ADITIVOS QUE HACEN LA DIFERENCIA EN EL DESEMPEO DE FLUIDOS BASE ACEITE O SINTTICOS Lirio Quintero y Yohnny Gonzalez Baker Hughes

s INTEQ

RESUMEN Los fluidos de perforacin base aceite han evolucionado considerablemente para cumplir con condiciones de perforacin ms exigentes como las encontradas en pozos profundos de ATAP (alta temperaturas y alta presiones), pozos de largo alcance, y nuevas regulaciones ambientales. Como resultado de esto una gran cantidad de productos entre los que se cuentan controladores de filtrado, lubricantes y modificadores reolgico estn disponibles en el mercado. Sin embargo, la mayora de ellos tienen limitaciones a altas temperaturas y pueden causar daos a la formacin. Como una solucin alterna que sobreponga las limitaciones existentes, hemos desarrollado la aplicacin de nuevos aditivos que incluyen surfactantes y macromolculas que combinan polmeros sintticos en fluidos base aceite y sintticos. En este trabajo se presentan los resultados de laboratorio y campo de las formulaciones desarrolladas, las cuales han sido utilizadas con xito para minimizar prdidas de fluidos y mantener propiedades reolgicas a altas temperaturas, disminuir problemas de torque y arrastre.

INTRODUCCIN La necesidad de fluidos de perforacin que mantengan sus propiedades reolgicas y de filtrado a altas temperaturas (mayores de 300 F) es un hecho que continua afectando la optimizacin de la perforacin de pozos petroleros. Aditivos solubles en aceite tales como surfactantes que poseen actividad interfacial y macromolculas que combinan dos o tres monmeros diferentes a lo largo de la cadena polimrica han surgido como una alternativa para perforar zonas que presentan elevadas temperaturas. Entre los monmeros utilizados se encuentran los acrilatos, estireno, butadieno, propileno, etileno, etc., que generan macromolculas solubles en aceite llamadas copolmeros, que pueden ser usadas en

fluidos de perforacin como modificadores reologicos y/o agentes de control de filtracin.1, 2 Las propiedades de estas macromolculas son altamente influenciadas por la composicin qumica y la secuencia de los monmeros que ellos contienen. La secuencia exacta de los monmeros a lo largo de la cadena puede variar, segn la reactividad relativa de cada monmero durante el proceso de copolimerizacin.3 La Figura 1 ilustra las estructuras posibles de copolmeros que contienen A y B como unidades repetidas de monmeros. Varias consideraciones son necesarias para la seleccin apropiada de copolmeros que mantengan las propiedades reolgicas y de filtrado de los fluidos de perforacin base aceite a altas temperaturas. Estas consideraciones incluyen el proceso de copolimerizacin, combinaciones de monmeros, y el peso molecular resultante del copolmero. Asociacin de copolmeros en solucin: Los copolmeros tienen la tendencia de formar diversas estructuras ordenadas cuando se colocan en un solvente, en el caso particular de fluidos de perforacin este solvente es la base sinttica o aceite. Estas estructuras de fases presentan propiedades reolgicas muy diferentes a las de la mayora de los aditivos tradicionales usados en formulaciones base aceite.4, 5 La seleccin de un aceite o base sinttica apropiada para una molcula de copolmero es muy importante, puesto que la adecuada combinacin aceite-copolmero determina la creacin de estructuras ordenadas. Adems, algunos copolmeros forman asociaciones con surfactantes (ver la Figura 2) y con las arcilla organoflica. Estas asociaciones generan cierta visco-elasticidad en el fluido, lo cual repercute en un mejor acarreo de ripios y limpieza de hoyo. Estas asociaciones varan con la temperatura y concentracin del aditivo y hasta ahora se ha demostrado que son muy estables a altas temperaturas. Lubricantes solubles en fluidos base aceite: La lubricidad de un fluido base aceite puede mejorarse con la aplicacin de aditivos especiales del tipo surfactantes, los cuales promueven la creacin o el mejoramiento de la pelcula que reduce el factor de friccin y genera lubricidad. Nuevos surfactantes solubles en aceite que poseen actividad interfacial han sido probados recientemente con xito tanto en el laboratorio como en el campo para mejorar la lubricidad de los fluidos base aceite y sintticos. Las ventajas inherentes de la reduccin del coeficiente de friccin en formulaciones de fluidos base aceite se reflejan en la reduccin del torque y arrastre de la tubera, y en mejores tasas de penetracin. As mismo, se ha reportado un aumento de lubricidad generado por la presencia de copolmeros solubles en aceite en formulaciones de fluidos base aceite. 6

EVALUACIONES REALIZADAS El desempeo de varios tipos de copolmeros fueron evaluados en lodo base aceite y sintticos en un rango de densidades entre 7.7 y 18 lb/gal. El efecto del peso molecular y de la concentracin de copolmeros fue estudiado en formulaciones a temperaturas entre 150 y 400 F. La eficiencia de los copolmeros fue analizada en base a los resultados de las propiedades reolgicas y de filtrado. La caracterizacin reolgica de las formulaciones evaluadas se llev a cabo con un equipo Fann 35 y un remetro marca Rheometrics SR5000 de geometra tipo couette.7 La pruebas de filtrado a condiciones de ATAP, se realizaron siguiendo los procedimientos establecidos en la norma API 13B-2. Para determinar el efecto de los copolmeros en la prevencin de sedimentacin de barita se midi el diferencial de densidad del lodo entre muestras tomadas del tope y fondo de la celda, despus de haber sometido a un envejecimiento esttico. RESULTADOS Y DISCUSIN INFLUENCIA DEL PESO MOLECULAR DE COPOLMEROS Una vez identificado el tipo de copolmero que pudiera modificar las propiedades de fluidos aceite, el peso molecular es la variable que puede ejercer mayor influencia en la variabilidad de las propiedades reolgicas y de filtrado. Por esta razn, para evaluar el efecto del peso molecular de copolmeros en formulaciones de lodos, se selecciono una serie de copolmeros donde la nica variable fue el peso molecular, el cual es el resultado del nmero de veces que la combinacin de monmeros se repite en la cadena. Las evaluaciones se llevaron a cabo en formulaciones con 12.5 lb/gal de densidad y 85/15 de relacin aceite/agua. La concentracin de copolmero se mantuvo constante en 3 lb/bbl. Estas formulaciones tambin contenan 10 lb/bbl de emulsificante y 3 lb/bbl de una arcilla organoflica. La Tabla 1 muestra los resultados de pruebas realizadas con copolmeros de pesos moleculares entre 100000 y 450000. Una formulacin del fluido sin copolmero tambin fue evaluada para propsitos de referencia. Los resultados muestran que las propiedades reolgicas aumentan con el peso molecular de copolmero. La formulacin con el aditivo de peso molecular 100000 muestra un mnimo efecto en las propiedades del fluido, cuando se compara con el fluido formulado sin copolmero. Las propiedades obtenidas en fluidos sometidos a envejecimientos a 150F y 300F son similares, lo cual indica que virtualmente no hay un efecto de la temperatura en el rango evaluado.

La muestra con el copolmero que tiene un peso molecular de 100000 no exhibi un buen control de filtracin. Sin embargo, los fluidos formulados con copolmeros de pesos moleculares entre 200000 y 450000 produjeron un buen control de filtrado. Adicionalmente se determin el efecto de estos aditivos en las propiedades viscoelsticas del fluido utilizando el equipo Rheometrics SR5000 (ver Figuras 3 y 4). La figura 3 indica que el fluido de 12 lb/gal y relacin aceite/agua de 85/15, formulado con copolmero forma redes continuas tridimensionales en virtud de que el mdulo de elstico (G) domina sobre el mdulo viscoso (G) en toda la regin de frecuencia evaluada. As mismo, los mdulos viscoso y elstico no exhiben convergencia a baja frecuencia angular. La nica manera que G puede dominar la regin entera de la frecuencia es si el fluido posee un sistema de red estructurado. La Figura 4 muestra los resultados de la formulacin del fluido sin copolmero, la cual posee muy poca viscoelasticidad, como se demuestra por la convergencia de los mdulos elstico y viscosos (G y G) a frecuencias bajas. Estos resultados indican que los sistemas de emulsin inversa formulados con el tipo de copolmero evaluado requieren un peso molecular mnimo de 200000 para obtener buenas propiedades reolgicas y un control de filtrado aceptable. EFECTO DE LA CONCENTRACIN DEL COPOLMERO EN LA SEDIMENTACIN DE BARITA Para determinar la concentracin adecuada de copolmero que genere un fluido con propiedades que mantengan una buena suspensin de barita, se evaluaron varias concentraciones del aditivo seleccionado. La Tabla 2 muestra los resultados obtenidos en la evaluacin de las formulaciones de 12.5 lb/gal con 4 lb/bbl de arcilla organoflica, y con 10 lb/bbl emulsificante. Las formulaciones del fluido exhiben un aumento en propiedades reolgicas con el aumento de la concentracin de copolmero, de 1 a 3 lb/bbl. Las propiedades reolgicas de estas formulaciones se consideran en el rango aceptable para aplicaciones de perforacin. Sin embargo, los resultados muestran una reduccin del aceite libre y de diferencial de densidad, cuando la concentracin de copolmero aumenta. En pruebas a alta temperaturas, la arcilla organoflica no puede minimizar la sedimentacin a niveles deseables y genera un alto porcentaje de aceite libre y alto diferencial en la gravedad especfica del fluido. EFECTO DE COPOLMEROS EN PROPIEDADES REOLGICAS Y DE FILTRADO Las propiedades de fluidos formulados con copolmeros y densidades entre 7.7 y 18 lb/gal, fueron evaluadas despus de ser envejecidas a altas temperaturas. La propiedades reolgicas y de filtrado ATAP se muestran en la Tabla 3. Los resultados indican que una formulacin muy sencilla base

aceite, que contiene slo arcilla organoflica, emulsificante, carbonato de calcio, y un copolmero, mantiene las propiedades reolgicas despus de ser envejecida a 400F por 16 horas. Tambin, se observa una reduccin notable en el filtrado cuando se compara con la misma formulacin sin el copolmero. Estos resultados demuestran la flexibilidad de algunos copolmeros y su habilidad de dar la estabilidad trmica en las formulaciones base aceite evaluadas entre 180 y 400F. RETORNO DE PERMEABILIDAD Las pruebas de retorno de permeabilidad utilizando fluidos base aceites formulados con copolmeros se llevaron a cabo en ncleos de Berea y ncleos de campo, a temperaturas entre 180 y 300F, con presin de sobrebalance entre 500 y 1000 psi y crudo suministrado por compaas operadoras. La Tabla 4 presenta un resumen de los resultados de estas pruebas. Con la formulacin de 7.7 lb/gal y crudo pesado de gravedad API de 12, el retorno de permeabilidad fue de 93%. Dos formulaciones adicionales, una con 14.5 lb/gal y otra con 13 lb/gal fueron evaluada a 300F, utilizando un crudo ligero. Los resultados de estas pruebas indican una 100% de retorno de permeabilidad. Otro resultado muy prometedor fue la baja presin requerida para remover el revoque, la cual fue menor de 10 psi en todas las pruebas realizadas. Los resultados de estas pruebas indican que la probabilidad de dao de formacin es mnima para las condiciones evaluadas. APLICACIONES EN CAMPO DE FLUIDOS FORMULADOS CON COPOLMEROS Hasta la fecha se han perforados un buen numero de pozos con fluidos base aceite o sintticos que utilizan copolmeros de alto peso molecular en su formulacin.8 Los resultados del desempeo, reportados por los operadores incluyen un excelente limpieza del hoyo y transporte de ripios con mnimos problemas operacionales (prdidas de fluido y de pega de tuberas). Tambin ha sido reportada la reduccin de tiempo de taladro, aumento de produccin de crudo y la reduccin del costo total. La Tabla 5 muestra las propiedades de una de las formulaciones utilizada en campo. La formulacin tiene una proporcin 90/10 de aceite mineral/agua, un promedio de 8 lb/bbl de arcilla organoflica, CaCO3 en escamas y solo requiere 1.5 lb/bbl de copolmero para controlar el filtrado a los valores estipulados. Esta formulacin fue utilizada para perforar secciones de 8 y 6 en profundidades de hasta 17900 pies, logrndose controlar las prdidas de circulacin que venan ocurriendo previo a la utilizacin de esta formulacin de fluido.

EVALUACIN DE LUBRICANTE SOLUBLES EN BASE ACEITE El efecto lubricante de un aditivo con actividad interfacial soluble en fluidos base aceite fue evaluado en laboratorio y campo. Una de las aplicaciones de campo en una seccin de 81/2muestra que el fluido base aceite de aproximadamente 11 lb/gal (ver Tabla 6), genera como resultado una considerable reduccin de los problemas de torque y arrastre con un 23.8% de reduccin del coeficiente de friccin. As mismo, la adicin de este lubricante no afecta las propiedades reolgicas del fluido. Sin embargo, el filtrado a ATAP disminuye a medida que se aumenta la concentracin del aditivo. CONCLUSIONES Copolmeros de alto peso molecular son tiles para mejorar las propiedades reolgicas, de filtrado y minimizar la sedimentacin de barita en fluidos de perforacin base-aceite y base sinttico. Los fluidos base aceite o de base sinttica formulados con copolmeros de alto peso molecular muestra excelente estabilidad trmica y control de prdida de fluido a temperaturas de hasta 400F. Sin embargo, esos resultados no indican que 400F es necesariamente el lmite superior de la estabilidad trmica. Los resultados de las prueba de retorno de permeabilidad, indican que fluidos formulados con los copolmeros evaluados no causan dao a la formacin productoras. Ciertos tipos de surfactantes solubles en aceite reducen el coeficiente de friccin y por lo tanto minimizan los problemas de torque y arrastre.

AGRADECIMIENTO Los autores agradecen a Baker Hughes INTEQ por el permiso de publicar este artculo. Tambin le agradecen el apoyo prestado al personal del laboratorio por el soporte tcnico en el desarrollo experimental de este trabajo REFERENCIAS 1. Quintero, L., Stock-Fisher, S., Bradford, W. R., and Clapper, D.; Polyalkyl methacrylate copolymers for rheological modification and filtration control for ester and synthetic based drilling fluids, US Patent 6,204,224, March 2001. 2. Hernandez, M. I., Mas, M., Gabay, R., and Quintero, L.; Thermally stable drilling fluids, US Patent 5,883,054, March 1999. 3. Fried, Joel R.; Polymer Science and Technology, Prentice-Hall PTR, Englewood Cliffs, New Jersey 1995.

4. Paschalis A. and Spontak, R. J.; Solvent-Regulated ordering in Block Copolymers, Colloid & Interface Science, April 1999, Vol. 2 No 1: 130-139. 5. Shulz, D. N., and Glass, J. E.; Polymers as rheology modifiers, ACS Symposium Series 462, 1991. 6. Stambaugh, R. L., Bakule, R. D.; Lubricating oils and fuels containing graft copolymers, US Patent 3,506,574, April 1970. 7. Knoll, S.K., and Prudhomme R.K., Interpretation of Dynamic Oscillatory Measurements for Characterization of well Completion Fluids. SPE 16283 presented at the SPE Symposium on Oilfield Chemistry, San Antonio-Texas, Feb. 1967. 8. Daz, C., Vallejo, C., y Farmer, C.,Osorio J. A., Experiencias en la aplicacin del sistema Carbocore + INTOIL-P sin emulsificante, IV SEFLU, Mayo 2001. Tabla 1 Efecto del peso molecular del copolmero en las formulaciones de emulsin inversa
Formulacin 1 (sin copolmero) Copolmero, lb/bbl Peso molecular Formulacin 2 Formulacin 3 Formulacin 4 3 100.000 24 13 8 9 11 24 12 9 9 11 10.6

3 3 450.000 200.000 Propiedades a 120F (despus de envejecer @ 150F) Viscosidad plstica, cP 22 38 31 2 Punto cedente, lbf/100 pie 12 29 25 Lectura a 3-rpm 7 13 12 10-seg geles, lbf/100 pie2 8 13 13 10-min geles, lbf/100 pie2 9 20 17 Propiedades a 120F (despus de envejecer @ 300F) Viscosidad plstica, cP 19 41 33 2 Punto cedente, lbf/100 pie 12 29 25 Lectura a 3-rpm 6 12 12 10-seg geles, lbf/100 pie2 7 13 12 10-min geles, lbf/100 pie2 10 19 16 Filtrado APAT @ 300F, 7 3.8 4.2 mL/30 min

Tabla 2. Efecto de la concentracin del copolmero en las propiedades del fluido

Propiedades a 120F (despus de envejecer @ 300F) Concentracin de copolmero 1 lb/bbl 2 lb/bbl 3 lb/bbl Formulacin sin copolmero 21 27 15 13 16 1461 0.65 128

Viscosidad plstica, cP 23 28 36 Punto cedente, lbf/100 pie2 17 25 30 Lectura a 3-rpm 10 12 16 10-seg geles, lbf/100 pie2 11 13 15 2 10-min geles, lbf/100 pie 13 14 20 Estabilidad elctrica, V 1529 1531 1604 Sedimentacin de Barite (despus de envejecer @ 300F) SG tope-SG fondo 0.31 0.20 0.16 Aceite libre, mL 78 62 14

Tabla 3 Fluidos base aceite con copolmero para aplicaciones a altas temperaturas
Aditivos OBM sin copolmero 14 lb/gal 0.72 6 6 4 364
Inicial HR @ 350F Inicial

OBM con copolmero 7.7 lb/gal 0.91 12 6 1 4 51

HR @ 180F Inicial

14 lb/gal 0.72 6 6 4 3 364

HR @ 350F

12 lb/gal 0.79 12 6 6 3 255

Inicial HR @ 350F

18 lb/gal 0.58 2.5 6 4 2.5 577

Inicial HR @ 400F

Aceite, bbl Arcilla organofilica, lb/bbl Emulsificante, lb/bbl Cal, lb/bbl Copolmero, lb/bbl Densificante, lb/bbl Propiedades VP, cP at 120 F PC, lb/100 pie2 Lectura a 6-rpm 10-seg geles, lb/100 pie2 10-min geles, lb/100 pie2 Filtrado APAT, mL/30 min

15 5 3 4 7 -

15 1 1 1 2 21

16 5 4 3 4 -

17 6 4 5 6 2.2

35 18 8 8 8 -

37 17 9 10 10 5

32 14 6 6 8 -

37 14 6 7 9 5

70 10 5 5 11 -

66 11 6 9 18 8

Table 4. Resultados de retorno de permeabilidad

Densidad del fluido, lb/gal Propiedades Temperatura de la prueba, F Presin de sobre-balance, psi Permeabilidad inicial, md Permeabilidad final, md Retorno de permeabilidad, % 7.7 180 500 23 22 93 13 300 500 11 11 100 14.5 300 500 5 5 100

Tabla 5. Formulacin utilizada en operaciones de campo

Aditivos Concentraciones promedio Arcilla organofilica, lb/bbl 8 Emulsificante, lb/bbl 2.25 Cal, lb/bbl 7 copolmero, lb/bbl 1.5 CaCO3, lb/bbl 75 CaCO3 en escamas, lb/bbl 5-8 Propiedades a 120F (despus de envejecer @ 240F) Densidad, lb/gal 8.4 Aceite/agua 90/10 11-17 VP, cP at 120 F 2 PC, lbf/100 pie 18-20 10-min geles, lbf/100 pie2 14 Filtrado APAT, mL/30 min 6.2

Tabla 6. Efecto de lubricante en fluido base aceite

Propiedades Viscosidad plstica, cP Punto cedente, lbf/100 pie Lectura a 6-rpm/3-rpm 10seg/ 10 min geles, lbf/100 pie HPHT @ 250 F Aceite/agua Reduccin del coeficiente de friccin con 2% OMNI-LUBE, %
2 2

30 22 14/12 15 / 17 < 4 mL 79/21 23.8

Figura 1. Estructuras de copolmeros sintetizados con monmeros A y B

Al azar -A-A-B-A-B-A-B-B-A-B-A-A-B-A-A-BAlternado -B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-AABA Tri-bloque -A-A-A-A-B-B-B-B-B-B-B-B-A-A-A-A
B B B

Ramificado -A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A B B B B

Figura 2. Asociacin de copolmeros en solucin

Copolymer Cadena del copolmero chain

Surfactante Surfactant

Figura 3 Propiedades visco elsticas del fluido formulado con 12.5 lb/gal, 85/15 O/W y 2 lb/bbl de copolmero
102 G' [Pa] 101

G" [Pa]

100

Visc.[Pa-s]

10-1 10-2

10-1

100

101

102

103

Frecuencia, [rad/s]

Figura 4 Propiedades visco elsticas del fluido de 12.5 lb/gal, 85/15 O/W formulado sin copolmero
102 G' [Pa] 101 G" [Pa]

100

Visc.[Pa-s]

10 -1 10-2

10 -1

100

101

102

103

Frecuencia, [rad/s]