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Entropie et second principe

ENTROPIE ET SECOND PRINCIPE

I On comprime une mole de gaz parfait monoatomique ( = 5/3) de la pression po = 1 atm p1 = 10 atm de faon rversible la temprature de 450 K puis on dtend le gaz adiabatiquement de faon rversible jusqu' la pression po. On recommence N fois cette opration. Calculer : 1) la variation d'entropie S1 au cours de cette opration et la variation d'entropie SN aprs N oprations successives. 2) la temprature finale TN atteinte et la variation d'nergie interne UN aprs N oprations. A.N. : N = 5. Rponse : SN = -NR Ln

R P P N(1-)/ 1 ; TN = To ( 1 ) ; UN = (T N T o ) . Po Po 1

II A Entropie d'un gaz parfait chaleurs molaires constantes. On tablira l'expression de l'entropie S(T, P) de n moles d'un tel gaz en fonction des variables pression P et temprature T. B Un nombre n de moles d'un gaz parfait sont contenues dans un cylindre vertical, de section constante S, ferm par un piston de masse m pouvant coulisser sans frottement. L'ensemble est plong dans un milieu dont la temprature To, la pression Po sont constantes, et o rgne un champ de pesanteur g uniforme et vertical. On repre la position du piston par son altitude h par rapport au fond du cylindre. Entre deux tats d'quilibre, on admettra dans ce problme que les seuls travaux de forces extrieures prendre en compte sont ceux des forces de pression et de pesanteur. On tudie diffrentes transformations permettant de comprimer ce gaz partir du mme tat initial de pression P1, de volume V1 = S h1 et de temprature T1. Donnes numriques valables pour tout le problme : 3 constante des gaz parfaits : R = 8,31 J.mol-1.K-1; chaleur molaire volume constant : Cv = R; 2 S = 10 cm2; m = 0,1 kg; M1 = 0,2 kg; Po = 103 Pa; T1 = To = 300 K; h1 = 10 cm; g = 10 m/s2. 1) Les parois du cylindre et le piston sont impermables la chaleur. a) Initialement, le piston se trouve en quilibre sur la masse gazeuse la hauteur h1 du fond du cylindre et la temprature est T1 = To. Calculer la pression P1 du gaz et le nombre n de moles contenues dans ce volume. Applications numriques : calculer P1 et n. b) On ralise une transformation rversible en ajoutant successivement de petites masses sur le piston jusqu' ce que la masse totale de la surcharge soit gale M1. Calculer la pression P2 et la temprature T2 du gaz ainsi que l'altitude h2 du piston dans l'tat d'quilibre final. Calculer la variation d'entropie S12 du gaz au cours de cette transformation. Applications numriques : calculer P2, h2, T2 et S12. c) On revient l'tat initial P1, T1, h1. On ajoute alors brutalement sur le piston une masse M1 et on admet qu'un nouvel tat d'quilibre s'tablit dont on n'analysera pas les causes. Calculer la pression P3 du gaz et la temprature T3 d'quilibre du gaz ainsi que l'altitude h3 du piston. Calculer la variation d'entropie S13 du gaz au cours de cette transformation. Applications numriques : calculer P3, h3, T3 et S13. d) On retire brutalement cette surcharge et on admet qu'un nouvel tat d'quilibre s'tablit dont on n'analysera pas les causes. Calculer l'altitude du piston h4 et la temprature d'quilibre du gaz T4. Calculer la variation d'entropie S34 du gaz au cours de cette transformation. Applications numriques : calculer h4, T4 et S34. 2) Les parois du cylindre et le piston sont maintenant permables la chaleur. On ralise la transformation de mme manire qu'au 1) b). Calculer les paramtres de l'tat d'quilibre final ainsi que les changes de travail W et de chaleur Q. Quelles sont les variations d'entropie du gaz, du thermostat et de l'ensemble gaz-thermostat ? Applications numriques : calculer W, Q et les variations d'entropie. Rponse : S = n (Cv + R) LnT - nR LnP + Cte; P1 = 2.103 Pa; n = 8,02.10-5 mol; P2 = 4.103 Pa; T2 = 396 K; h2 = 6,6 cm; S12 = 0; P3 = 4.103 Pa; T3 = 420 K; h3 = 7 cm; S13 = 9,83.10-5 J/K; h4 = 11,2 cm; T4 = 336 K; S34 = 9,02.10-5 J/K; Pf = 4.103 Pa; Tf = 300 K; hf = 5 cm; W = 0,139 J; Q = -0,139 J; Sgaz = -4,62.10-4 J/K; Stherm = 4,62.10-4 J/K; Stotal = 0. 2012 2013 1/4

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III Une mole d'un gaz parfait dcrit une volution AB entre l'tat A (PA = Po = 1 bar, VA = Vo, TA = To = 300 K) et l'tat B (PB = Po , VB = 2 Vo, TB = To), quasi-statique et mcaniquement rversible, reprsente par le segment AB dans le diagramme de 2 Clapeyron (P, V). L'volution AB est monotherme, et on note Ts la temprature de la source de chaleur. 1) Calculer pour le gaz subissant l'volution AB, le travail et le transfert thermique reus, l'entropie change et la variation d'entropie. En dduire une ingalit sur Ts. 2) Montrer qu'au cours de l'volution AB, la temprature T passe par un maximum Tmax et calculer sa valeur. En dduire une nouvelle ingalit sur Ts. Rponse : Q = - W =

3 RT o 3 3T o 9 R T o; Se = ; S = R Ln 2; Ts ; Ts Tmax = To. 4 Ts 4 4 Ln 2 8

IV Dans le domaine de temprature et de pression considr, une mole d'un gaz monoatomique de sphres dures est dcrit par la 3R U V b Ln + RLn fonction caractristique : S (U, V) = So + 2 Uo Vo b o So, Uo et Vo dsignent respectivement l'entropie, l'nergie interne et le volume dans un tat de rfrence, et o b = 2.10-5 m3 et R = 8,314 J.K-1.mol-1. 1) Une mole de ce gaz est initialement en quilibre dans un cylindre parfaitement calorifug de volume VI = 10 b, la temprature TI = 300 K. On ralise une dtente rversible faisant passer le volume du cylindre de VI VF = 20 b. Dterminer la pression initiale, la temprature finale, la pression finale et le travail W reu par le gaz. 2) On ralise une dtente de Joule-Gay Lussac d'une mole de ce gaz : initialement le gaz occupe un volume VI = 10 b et sa temprature vaut TI = 300 K; dans un tat d'quilibre final le gaz occupe un volume VF = 20 b. Dterminer la temprature finale, la pression finale et l'entropie cre; commenter. Rponse : PI = 138,5 bar; TF = 182 K; PF = 40 bar; W = -1,47 kJ; TF = 300 K; PF = 66 bar; Si = 6,21 J.K-1.

V Dans une machine vapeur, au cours de la phase motrice, une mole de vapeur d'eau se dtend dans un cylindre calorifug et ferm de l'tat A (PA = 40 bar, TA = 773 K) jusqu' l'tat B (PB = 1 bar, TB = 373 K). On extrait des tables thermodynamiques les valeurs suivantes pour le volume molaire V, l'nergie interne molaire U et l'entropie molaire S : V en m3.mol-1 1,556.10-3 3,060.10-2 U en kJ.mol-1 55,77 45,08 S en kJ.K-1.mol-1 0,1275 0,1325

A B

1) Calculer le travail W reu par la vapeur d'eau au cours de l'volution AB. L'volution est-elle rversible ? On modlise l'volution AB par une transformation polytropique d'indice k d'quation PVk = constante. Dterminer k et en dduire une estimation W ' du travail W; commenter. 2) On ralise une dtente rversible entre les mmes tats A et B, reprsente par une volution rectiligne dans le diagramme entropique (T, S). Dterminer le transfert thermique Q* et le travail W* au cours de cette dtente. Comparer W* l'estimation polytropique W ' obtenue en 1); commenter. Rponse : W = - 10,69 kJ.mol-1; k = 1,238; W ' = - 13,27 kJ.mol-1; Q* = 2865 J.mol-1; W* = - 13555 J.mol-1.

VI Etude de quelques phnomnes irrversibles Les questions 1, 2 et 3 sont indpendantes. 1) Prliminaire Dfinir ce quest une transformation rversible. Donner deux exemples de phnomnes lorigine de lirrversibilit dune transformation. 2) Illustration du principe dentropie maximale

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Deux cylindres de mme section S, contenant deux gaz qui peuvent tre diffrents, sont ferms par deux pistons tanches. Ces deux pistons sont solidaires en ce sens que leurs axes restent verticaux et sont attachs aux bras dun levier dont le point fixe est deux fois plus prs du premier cylindre que du second, comme indiqu sur la figure 5. Les 2 cylindres reposent sur une table qui conduit la chaleur (une table mtallique) et a pour seul effet de permettre les changes de chaleur entre les 2 systmes, cest--dire entre les gaz contenus dans les deux cylindres. Le systme complet form par ces deux cylindres est isol et nest pas soumis une pression extrieure. Les capacits thermiques des cylindres et de la table sont ngligeables.

a) Dterminer la relation impose par la prsence du levier sur les variations de volume dV1 et dV2 des deux cylindres. b) Ecrire lexpression de la variation infinitsimale dS du systme complet form par les deux cylindres en fonction des tempratures T1 et T2 des gaz contenus dans les deux cylindres, des pressions P1 et P2 qui rgnent dans les deux cylindres et des seules variations dV1(variation de volume du gaz contenu dans le cylindre 1) et dU1 (variation de lnergie interne du gaz contenu dans le cylindre1). c) Que vaut dS lorsque le systme complet est lquilibre ? En dduire la relation entre les tempratures T1 et T2, puis celle entre les pressions P1 et P2 des gaz dans les cylindres 1 et 2 lorsque lquilibre est atteint. 3) Echauffement dun solide On considre un solide de masse m = 1,0 kg, de capacit thermique massique c = 10 J.kg-1.K-1, se trouvant initialement la temprature T1 = 273 K, plac dans une grande quantit deau ( constituant un thermostat) la temprature T2 = 373 K. a) Lorsque lquilibre thermodynamique est atteint : * quelle est la temprature du solide ? * quelle est la temprature du thermostat ? b) Dterminer la variation dentropie Ssolide du solide lors de ce processus, en fonction de m, c, T1 et T2; puis faites lapplication numrique. c) Dterminer la variation dentropie Seau de leau lors de ce processus, en fonction de m, c, T1 et T2; puis faites lapplication numrique. d) En dduire la variation de lentropie de lunivers Sunivers, constitu par lensemble (solide + thermostat), lors de ce processus; puis faites lapplication numrique. Commenter votre rsultat. e) On dcoupe le processus prcdent en une infinit de petits processus au cours desquels on lve la temprature du solide de T T+T (avec T << T) par contact avec une infinit de thermostats de tempratures infiniment proches les unes des autres. Montrer que, pour une tape intermdiaire, on peut crire : T T Sunivers = mc Ln1 + T T + T T 2 En dveloppant ce rsultat au deuxime ordre en T/T, montrer que Sunivers est proportionnelle ( ) . T En dduire que ce processus peut tre rendu rversible la limite o la variation de temprature T entre 2 thermostats successifs tend vers zro. 2 x n (n 1) 2 ln(1 + x ) x + o( x 2 ) On rappelle que, lorsque x<<1 on a : (1 + x ) n 1 + nx + x + o( x 2 ) . 2 2

1 1 P 2P T T T mc T 2 Rponse : dS = dU1 + 1 2 dV1 ; Sunivers = mc Ln 2 2 1 ; Sunivers . T 2 T2 T1 T 2 T1 T 2 1 T1

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VII On considre un dispositif exprimental constitu dun cylindre vertical de section S ferm aux deux extrmits, dont les parois sont adiabatiques et indformables. Lensemble du dispositif est positionn dans une ambiance temprature constante Tatm. Un piston adiabatique, de masse , mobile lintrieur du cylindre avec des frottements ngligeables, spare (du fait de la force de pesanteur) le cylindre en deux compartiments A et B. Le compartiment du bas, not B, contient une masse m de gaz parfait dans ltat (1) dfini par la pression P1, le volume V1 et la temprature T1 = Tatm. On note R la constante des gaz parfaits, le rapport des capacits thermiques du gaz et Mg sa masse molaire. Le compartiment du haut, not A, est parfaitement vide. On note g lintensit du champ de pesanteur. A laide dun systme que lon peut commander distance, on rajoute progressivement, sur le dessus du piston, de petites masses, de sorte que la transformation subie par le gaz peut tre considre comme rversible. La transformation se termine lorsque la somme des masses rajoutes vaut M ; le gaz est alors dans un nouvel tat dquilibre que lon note (2), dfini par la pression P2, le volume V2 et la temprature T2. 1) Dterminer le travail W12 chang par le gaz au cours de cette transformation en fonction de m, R, Mg, , T1 et T2. 2) En pratique, les parois ne sont pas parfaitement adiabatiques, et on note une volution trs lente de la temprature du gaz aprs que ce dernier ait atteint ltat dquilibre (2) (Remarque : cela ne contredit pas le fait que lon ait pu dans la question prcdente supposer les parois adiabatiques sur des dures de temps courtes devant le temps caractristique du transfert thermique). Le gaz atteint un nouvel tat dquilibre, que lon note (3), dfini par la pression P3, le volume V3 et la temprature T3. Donner les expressions de P2, P3, T3, V3 et de la variation dentropie S23 entre ltat (2) et ltat (3) en fonction de Tatm, T2, V2, M, , g, S, m, R, et Mg. 3) On note W23 et Q23, respectivement, lnergie reue sous forme de travail et de transfert thermique au cours de la transformation qui fait passer le gaz de ltat (2) ltat (3). Donner les expressions de W23 et Q23 en fonction de m, R, , Mg, T2 et T3. 4) On imagine maintenant une autre transformation partir de ltat dquilibre (1). La masse M est, cette fois, dpose dun seul coup sur le piston. On considre de nouveau toutes les parois parfaitement adiabatiques. Cette manuvre fait voluer, de faon irrversible, le gaz de ltat (1) ltat (4) dfini par la pression P4, le volume V4 et la temprature T4. Dterminer lexpression de T4 en fonction de T1, , M et . 5) Donner lexpression de la variation dentropie S14 entre ltat (1) et ltat (4) en fonction de m, R, Mg, , T1, T4, M et .

mR mR T T M + Ln atm ; g ; T3 = Tatm ;V3 = V3 atm ; S23 = (T 2 T1) ; P2 = P3 = M g ( 1) M g ( 1) T2 T2 S mR T M + mR mR T M + Ln 4 Ln W23 = + 1 ; S14 = (T 2 T 3 ) ; Q23 = (T 3 T 2 ) ; T4 = 1 ( 1) . M g 1 T1 Mg M g ( 1)

Rponse : W12 = VIII Une masse constante de gaz parfait, dont le rapport des capacits thermiques pression et volume constants est = 1,4, parcourt le cycle reprsent sur le schma de la figure ci-contre. Le gaz initialement dans l'tat d'quilibre thermodynamique A (PA = 105 Pa, T = 144,4 K, V = 4,14.10-4 m3) subit une volution isentropique qui l'amne la
A A

temprature TB = 278,8K. 1) a) Calculer la pression PB du gaz dans ce nouvel tat d'quilibre B. b) Calculer VB. 2) Le gaz est mis en contact avec une source la temprature TB et subit une dtente isotherme rversible qui ramne son volume sa valeur initiale VA. a) Calculer la valeur PC de la pression dans ce nouvel tat d'quilibre C. b) Calculer la variation d'entropie SBC du gaz au cours de son volution isotherme BC. 3) Le gaz dans l'tat d'quilibre C est alors mis en contact avec une source la temprature TA tandis que son volume est maintenu constant la valeur VA. a) Calculer la variation d'entropie SCA du gaz au cours de cette volution isochore. b) Calculer le transfert thermique QCA change avec la source. c) En dduire la valeur Sc de l'entropie cre au cours de l'volution isochore.
CA

d) Que peut-on en dduire ? (choisir en justifiant parmi les 4 propositions): l'volution est monotherme rversible, monotherme irrversible, isotherme rversible, impossible. Rponse : PB = 106 Pa; VB = 0,8.10-4 m3; PC = 1,93.105 Pa; SBC = QCA =

PA VA P PA VA P Ln A ; Ln C ; SCA = 1 T TA PB ( ) A PC

PA VA T B C Q 1 ; S CA = SCA - CA . TA ( 1) T A

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