RELATRIO DE ATIVIDADES

co

UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO PAULO, UNIFESP

Cintica

1. INTRODUO

A cintica qumica a rea da qumica que esta preocupada com as velocidades, ou grau de velocidade das reaes. Alm dos aspectos quantitativos que so o tipo como as velocidades so medidas, existem ainda fatores que influenciam na velocidade das reaes. Nas reaes qumicas, a resposta relacionada com a velocidade com que certo fenmeno ocorre se deve cintica qumica que, medindo-se o consumo dos reagentes ou a formao dos produtos no decorrer do tempo capaz de informar se o fenmeno termodinamicamente possvel levar mais ou menos tempo para se processar. A velocidade de uma reao uma medida do tempo de aparecimento de um reagente ou aparecimento de um produto, podendo ser definida em relao a qualquer componente de uma reao, de como a velocidade varia em funo das diferentes condies e quais os mecanismos de desenvolvimento de uma reao. J velocidade de uma reao qumica o aumento na concentrao molar do produto por unidade de tempo ou o decrscimo na concentrao molar do reagente na unidade de tempo. A velocidade est relacionada com a concentrao dos produtos e dos reagentes, para tal fato existe uma constante de velocidade k, que, somente, tem valor constante a uma temperatura tambm constante, ou seja, varia com a temperatura. Como as reaes envolvem a quebra e a formao de ligaes, as respectivas velocidades dependem da natureza dos reagentes entre si. Entretanto existem quatro fatores que permitem a variao das velocidades nas quais as reaes especficas ocorrem:
1.

O estado fsico dos reagentes: Os reagentes devem entrar em contato para que reajam. Quanto mais rapidamente as molculas se chocam, mais rapidamente elas reagem. A maioria das reaes que consideramos homognea, envolvendo gases, ou solues liquidas. Quando os reagentes esto em fases diferentes, como quando um gs e o outro so slidos a reao est limitada rea de contato. Portanto, as reaes que envolvem slidos tendem a prosseguir mais rapidamente se a rea superficial do solido for aumentada.

2.

As concentraes dos reagentes: A maioria das reaes qumicas prossegue mais rapidamente se a concentrao de um ou mais dos reagentes aumentada. medida que a concentrao aumenta, a freqncia com a qual as molculas se chocam tambm o faz, levando a um aumento das velocidades.

3.

A temperatura na qual a reao ocorre: As velocidades de reaes qumicas aumentam conforme a temperatura aumenta. O aumento da temperatura faz aumentar as energias cinticas das molculas. proporo que as molculas movem-se mais velozmente, elas se chocam com mais freqncia e tambm com energia mais alta, ocasionando aumento de suas velocidades.

4.

A presena de um catalisador: Os catalisadores so agentes que aumentam as velocidades de reao sem serem usados. Eles afetam os tipos de colises que levam reao.

2.

Resumo
O procedimento foi realizado em duas etapas, para estas foram utilizados: tubos de

ensaio, pipetas graduada, cronmetro soluo de Tiossulfato de Sdio 0,30M e de cido Sulfrico 0,30 M. Sendo a primeira realizada sob temperatura constante e com variao na concentrao do Tiossulfato de Sdio. J a segunda ocorreu em temperaturas distintas e com variao na concentrao. Por meio da observao visual (alterao de cor) da reao envolvida foi cronometrado o tempo e com base nas concentraes iniciais dos reagentes envolvidos foram plotados grficos e calculados: a ordem de reao, as constantes das velocidades e a energia de ativao. Os resultados obtidos ficaram dentro do limite de aceitao, segundo a literatura.

3. Objetivo

Estudo dos parmetros cinticos da reao de formao do enxofre coloidal.

4. Materiais e Mtodos
Materiais utilizados

1. gua destilada; 2. cido Sulfrico; 3. Tiossulfato de sdio; 4. Termmetro; 5. Cronmetro; 6. Tubos de ensaio; 7. Bqueres.

Procedimento Experimental - Estudo cintico envolvendo variao de concentrao de reagente.

Em 5 tubos de ensaio diferentes, enumerados de 1 a 5, foram adicionados volumes diferentes de tiossulfato de sdio, variando de 5 mL a 1 mL, respectivamente em cada tudo. Em seguida, a partir do tubo 2, foram adicionados gua destilada, deixando todos os tubos com o mesmo volume de gua, adicionando 1 mL ao tudo 2, 2 mL ao tudo 3 e sucessivamente at o ltimo tubo, que foi adicionado 4 mL de gua destilada. Aps isso, mediu-se em uma pipeta, 4mL de cido sulfrico e adicionou-se ao tudo de ensaio n 1 e em seguida, acionou-se o cronmetro e agitou-se para homogeneizar a soluo.

Aos primeiros indcios de turvao da soluo, o cronmetro foi parado e anotado o tempo de formao do produto. O mesmo procedimento foi feito aos demais tubos.

- Estudo Cintico envolvendo variao de Temperatura

Repetir o procedimento experimental nas temperaturas 05 e 35 C.

5. RESULTADOS E DISCUSSO O Experimento 9 Cintica, realizado na disciplina de Qumica das Transformaes da Universidade Federal de So Paulo (UNIFESP) teve por objetivo introduzir os graduandos aos conceitos prticos de velocidades de reaes, constantes de velocidade, energia de ativao e o parmetro de Arrhenius.

Na primeira parte do experimento foi utilizado cido sulfrico, tiossulfato de sdio e gua destilada, em cinco tubos de ensaios distintos, cada um com certa quantidade, o tempo cronometrado foi parado quando surgiu uma turvao na reao e assim o tempo foi anotado. Sabendo inicialmente que a concentrao da soluo de tiossulfato de sdio era 0,3 M, e o volume total de 9 mL que corresponde a 0,009L, temos ento as concentraes nos tubos pela frmula: C1 x V1 = C2 x V2 Onde C1 a concentrao da soluo de tiossulfato de sdio (Na2S2O3) utilizada (0,3 M), V1 o volume inicial da soluo (antes da diluio em gua), C2 a concentrao aps a diluio em gua e V2 o volume total da soluo aps a diluio com a gua.

Tubo 01 - Foram utilizados 5 mL (0,005L) de soluo do tiossulfato de sdio (Na2S2O3) e no foi diluda em gua, assim temos: 0,3 x 0,005 = C2 x 0,009 C2 = 0,16 mol L- Tubo 02 - Foram utilizados 4 mL (0,004L) de soluo do tiossulfato de sdio (Na2S2O3) e 1 mL (0,001 L) de gua destilada, assim temos: 0,3 x 0,004 = C2 x 0,009 C2 = 0,13 mol L- Tubo 03 - Foram utilizados 3 mL (0,003L) de soluo do tiossulfato de sdio (Na2S2O3) e 2 mL (0,002 L) de gua destilada, assim temos: 0,3 x 0,003 = C2 x 0,009 C2 = 0,1 mol L- Tubo 04 - Foram utilizados 2 mL (0,002L) de soluo do tiossulfato de sdio (Na2S2O3) e 3 mL (0,003 L) de gua destilada, assim temos: 0,3 x 0,002 = C2 x 0,009 C2 = 0,06 mol L- Tubo 05 - Foi utilizado 1 mL (0,002L) de soluo do tiossulfato de sdio (Na2S2O3) e 4 mL (0,004 L) de gua destilada, assim temos: 0,3 x 0,001 = C2 x 0,009 C2 = 0,03 mol L-

Para calcular o nmero de mols de tiossulfato que reagiram em cada reao, foi o produto da concentrao do tiossulfato pelo volume da soluo, assim temos a seguinte equao:

n=CV

Tubo 01: n=CV n = 0,16x0,009 n = 0,0014 mol Tubo 02: n=CV n = 0,13x0,009 n = 0,0011 mol Tubo 03: n=CV n = 0,1x0,009 n = 0,0009 mol Tubo 04: n=CV n = 0,06x0,009 n = 0,0005 mol Tubo 05: n=CV n = 0,03x0,009

n = 0, 0002 mol E as velocidades das reaes (mols/s), correspondem ao nmero de mols de Na2S2O3 que reagiram dividido pelo tempo de cada reao. E o clculo para a velocidade da reao, dado pela equao: V= n/ t Tubo 01: V= n/ t V= 0,0014/10 V= 1,4 * 10-4 mols/s Tubo 02: V= n/t V= 0,0011/18 V= 6,11*10-5 mols/s Tubo 03: V= n/t V= 0,0009/27,41 V= 3,2 *10-5 mols/s Tubo 04: V= n/ t V= 0,0005/33,06 V= 1,5 * 10-5 mols/s Tubo 05:
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V= n/ t V= 0,0002/44,21 V= 4,5 *10-6 mols/s

Nesta quarta etapa, pode se concluir que quando h um aumento na concentrao do tiossulfato de sdio (Na2S2O3) h tambm um aumento na velocidade da reao. Isso pode ser observado na tabela e pelos clculos. E a equao desta reao foi a seguinte: H2SO4 + NaS2O3 Na2SO4 + H2O + SO2 + S

Atravs de todos os dados obtidos, possvel calcular o valor da constante de velocidade K, pela seguinte frmula: V = k * [S2O3-2] k = V / [S2O3-2]
k = 1,4 * 10-4 / 0,3

k = 4,6 * 10-4 L/mol s

Ao se calcular a velocidade para as demais temperaturas, possvel determinar o k para as mesmas temperaturas: T = 278 K V= n/ t V = 0,0014/29,44 V = 4,7 * 10-5 mol/L s

T = 308 K V= n/ t V = 0,0014/6,41 V = 2,18 * 10-4 mol/L s Atravs desses valores, possvel calcular o k das velocidades: V = k * [S2O3-2]
T = 278 K

k = V / [S2O3-2]
k = 4,7 * 10-5 / 0,3

k = 1,5 * 10-4 L/mol s

T = 308 K k = V / [S2O3-2] k = 2,18 * 10-4 / 0,3 k = 7,2 * 10-4 L/mol s

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Atravs desses dados, foi gerado um grfico que expressa relao do ln da constante de velocidade pelo inverso da temperatura. Com essa reta, possvel verificar a ordem de reao. Por se tratar de uma reta, sabe-se que seria uma reao de primeira ordem. Com os dados obtidos anteriormente, possvel verificar que conforme a concentrao de
S2O3-2 diminui, a velocidade de reao ocorre de forma mais lenta, com a diminuio de choques efetivos na reao, uma menor quantidade de tomos do tiossulfato de sdio reage com o cido. Por essas observaes e clculos, nota-se que o valor do k da velocidade tambm varia com relao temperatura das solues, em que, quanto mais quente a soluo, mais rpida as reaes ocorrero. Analogamente, quanto mais fria a soluo, mais devagar as reaes ocorrem. Isso pelo fato da entropia das reaes variarem conforme a temperatura, aumentando ou diminuindo as agitaes das molculas. T ( C) 25 05 35 K (L/mol s) Tempo (s) 10 29,44 6,41 Ln k -8,43 -8,80 -7,23 1/T 3,3 * 10-3 3,5 * 10-3 3,2 * 10-3

2,18 * 10-4 1,5 * 10-4 7,2 * 10-4

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Com os dados obtidos anteriormente possvel se calcular a energia de ativao necessria para que a reao ocorra, pela seguinte frmula: Ln k1 ln k2 = Ea / R * (T-1 2 T-11) Substituindo os valores, temos: -8,80 (-8,43) = Ea / 8,314 * (3,3 * 10-3 3,5 * 10-3) Ea = (-0,37 * 8,341) / -2 * 10-4 Ea = 15,4 kJ/mol

Com a energia de ativao, possvel se calcular o parmetro de Arrhenius. Com a Equao de Arrhenius, permite-nos calcular a variao da constante de velocidade de uma reao qumica com a temperatura.

2,18 * 10-4 = Ae-15,4k/8,314 * 298 2,18 * 10-4 = Ae-6,21 Ae = 3,88

Tabela 1. Tabela dos dados obtidos no experimento.

[S2O3-2] 0,3 (mol/L)

T (Ambiente) Tempo (s)

T (5C) Tempo (s) 29,44 42,40 74,17 97,29 228,56

T (35C) Tempo (s) 6,41 10,22 13,37 22,34 26,15

Tubo 1 Tubo 2 Tubo 3 Tubo 4 Tubo 5

10 18 27,41 33,06 44,21

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6. CONCLUSO

O experimento realizado em laboratrio de Qumica das Transformaes proporcionou o estudo da cintica da reao de reduo do tiossulfato(Na2S2O32) pelo cido sulfrico (H2SO4). Em diferentes etapas, foram manipuladas reaes com quantidades volumtricas de reagente distintas. Monitoramos a velocidade da reduo sob diferentes temperaturas e concentraes. A partir de tais dados coletados, pudemos pautar conhecimentos tericos e descobrir a ordem da reao de reduo do tiossulfato (Na2S2O32), alm de poder determinar as constantes k, de velocidade para cada temperatura. Por fim, atravs de um grfico sobre o comportamento de k em funo da temperatura, pudemos calcular a energia de ativao da reao. Como concluso, evidenciamos que a constante k de velocidade est diretamente influenciada pela temperatura, havendo um padro de comportamento peculiar, a constante varia de acordo com diversos fatores, tais como: ordem da reao, natureza dos compostos, concentraes dos reagentes, dentre outros. E podemos destacar tambm que quanto menor for a energia de ativao de uma reao, maior ser sua velocidade. Uma elevao da temperatura aumenta a velocidade de uma reao porque aumenta o nmero de molculas dos reagentes com energia superior de ativao.

7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 1. Experimentos de Qumica de Transformaes 2010, UNIFESP, Campus Diadema, 2010 2. J.C.Kotz e P.Treichel Jr., Qumica Geral e Reaes Qumicas, 5 ed., Thomson, So Paulo, p. 22-25, 2005. 3. Brown, Le May, Bursten, Qumica a Cincia Central, 9 ed., Pearson, p. 127-129, 2005.

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