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UNIN FENOSA CORPORACIN, S.A.

PROGRAMA DE FORMACIN INICIAL COLECTIVO PROYECTO ATENEA GENERACION Curso QUMICA DE LA OPERACIN

CU 2911 NO 024

Ed.1

ENE/2000

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HOJA DE APROBACIN
Curso QUMICA DE LA OPERACIN

MODIFICACIONES RESPECTO A LA EDICIN ANTERIOR

Siglas de los Responsables y Fechas de las tres ediciones anteriores


Ed. Obj. Ed. Elaborad o Fecha Revisad o Fecha Aprobado Fecha

OBJETO DE LA EDICIN APROBACION

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Revisado por

Aprobado por

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CU 2911 NO 024

Ed.1

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QUMICA DE LA OPERACIN

CU 2911 NO 024
CED

Ed.1

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QUMICA DE LA OEPRACIN

QUMICA DE LA OPERACIN

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NDICE

FUNDAMENTOS................................................................................................................... 1 INTRODUCCIN........................................................................................................................1 NATURALEZA DE LAS FUENTES DE IMPUREZAS...............................................................................2 NECESIDAD DE GESTIONAR. MISIONES DEL DEPARTAMENTO DE QUMICA...........................................7 CORROSIN. ASPECTOS GENERALES............................................................................................9 TRATAMIENTO Y PURIFICACIN DEL AGUA DE APORTE ...................................................12 PRETRATAMIENTO...................................................................................................................12 DESMINERALIZACIN..............................................................................................................16 OTROS TRATAMIENTOS............................................................................................................20 SMOSIS INVERSA..................................................................................................................20 TRATAMIENTOS DEL CICLO AGUA-VAPOR.........................................................................21 TRATAMIENTO CON FOSFATOS..................................................................................................22 TRATAMIENTO CON COMPUESTOS VOLTILES...............................................................................24 DESGASIFICACIN DEL AGUA DE ALIMENTACIN..........................................................................25 PURIFICACIN DE CONDENSADO................................................................................................25 TRATAMIENTO QUMICO DE LOS CIRCUITOS DE REFRIGERACIN.....................................28 CIRCUITOS ABIERTOS..............................................................................................................28 CIRCUITOS SEMIABIERTOS CON RECIRCULACIN...........................................................................30 CIRCUITOS CERRADOS.............................................................................................................32 CONTROLES..........................................................................................................................32 PROGRAMA DE CONTROL QUMICO. NIVELES DE ACCIN.................................................33 CONTROL QUMICO.................................................................................................................33 PARMETROS DE CONTROL Y DIAGNSTICO.................................................................................35 ACCIONES CORRECTORAS........................................................................................................38 EVALUACIN DE LOS DATOS.....................................................................................................40 MUESTREO............................................................................................................................40

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FUNDAMENTOS
INTRODUCCIN La misin de una instalacin de produccin de energa elctrica es obtener como producto un kWh fiable, seguro y barato, por lo que la central debe ser capaz de alcanzar valores altos en los estndares de disponibilidad y rendimiento. Una de las principales causas de indisponibilidad en las Centrales Trmicas es el fallo de tubos, tanto de caldera como de condensador, por operar con los parmetros qumicos de control (que gobiernan el estado de corrosin de los materiales) fuera de las especificaciones de funcionamiento. Los mayores problemas en el rendimiento del circuito agua/vapor de las centrales estn relacionados con la acumulacin de depsitos porosos en la zona de agua de los tubos de caldera. El 50% de los depsitos tienen como origen el arrastre de los productos de corrosin generados en los sistemas previos a caldera, mientras que el otro 50% de los xidos son producto de la corrosin de los propios tubos de la caldera. Los efectos negativos de la corrosin en los diferentes materiales que configuran el circuito del ciclo agua-vapor pueden limitarse con un tratamiento qumico adecuado, evitando con ello la generacin, el arrastre, la deposicin y el ataque de los productos de corrosin a los materiales y componentes del circuito. El objetivo principal de un tratamiento qumico es, por tanto, preservar la integridad de los materiales constituyentes de los circuitos, para mantener la operacin de los sistemas de la planta en el nivel ptimo de disponibilidad, seguridad, fiabilidad, economa y eficiencia durante la vida til de la instalacin. Para alcanzar este objetivo es necesario mantener un alto nivel de pureza en el agua de aporte para: Prevenir la corrosin de los sistemas de caldera, vapor, condensado y agua de alimentacin. Prevenir la formacin transferencia de calor. de depsitos en las superficies de

Para ello es imprescindible establecer un programa de control qumico que permita conocer en cada momento la calidad del agua de alimentacin y del vapor del circuito, la localizacin de la potencial entrada de impurezas al circuito y la puesta en marcha de acciones correctoras lo antes posible para minimizar el impacto sobre los materiales del circuito. Los circuitos principales de las centrales trmicas con ciclos de alta presin estn constituidos por aleaciones de cobre en el condensador y aceros al carbono y de baja aleacin en el resto del circuito. Estos

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materiales son susceptibles de corrosin y se caracterizan por su utilizacin en los circuitos pasivando su superficie por medio de la formacin de capas de xido protectoras. Por ello, entre los parmetros fundamentales mnimos a considerar en un programa de control qumico, que da idea del estado de los materiales, se encuentran el pH, la conductividad catinica, el O2, Na+ y Cl-. En las regiones de alta temperatura (por encima de los 200 oC), con flujo de agua y muy bajo contenido de oxgeno, se forma espontneamente una capa protectora de magnetita densa y uniforme, en las superficies del acero. Sin embargo, en las regiones de menor temperatura (por debajo de los 200 oC), las superficies del acero en contacto con el agua permanecen activas a los procesos de corrosin. La etapa de disolucin del hierro en agua de alta pureza est controlada por difusin bajo condiciones de flujo laminar. En condiciones desfavorables de flujo local (turbulencias), la disolucin del hierro est controlada por el proceso de erosin-corrosin a baja temperatura, provocando un rpido aumento de la corrosin y del transporte de productos de corrosin que se depositan en las zonas de alta temperatura. La corrosin y la erosin-corrosin en las zonas de baja temperatura y el transporte de los productos de corrosin desde stas a las regiones de altas temperaturas, puede reducirse considerablemente con las medidas qumicas adecuadas (por ejemplo, tratamiento de Agua de Alimentacin).

NATURALEZA DE LAS FUENTES DE IMPUREZAS La entrada de contaminantes al circuito que generan y/o aceleran los procesos de corrosin de los materiales de los diferentes equipos, se localizan principalmente en los calentadores de agua de alimentacin y en los condensadores, y fluyen hacia el interior de la caldera, donde se depositan en las zonas de alto flujo de calor y, despus de ser arrastrados por el vapor, en las superficies de las turbinas. Algunos contaminantes aparecen durante el primer arranque de la planta y una vez que el sistema se ha purgado, generalmente no vuelven a aparecer, a menos que se reintroduzcan durante los trabajos de mantenimiento o reparacin. Otros, como aquellos que son fcilmente secuestrables constituyen una constante amenaza durante la operacin de la planta. A veces la zona del dao producido por las impurezas est localizada muy lejos del lugar de ingreso de las mismas. As, contaminantes como cloruros (Cl-), sulfatos (SO42-), compuestos orgnicos, O2 y CO2, entran en el ciclo por la zona de vaco del condensador, pero el mayor dao lo producen en caldera, generador de vapor (fallo de tubos) o en turbina (fallo de labes y discos). Las principales fuentes de entrada de impurezas al circuito son:

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Rotura de tubos del condensador (entrada de agua de refrigeracin y/o aire). Contaminacin desde el pulido del condensado o la cadena de desmineralizacin del agua de aporte. Los contaminantes se pueden clasificar en orgnicos e inorgnicos. Como regla general, los compuestos orgnicos son trmicamente menos estables que los inorgnicos y a las temperaturas de operacin se decomponen formando molculas de pequeo tamao, normalmente cidos carboxlicos y dixido de carbono. No se ha determinado todava si estos compuestos tienen impacto corrosivo significativo, por si mismos o como catalizadores de otros procesos, en los componentes del ciclo agua-vapor. En cualquier caso, su deteccin es sencilla ya que los cidos carboxlicos tienen un efecto muy pronunciado sobre la medida de la conductividad catinica. Las acciones perjudiciales ms importantes para la operacin de una Central, debidas a las impurezas, son: las incrustaciones, la corrosin, la fragilidad castica, los arrastres y la formacin de espumas. Incrustaciones: Se deben fundamentalmente a las sales de calcio y magnesio que por calentamiento se concentran y precipitan, formando depsitos duros y trmicamente aislantes. Estos compuestos, ocasionalmente, se cementan con slice, incluso en condiciones severas se pueden constituir silicatos complejos y xidos de hierro y cobre mezclados. Los efectos directamente ocasionados son: la reduccin del coeficiente de transmisin de calor y de la seccin libre de paso del fluido, y la rotura de tubos de agua por sobrecalentamiento. La solucin preventiva consiste en eliminar o minimizar, el contenido de estas sales en el Agua de Alimentacin, mediante tratamientos adecuados. Corrosin : Est ocasionada principalmente por el oxgeno disuelto en el agua, por el dixido de carbono libre o por cidos inorgnicos. La consecuencia es siempre una disolucin del metal (en caldera, economizador, tuberas, etc.) y, por tanto, prdida de espesor y resistencia mecnica del material, adems de formacin de depsitos que pueden acumularse en determinados puntos produciendo efectos perjudiciales. La solucin preventiva consiste en eliminar los cidos inorgnicos totalmente durante los procesos de tratamiento del agua de aporte, y reducir los gases libres al mnimo, en especial el oxgeno disuelto y el dixido de carbono. En cualquier caso, estos gases se eliminan en el desgasificador trmico y en el eyector, quedando pequeas cantidades,

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para lo que es necesario un acondicionamiento qumico en distintas etapas del ciclo. Fragilidad castica: sta se produce en puntos donde el metal trabaja a altas tensiones y adems existe una concentracin elevada de hidrxidos alcalinos. Generalmente se produce una rotura intercristalina del metal. Se evita con un acondicionamiento adecuado del agua de alimentacin de caldera. Arrastres y formacin de espumas: Se debe qumicamente a la presencia excesiva de cantidades de slidos disueltos o en suspensin, alta alcalinidad y presencia de aceite y materia orgnica. Tambin puede producirse por alta velocidad de vaporizacin. Las consecuencias son sobrecalentamientos errticos por deposicin de sustancias en zonas de vapor y depsito de productos en labes de turbina y la consiguiente prdida de rendimiento de la Central. Se evita manejando la purga adecuadamente, con separadores mecnicos en el caldern, manteniendo su nivel bajo, no sobrepasando la vaporizacin mxima o en caso extremo con adicin de agentes antiespumantes orgnicos, pero teniendo siempre en cuenta su posterior descomposicin. A continuacin se detallan las impurezas ms comunes, sus vas de entrada al circuito y su efecto: Impurezas Va de Entrada Inorgnicas Sulfato y carbonato de Fugas del agua de calcio y magnesio refrigeracin del condensador o baja calidad agua de aporte. Cloruro de sodio y Fugas del agua de magnesio refrigeracin del condensador, en particular agua marina. Fosfatos Compuestos de proteccin frente a la corrosin temporal. Como ablandador de Ca++ y Mg++ Efecto Forman incrustaciones en intercambiadores y tubos de caldera Corrosin severa, corrosin bajo tensin, picaduras. Sin efectos si la exposicin es corta, dependiendo de la relacin molar. Adelgazamiento de tubos (thinning)

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Impurezas Inorgnicas Oxgeno

Va de Entrada Desgasificacin inadecuada del agua de aporte. Entrada de aire a travs de los diafragmas de aislamiento de tanques de almacenamiento. Entrada a travs de las zonas a vaco del circuito. Compuestos qumicos de regeneracin de resinas.

Efecto Aumenta el riesgo de corrosin.

Acidos y bases libres

Corrosin severa, ataque intergranular y corrosin bajo tensin. + = Iones Na o SO4 Fugas de las resinas del Aumento de la sistema de purificacin del corrosin, corrosin condensado o del sistema bajo tensin. de desmineralizacin del agua de aporte Slice Agua de aporte. La slice La alta volatilidad en coloidal o en disolucin calderas de alta presin puede bypasear las conlleva una deposicin resinas. sobre los labes de las Discos de molienda y turbinas. abrasivos utilizados en Vibraciones en turbinas operaciones de y prdida de mantenimiento. rendimiento. Aislamiento trmico basado en asbestos (aluminosilicatos de Ca y Mg) en zonas de vaco. Fluoruros Procedente de los flux Promueve la corrosin de las soldaduras, bajo tensin por normalmente en forma de haluros. CaF2. Productos de erosin y Deterioro de los Corrosin por corrosin materiales de los transporte y deposicin circuitos, en forma de en otros puntos del xidos metlicos de Fe, circuito Cr, Ni, Zn, Sn y Al. Inhibidores temporales Fugas de componentes Provocan de la corrosin principales. perturbaciones Dosificacin errnea. qumicas importantes. El efecto depende de los compuestos especficos y las variaciones de pH que conllevan.

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Impurezas Orgnicas Va de Entrada cidos orgnicos de Agua de aporte. Estos cadena larga cidos no se eliminan por las resinas de tratamiento del agua y se descomponen en el circuito en cidos de cadena corta muy voltiles. Finos de las resinas de Liberacin de los lechos intercambio inico. de purificacin de condensado. cidos producto de la descomposicin trmica de resinas catinicas. Aceites. Fugas de lubricacin de la turbina. Contaminantes del agua cruda Polmeros orgnicos

Efecto Posible aumento de la corrosin de la turbina. Enmascaran la medida de conductividad catinica. Formacin de CO2, cidos frmico, actico, etc. Aumento de velocidades de corrosin. Corrosin por erosin.

Ensuciamiento de las superficies de transferencia de calor. Descomposicin en c. org. Fugas de sellos orgnicos El efecto depende del y de materiales de material en particular. empaquetadura por Ensuciamiento. desgaste de internos de vlvulas.

Transporte y comportamiento de las impurezas en las turbinas de vapor y en sus componentes El transporte de las impurezas hacia la turbina tiene lugar mediante dos mecanismos: Por arrastre mecnico por el vapor de las gotas de agua con las impurezas disueltas. Por circulacin de las propias impurezas vaporizadas. Arrastre mecnico A la humedad presente en el vapor de salida se la denomina arrastre de humedad CO (moisture carryover) CO = Masa lquida en el vapor / (Masa lquida en el vapor + masa de vapor) Circulacin de las impurezas vaporizadas La circulacin en forma de vapor depende de la volatilidad de cada impureza en particular. sta se determina mediante el factor de distribucin agua-vapor, k, que es el cociente entre la concentracin de impurezas disueltas en el vapor y la concentracin de impurezas en el lquido:

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k = Cv/Cw El coeficiente de reparto de las impurezas ms comunes , los cloruros y los sulfatos de calcio y sodio, es muy bajo, encontrndose en el intervalo de 10-5 a 10-7 para presiones en torno a las 76 atm. El coeficiente de reparto de la slice es bastante ms alto, igual a 2 x 10-3, aumentando con la presin, de tal modo que a 180 atm. el valor de este coeficiente es de 10 -1. Al utilizar los diagramas de coeficientes de reparto debe tenerse en cuenta que los cloruros y los sulfatos estn presentes principalmente como sales de amonio, de mayor volatilidad, que pasarn al vapor ms fcilmente. A mayor presin de operacin, la volatilidad de la slice implica que puede ser transportada con el vapor y depositarse sobre los labes de la turbina, debido a la expansin del vapor con la consiguiente reduccin en la presin. Las especificaciones para la slice deben ser ms estrictas a mayor presin de operacin. NECESIDAD DE GESTIONAR. MISIONES DEL DEPARTAMENTO DE QUMICA Cualquier fallo en una Central provocar una disminucin de su disponibilidad, fiabilidad y seguridad, que redundar directamente en el resultado econmico de la misma. En lo relativo a los aspectos operativos relacionados con el Departamento de Qumica, estos pueden ser: Fallos del circuito agua-vapor debido a corrosin en algn punto del sistema o ensuciamiento de las superficies de transferencia de calor. Fallos de equipos rotatorios (bombas, turbina, etc.) por problemas en la lubricacin de los mismos ocasionados por deterioro o fallo de los aceites lubricantes. Fallos de aislamiento en equipos elctricos al deteriorarse el aceite aislante. Fallos en equipos neumticos o hidrulicos de actuacin de instrumentacin por mala calidad del agua o aire de servicios (o gases inertes y lquidos hidrulicos). Fallos derivados de una errnea dosificacin de reactivos al circuito o disolventes utilizados en operaciones de mantenimiento de equipos. Adems de los aspectos operativos, existen otros relacionados con los efluentes lquidos y gaseosos generados en la Central que, afectando al medio ambiente, son controlados por el Departamento de Qumica. Por otra parte, existe la necesidad de gestin de estas operaciones, registro y seguimiento de datos, elaboracin de informes, etc., por lo que

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resulta conveniente enumerar algunas de las funciones del departamento para dar cumplimiento a las misiones que tiene encomendadas: Controlar de forma sistemtica y peridica las condiciones qumicas de los sistemas de la central, de este modo se controla la corrosin de los diferentes componentes y sistemas, y se controla y previene el ensuciamiento de las superficies de intercambio de calor. Controlar de forma sistemtica y peridica el estado del combustible, as como de los aceites lubricantes y aislantes. Controlar de forma sistemtica y peridica los vertidos lquidos y emisiones de la central. Controlar sistemticamente la calidad de todos los productos qumicos. Estudiar y proponer las modificaciones de los equipos y sistemas o formas de operacin que, desde el punto de vista qumico, puedan suponer una optimizacin del proceso de produccin o del impacto ambiental. Redactar las especificaciones tcnicas para la adquisicin de productos qumicos, materiales de laboratorio y equipos qumicos. Controlar la documentacin emitida por el Departamento. Revisar y/o poner a punto equipos y/o mtodos de anlisis. Supervisar y controlar el mantenimiento de los equipos de laboratorio y de los sistemas qumicos. Controlar la conservacin de los equipos y circuitos de la central, durante los periodos de montaje, revisin, recarga en centrales nucleares, o inactividad de la central. Efectuar todos los anlisis, calibraciones y controles establecidos en los procedimientos de la seccin. Coordinar con las dems secciones para lograr la respuesta ms exacta a las desviaciones qumicas que se presenten, en el periodo de tiempo ms breve posible. Definir en el almacn general, las caractersticas y stocks de los materiales, equipos y fungibles que sean responsabilidad de esta seccin, haciendo uso de los servicios del citado almacn general de acuerdo con la documentacin aplicable. Conocer y cumplir la legislacin aplicable en cada momento. Cumplir en todo momento las limitaciones impuestas por las Especificaciones de Funcionamiento y cualquier otra documentacin preceptiva de funcionamiento.
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Gestionar los residuos txicos y peligrosos de acuerdo a la legislacin vigente.

CORROSIN. ASPECTOS GENERALES Con diferencia, el fenmeno degradatorio predominante que afecta a la operacin durante la vida til de la planta, es la corrosin del circuito agua/vapor, por lo tanto, es necesario conocer los principales mecanismos de corrosin que pueden presentarse en los materiales del circuito, los factores que influyen en su velocidad y las acciones preventivas y/o correctivas que minimicen su efecto. A continuacin se describen brevemente los tipos de corrosin ms comunes que pueden encontrarse en los circuitos de una Central Trmica. Corrosin Corrosin es la reaccin qumica o electroqumica entre el metal y el medio que provoca su degradacin y la prdida de sus propiedades. El ataque qumico comienza en la superficie y se propaga hacia el interior. Distintas zonas de la superficie metlica actan respectivamente de nodo y de ctodo. Los iones metlicos por difusin a travs de la matriz metlica se oxidan en la zona andica, y los electrones, difundidos de igual modo, reaccionan con el O2 disuelto en la zona catdica.

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Corrosin Galvnica Se habla de corrosin galvnica cuando el fenmeno de corrosin se acelera por la puesta en contacto de metales de diferente nobleza. El metal menos noble se corroe ms rpidamente que si estuviera solo. Corrosin Generalizada Ante un fenmeno de corrosin generalizada, toda la superficie del metal se corroe uniformemente. Este tipo de corrosin es el ms comn, pero puede predecirse su velocidad y la prdida de peso del material con el tiempo, por lo que puede combatirse su efecto con un sobreespesor del material o predecir el cambio de las partes afectadas antes de que sobrevenga el fallo. Pitting (picaduras) Este tipo de corrosin se caracteriza por darse de forma severa y localizada en zonas de pequea rea. Est generalmente asociado a la rotura de pelculas pasivas y se acelera ante la presencia de contaminantes, principalmente Cl -. El valor de pH en el entorno de la picadura disminuye considerablemente, acelerndose considerablemente el proceso de corrosin. Corrosin por aireacin diferencial Este tipo de corrosin se produce generalmente ante la presencia de depsitos que originan la aparicin de zonas prximas con distinto aporte de O2, facilitando la actuacin de las distintas zonas de la superficie metlica. Coomo nodo la zona menos aireada, y como ctodo la zona ms aireada. La corrosin en intersticios es, a su vez, un caso particular de corrosin por aireacin diferencial, provocada cuando se unen metales quedando un resquicio entre ellos, en recodos de estructuras, etc., en general, cuando se producen zonas de estancamiento empobrecidas en O 2, lo que favorece que las zonas adyacentes acten de ctodo. Estos tipos de corrosin se ven agravados ante la presencia de Cl - y SO4=. Corrosin intergranular Se presenta produciendo grietas que progresan a lo largo de los bordes de grano de la estructura cristalina, por diferentes motivos: Los tomos metlicos en los bordes de grano estn menos ordenados y tienen una densidad de empaquetamiento menor, con lo que tienden a hacer de nodo frente al grano en si. Las segregaciones o impurezas en las aleaciones se suelen depositar en los bordes de grano.

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En los bordes de grano se produce empobrecimiento de los elementos aleantes. Corrosin selectiva

enriquecimiento

Se da fundamentalmente en aleaciones en las que los metales tiene potenciales de equilibrio muy diferentes, corroyndose el aleante menos noble de forma selectiva. Este es el caso de la descincificacin de los latones (Cu + Zn). Erosin-Corrosin Consiste en el deterioro producido por la accin abrasiva de lquidos en movimiento de tipo laminar o por turbulencias o choques de masas de agua en rgimen turbulento, sobre las superficies metlicas. Este proceso se ve acelerado por la presencia de partculas o slidos en suspensin. El aspecto fsico que presenta son estras, surcos u ondulaciones superficiales en la direccin del flujo. Tambin se da en vapor hmedo, actuando como erosionantes las gotas de agua. Corrosin bajo tensin Es el deterioro que sufren los materiales sometidos a tensiones estticas de traccin estando en un medio agresivo. Normalmente, el deterioro consiste en el desarrollo de grietas hasta fractura. Las tres caractersticas que han de combinarse para que se d este tipo de corrosin son: Existencia de tensiones estticas. Existencia de medio agresivo especfico. Existencia de material susceptible a la corrosin en dicho medio. La tensin esttica puede ser: externa (un punto que soporta una carga excesiva como soldaduras, remaches, resquicios donde se acumulan productos de corrosin que ejercen presin), interna o residual (debidas a factores metalrgicos durante su templado o trabajo en fro). El desarrollo de grietas no se da en metales puros, slo en aleaciones y nicamente en medios agresivos especficos, vindose agravada al aumentar la temperatura siguiendo la ecuacin de Arrhenius (doble corrosin por cada T de 10 oC) Las grietas que se desarrollan hasta fractura se propagan perpendicularmente a la fuerza de traccin y pueden ser transgranulares o intergranulares.

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Corrosin fatiga Es el aumento de la prdida de resistencia del material a la fatiga al encontrarse en un medio corrosivo. Se desarrollan grietas hasta fractura cuando el material est sometido a tensiones cclicas. No requiere de un medio corrosivo especfico. Agrietamiento por hidrgeno Se debe a la interaccin del H 2 con los materiales a alta temperatura. El hidrgeno penetra por difusin en la red cristalina, desarrollndose grietas hasta fractura. El H2 proviene generalmente de los procesos de corrosin por descomposicin del agua en la reaccin redox.

TRATAMIENTO Y PURIFICACIN DEL AGUA DE APORTE


PRETRATAMIENTO Los procesos de pretratamiento estn indicados especialmente para aguas con contenidos de materia en suspensin, materia orgnica, excesiva dureza temporal (bicarbonatos), slice coloidal, color y turbiedad. Estas impurezas son perjudiciales para las calderas y tambin para las posibles unidades de intercambio inico posteriores, ya que ensucian las resinas cambiadoras o pueden afectarlas incluso a veces de forma irreversible. El objetivo fundamental que se persigue es por tanto: Eliminacin de bicarbonatos (dureza temporal) que puede ahorrar resina aninica fuerte o un desgasificador en el equipo de desmineralizacin. Eliminacin de materia en suspensin. Eliminacin de materia orgnica, que permite buen funcionamiento de los intercambiadores inicos. Eliminacin de slice coloidal. sta es la nica forma prctica donde se puede hacer y es necesario para calderas de presin elevada, ya que no se retiene en las cadenas de desmineralizacin. Todos los procedimientos englobados Pretratamientos son principalmente: genricamente como

Una clarificacin, que incluye una coagulacin-floculacin y una sedimentacin-decantacin.

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Un ablandamiento o descarbonatacin. Una esterilizacin. Una filtracin. Antes de describir cada uno de los procedimientos slo resta aadir que, ninguna planta de intercambio inico puede funcionar correctamente de forma continuada, si el agua no llega clara, incolora y libre de hierro, manganeso, materia orgnica y cloro libre. Clarificacin El procedimiento de clarificacin persigue la eliminacin de la turbiedad del agua, con una adecuada coagulacin-floculacin, eliminando los slidos en suspensin y las partculas coloidales. Despus, generalmente por gravedad, se sedimentan o decantan los flculos formados y se eliminan como lodos o fangos mediante purga. Coagulacin Consiste en una aglomeracin de partculas, demasiado pequeas para sedimentar por gravedad, en agregados mayores, de tal forma que aumenta su velocidad de sedimentacin, la cual es proporcional, no slo a la densidad de las partculas , sino tambin al tamao. Para el caso de partculas con menor densidad que el agua, lo que se utiliza es una flotacin. Los coloides, adems de tener un tamao demasiado pequeo, tienen carga elctrica que hace que se repelan entre si, haciendo imposible la coagulacin natural sin reactivos. La coagulacin se consigue desestabilizando las partculas coloidales, que puede conseguirse especialmente por medio de la neutralizacin de sus cargas, generalmente electronegativas, con reactivos qumicos y agitacin. Estos reactivos se denominan coagulantes. Los ms frecuentemente utilizados son sales de aluminio y de hierro, como el cloruro frrico, el sulfato de aluminio, el sulfato ferroso, el policloruro de aluminio y el sulfato frrico. Por razones econmicas se suelen emplear el sulfato de aluminio o el cloruro frrico. La sal metlica acta sobre los coloides del agua por medio del catin, que neutraliza a las cargas negativas antes de precipitar. Hoy es frecuente utilizar polmeros de aluminio como coagulantes, con un tiempo de coagulacin muy breve (menos de 1s) y la utilizacin ptima exige que la neutralizacin de los coloides, que es el principal objetivo, sea total antes de que una parte del coagulante empiece a precipitar. Por ello es importante una buena agitacin para conseguir una distribucin rpida y homognea del reactivo, y su contacto con las partculas en suspensin. A veces se utilizan para ello agitadores de tipo hlice o de palas, colocados en una cmara de mezcla especial.

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Floculacin Es el fenmeno por el cual las partculas descargadas elctricamente, al ponerse en contacto unas con otras, dan lugar a flculos capaces de ser retenidos en una fase posterior del tratamiento. Los productos que pueden favorecer la formacin del flculo se les llama floculantes. Los floculantes se pueden clasificar por su naturaleza (mineral u orgnica), por su origen (sinttico o natural) o por el signo de su carga elctrica (aninicos, catinicos o no inicos). El primer floculante que se emple fue la Slice activada y en la actualidad sigue siendo el de mejores resultados, especialmente si se utiliza con sulfato de almina. Los floculantes no mejoran la turbidez del agua, sino que aumentan la velocidad de decantacin. Entre los floculantes minerales se utilizan tambin algunas arcillas (bentonitas), carbn activo en polvo, etc. A veces estos productos se emplean para cargar un agua con pocos slidos en suspensin, como iniciadores de la floculacin. Y entre los floculantes orgnicos suelen emplearse alginatos, almidones, derivados de celulosas, etc. Por ltimo, aadir que la eleccin de coagulantes y floculantes, an conocidas las caractersticas del agua a tratar, es muy difcil a priori, ya que no hay ninguna regla fija para ello. Lo mejor es efectuar ensayos en el laboratorio. Sedimentacin Es el proceso por el que los flculos formados, cada vez ms voluminosos, que absorben y arrastran las impurezas que el agua contiene en suspensin, caen por gravedad al fondo del aparato sedimentando o decantando, separndose as el slido del lquido. Descarbonatacin o ablandamiento El procedimiento consiste en la eliminacin de la Dureza temporal del agua, constituida por los bicarbonatos. Este ablandamiento se realiza generalmente aadiendo cal. Tambin se puede efectuar con otros productos, como carbonato sdico o sosa. La cal reacciona con los bicarbonatos de calcio y magnesio, as como con el sulfato y el cloruro de magnesio, pero no se elimina la dureza ya que quedan cantidades equivalentes de sulfato y cloruro de calcio. Para eliminar el calcio de sulfatos y cloruros se emplea carbonato sdico, quedando en disolucin las correspondientes sales sdicas. Decantacin La decantacin permite la sedimentacin de las partculas existentes en el agua. Su objetivo es, por tanto, la clarificacin.

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Generalmente, todas las operaciones descritas, coagulacin-floculacin, ablandamiento, etc., se efectan en un mismo aparato, llamado indistintamente Decantador o Clarificador. Estos se clasifican segn la decantacin sea esttica o acelerada. Estos decantadores llevan integradas las cmaras de coagulacin y floculacin y, adems, proporcionan una recirculacin de fangos que mejora la calidad del agua y disminuye el consumo de reactivos. Decantacin esttica En los aparatos de decantacin esttica, la operacin se puede efectuar de forma intermitente o continua. En la industria se emplean nicamente de forma continua. La velocidad ascensional del agua debe ser inferior a la velocidad de cada de las partculas. Para aparatos pequeos se les da mucha inclinacin al fondo, unos 45 a 60. Para decantadores de gran capacidad se reduce al mnimo esa pendiente del fondo y se recogen los fangos por un sistema de rascado con rasqueta en una pequea fosa de donde se extraen mediante purga. Decantacin acelerada Esta decantacin consiste en aumentar la concentracin de flculo o en reducir los fangos. Es la tcnica ms frecuente en la actualidad. Este efecto tambin se puede conseguir aumentando la temperatura, empleando exceso de reactivos, o efectuando la mezcla y la reaccin en presencia de slidos que actan como ncleos de precipitacin. Algunas de estas soluciones no son buenas econmicamente, salvo en casos particulares. En los aparatos modernos, a temperatura ambiente, lo ms general es aplicar una turbulencia, relativamente elevada, durante un corto periodo de tiempo para conseguir una buena floculacin mediante un sistema mecnico de recirculacin de fangos. De esta manera se pone en contacto el agua cruda que llega con un manto de fangos ya formado. En una etapa posterior, con agitacin muy suave se consigue el crecimiento del flculo y decanta. Hay una cmara inferior que concentra los fangos decantados, por medio de rasquetas o sin ellas, y permite la evacuacin automtica de los mismos. La introduccin de placas o tubos inclinados en el lecho de fangos, que se mantiene en suspensin, produce una decantacin acelerada. La combinacin del efecto laminar y del efecto de contacto de un lecho de fangos, permite alcanzar velocidades 2 a 3 veces ms elevadas que en la decantacin tradicional de slo contacto de fangos. Filtracin La filtracin consiste en el paso de una mezcla slido-lquido a travs de un medio poroso (filtro) que retiene los slidos de tamao mayor que la luz

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de malla equivalente, y deja pasar los lquidos. Su funcin es eliminar los slidos en suspensin y turbiedad residual. Hay gran variedad de filtros, as como de materiales filtrantes, tanto en el grupo de filtracin sobre elemento soporte, como en el de filtracin en profundidad. En las Centrales Trmicas, despus de una coagulacin y decantacin adecuadas, se emplean generalmente filtros sobre lecho filtrante, casi siempre de arena, si se trata del agua de aporte a Caldera. En este caso, la calidad del agua que llega a los filtros es prcticamente constante, y en realidad, es un tratamiento de acabado para retener los pequeos flculos que no han llegado a decantar. La filtracin es generalmente de arriba a abajo. Pueden utilizarse lechos de capa nica (homognea o heterognea) o multicapa. Cuando un filtro ha retenido una determinada cantidad de materia suspendida, pierde eficacia y llega a colmatarse. Para devolverle la capacidad de filtracin, se realiza la operacin de lavado, consistente en pasar un determinado caudal de agua (o agua y aire) a contracorriente. Esta operacin es muy importante y el filtro debe quedar completamente limpio, ya que de ser insuficiente puede llegar al atascamiento permanente de algunas zonas dejando un paso reducido, lo que obliga a un aumento de la prdida de carga y una filtracin local ms rpida y por tanto menos eficiente. Esterilizacin Durante los procesos de tratamiento, generalmente es necesaria una esterilizacin de las aguas superficiales. Esto es debido al contenido ms o menos importante de materias orgnicas, nocivas para las resinas de intercambio inico, en los tratamientos posteriores por un lado y, por formadoras de lodos por otro. El cloro es el reactivo ms utilizado. Posee un poder oxidante remanente muy elevado, que favorece la destruccin de la materia orgnica. Es muy eficaz an en concentraciones muy pequeas. Tambin suele emplearse hipoclorito sdico, directamente en la forma comercial concentrada o de forma diluida si se trata de caudales pequeos, cuyo manejo es mucho ms prctico. El Cl2 residual procedente del proceso de esterilizacin es perjudicial para las resinas de intercambio inico, por ello debe eliminarse o reducir su concentracin a valores tolerables para las mismas. Para eliminar este cloro residual suele emplearse frecuentemente filtros de carbn activo en cabeza de las cadenas de desmineralizacin, calculando su volumen en funcin del caudal horario de agua.

DESMINERALIZACIN

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Tras el pretratamiento, el agua contiene an restos de dureza y de otras sales disueltas, especialmente de sodio. Cuando se precisa agua de alta calidad es necesario eliminar esas sales residuales, para ello se acude a la Desmineralizacin total por cambio inico. Este proceso, en esencia, consiste en sustituir en una disolucin uno o varios de sus iones por otros que forman parte del agente cambiador. La disolucin cede sus iones a ste y el in cambiador cede los suyos, en cantidad equivalente a la disolucin. Resinas: Inicialmente se empleaban zeolitas naturales o artificiales para el ablandamiento del agua. Posteriormente, se han conseguido productos artificiales, llamados genricamente resinas, que aventajan en mucho a las sustancias naturales, adems de resistir medios muy variados. Los intercambiadores inicos pueden clasificarse en catinicos o aninicos y stos, a su vez, en fuertemente o dbilmente cidos los primeros; y en fuertemente o dbilmente bsicos los segundos. El intercambio de iones es un proceso estequiomtrico y reversible gobernado por la selectividad inica del intercambiador. Para los procesos corrientes, la secuencia selectiva de la mayora de los cationes es: Ba > Pb > Sr > Ca > Ni > Cd > Cu > Co > Zn > Mg > Ag > Cs > Rb > K >NH4 > Na > Li > H Y para los aniones: SO4 > oxalato > I > NO 3 > CrO4 > Br > SCN > HCOO > CH3COO > F > OH El ciclo de operacin comprende cuatro fases: Produccin o fase de intercambio. El agua a tratar atraviesa el lecho de resina de arriba abajo. Esponjamiento y/o lavado en contracorriente. Pone las resinas en suspensin mediante paso de aire o agua a travs del lecho en sentido contrario al de la fase anterior. Regeneracin. Se hace pasar arriba abajo el reactivo regenerante convenientemente diluido. Lavado o enjuague. Elimina los restos del regenerante. Cuando el intercambiador ha agotado por completo el in mvil, puede regenerarse mediante el paso de una solucin de una sal de dicho in, o mediante el paso de un cido o una base si el in mvil es H + u OH-, devolviendo la resina a su estado original por desplazamiento de los iones retenidos en la fase de intercambio. Para ello, es preciso invertir la selectividad del intercambiador mediante el paso de soluciones de relativa concentracin del in mvil (ej. H2SO4 al 4%).

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Durante la regeneracin debe prestarse especial atencin porque puede implicar sucesos de contaminacin del circuito. Por dimensionamiento y economa de planta, esta regeneracin se realiza como mximo cada 23 das para los lechos fuertes y una vez al mes para los lechos mixtos. La estabilidad qumica y trmica de las resinas es limitada. Se deterioran por degradacin de la matriz, la mayora de las resinas comerciales en todos los disolventes orgnicos corrientes, excepto en presencia de agentes oxidantes o reductores fuertes. Tambin se estropean a temperaturas ligeramente superiores a 100C. Los intercambiadores de aniones de base fuerte empiezan a deteriorarse alrededor de los 60C, y por trabajo mecnico (rotura de granos). Planta de desmineralizacin Para proyectar una planta desmineralizadora se debe tener presente, por un lado, la calidad del agua bruta y la pureza del agua tratada que se necesita para la central y, por otro, procurar que el consumo de reactivos regenerantes y coste de la instalacin sean los ms bajos posibles. Teniendo en cuenta estos factores, pueden combinarse diversos esquemas de desmineralizacin. En las Centrales Trmicas suele disponerse una cadena de desmineralizacin primaria compuesta por un cambiador de cationes en forma H + (regenerado con cido), seguido de un cambiador de aniones en forma OH- (regenerado con sosa). El cambiador de aniones puede estar constituido por una resina de dbil basicidad o por una resina bsica fuerte que retiene, adems, el cido carbnico y la slice, dependiendo de la mineralizacin del agua cruda. A continuacin se dispone adems un lecho mixto que permite la obtencin de un agua de alta pureza. En un lecho mixto, las resinas catin y anin se mezclan ntimamente por agitacin con aire comprimido y el conjunto se comporta como una infinidad de cambiadores de cationes y aniones en serie. Para su regeneracin se separan hidrulicamente las dos resinas al tener diferente densidad. Entre el cambiador catinico y el aninico, puede disponerse un desgasificador para eliminar, fundamentalmente, CO 2 y evitar la fuga de carbonato y cido carbnico al lecho mixto. Control de la instalacin de desmineralizacin Estos controles comportan esencialmente las medidas siguientes: Conductividad Concentracin de slice Eventualmente dureza

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Concentracin de sodio pH Para interpretar correctamente la medida de la conductividad y deducir de este valor la fuga inica, hay que sealar que en una instalacin, si est bien calculada, el agua desmineralizada tiene una conductividad terica de 0.055 S/cm, aceptndose calidades de agua que no superen 0.1 S/cm.

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OTROS TRATAMIENTOS Eliminacin del cido carbnico (CO2) Se hace normalmente a temperatura ambiente, por simple desplazamiento del cido carbnico disuelto, por un exceso de aire, siguiendo la ley de Henry. Si las sales de carbonatos son de cierta consideracin, es imprescindible la desgasificacin, pues supone un ahorro econmico importante al reducir considerablemente los volmenes de resinas aninicas fuertes, su frecuencia de agotamiento y, por tanto, el consumo de sosa. El desgasificador suele intercalarse detrs de las resinas catinicas. Contaminacin de los cambiadores de iones La presencia de microorganismos en el agua, es causa de anomalas en los intercambiadores de iones. Estas anomalas son de dos tipos: Colmatado del lecho por desarrollo de colonias bacterianas. Envenenamiento de la resina por recubrimiento de los granos por microorganismos (especialmente en los cambiadores de aniones) Los remedios en estos casos son, o bien preventivos mediante cloracin continua o discontinua del agua bruta, o curativos por desinfeccin de la resina. Ensuciamiento por hierro El hierro puede llegar a las resinas catinicas con el agua o con el regenerante quedando sobre ellas. Precipita en forma de hidrxido si el pH se eleva al agotarse la resina y se elimina al regenerar con cido. Este ensuciamiento es tpico de las resinas aninicas. Es debido a fuga del catin o a presencia de hierro en la sosa regenerante. Se advierte este problema por un aumento gradual del tiempo de enjuague para conseguir una conductividad baja. Causa prdidas de capacidad y ciclos variables. Para eliminarlo es necesario lavar por digestin el lecho con cido clorhdrico al 10 por 100.

SMOSIS INVERSA La smosis inversa se basa en la inversin del proceso de smosis, segn el cual, en funcin de su presin osmtica, dos disoluciones puestas en contacto a travs de una membrana semipermeable tienden a igualar sus

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concentraciones, por paso de disolvente de la solucin ms concentrada a la ms diluida. Por tanto, la aplicacin de una presin, en la disolucin ms concentrada, superior a su presin osmtica, hace que el disolvente pase a travs de la membrana en sentido contrario, concentrando an ms dicha disolucin. El caudal msico de agua a travs de la membrana es proporcional a la diferencia entre la presin aplicada y la presin osmtica. Estas membranas semipermeables dejan pasar el agua reteniendo del orden del 90 al 99% de sales minerales disueltas, del 95 al 99% de materia orgnica y el 100% de las materias coloidales ms finas. El esquema de aplicacin ms sencillo, consiste en poner en serie una bomba de alta presin y un mdulo en el que se renen las membranas, el agua atraviesa entonces la membrana bajo el efecto de la presin, quedando un efluente concentrado a evacuar.

TRATAMIENTOS DEL CICLO AGUA-VAPOR


Para minimizar los procesos de corrosin y el transporte de los productos formados, es preciso elegir el tratamiento qumico ptimo en cada caso. En unidades con caldern se optimizar el tratamiento qumico del agua de caldera y del agua de alimentacin; centrndose dicha optimizacin nicamente en el agua de alimentacin para unidades de caldera de un solo paso. As los posibles tratamientos a aplicar al agua de caldera en las unidades con caldern son: Tratamiento con fosfatos. Tratamiento con compuestos voltiles. Tratamiento castico. Mientras que los tratamientos principalmente empleados para el agua de alimentacin son: Tratamiento con compuestos voltiles. Tratamiento oxigenado. En la actualidad, los dos tratamientos que realmente se emplean son el Tratamiento con Fosfatos y el Tratamiento con Compuestos Voltiles, por lo que sern stos los nicos que se describan detalladamente a continuacin. Los objetivos prioritarios de todo tratamiento qumico tienen como finalidad:

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Eliminar el oxgeno con el fin de prevenir la formacin de capas de xidos en las superficies de transferencia de calor. Controlar el pH en funcin de los materiales presentes, como medida contra la corrosin. Prevenir arrastres al vapor por concentracin de sales disueltas y formacin de espuma. La consecucin de estos fines son fundamentales para la operacin durante la vida til de la unidad, y un tratamiento incorrecto o inadecuado puede conducir a fallos en los tubos y, por tanto, a paradas que ocasionan grandes prdidas econmicas. Algunos hechos bsicos a tener en consideracin son: a) Las velocidades de corrosin de los materiales que tienen como base el hierro se reducen a medida que el valor del pH aumenta. b) En agua absolutamente pura, la velocidad de corrosin del acero puede reducirse aadiendo una pequea cantidad de oxgeno en forma gaseosa o en forma de perxido de hidrgeno. No se olvide que si el agua no es absolutamente pura, la presencia de oxgeno promover altas velocidades de corrosin. c) El cobre y sus aleaciones se corroen en presencia de oxgeno y amoniaco por formacin de complejos organometlicos amoniacales. d) La corrosin sufrida por el cobre y sus aleaciones es mnima cuando el valor del pH est entre 8 y 9. Por otra parte, en el tratamiento de aguas de alimentacin y condensado se realiza adems Desgasificacin del Agua de Alimentacin y Purificacin del Condensado.

TRATAMIENTO CON FOSFATOS El propsito inicial del empleo de tratamientos con fosfatos era la prevencin de la formacin, en las superficies de transferencia de calor, de incrustaciones duras (carbonatos de Ca y Mg), debidas a la dureza residual del agua; ya que los fosfatos proporcionan un buen amortiguamiento a las mismas, mediante la formacin de lodos no adherentes. Posteriormente, con el empleo de un agua de alimentacin de mayor pureza, estos tratamientos se han empleado para prevenir y minimizar la corrosin de los circuitos, ya que la caracterstica principal de este tipo de

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tratamiento es la propiedad de los fosfatos de actuar como tampn del pH, eliminando los pequeos desequilibrios qumicos provocados por entradas de agua del condensador o por descomposicin de especies qumicas. Este tratamiento, actualmente en desuso, se basa por tanto en la dosificacin de fosfatos de sodio, hidracina como supresor de oxgeno y, si es necesario, alguna amina (ej. NH 3) para el control del pH. Se han definido tres formas de control para este tipo de tratamiento denominadas secuencialmente en el tiempo, Control de Precisin, Control Coordinado y Control Congruente, diferenciados en la concentracin residual de fosfato a mantener y en la relacin molar Na/PO 4. Actualmente se emplea el Control Congruente basado en operar a una relacin molar menor que 2.6. El objetivo es minimizar la formacin localizada de hidrxido libre, producida por la precipitacin del fosfato, evitando as el ataque castico. Los lmites ms adecuados de fosfato residual a mantener son entre 2 y 4 ppm. Las condiciones qumicas del agua se mantienen dentro de esta zona de relacin molar y concentracin, por medio de dosis apropiadas de Na 3PO4 y Na2HPO4. Secuestro/retorno de fosfatos. Formacin de depsitos El principal inconveniente de los tratamientos basados en el empleo de fosfatos es el secuestro/retorno de los mismos y la formacin de depsitos asociada. El fenmeno del secuestro se atribuye a la precipitacin de sales de sulfato y fosfato de calcio y magnesio, debido a su solubilidad inversa con la temperatura. El mecanismo del secuestro de PO 43- consiste en reacciones entre la magnetita de la capa protectora de los aceros al carbono y de baja aleacin, y los fosfatos aadidos, quedando los productos formados depositados en zonas de bajo flujo. De este modo se rompe la capa protectora del acero, quedando el material base expuesto al ataque debido a las condiciones desfavorables de pH y concentracin de sustancias agresivas que se dan en los depsitos formados como consecuencia de dicho secuestro. En el secuestro intervienen de manera combinada la relacin molar Na/PO4 y la concentracin de NaOH libre presente. El proceso de secuestro se autoinhibe detenindose a las pocas horas de operacin a plena carga cuando el fosfato precipitado asla el agua de las superficies de intercambio de calor. Cuando la carga de la caldera baja, la disminucin de temperatura provoca la redisulocin de los fosfatos secuestrados, debido a la relacin inversamente proporcional de su solubilidad con la temperatura, con la consiguiente reduccin en el pH de la caldera. Este fenmeno se conoce como secuestro-retorno.

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TRATAMIENTO CON COMPUESTOS VOLTILES Este tratamiento se basa en la dosificacin exclusiva de aminas, tales como NH3, para aumentar el pH, y de N 2H4 como supresor de O2. Para la aplicacin de este tratamiento se recomienda disponer de sistema de purificacin del condensado, dada su baja capacidad de amortiguamiento ante la entrada de impurezas. Dado que por regla general, los calentadores del tren de Agua de Alimentacin y el condensador suelen estar constituidos por aleaciones base Cu, la concentracin de NH3 empleada para elevar el pH debe procurar mantenerse dentro de unos lmites bajos (0.4-0.8 ppm) con objeto de impedir la corrosin amoniacal de las mismas, sobre todo ante la eventual presencia oxgeno. El amoniaco pasa tambin a la fase vapor manteniendo a stas a un pH similar al agua de alimentacin. El pH debe mantenerse entre 8.8 y 9.2 (cuando hay presencia de Cu) y mayor de 9.2 cuando no hay Cu. La utilizacin de la hidracina como supresor de oxgeno favorece adems el mantenimiento y formacin de la capa continua y adherente de magnetita en todo el circuito agua-vapor. Frente a otros supresores de O2, la hidracina tiene la ventaja de no producir sales ni productos corrosivos. La velocidad de reaccin entre la hidracina y el oxgeno depende de la temperatura del agua. A temperaturas inferiores a 80 oC la velocidad de reaccin es mnima, sin embargo basta la presencia de la hidracina para inhibir la accin corrosiva del oxgeno. Al mismo tiempo, debido a su coeficiente de reparto, existe siempre una parte de hidracina que pasa a la fase vapor protegiendo esta zona del circuito. La hidracina contenida en el vapor se condensa antes que ste y aplicando la dosis adecuada, queda tambin protegida la zona de condensado contra eventuales corrosiones. A temperaturas superiores a los 270oC, la hidracina se descompone en amoniaco, contribuyendo a su vez a la alcalinizacin del circuito de vapor y condensado. La dosificacin continua de hidracina puede aadirse en cualquier lugar del sistema agua-vapor, aunque se recomienda se realice una inyeccin en zonas de baja temperatura (condensador o a la entrada de la turbina de baja) para dar tiempo a su reaccin con el oxgeno antes de que se produzca su descomposicin trmica. La finalidad es siempre la misma, mantener una concentracin de hidracina del orden de 3 veces la concentracin de oxgeno en el condensado, lo que supone una concentracin de hidracina del orden de 20 a 30 ppb. Para acelerar la eliminacin del oxgeno y a bajas temperaturas (conservacin en paradas largas) se suele emplear hidracina catalizada, comercialmente denominada Levoxin.

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DESGASIFICACIN DEL AGUA DE ALIMENTACIN El objetivo de la desgasificacin del Agua de Alimentacin es la eliminacin de O2 e incondensables, principalmente CO2. La desgasificacin se basa en la Ley de Henry, segn la cual para cada temperatura, la cantidad de gases disueltos en un lquido es proporcional a su presin parcial en el mismo, siendo la solubilidad funcin decreciente de la temperatura. Tericamente es suficiente para eliminar un gas de la disolucin anular la presin parcial del mismo en la atmsfera que rodea al lquido. Llevando el agua a la presin de saturacin, los gases disueltos pasan automticamente a la atmsfera de saturacin. Un volumen igual al volumen de los gases es arrastrado a la atmsfera y esta mezcla se evacua en forma continua al exterior, de forma natural si el desgasificador funciona a una presin superior a la atmosfrica y mediante un eyector si el aparato funciona en vaco. Para obtener las condiciones de desgasificacin basta introducir en el recinto en el que tiene lugar el proceso, un cierto volumen de vapor que compense la prdida de caloras correspondiente a la evaporacin del vapor arrastrado por los gases. Para conseguir una buena desgasificacin debe lograrse la temperatura ptima y estable del agua en el momento de su entrada al desgasificador, y un contacto ntimo y prolongado entre el agua y el vapor. PURIFICACIN DE CONDENSADO El agua condensada procedente del condensador principal, generalmente es muy pura y puede transportar nicamente indicios de hierro, cobre, nquel y tal vez algo de slice, bien en solucin o sobretodo en suspensin. Sin embargo, en caso de rotura o picaduras de tubos del condensador, el agua condensada puede contener cantidades importantes de sales en estado inico, funcin de la salinidad del agua de circulacin. Tambin puede contener oxgeno disuelto si hay entrada de aire en el circuito en la zona de vaco, o incluso pequeas cantidades de otros gases incondensables. En las centrales trmicas de alta presin, con gran produccin de vapor, ha sido necesario disminuir el porcentaje de purga continua, debido a la considerable prdida de agua y energa, que supona un correcto porcentaje de purga para mantener el nivel de slidos en caldera por debajo del valor lmite. Una caldera que trabaje en rgimen continuo, en el equilibrio debe cumplirse la relacin aproximada:

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Q1 x C1 = q x C2 Q1 q C2 Cantidad de agua de aporte de concentracin salina C 1 Caudal de purga Concentracin salina en la caldera

La concentracin de las sales del agua de aporte se multiplica en la caldera por la relacin entre el caudal de aporte y el caudal de purga. Si el vapor se pierde totalmente y se plantea el problema de la depuracin en toneladas de vapor (T) que deben producirse por hora, debe tenerse en cuenta que: Q1 = T + q, y el factor de concentracin se expresa entonces por: C2 / C1 = (T + q) / q En la prctica, el porcentaje admisible de purga viene limitado por consideraciones econmicas de explotacin y de inversin. En las calderas de un solo paso, que no llevan caldern, y por tanto no tienen posibilidad de extraccin de las impurezas, stas se encontraran en las superficies de vaporizacin o en el vapor. Por esta razn es absolutamente necesario purificar el condensado. El tratamiento de purificacin del condensado debe resolver los siguientes problemas: Eliminacin de los productos de corrosin del circuito turbinacondensador. Eliminacin de la mineralizacin debida a entradas de agua bruta por las fugas en los condensadores. Las soluciones propuestas son varias: Filtracin a travs de productos finamente divididos (fibras o granos). Se utilizan en capas de varios milmetros de espesor, a travs de filtros de precapa. Se utilizan prcticamente fibras de celulosa, resinas sintticas no polares en polvo y, diatomeas. Desmineralizacin a travs de un lecho mixto catin-anin. Con este dispositivo el objeto es fijar los cationes hierro, cobre, nquel y slice y eliminar las sales aportadas al condensado por entrada de agua bruta al condensador. Cuando el ciclo se acondiciona con productos voltiles (amoniaco, hidracina, morfolina, etc.) el in mvil es el in NH4+, de tal forma que ante presencia de impurezas su liberacin en el intercambio provoca un aumento del pH. Para controlarlo se suele disponer un lecho catinico fuerte, que en caso necesario se alinear para su retencin Filtracin y desmineralizacin unidas. En un mismo aparato se utilizan sobre los filtros de precapa resinas mezcladas de polvo muy

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fino (10 a 50 micras). Esta solucin cumple las exigencias de eliminacin de materia en suspensin y sales inicas por fugas de agua bruta. La inversin inicial es pequea, pero el gasto de explotacin mucho ms fuerte por el tipo de resinas en polvo. Filtracin a travs de filtros magnticos. Se puede trabajar a gran caudal y son de fcil limpieza. Eliminan algunos xidos metlicos contenidos en las aguas condensadas, pero no todos, sino slo los de propiedades magnticas. Permiten trabajar a ms temperatura. Actualmente, teniendo en cuenta las necesidades reales y los resultados de los mtodos indicados ms arriba, parece que los sistemas mixtos (filtros de precapa-lechos mezclados, o intercambiadores de cationeslechos mezclados) aunque costosos, consiguen un tratamiento eficaz en todos los casos, en cuanto a filtracin y eliminacin de iones por fuga de agua bruta en el condensador.

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TRATAMIENTO QUMICO REFRIGERACIN


CIRCUITOS ABIERTOS

DE

LOS

CIRCUITOS

DE

En este tipo de circuito, el agua de enfriamiento procede generalmente del mar o de ros caudalosos. En ellos, todo acondicionamiento con productos qumicos resulta antieconmico, dado su gran volumen y el pequeo tiempo de permanencia para el producto. Puede efectuarse una ligera correccin del pH, o la adicin de un estabilizador, para evitar las incrustaciones, o de cloro o hipoclorito por choques, para impedir el desarrollo de algas y bacterias. Es frecuente, no obstante, la necesidad de efectuar limpiezas controladas de estos circuitos en paradas. Los problemas que pueden presentarse en los circuitos de refrigeracin abiertos, son distintos segn se refrigere con agua de mar o agua dulce. Agua de mar Los principales problemas que se encuentran cuando se refrigera con agua de mar son: a) Corrosin

b) Ensuciamiento con obstruccin parcial o total.


Corrosin en circuitos abiertos de agua de mar La corrosin puede conducir a graves deterioros del equipo y a contaminaciones en el circuito agua-vapor. Los diferentes tipos de corrosin que aparecen en los condensadores refrigerados por agua de mar, se deben fundamentalmente a la fuerte salinidad del agua y, en especial, al alto contenido de cloruros. Un ataque importante es debido a la velocidad excesiva del agua de refrigeracin (ataque por cavitacin). Esta corrosin aumenta con la presencia de oxgeno disuelto. Si el agua est exenta de aire, se podra aumentar esta velocidad hasta 7 m/s, con cavitacin casi nula (la velocidad normal es de 1.5 a 2 m/s). En esta forma de ataque influye la elevada concentracin de cloruros y la disminucin del pH, dndose un efecto combinado de cavitacin-corrosin. Ensuciamiento de los circuitos de refrigeracin con agua de mar Una de las causas principales de las roturas y picaduras de tubos se deben a la presencia de cuerpos extraos arrastrados por el agua de circulacin, que al ser depositados en los tubos, pueden dar lugar a choques o turbulencias en los mismos llegando a perforarlos.

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El ensuciamiento con obstruccin total o parcial de los tubos, se debe bien a sustancias inorgnicas u orgnicas muertas y/o a la presencia en el agua de la fauna y flora caractersticas de la zona (moluscos como el mejilln, algas, etc.) Un problema provocado por el ensuciamiento, lgicamente, es la prdida de vaco en el condensador, y la consiguiente prdida de rendimiento de la central. Tambin es frecuente la corrosin causada por bacterias anaerobias en las cajas de agua, que proliferan bajo un depsito de lodo, con formacin de sulfuros. Prevencin del ensuciamiento y corrosin en los circuitos abiertos de agua de mar De un modo general, los sistemas utilizados se pueden encuadrar en tres grupos: a) Mtodos qumicos. Pinturas y recubrimientos. Aditivos: cloracin, sulfato de cobre. b) Mtodos fsicos. Mecnicos: Rejas, filtros giratorios. Sistema de limpieza continua Taprogge. Sistema de venteo o bomba de vaco. Trmicos: termo-choque. Elctricos: Impulsos elctricos. c) Mtodos biolgicos. Aunque estos sistemas estn ms extendidos en la refrigeracin marina, tambin se emplean, algunos de ellos, en las centrales refrigeradas por agua dulce. Agua dulce En las centrales refrigeradas con agua dulce los problemas son mucho menores, tanto los de corrosin, propiamente dichos, como los producidos por la presencia de materias en suspensin de naturaleza orgnica o inorgnica.

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Sin embargo, el ensuciamiento de condensadores es tambin frecuente en las centrales de este tipo, siendo mayor en verano y dependiendo de la naturaleza de las aguas.

CIRCUITOS SEMIABIERTOS CON RECIRCULACIN En los circuitos con recirculacin, generalmente de agua dulce, parte del agua de circulacin se pierde por evaporacin, como consecuencia, el agua se va concentrando en sales disueltas y slidos en suspensin, hasta el punto que algunas de estas sales, especialmente las clcicas y magnsicas pueden alcanzar su lmite de solubilidad, depositndose, por tanto, a lo largo del circuito y provocando incrustaciones. Adems de este problema de incrustaciones, pueden presentarse tambin problemas de corrosin y crecimientos orgnicos. El carcter ms o menos incrustante de un agua natural est controlado por el comportamiento del carbonato clcico, por ser entre las sales la de menor solubilidad y disminuir sta rpidamente con la temperatura. No obstante, la ausencia total de estas sales (aguas blandas) incrementan los problemas de corrosin. Las incrustaciones fuertes tienen efectos muy perjudiciales, como son disminuciones de la transmisin de calor y de las secciones reales de paso de los tubos, provocando corrosiones y roturas de los mismos. Prevencin de recirculacin. la incrustacin y corrosin en circuitos con

El carcter incrustante o corrosivo de un agua depende de su valor de pH real. Entonces, y segn este valor, debe adoptarse el tratamiento ms adecuado para cada circuito en particular. Si el valor de pH es alto, el tratamiento lgico ser para rebajarlo hasta conseguir un agua equilibrada o ligeramente corrosiva, aadiendo entonces un inhibidor de la corrosin. Si por el contrario, el valor de pH es bajo, se debe aadir sosa o cualquier otro reactivo alcalino, y se puede aadir tambin un agente antiincrustante. Adems del pH, existe un equilibrio del agua para cada temperatura, pero tratndose de circuitos de refrigeracin, el agua tendr que ser estable dentro de toda una gama de temperaturas, lo que no es posible normalmente. No slo debe considerarse la temperatura de entrada y salida del condensador, sino tambin, la de la pelcula de agua al nivel de la pared en contacto con el flujo ms caliente que ha de refrigerarse. Para solventar este inconveniente, actualmente se recurre a tratar los circuitos de refrigeracin con productos adecuados inhibidores de la incrustacin o de la corrosin.

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Entre los inhibidores d31R31313131313131$3131313131-ROM GCR8520B1.00DSLab.SYJP2002/03/15D--TTSC -DOR MCG-R5802 B 313 1313131 313131313131313131313131313131313131313131313131x31x31x31x3 1313131313131313131 31313 1313 1313 1313 1313 1313 1313 131 @31@313131@3 131313131313131313131313131313131313131313131313131313131313 131313131313131313131313131313131313131313131313131313131313 131313131313131313131313131313131313131313131313131313131313 131313131313131313131313131313131313131313131313131313131313 131313131313131313131313131313131313131313131313131313131313 131313131313131313131313131313131313131313131313131313131313 131313131313131313131313131313131313131313131313131313131313 131313131313131313131313131313131313131313131313131313131313 131313131313131313131313131313131313131313131313131313131313 131313131313131313131313131313131313131313131313131313131313 131313131313131313131313131313131313131313131313131313131313 13131313131 3131)D& e la incrustacin, los ms empleados son los polifosfatos y fosfonatos (derivados orgnicos del fsforo). Suelen complementarse con productos dispersantes que mantienen en suspensin las partculas con tendencia a depositarse. Para evitar la corrosin tambin se emplean inhibidores. Es muy frecuente el empleo de inhibidores compuestos, producindose entonces una sinergia, siendo su accin muy superior a la suma de sus acciones individuales y, por ello se abarata el tratamiento. Para circuitos semiabiertos es frecuente el empleo de los siguientes: cromatos-fosfatos, fosfatos-cinc, cromatos-cinc, organatos-cinc, etc. La dosis a emplear depende de las caractersticas del circuito. A fin de mantener limpios estos circuitos , es frecu ente el empleo de productos como: biocidas, dispersantes, etc. Los biocidas actan contra los desarrollos de algas, hongos, bacterias, etc. Normalmente son productos de cloro o sus derivados, amonios cuartenarios y derivados rgano-sulforados. Es conveniente suministrar estos productos por choque, para evitar el hbito, e incluso, a veces conviene cambiar de producto para no acostumbrar a las especies a vivir con ellos. Hay que tener presente la incidencia

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en el Medio Ambiente de estos productos ya que son muy estables y no se eliminan fcilmente. Ante la duda es preferible utilizar tratamientos sistemticos a base de cloro, como ende agua de que se dispone. De la dureza carbonatada del agua de aporte. Del modo de acondicionamiento adoptado.

CIRCUITOS CERRADOS Adems de refrigerar el condensador, es necesario emplear el agua para refrigerar la mayora de los equipos (bombas, compresores, refrigerantes de hidrgeno, motores, precalentadores, ventiladores, refrigerantes de aceites, etc.) cuyo buen funcionamiento y control es imprescindible para una marcha correcta del equipo y evitar mltiples averas. La refrigeracin con agua de estos equipos se suele hacer con un circuito independiente. Este puede ser abierto, semiabierto o cerrado. La tendencia actual es procurar, siempre que sea posible, refrigerar mediante circuito cerrado. En estos circuitos, el consumo de agua es muy pequeo y, por eso, es mucho ms rentable el empleo de agua desmineralizada para reponer. El agua suele tener propiedades corrosivas y el tratamiento se orienta precisamente a evitar los efectos de estas caractersticas corrosivas del agua y a pasivar las superficies metlicas de los componentes del circuito. El tratamiento se reduce a dosificar un inhibidor de corrosin y un bactericida si fuera necesario de forma peridica. Como tratamientos posibles, se pueden utilizar distintos productos, tales como cromatos, nitratos o fosfatos y sosa para elevar el pH, etc. Debe tenerse especial cuidado en la eleccin del producto a utilizar, ya que el vertido debe ser permitido. Por esta razn, actualmente estn abandonados los cromatos. Si hay actividad bacteriana tampoco son recomendables los nitritos, al ser oxidados a nitratos perdiendo su eficacia. Actualmente suelen emplearse como inhibidores de corrosin productos formulados a base de molibdatos, con inclusin de inhibidores especficos para cobre y sus aleaciones, adems de agentes de poder dispersante.

CONTROLES Los sistemas acondicionados requieren unos controles mnimos peridicos, consistentes generalmente en comprobar una vez por semana el pH (ligeramente variable segn el producto empleado), la conductividad especfica en S/cm, y la concentracin del inhibidor (segn el nivel

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requerido). Como anlisis complementarios pueden determinarse los slidos en suspensin e incluso hierro y cobre. Una vez al mes conviene hacer un conteo de bacterias totales, procurando mantener el circuito en menos de 100.000 bacterias/ml de agua. Para el control de la corrosin lo deseable es instalar plaquetas de acero y de aleacin admiralty, que se retiran aproximadamente cada mes, para analizar y comprobar su evolucin. El circuito es aceptable si el ataque es inferior a 0.5 mpy, sea el material acero o admiralty. Tambin pueden hacerse controles de ensuciamiento mediante lecturas peridicas de temperatura del lado agua y del lado proceso.

PROGRAMA DE CONTROL QUMICO. NIVELES DE ACCIN


CONTROL QUMICO Como ya hemos visto, preservar los materiales constituyentes de la Central, requiere mantener unas determinadas condiciones qumicas en los circuitos que minimicen, en la medida de lo posible, los procesos de corrosin. Por tanto, es necesario establecer un programa de control qumico y un conjunto de especificaciones que garanticen el control de la qumica, asegurando la integridad de los materiales a largo plazo. Para ello, es preciso que todos los niveles de gestin comprendan que el incumplimiento de las mismas puede dar como resultado, a la larga, una prdida de la disponibilidad, debido a su contribucin al fallo de los tubos del condensador y de la caldera, principalmente. Los criterios a seguir en el establecimiento, tanto del programa de control qumico como de las especificaciones, son los siguientes: Los valores lmite definidos para cada nivel de accin han de ser coherentes con el comportamiento frente a la corrosin de los materiales constituyentes de la planta y deben permitir detectar con prontitud los puntos de entrada de contaminantes, proporcionando recomendaciones para la toma de acciones correctivas. Dichos valores deben ser detectables mediante los mtodos analticos y equipos habituales. Las especificaciones no dependern del tipo de agua empleada para refrigerar el condensador. Deben establecerse en funcin del estado o modo de operacin de la planta (arranque, operacin a potencia, parada, conservacin),

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teniendo en cuenta las diferentes condiciones de presin y temperatura en cada caso. Es decir, las especificaciones qumicas deben garantizar el control qumico permitiendo, al mismo tiempo, flexibilidad operativa. No es razonable pensar que al sobrepasar un determinado valor para un parmetro qumico, se lleve la planta a parada. En la mayora de los casos, esta situacin es slo temporal y viene provocada por algn cambio en las condiciones de operacin. Por ello, una parada estara totalmente injustificada. Para evitar esta situacin, diferentes, correspondientes normal de operacin. Estos fiabilidad del sistema a largo Nivel 1 Su objetivo es identificar y corregir rpidamente las causas que han provocado que se sobrepase un valor normal de operacin, sin reducir el nivel de potencia de la planta. Las actuaciones deben devolver los parmetros a sus valores normales de operacin durante la semana siguiente al descubrimiento de la desviacin. Sino, proseguir al Nivel de Accin 2. Nivel 2 El objetivo es minimizar la corrosin mediante la operacin a potencia reducida, al mismo tiempo que se toman las acciones correctivas pertinentes. La reduccin de potencia reduce el sobrecalentamiento en los tubos y el flujo de calor en las zonas de mayor concentracin de productos qumicos agresivos. Se retiene el caudal suficiente para mantener la automticamente mientras se elimina la fuente de impurezas. operacin se han definido tres niveles de actuacin a una desviacin progresiva mayor del valor niveles de actuacin son coherentes con la plazo.

Las acciones a tomar en este caso contemplan la reduccin de potencia al 30% en las 4 horas siguientes a la identificacin de la situacin, y volver al rango de los valores normales de operacin dentro de las 24 horas siguientes o ir al Nivel de Accin 3. Nivel 3 Si se excedieran los valores del Nivel de Accin 3 se producira una rpida corrosin si se continuara la operacin. En este caso se debe parar la planta con el fin de eliminar la entrada de impurezas, as como la concentracin de impurezas ya presentes.

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Las acciones requeridas suponen, por tanto, parar la planta en las 4 horas siguientes a haber sobrepasado los valores del Nivel 3, y proceder a la toma de acciones correctoras. PARMETROS DE CONTROL Y DIAGNSTICO Los parmetros que requieren seguimiento dentro del programa de control qumico, se pueden diferenciar entre parmetros de control y parmetros de diagnstico, siendo los puntos de muestreo y control habituales, el condensado, agua de alimentacin, caldera y vapor principal. Los parmetros sometidos a seguimiento son: pH: El rango de pH en condensado y agua de alimentacin depende de los materiales del sistema as, en presencia de aleaciones base Cu, el valor ms adecuado est comprendido entre 8.8 y 9.2, siendo superior a 9.2 si toda la metalurgia del sistema es base hierro. Conductividad catinica: Se emplea como indicador de los aniones totales disueltos. Su valor debe corresponderse con la concentracin total de aniones obtenida por otros mtodos analticos, debiendo hacer comparaciones peridicas entre la conductividad catinica y los aniones presentes.

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Oxgeno disuelto: La formacin y transporte de productos de corrosin se minimiza con el control del oxgeno y el pH. La eliminacin de bajos niveles de oxgeno se consigue con la adicin de un exceso de hidracina. Cloruros: Los cloruros son especialmente agresivos con los materiales frreos, provocan picaduras y contribuyen al agrietamiento por corrosin bajo tensin. Sulfatos: Los sulfatos promueven el ataque intergranular y favorecen la presencia de picaduras y el crecimiento de capas de magnetita no protectora. Carbono orgnico total (TOC): Los iones orgnicos pueden tener un origen diverso. Pueden estar presentes como molculas de gran tamao que a las temperaturas y presiones de operacin se rompen para formar cidos orgnicos de cadena corta, tales como frmico y actico. Slice: La slice presenta problemas por su volatilidad y posterior deposicin en las superficies de turbina. Hierro-Cobre: Los productos de corrosin pueden depositarse en la superficie de los tubos reduciendo la transferencia de calor y contribuyendo a su deterioro, por ello, es necesario minimizar el transporte de productos de corrosin en el agua de alimentacin y favorecer la remocin de los potenciales depsitos formados. Hidracina: La hidracina reacciona con el oxgeno formando, entre otros, amoniaco que contribuye al control del pH. En las condiciones del tren de agua de alimentacin, se asume que las reacciones oxgeno/hidracina se producen en la superficie de la capa de xido formada. La velocidad de reaccin aumenta con el pH, el exceso de hidracina y la temperatura y depende de la naturaleza superficial del xido. A continuacin se suministra un ejemplo de Programa de Control Qumico, con parmetros de control y diagnstico, frecuencias de muestreo, valores normales de operacin (con la planta estabilizada) y valores lmite, debiendo tener en cuenta que depender de la presin y temperatura de operacin de cada unidad, del nivel de carga en que se

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encuentre, de los materiales constituyentes del circuito y del tratamiento qumico especfico aplicado. Parmetros control CONDENSADO Conductiv. catinica Oxgeno disuelto ALIMENTACIN PH Oxgeno disuelto Hidracina Hierro Cobre CALDERA PH Cloruros Sulfatos Slice VAPOR PRINCIPAL Cloruros Sulfatos Slice Parmet. diagnstico CONDENSADO Carb. Org. total (TOC) PH Conductiv. especfica Amoniaco ALIMENTACIN Conductiv. especfica Amoniaco CALDERA Slidos en suspensin Frecuencia muestreo Valor normal Niveles Accin 1 2 de 3

Diaria Diaria Diaria Diaria Diaria Semanal Semanal Diaria Diaria Semanal Diaria Semanal Semanal Diaria Frecuencia muestreo

0.3 S/cm 10 ppb 8.8 < pH < 9.2 5 ppb 3 (O2) cond. 10 ppb 10 ppb 3 ppb 8.5 < pH < 9.5 20 ppb 100 ppb 300 ppb 5 ppb 5 ppb 10 ppb Valor normal

> 0.3 > 0.5 > 1.0 > 10 < 8.8 > 9.2 >5 < 3(O2) < 10 > 10 >3 < 8.5 > 9.5 > 20 > 100 > > 100 500 > 30

>5 >5 > 10

> 10 > 10 > 40

> 20 > 20 > 80

Niveles de Accin 1 2

Semanal Diaria Diaria Diaria Diaria Diaria Semanal

< 200 ppb 8.8 < pH < 9.2 1-5 S/cm 150-600 ppb 1-5 S/cm 150-600 ppb < 1000 ppb

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Parmet. diagnstico Amoniaco VAPOR PRINCIPAL PH Conductiv. especfica Amoniaco

Frecuencia muestreo Diaria Diaria Diaria Diaria

Valor normal

Niveles de Accin 1 2

> 60 ppb 8.8 < pH < 9.2 1-5 S/cm 150-600 ppb

ACCIONES CORRECTORAS A continuacin se detallan , en funcin del parmetro fuera de rango y las posibles causas, cuales son las acciones correctoras a tomar en cada caso. Parmetro fuera de rango pH Posibles causas Dosificacin errnea de amoniaco o hidracina Rotura tubos condensador Mala aporte calidad agua Accin correctora Analizar NH3 y/o N2H4 y ajustar dosificacin si es necesario. Confirmar rotura de tubos con la conductividad catinica y anlisis de iones en condensado. Reponer. Si pH es superior al que corresponde con la [NH3], analizar Na en circuito y agua aporte. Si es inferior, analizar aniones y TOC. Confirmar con anlisis de Na y/o SO4. Chequear planta tratamiento, alineamiento de circuitos, estado de valvulas, etc. Analizar TOC en el circuito en el agua desmineralizada. Detectar fuente de ingreso. Ajustar la dosificacin de hidracina. Iniciar procedimiento de localizacin de entradas de aire y reparar. Chequear la prdida de vaco del condensador. Ajustar la dosificacin de hidracina. Analizar el agua desmineralizada de aporte. Comprobar la correcta desgasificacin de la Planta de Agua Desmineralizada Confirmar la rotura de tubos por anlisis. Reparar. Confirmar con el anlisis de O2

Entrada regenerantes Contaminacin cidos orgnicos Oxgeno disuelto Entrada de aire

de

por

Alto contenido oxgeno en agua aporte. Conduct. Catinica (condensado) Fuga en condensador Entrada de aire

de de

tubos

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Parmetro fuera de rango

Posibles causas

Accin correctora disuelto. Chequear la prdida de vaco del condensador. Identificar y aislar las entradas de aire. Analizar pH, conductividad especfica, Na, TOC y aniones del condensado y agua desmineralizada de los tanques de almacenamiento. Drenar y alimentar o vaciar y volver a llenarlos si es necesario. Chequear planta de Agua Desmineralizada. Analizar pH, aniones, SiO2 y TOC en circuito. Determinar contaminacin y procedencia. Dosificar N2H4 hasta los valores correctos. Chequear la bomba de dosificacin. Analizar la concentracin de N2H4 en el tanque y comprobar que es correcta. Chequear el reactivo de dosificacin. Analizar pH, NH3, N2H4 y condutividad especfica ajustando las dosificaciones. Ajustar la dosificacin de N2H4. Iniciar procedimiento localizacin de entradas de aire y reparar. Chequear el decrecimiento del vaco del condensador. Analizar el Agua Desmineralizada de aporte. Comprobar la correcta desgasificacin de la planta de Agua Desmineralizada. Confirmar la rotura con los anlisis de iones y conductividad catinica. Reparar. Drenar el pozo del condensador y alimentar con agua de calidad Chequear los tanques de agua desmineralizada y la planta de tratamiento. Analizar el agua de alimentacin. Si es la causa, analizar los tanques de dosificacin. Investigar posible fuente interna de contaminacin. Sacar fuera de servicio el sistema y lavar hasta restablecer los parmetros en sus valores.

Baja calidad agua de aporte o ingreso de react. quimicos de la planta de Agua Desm.

Hidracina

Contaminacin por reactivos dosificacin, lubricantes, etc. Alta concentracin de O2 Dosificacin incorrecta

Fe y Cu total

pH fuera de rango Alto contenido oxgeno de

Cloruros Sulfatos Slice (Caldera ppal)

Tubos rotos condensador / V.

en

Baja calidad agua de aporte Contaminacin por las dosificaciones qumicas

Regeneracin del sistema de purificacin del condensado

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EVALUACIN DE LOS DATOS Los datos analticos deben evaluarse para identificar con rapidez condiciones adversas de operacin. Estas condiciones deben comunicarse al personal de Operacin de la Central junto con las recomendaciones para su correccin. El reconocimiento de las tendencias adversas en su desarrollo inicial, proporciona la oportunidad de tomar acciones correctivas bien planificadas en el plazo de tiempo ms breve posible y, de esta manera, evitar una reduccin de potencia o la parada de la unidad. Esta evaluacin de los datos debe realizarse de forma rutinaria guardando registro de los datos qumicos, tanto si los valores son normales como si se alcanzan o superan los lmites correspondientes a los niveles de accin, creando resmenes y tablas esquemticas que faciliten el seguimiento de las tendencias y la rpida identificacin de cualquier cambio en la qumica del sistema. Interpretacin y valoracin de los datos La comparacin directa de los datos analticos con los valores de las especificaciones o los valores de niveles de accin, nos da slo una idea parcial de la totalidad de los hechos. Es esencial que se comprendan las interrelaciones entre los diferentes anlisis realizados y que stos sean coherentes. A modo de ejemplo, los apartados siguientes describen brevemente las interrelaciones y el significado que tiene la exigencia de coherencia entre las interrelaciones de los diferentes anlisis. Relacin entre el pH, la conductividad y la concentracin En ausencia de cualquier tipo de impureza existe una relacin definida entre la concentracin de amoniaco utilizada, el pH de la disolucin y la conductividad, existiendo una zona dentro de la cual una de las medidas es incorrecta. En ese caso, o bien una o ambas medidas se deben repetir o si son datos tomados de la instrumentacin en lnea, los analizadores deben recalibrarse. Balance Catin/Anin En los caso en los que haya desviacin entre los valores de operacin, es esencial hacer un balance de los aniones y los cationes de la muestra. Un balance estequiomtrico de las impurezas minimiza la probabilidad de que se formen localmente medios altamente cidos o bsicos. MUESTREO

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Por ltimo, es imprescindible garantizar la fiabilidad de la toma de muestras, con el objetivo de obtener de todo el volumen de agua del circuito una muestra representativa de la totalidad, que no pierda ninguna de las caractersticas que se desean conocer para, a partir del anlisis de la misma, poder extrapolar a las condiciones reales de la instalacin. Los criterios generales para garantizar un buen muestreo son los siguientes: d) Tanto el material como los aparatos utilizados deben ser de una naturaleza tal que no falseen la muestra y deben estar totalmente limpios. e) Para que la muestra tomada sea representativa del circuito es necesario una purga previa, ya que la muestra siempre debe de tomarse en las mismas condiciones en las que se encuentra en el circuito aunque para determinados anlisis especficos, la muestra puede necesitar un conservante desde el mismo momento en que se toma. f) Toda muestra debe estar perfectamente identificada y deben se analizadas lo antes posible y en el intervalo entre su toma y su anlisis se deben guardar las precauciones necesarias para evitar que se alteren sus caractersticas. g) Cuando se toma la muestra de un circuito su caudal debe ser constante y no excesivo a fin de no provocar arrastres de xidos adheridos a las paredes de los conductos. Es recomendable efectuar purgas a gran caudal a fin de provocar el desprendimiento de los xidos mal adheridos; una vez limpia la tubera, se regula el caudal. Seleccin de los puntos de toma de muestras Para poder realizar extrapolaciones de los resultados de laboratorio a las condiciones reales de la planta no slo es necesario realizar el muestreo (manual o automtico), sino adems el punto exacto donde se realiza ste debe reunir una serie de caractersticas generales. La seleccin de los puntos exactos de muestreo se realiza teniendo en cuenta las siguientes recomendaciones generales: a) Evitar en lo posible el muestreo de lquidos estticos, ya que estas muestras no son representativas del fluido en movimiento en el circuito y suelen tener, adems mayor contenido de materia en suspensin. Incluso en el caso de muestreos de depsitos de gran volumen es recomendable la toma de muestras mediante recirculacin del fluido en el propio tanque. b) Muestrear a la descarga de bombas suele ser el punto ms idneo, ya que se consigue una buena homogeneizacin al asegurarse turbulencia y presin.

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c) La distancia entre el punto de extraccin del circuito y la vlvula de muestreo debe ser lo ms corta posible para evitar la deposicin de materia en suspensin. d) En el caso de que la muestra en origen est a presin y temperatura altas es necesario, antes de proceder a su toma, reducir stas a condiciones normales, para lo cual ser necesaria la instalacin previa de intercambiadores de calor y manorreductores u orificios calibrados, para reducir la presin. Estos acondicionadores de muestra deben estar situados ms cerca de la vlvula de muestreo que del punto de extraccin para evitar que estas nuevas condiciones provoquen variaciones en la composicin de la muestra. e) Para realizar el control de la dosificacin de cualquier aditivo al circuito conviene que la distancia entre el punto de inyeccin y el punto de muestreo no sea excesivamente corta para asegurar la total homogeneizacin de ambos fluidos. f) Todo punto de muestreo local en la instalacin debe tener asociado unos drenajes para evacuar convenientemente los excesos de muestra.

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