz pasta. Solo se revisaran las respuestas dentro de los casilleros indicados en la hoja de respuesta. No entregue las hojas de papel roneo. No se revisarn.
1.- Resonancia y cido - Base: Para los siguientes compuestos, determine cual de ellos tiene un valor de pKa ms bajo, justifique su respuesta escribiendo las formas resonantes que sen necesarias. (12 puntos)
..O.. .N .
A
. .N
H
..O..
2.- Isomera ptica: Para el siguiente compuesto:
a) Determine la configuracin absoluta de cada uno de los carbonos asimtricos (2 puntos) b) Dibuje un confrmero silla. (1 punto) c) Dibuje todos los Estereoismeros posibles (6 puntos) y Determine las relaciones estereoqumicas entre ellos (Enantiomeros, Diastereomeros, o Meso) (3 puntos) 3.- Sustitucin Nucleofilica: Proponga un (unos) producto(s) para cada una de las siguientes reacciones (4 puntos c/u).
116

H Cl NaCN CH3CN H O O H H O
O H O O
O-Na+ CH3 OH
HBr H2O
117
Hoja de Respuestas: 1.- Resonancia y cido - Base:

Base conjugada de A Base conjugada de B
..O.. .N .
A
. .N
H
..O..
El compuesto con menor pKa es= ____________
________________________________________________________________________________
118

2.- Isomera ptica:
a) Indique cual es la configuracion absoluta:
119

b) Dibuje un confrmero silla:
c) Dibuje todos los Estereoismeros posibles y detremine las relaciones estereoqumicas entre ellos:
Estos compuestos son:
Estos compuestos son:
3.- Sustitucin Nucleoflica:
120

H Cl NaCN CH3CN H O O H H O
O H O O
O-Na+ CH3 OH
HBr H2O
121
UniversidadAndrsBello DepartamentodeCienciasQumicas
Prueba Solemne 3 de Qumica Orgnica I Junio 2008
Nombre:___________________________________ N Matricula__________________
1.-Para la siguiente reaccin:

H2SO4 Producto(s) OH Complete la reaccin indicando todos los productos y los intermediarios carbocatinicos que corresponda. Proponga un mecanismo detallado para la formacin de cada producto. Indique cul de los productos se forma en mayor proporcin. (6 ptos) Calor
2.- Dado el siguiente compuesto:

COH H HO H H OH H OH OH OH Glucosa
a) Dibuje la forma piranosa de la D-(+)-glucosa. (6 ptos) b) Dibuje los productos furansicos generados por la mutarrotacin de la forma piranosa anteriormente dibujada por usted. (4 ptos) c) Escriba la reaccin detallada de la D-(+)-glucosa con CH3OH en medio acuoso cido (H3O+). (6 ptos)
3- Para el 2,3-dimetil-1-buteno, representado en la figura, indique todos los productos que se forman cuando reacciona con los reactivos que se indican: (10 puntos) Br2 HCl Productos Productos CCl4
O O O O
H+ calor HBr H2O Productos
Productos
122

4- Indique los productos que se forman al tratar el 1-cloro-4-tert-butil-1,2-dietilciclohexano con trietilamina en condiciones de eliminacin E2. Proponga los confrmeros intermediarios que corresponda con la estereoqumica apropiada (4 Puntos)
N Productos
Cl
1-cloro-4-tert-butil-1,2-dietil-ciclohexano
123
Universidad Andrs Bello Departamento de Ciencias Qumicas Examen Curso: Qumica Orgnica I
Lunes9deDiciembre2008.
Instrucciones: 1.-Lea atentamente y responda solo lo que se pregunta. 2.-Responda con lpiz pasta. Solo se revisaran las respuestas dentro de los casilleros indicados. 3.-No entregue las hojas adicionales de respuesta. No se revisarn. 4.-Solo las Pruebas escritas con lpiz pasta podrn apelar a recorreccin en casos justificados. 5.-Toda estructura que Ud. Escriba debe ser una estructura de Lewis vlida, es decir, debe cumplir con la regla del octeto y tener sus cargas formales bien calculadas. Cuando corresponda, la estereoqumica debe estar claramente dibujada. Nombre: Matricula: Carrera: 1.- Proponga una estructura para los productos A, B, C, D, E, F G y H, que se forman en las siguientes transformaciones. Escriba cada estructura con la estereoqumica de caballete cuando corresponda. (12 Puntos):
124

A B
a) H H
H3PO4 / H2O
H2SO4 Calor
Br H
C HCl
b)
(E2)
Cl
H N (E2)
F Br2 CCl4
c)
Puntos 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Nota 1.0 1.1 1.3 1.4 1.6 1.7 1.8 2.0 2.1 2.3 2.4 2.5 2.7 2.8 2.9 3.1 Puntos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 Nota 3.2 3.4 3.5 3.6 3.8 3.9 4.1 4.3 4.5 4.7 4.9 5.1 5.3 5.5 5.8 6.0 6.2 6.4 6.5 6.8
125

2.- Se presentan a continuacin 4 estereoismeros de frmula molecular
C6H13F:
CH3 H H CH3 F CH2CH3
CH3
(1)
H F F
(2)
H
CH3
CH3
(3)
(4)
a. Escriba un nombre sistemtico (IUPAC) para el primer compuesto (2 puntos) Respuesta: b. Asigne la configuracin Absoluta para cada uno de los centros asimtricos del compuesto (4 puntos).
H H
F CH3
c. Establezca las relaciones estereoisomricas entre los siguientes pares de compuestos, es decir, si son enantimeros, diastermeros o es la misma molcula (para ello complete la siguiente tabla) (6 puntos) Estereoismeros 1-2 1-3 1-4 2-4 2-3 3-4 Relacin
126

3.- Indique, para las siguientes parejas de compuestos, cual de ellos es el ms cido. fundamente su respuesta, use adicionalmente, las formas resonantes que sean apropiadas. (6 puntos) Cuide las Cargas formales y los Octetos!; Represente todos los pares electrnicos que sean necesarios!
O CH2 H H3C O H
a)
H3C
acetona
cido actico
b)
..O. H . ..O. H .
NO2 fenol p-nitrofenol
c)
O O H Br cido 2-bromopropanoco F cido 2-fluoropropanoco O O H
127

4.- a.-Indique fundamentadamente cuales sitios de la siguiente molcula son susceptibles de experimentar un ataque nucleoflico. (2 Puntos)
Br a
b.- Qu productos se obtienen cuando dicha molcula es tratada con un mol de metanol como nuclefilo? (2 puntos)
Br O
CH3OH
5. Azucares. Dibuje 2 compuestos que coexisten en el equilibrio de mutarotacin de la D-glucopiranosa ( 2 puntos) OH O HO H HO O H OH -D-glucpiranosa
128

Guia Organica Qui 020 022 2013

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Guia Organica Qui 020 022 2013

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Universidad Andrs Bello Facultad de Ecologa y Recursos Naturales Departamento de Ciencias Qumicas

GUIA DE EJERCICIOS QUIMICA ORGANICA I QUI-020 QUI-022

Departamento de Ciencias Qumicas

Facultad de Ecologa y Recursos Naturales. Departamento de Ciencias Qumicas

Facultad de Ecologa y Recursos Naturales. Departamento de Ciencias Qumicas

Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

GUIA N 1 UNIDAD N 1 y N2 UNIDAD N 1: TOMO DE CARBONO

Facultad de Ecologa y Recursos Naturales. Departamento de Ciencias Qumicas

Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

Facultad de Ecologa y Recursos Naturales. Departamento de Ciencias Qumicas

sp2 sp2 H 1s sp2 sp2 sp2

ngulo de enlace * = sp2; 120 ngulo de enlace ** = sp; 180

Facultad de Ecologa y Recursos Naturales. Departamento de Ciencias Qumicas

Tipo hibridacin sp3 sp2 sp

Facultad de Ecologa y Recursos Naturales. Departamento de Ciencias Qumicas

Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

Facultad de Ecologa y Recursos Naturales. Departamento de Ciencias Qumicas

Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

Escriba estructuras de orbitales moleculares para cada compuesto:

Facultad de Ecologa y Recursos Naturales. Departamento de Ciencias Qumicas

Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

Facultad de Ecologa y Recursos Naturales. Departamento de Ciencias Qumicas

Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

Para la siguiente molcula :

Facultad de Ecologa y Recursos Naturales. Departamento de Ciencias Qumicas

Trigonal plana, 120 sp

sp3 Tetradrica, 109,5

sp2 Trigonal plana, 120 sp Lineal, 180

Facultad de Ecologa y Recursos Naturales. Departamento de Ciencias Qumicas

Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

Facultad de Ecologa y Recursos Naturales. Departamento de Ciencias Qumicas

Solucin: Usted debe tener en cuenta las siguientes equivalencias:

Indique el nombre del siguiente compuesto:

Facultad de Ecologa y Recursos Naturales. Departamento de Ciencias Qumicas

Cadena prinicpal: hexano Cadenas laterales: ciclopropil(o) y metil(o)

En los eninos la preferencia la tiene el doble enlace

Facultad de Ecologa y Recursos Naturales. Departamento de Ciencias Qumicas

Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010 c)

O Sustituyente ciclohexil(o) Por lo tanto esta molcula recibe el nombre de:

Facultad de Ecologa y Recursos Naturales. Departamento de Ciencias Qumicas

a) aldehdo g) amida m) alcohol

b) alqueno h) alquino n) alqueno

c) ster d) haluro 2 i) nitrilo j) haluro 1 o) anillo aromtico

Facultad de Ecologa y Recursos Naturales. Departamento de Ciencias Qumicas

Facultad de Ecologa y Recursos Naturales. Departamento de Ciencias Qumicas

Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

Facultad de Ecologa y Recursos Naturales. Departamento de Ciencias Qumicas

Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

Facultad de Ecologa y Recursos Naturales. Departamento de Ciencias Qumicas

Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

k) 3-metilpentil-1-amina m) N-butil-2,2-dimetilciclohexilamina n) N,N-dietil-5-metil-2-hexilamina o) Bencilmetilpropilamina

Facultad de Ecologa y Recursos Naturales. Departamento de Ciencias Qumicas

Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

Tenga presente que:

Facultad de Ecologa y Recursos Naturales. Departamento de Ciencias Qumicas

Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

Facultad de Ecologa y Recursos Naturales. Departamento de Ciencias Qumicas

Facultad de Ecologa y Recursos Naturales. Departamento de Ciencias Qumicas

Facultad de Ecologa y Recursos Naturales. Departamento de Ciencias Qumicas

Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

Facultad de Ecologa y Recursos Naturales. Departamento de Ciencias Qumicas

Gua de Ejercicios, Curso de Qumica Orgnica I, Primer Semestre 2010

Facultad de Ecologa y Recursos Naturales. Departamento de Ciencias Qumicas