UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR UNIVERSIDAD DE VALLADOLID

ELABORACIN DE NANOCOMPUESTOS DE POLMEROS CON ARCILLAS EN FUNDIDO: INFLUENCIA DE LAS CONDICIONES DEL PROCESO

C. Rosales, R. Perera, H. Rojas, N. Villarreal y J. M. Pastor

MARCO TERICO

Definicin de Nanocompuestos
Reologa Procesos Nanoarcillas Extrusin Reactiva

ENANO 2013

Definicin de Nanocompuestos

Una matriz polimrica (PA, PET, PLA, PP, PE, EPDM). Una fase dispersa cuyo tamao es menor que 100 nm en una dimensin (montmorillonita y sepiolita). Estos se pueden preparar en fundido en equipos convencionales (extrusin).
1.- Ray S. S., Okamoto M. Polymer /layered silicate nanocomposites; a review from preparation to processing. Prog. Polym Sci. Vol. 28 (2003) 1539. 2.- Pavlidov S., Papaspyrides C. D. A Review on polymer layered silicate nanocomposites. Prog Polym Sci Vol. 33 (2008) 1119. 3.- Singh S., Ghosh A. K., Maiti S. N., Raha S., Gupta R. K., Bhattacharya S. Morphology and rheological behavior of polylactic acid/clay nanocomposites. Polym. Eng. Sci. Vol. 52 (2012) 225.

Los Componentes de los Nanocompuestos Polimricos con Nanoarcillas son:

ENANO 2013

MARCO TERICO

Definicin de Nanocompuestos Reologa Procesos Nanoarcillas Extrusin Reactiva

ENANO 2013

Materiales Polimricos

Reolog a

Polmeros termoplsticos se caracterizan por su comportamiento no-newtoniano.

=
4.- Han D.C. Rheology and Processing of Polymeric Materials Volume 1 Polymer Rheology. Oxford University Press (2007)-

ENANO 2013

Reolog a

MFI de PEBD, PEAD y PELBD

Material Venelene FB 3003 Venelene FB 7000 Venelene FA 0240 Venelene FD 0348 Venelene 7000F Venelene 11U4 Venelene 11O4 Venelene FD 4048 Mezcla: FD 0348 (65%) + 11U4 (35%) MFI (dg/min.) 0,24-0,30 0,6-0,8 1,70- 0,24 3,3-3,8 0,03-0,055 1,15-1,60 0,8-1,0 0,33-0,40

Curvas de fluidez a 180 C

PELBD PEBD1 PEBD2

Condicin E: 190 C y 2,16 Kgf w es de 19,7 kPa a = 4,0 kPa.s PEBD 0240 a = 8,7 s1

PEBD1 es el PEBD 0348 PEBD2 es el PEBD 0240

= 4 Q / R3
ENANO 2013

a = 2,3 kPa.s PEBD 0348 a = 4,9 s-1

MARCO TERICO

Definicin de Nanocompuestos Reologa Procesos Nanoarcillas Extrusin Reactiva

ENANO 2013

Procesos de Transformacin de Polmeros en Fundido

Procesos

Mezcladores internos, extrusin monohusillo y extrusin doble husillo Variables: Temperatura, caudal msico, velocidad de giro TERMOPLSTICOS

SEMICRISTALINOS: Tfusin AMORFOS: T > Tg

ELASTMEROS

T>

5.- Morton - Jones D. Polymer Processing. Chapman & Hall, New York, (1979). 6.- Frados J. Plastics Engineering Handbook. Society of Plastics Industry, Inc. 4 Edition. N.Y., U.S.A. (1976).

ENANO 2013

Mezcladores Internos

Procesos

Tipos de rotores

Mxima velocidad de corte = NDc/H

7.- Schramn G. A Practical Approach to Rheology and Rheometry. Karlsruhe (Germany): Gebrueder Haake GmbH (1994).

ENANO 2013

Extrusin Monohusillo

Procesos

Variables: Perfil de temperaturas, caudal msico, velocidad de giro del tornillo (N), dimetro del barril (Db), profundidad de canal (H), ngulo de la hlice, tiempo de residencia promedio H: Profundidad de canal Velocidad de corte = NDbcos b/H
8.- Tadmor Z., Klein I. Engineering Principles of Plasticating Extrusion. R. E. Krieger Publishing, Malabar, FL (1970). 9.- Rauwendaal C. Polymer Extrusion. Hanser Publishers, New York (1986).

ENANO 2013

Zonas de Mezclado

Procesos

Elementos de mezclado distributivo

Elementos de mezclado dispersivo

ENANO 2013

Extrusin Doble Husillo

Procesos

Existe en la actualidad un gran nmero de operaciones donde hasta la extrusora monohusillo ms sofisticada no es adecuada para su aplicacin. Extrusoras doble husillo surgen como SOLUCIN

Funciones:
Mejorar transporte del material hacia delante ( problemas de alimentacin y bombeo) Lograr mejor accin de mezclado Calentamiento gradual y controlado
10.- Manas-Zloczower I., Tadmor Z. Mixing and Compounding of Polymers. Hanser Publishers, New York (1994).

ENANO 2013

Extrusin Doble Husillo

Procesos

Configuracin de los tornillos

H (x): Profundidad de canal

11.- Rosales C., Mrquez A., Perera R., Rojas, H. Comparative analysis of reactive extrusion of LDPE and LLDPE. European Polym. J. Vol. 39 (2003) 1899.

ENANO 2013

Distribucin de Tiempos de Residencia

0.014 0.018

Procesos

c
0.012 0.010 0.008

d c
a: 1.21 kg/h, 35 rpm b: 1.49 kg/h, 50 rpm c: 2.19 kg/h, 75 rpm d: 2.45 kg/h, 100 rpm

d b

a: 0.69 kg/h, 35 rpm b: 1.34 kg/h, 35 rpm c: 0.80 kg/h, 50 rpm d: 1.62 kg/h, 50 rpm

0.016 0.014 0.012 0.010

E(t)

E(t)
0 100 200 300 400 500 600 700

0.006 0.004 0.002 0.000

0.008 0.006 0.004 0.002 0.000

100

200

300

400

500

600

t (s)

t (s)

PEBD

PELBD
ENANO 2013

11.- Rosales C., Mrquez A., Perera R., Rojas, H. Comparative analysis of reactive extrusion of LDPE and LLDPE. European Polym. J. Vol. 39 (2003) 1899.

Curva Normalizada de Tiempos de Residencia

360

Procesos

PEBD
320

PELBD

280

N.t m
240 LDPE1 LLDPE 200 1000

1500

2000

2500

3000

3500

N/Q (rev./L)

ENANO 2013

Distribucin de Temperaturas

Procesos

Temperatura (C)

Temperatura (C)

Elemento

Elemento

PEBD

PELBD
ENANO 2013

MARCO TERICO

Definicin de Nanocompuestos Reologa Procesos Nanoarcillas Extrusin Reactiva

ENANO 2013

Nanoarcillas

Nanoarcillas
Frmula general de los silicatos [1-3] Silicato Montmorillonita Hectorita Saponita Sepiolita Frmula general Mx (Al4-x Mgx) Si8 O20 (OH)4 Mx (Al6-x Lix) Si8 O20 (OH)4 Mx Mg6 (Si8-x Alx) O20 (OH)4 Si12O30Mg8(OH)4(H2O)48H2O

ENANO 2013

Nanoarcillas

Montmorillonita
Las partculas de la montmorillonita son pequeos aglomerados, constituidos por 10 a 20 capas. Varias de estas capas se disponen apiladas unas sobre otras con cierto espaciado (galeras) regular entre ellas, formando conglomerados [1-3] .

G Galeras g

ENANO 2013

Nanoarcillas

Tratamiento de la Montmorillonita
El tratamiento de la nanoarcilla MMT involucra el uso de surfactantes, que son molculas constituidas por una parte hidroflica afn a la nanoarcilla y una parte organoflica afn al polmero. Algunos de estos surfactantes son los aminocidos y las alquilaminas [1-3] .

ENANO 2013

Nanoarcillas

Organoarcilla [1-3]
Los cationes no se encuentran fuertemente enlazados a la superficie de la lmina de silicato as que pequeas molculas protonadas pueden reemplazar los cationes presentes en la superficie.

Iones alquilamonio A Lminas Superficie A A modificada

ENANO 2013

MARCO TERICO

Definicin de Nanocompuestos Reologa Procesos Nanoarcillas Extrusin Reactiva

ENANO 2013

Extrusin Reactiva

Extrusin Reactiva
1- Generalidades de Extrusin reactiva
La modificacin qumica de polmeros en extrusoras es un rea de creciente inters. Tradicionalmente, las reacciones de funcionalizacin han sido realizadas en solucin: Mezclado de los reactantes fcil Medio de reaccin homogneo En extrusin: Se elimina el proceso de recuperacin de solvente Tiempo de reaccin menor Atractivo econmico 2- Caractersticas inherentes del proceso Distribucin de los tiempos de residencia Mezclado y dispersin de reactantes Difusin y compatibilidad de reactantes
12.- Perera R., Rosales C., Albano C., Silva P.: Main-Chain Modification as a Result of Polyolefin Functionalization by Different Techniques. Taylor JC., (eds). Research Trends, Nova Science Publishers, Inc., New York (2010). 13.- Moad, G. The synthesis of polyolefin graft copolymers by reactive extrusin. Prog. Polym. Sci. Vol. 24 (1999) 1527. 14.- Gonzlez N., Rojas de Gscue B., Figuera W., Lorenzo R., Bracho N. Copolimerizacin de polipropileno isotctico con unidades de dietilster del cido malico mediante reacciones de funcionalizacin.Revista Iberoamericana de Polmeros..Vol. 9 No. 3 (2008) 331.

ENANO 2013

Extrusin Reactiva

Extrusin Reactiva
3- Variables a controlar
Perfil de temperaturas Caudal Velocidad de rotacin de los tornillos Configuracin de los tornillos influyen sobre: Distribucin de tiempos de residencia !!! Cintica de descomposicin del iniciador y/o dispersin

4- Materiales empleados en la funcionalizacin

Resina: PEBD, PEAD, PELBD, SEBS Agente funcionalizante: DEM, DBM, AM Iniciadores: PDC, DTBPH

El medio de reaccin en la extrusin reactiva es el polmero

ENANO 2013

Extrusin Reactiva

Descomposicin de Iniciador
0.5 0.5

0.4

0.4

Initiator concentration (phr)

Initiator concentration (phr)

0.3

0.3

0.2

0.1

0.45 kg/h, 50 rpm 0.62 kg/h, 35 rpm 0.81 kg/h, 50 rpm 1.12 kg/h, 75 rpm 1.66 kg/h, 100 rpm

0.2 0.74 kg/h, 35 rpm 0.84 kg/h, 50 rpm 1.37 kg/h, 75 rpm 1.39 kg/h, 100 rpm

0.1

0.0

10

12a 11

12b 12

0.0

10

12a 11

12b 12

Element

Element

PEBD

PELBD

11.- Rosales C., Mrquez A., Perera R., Rojas, H. Comparative analysis of reactive extrusion of LDPE and LLDPE. European Polymer Journal. Vol. 39 (2003) 1899.

ENANO 2013

Extrusin Reactiva

Grado de Funcionalizacin
PEBD-f-DEM

PELBD-f-DEM

11.- Rosales C., Mrquez A., Perera R., Rojas, H. Comparative analysis of reactive extrusion of LDPE and LLDPE. European Polymer Journal. Vol. 39 (2003) 1899.

ENANO 2013

ANTECEDENTES

Tipos de Estructuras de Nacompuestos con Montmorillonita (MMT) Nanocompuestos con MMT

ENANO 2013

Antecedentes

Tipos de Estructuras de Nanocompuestos con MMT (1-3)

Intercaladas

Tactoides Exfoliadas ENANO 2013

Antecedentes

Nanocompuestos con OMMT

Ventajas de los Nanocompuestos (13) Mejoras en la rigidez a bajas y altas temperaturas y
aumento en la temperatura de distorsin bajo carga (HDT) Mejora de la permeabilidad a gases (O2 y CO2)

Desventajas de los Nanocompuestos (1-3)

Disminucin de la tenacidad a traccin y de resistencia al impacto Izod con entalla para PP y PA6 la

Aumento de la viscosidad y del mdulo de elasticidad a bajas velocidades de corte

POSIBLE SOLUCIN: MEZCLAS

ENANO 2013

Antecedentes

Nanocompuestos con OMMT

Parmetros y su interrelacin en la dispersin de arcillas (1-3)
Degradacin componentes

Tipos de componentes y composicin

Propiedades reolgicas de componentes

Tipos de mezclado

Dispersin
Interacciones qumicas entre componentes Propiedades reolgicas del nanocompuesto Esfuerzo de corte

ENANO 2013

Antecedentes

Nanocompuestos con OMMT

Segn Fornes (15) la dispersin de la nanoarcilla se produce por la combinacin de dos mecnismos Rotura de agregados de arcilla por los esfuerzos de corte. Difusin del polmero en la galera interlaminar de la MMT. En esta fase es primordial que la superficie de la arcilla sea compatible con el polmero. En este estudio se encontr que si Mw del polmero

Viscosidad Esfuerzo de corte y difusin arcilla

Equipo utilizado para la preparacin fundido (1, 2,16): Compromiso entre migracin yen rotura de agregados Hay que proporcionar suficiente friccin entre los componentes. Se logra con elementos y/o zonas de mezclado Configuracin de los husillos: Mehrabzadeh (17) determin que el uso de configuraciones que proporcionen mayor tiempo de residencia y mayor cizalla o corte proporcionan mejor dispersin en de PE. 15.- nanocompuestos Fornes T. D., Yoon P. J., Keskkula H., Paul D. R. Nylon 6 Nanocomposites: The effect of matrix molecular weight. Polymer. Vol. 42 (2001) 9929. ENANO 2013 16.- Chavarria R., Shah R. K., Hunter D. L., Paul D. R. Effect of melt processing conditions on the
morphology and properties of nylon 6 nanocomposites. Polym. Eng. & Sci. Vol. 47 (2007) 1847. 17.- Mehrabzadeh M., Kamal M. R. Melt processing of PA-66/clay, HDPE/clay and HDPE/PA-66/clay nanocomposites. Polym. Eng. & Sci. Vol. 44 (2004) 1152.

Antecedentes

Nanocompuestos con OMMT

Condiciones del Proceso (1, 2, 16, 17): Variables: Perfil de temperaturas, velocidad de giro del tornillo, caudal, tiempo de residencia en el equipo, estabilidad trmica. Lertwimolnun y Vergnes (18) encontraron que a mayor velocidad (10-150 rpm) y mayor tiempo de residencia (5-30 minutos) se obtiene mejor dispersin en nPP. Tambin a mayor tiempo de residencia incrementar el nmero de pasadas (1-3) aumenta la dispersin en nanocompuestos de PA-6 (16) Por otra parte, Shah y Paul (19) encontraron que la modificacin de la arcilla se perda para temperaturas mayores que 180C en nPEs. Mtodo utilizado para incorporar la arcilla, y Contenido y naturaleza del agente compatibilizante usado en polmeros no polares (1, W., 2, Vergnes 20-22). 18.- Lertwimolnun B. Effect of melt processing conditions on the formation of polypropylene/organoclay nanocomposites. Polym. Eng. Sci. Vol. 46 (2006) 314. ENANO 2013
19.- Shah R. K., Paul D. R. Organoclay degradation in melt processed polyethylene nanocomposites. Polymer. Vol. 47 (2007) 4075. 20.- Garcia-Lopez D, Picazo O, Merino JC, Pastor JM. Polypropyleneclay nanocomposites: effect of compatibilizing agents on clay dispersion. European Polym. J. Vol 39 (2003) 945. 21.- Varela C., Rosales C., Perera R., Matos M., Poirier T., J. Blunda. Use of functionalized polypropylenes in the compatibilization and dispersin of nanocomposites. Polymer Composites. Vol. 27 (2006) 451. 22.- Contreras, V., Cafiero M., Da Silva, S., Rosales C., Perera R., Matos M., Characterization and tensile properties of ternary blends with PA-6 nanocomposites. Poly. Eng. Sci. Vol. 46 (2006) 1111.

Nanoarcillas Tipo de Arcillas y Estructura Qumica de los Modificadores (1, 2, 23-25)

Montmorillonitas Modificadas Comerciales
Material Cloisite Na Cloisite 15A Cloisite 20A Cloisite 25A Cloisite 30B Nanofil 757 Na Nanofil 15 Distancia basal () 11,7 31,5 24,2 18,6 20,3 12,2 28,9 CEC (meq/100 g arcilla) 92,6 125 95 95 90 Surfactante

Nanocompuestos con OMMT

Ninguno (HT)2N+(CH3)2 (HT)2N+(CH3)2 (CH3)2(C8H17)N+(HT) TN+(CH3)(C2H4OH)2 Ninguno (HT)2N+(CH3)2

Tallow (T): cadenas alqulicas lineales (C18 (65%), C16 (30%), C14 (5%)) 23.- Krishnamachari P., Zhang J., Lou J., Yan J., Uitenham L. "Biodegradable Poly (Lactic Acid)/Clay Nanocomposites by Melt Intercalation: A Study of Morphological, Thermal, and Mechanical Properties International". J. of Polym. Anal. Charact. Vol. 14 (2009) 336. 24.- Perera R., Rosales C., Araque M. A., Coelho M. A.. Composites of PET and PBT/PP with bentonita Advanced Materials Research. Vol. 47-50 (2008) 1019. 25.- Rosales C., Perera R., Matos M., Gonzlez J., Ichazo M., Rojas H., Contreras V., Palacios J., Areinamo M. G., Villarreal N. Pastor J. M.. Nanoarcillas y su Aplicacin en Polmeros. Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales. Vol. S2 (1) (2009) 27.

ENANO 2013

Nanoarcillas

Sepiolita
Componentes elementales de la montmorillonita Cloisite 30B y de la sepiolita Pangel HV CDT11 suministrada por Tolsa. S.A
Elemento (%) Sepiolita Cloisite 30B

Fe
0,57 3,42

Mg
11,19 0,35

Si
11,11 4,57

Al
1,07 1,29

Ca
0,19 0,08

Na
0,95 1,50

Li
0,46 0,006

K
58,87 2,60

Caractersticas de la sepiolita Pangel HV CDT11: Relacin de aspecto promedio RA y rea superficial (AS)
Propiedad Valor Longitud Ancho Espesor RA AS 0,23 m 1030 nm 510 nm 27 300 (m2/ g)

(Adsorcin-desorcin de nitrgeno (BET)

26.- Villavicencio C. Caracterizacin de compuestos de Poli(cido lctico) con arcillas modificadas y estudio degradativo. Tesis de Maestra USB (2012).

ENANO 2013

PROYECTOS
Nanocompuestos de PP con OMMT y sus Mezclas con PA6 Y PE Metalocnico Nanocompuestos de PLA con OMMT y Sepiolita Otros

ENANO 2013

Proyectos

Preparacin en fundido de mezclas de nanocompuestos de PP con diferentes fases dispersas para aumentar la tenacidad y la resistencia al impacto con entalla del PP Polmeros
Material Designacin (g/ cm3) 1,14 0,89 0,91 0,91 MFI (dg/ min.) 28 1 30 1,4 0,3 3,2 0,5 Tm (C) 222 98 164 -

Nanocompuestos de PP con OMMT y sus Mezclas con PA6 Y PE OBJETIVO Metalocnico

PA mPE* PP SEBS-g-MA*

Grillon A28 GM Engage 8402 Propilven J -300 Kraton FG 1901X

Mezclador interno (Rheomix marca HAAKE modelo 300 ) y/o extrusora doble tornillo corrotante (Berstorff (ECS-2E25). Se us montmorillonita sdica modificada (Nanofil 8, Sud Chemie).
27.- Rosales C., Contreras V., Matos M., Perera R., Villarreal N., Garca-Lpez D. and Pastor J. M.. Morphological, Rheological and Mechanical Characterization of Polypropylene Nanocomposite Blends. Journal of Nanoscience and Nanotechnology. . Vol. 8, (2008) 1762.

ENANO 2013

Proyectos

Nanocompuestos de PP con OMMT y sus Mezclas con PA6 Y PE Se realizaron ensayos de reometra capilar y dinmica en fundido a diferentes Metalocnico temperaturas, ensayos de flexin en tres puntos de manera dinmica (DMA),
propiedades de traccin, permeabilidad al oxgeno. temperatura de distorsin bajo carga (HDT) y La dispersin de las nanoarcillas en la matriz polimrica se evalu por difraccin de rayos X (WAXD) y microscopa electrnica de transmisin (MET). Mediante microscopa electrnica de barrido (MEB) se determin la morfologa de Composiciones de las mezclas las fases.
Material mPE/ Nano PP, (B1) PA/ Nano PP, (B2) PA/ Nano PP/ SEBS-g-MA (B3) PA/ PP/ SEBS-g-MA (B4) PA/ Nano PP/ SEBS-g-MA (B5) PA/ PP/ SEBS-g-MA (B6) Composicin (%) 30/ 70/ 0 30/ 70/ 0 20/ 70/ 10 20/ 70/ 10 30/ 55/ 15 30/ 55/ 15

ENANO 2013

Proyectos

Nanocompuestos de PP con OMMT y sus Mezclas con PA6 Y PE Metalocnico Micrografas MET

PE/Nano PP (B1)
mPE/Nano PP (B1

PA/Nano PP (B2)

PA/Nano PP (B3)

PA/Nano PP (B5)

ENANO 2013

Proyectos

Material PP

dispersa (Dn), mdulo de almacenamiento (E) y HDT

Distancia Basal () 32,6 29,9 32,4 32,7 31,7 Dn ( m) 0,52 0,27 0,15 0,15 0,24 0,22 E (GPA) 1,48 1,66 1,16 2,16 1,43 1,36 1,24 1,39 65 67 50 77 51 56 51 49

Nanocompuestos de PP con OMMT y sus Mezclas con PA6 Y PE Distancia Basal, dimetro en nmero de la fase Metalocnico
HDT 1 ( C)

Nano PP B1 B2 B3 B4 B5 B6

ENANO 2013

Proyectos

Nanocompuestos de PP con OMMT y sus Mezclas con PA6 Y PE Propiedades Dinmico Mecnicas Metalocnico

ENANO 2013

Proyectos

Nanocompuestos de PP con OMMT y sus Mezclas con PA6 Y PE Metalocnico Impacto Izod con entalla

ENANO 2013

Proyectos

Nanocompuestos de PP con OMMT y sus Mezclas con PA6 Y PE Metalocnico Mdulo de Young (E), Esfuerzo ( b) y
elongacin ( b) a la rotura y energa a la fractura (EF)
E [MPa] 1540 41 1931 20 1151 6 1944 15 1379 8 1286 10 1187 13 1091 3 b 2 [MPa] 26 31 15 39 20 23 24 29 b [%] 366 72 91 22 3 51 37 2 59 3 88 7 170 16 PP Nano PP Nano PP/ mPE (70/ 30) Nano PP/ PA (70/ 30) Nano PP/ PA/ SEBS-f-AM (70/ 20/ 10) PP/ PA/ SEBS-f-AM (70/ 20/ 10) Nano PP/ PA/ SEBS-f-AM (55/ 30/ 15) PP/ PA/ SEBS-f-AM (55/ 30/ 15) Materiales EF [MJ / m3] 87 16 2.4 0.1 4.1 0.4 1.5 0.1 8.8 0.4 15 1 21 2 45 4

28.- Rosales C., Contreras V., Matos M.. Perera R., Villarreal N., Gallego R., Pastor J. M. Thermal and tensile properties of PP nanocomposite blends. Advanced Materials Research. Vol. 47-50 (2008) 21.

ENANO 2013

Proyectos

Nanocompuestos de PLA con OMMT y Sepiolita, y Mezclas con PE y PP

OBJETIVO Preparacin en fundido de mezclas de nanocompuestos de PLA con diferentes fases dispersas para aumentar la procesabilidad y la tenacidad del PLA
Polmeros
Material PLA PE1 PE2-f-AM SEBS-f-AM Commercia l name PLA 2002D PEBD 0240 Fusabond EMB 206D Kraton FG-1901 MFI (dg/min. ) 10 2.4 4.0 1.5 Tm (C) 153 113 127 GF* (wt. %) 0.2 1.6

Mezclador interno (Rheomix marca HAAKE modelo 300 ) y/o extrusora doble tornillo corrotante (Berstorff (ECS-2E25). Se us sepiolita (Pangel) y Montmorillonita de Southern Clay (Cloisite 30B).
29.- Nuez K., Rosales C., Perera R-, Villarreal N., Pastor J. M. Nanocomposites of PLA/PP blends based on sepiolita. Polym. Bulletin. Vol. 67 (2011) 1991. 30.- Nuez K., Rosales C., Perera R., Villarreal N., Pastor J. M. Poly(lactic acid)/low-Density polyethylene blends and its nanocomposites based on sepiolite. Polym. Eng. Sci. Vol. 52 (2012)

ENANO 2013

Proyectos

Nanocompuestos de PLA con OMMT y Sepiolita

Micrografas MET
nPLA con sepiolita nPLA con OMMT

ENANO 2013

Proyectos

Nanocompuestos de PLA con Sepiolita

Micrografas MET

PLAPE1 S

nPLAPE1 S

nPLAPE1 S

nPLAPE1 1

ENANO 2013

Proyectos

Nanocompuestos de PLA con OMMT y Sepiolita

elongacin ( b) a la rotura, y energa a la fractura (EF)
Material PLA PE1 PE2-g-MA SEBS-g-MA PLAPE1 1 PLAPE1 S nPLA con sepiolita nPLAPE1 1 nPLAPE1 S Dn ( m) 8.7 20 E (MPa) 2893 46 109 8 650 15 114 18 2305 83 2171 13 3636 108 2581 30 3025 18 y 3 (MPa) 10 22 29 32 32 47 b (%) 2.2 0.5 433 25 163 10 52 1 70 5 1.8 0.5 20 3 25 9 b 3 (MPa) 41 15 17 25 31 55 28 46 EF (MJ/m3) 0.48 0.04 46 2 13 1 21 2 0.62 0.04

Dimetro en nmero de la fase dispersa (Dn), mdulo de Youngs (E), esfuerzo a la fluencia ( y), esfuerzo ( b) y

6.4 -

5.5 0.7 11 1

ENANO 2013

AGRADECIMIENTOS

ENANO 2013

Agradecimientos

Los Autores desean agradecer al Decanato de Investigaciones de la Universidad Simn Bolvar (USB), a los Laboratorios E y B de la USB, al FONACIT (Proyecto S1-2002-000518), y a la compaa Propilven C.A. Un agradecimiento especial a las siguientes personas, ya que sin su esfuerzo y dedicacin no se hubiese podido realizar esta exposicin: Mireya Matos, Thiery Poirier, Jeanette Gonzlez, Miren Ichazo, David Garca-Lpez, Ral Gallego, Vicente Contreras, Jordana Palacios, Karina Nuez, Mara Gabriela Areinamo, Carolina Valera, Jennifer Blunda, Maylin Cafiero, Sabrina Da Silva, Mara Araque, Mara Alejandra Coelho, Carolina Gonzlez y Carlos Villavicencio.

ENANO 2013

UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR

GRACIAS ???

RESULTS

Estructura de la Montmorillonita
A Tetraedro

A Octaedro

A Tetraedro

ENANO 2013

Estructura de la Sepiolita

La estructura de la sepiolita puede describirse como bandas estrechas formadas por dos hojas de unidades de slice tetraedral, unidas a una hoja central de tomos de magnesio; las bandas se encuentran unidas por los tetraedros de SiO 4, por lo cual, las zanjas estn en la direccin longitudinal de las bandas

Modificacin de la MMT
Material Agua destilada Frmula H2 O Dellite 67G Dellite 72T Aldrich K10 Volclam MPS1 Aldrich Chemical Riedel-deHen Descripcin Cantidad 150 ml

Montmorillonit a

Al2O34SiO2H2 + xH2O

3g

Octadecilamin a cido clorhdrico

NH2(CH2)17CH3 HCl

0,72 g 0,2 ml

Procedimiento
Material Agua destilada Montmorillonita Octadecilamina cido clorhdrico T (C) 80 80 80 80 25 10 5 15 30 Tiempo de agitacin [min]

5 0 0 rp m

v a c o
4 3 2 1 11 5 6 7 8 9 3 2 1 1 0 4 5 6 7 8 9

MARCO TERICO

La arcilla Cloisite 30 B est modificada con cationes de metil-bis (2hidroxietil) alquil amonio que aumentan la distancia basal a 2,03 nm .

ENANO 2013

AGENTE COMPATIBILIZANTE Compatibilizar dos polmeros inmiscibles Crear una Interfase entre la matriz y la fase dispersa

Estructura qumica del copolmero tribloque de estireno/etileno- butileno/estireno con injertos de anhdrido maleico

Proyectos

Nanocompuestos de PET
PET RECICLADO

Hidrlisis Hidrlisis PLA

SECADO

ENANO 2013

Nano PP1

Materiales Funcionalizados
Material MFI ( 0.3 dg/min.) Variacin de MFI (%) Hc=o/H1167 cm-1 0.02 Hc=o/H973 cm-1 0.02 H1860 cm-1/H973 cm-1 0.03 H1860 cm-1/H973 cm-1 0.03 PP-f-MA 6.8 51 0.13 0.15 0.017 0.019 PP-f-UMA 8.8 96 0.34 0.38 PP-f-DEM 9.1 102 0.20 0.22 -

ENANO 2013

NANO PP1

MATERIALES
Muestra 1 2 3 A1 A2 B3 B4 B5 Material PP J600 PP + OMMt PP-f-AM PP + 40 % PP-f-AM PP + OMMt + 20 w,% PP-f-AM PP + OMMt + 40 w,% PP-f-AM PP + OMMt + 20 w,% PP-f-UAM PP + OMMt + 40 w,% PP-f-DEM r (%) 563 23 15 4 51 476 62 51 41 4 1 3.7 0.3

ENANO 2013

NANO PP1

Mdulo Elstico

ENANO 2013

NANO PP1

Esfuerzo a la ruptura

ENANO 2013

NANO PP2

Materiales
Material PP J600 PP-f-AM Varios (5 y 10) Cantidad (ppc) Tiempo de mezclado (min) 2-3

Varias (5 y Montmorillonita Especificaciones de 10)

las

arcillas*

rea superficial (m2/g) Proveedor

Material MMt Dellite 72T MMt Dellite 67G Aldrich MMt K10 Volclam MPS-1

Laviosa Chimica Mineraria Laviosa Chimica Mineraria Aldrich Chemical -

800 800 220-270 Alta

ENANO 2013

NANO PP2

Porcentajes de xidos en las arcillas (EDS)

Arcilla Seleccin anlisis SiO2 Al2O3 Na2O K2O CaO Fe2O3 MgO Aldrich K 10 Hojuela s 78,0 13,4 2,5 1,7 0,0 1,7 2,8 Partcul a grande 94,2 5,8 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 Dellite 67 G Partcula grande 71,8 22,6 2,3 0,0 0,0 3,3 0,0 Dellite 72 T Hojuela s 70,7 20,8 0,8 0,0 1,3 6,4 0,0 Partcula grande 68,5 25,2 1,7 0,0 0,0 4,6 0,0 Volclam MPS-1 Partcula pequea 68,6 26,0 2,3 0,0 0,3 1,5 4,3 Partcula grande 66,7 24,1 2,8 0,0 0,3 1,4 4,7

Hojuelas 65,2 24,4 2,8 0,0 0,0 2,2 5,3

ENANO 2013

NANO PP2

DIFRACCIN DE RAYOS X PP + PP-f-AM (10 ppc) + OMMT

DELLITE 67G

DELLITE 72T

ALDRICH K10

Volclam MPS-1 ENANO 2013

NANO PP2 MET y PROPIEDADES DINMICOMECNICAS PP + PP-f-AM (5 y 10 ppc) + OMMT

DELLITE 67G

DELLITE 72T

ENANO 2013

RESULTS

Number diameter (Dn) and thermal properties

PP Material Dn [ m] Tc and Tm [C] 106, 162 114, 162 114, 162 119, 162 114, 162 Hc and Hm [J/g] 94, 89 105, 96 84, 90 101, 95 100, 97 mPE or PA Tc and Tm [C] 85, 100 186, 217 161, 209 185 and 160, 216 159, 209 184 and 160, 216 183, 216 Hc and Hm [J/g] 40, 44 68, 53 54, 48

PP nPP nPP/mPE (70/30) nPP/PA (70/30) nPP/PA/SEBS-g-MA (70/20/10) PP/PA/SEBS-g-MA (70/20/10) nPP/PA/SEBS-g-MA (55/30/15) PP/PA/SEBS-g-MA (55/30/15) PA

0.54 0.26 0.15

0.16

113, 161

104, 97

15, 70

0.25

113, 161

80, 94

25, 55

0.22 -

113, 161 -

75, 85 -

28, 58 64, 66

ENANO2013

RESULTS

Izod impact strength and tensile properties Izod impact

Material E [MPa] b 2 [MPa] 26 31 15 39 20 b [%] Energy to Fracture [MJ/m3] 87 16 2.4 0.1 4.1 0.4 1.5 0.1 8.8 0.4 PP nPP nPP/mPE (70/30) nPP/PA (70/30) nPP/PA/SEBS-g-MA (70/20/10) PP/PA/SEBS-g-MA (70/20/10) nPP/PA/SEBS-g-MA (55/30/15) PP/PA/SEBS-g-MA (55/30/15) 1540 41 1931 20 1151 6 1944 15 1379 1379 10 366 72 91 22 3 51 37 2 4.8 0.6 3.2 0.6 27 2 3.8 0.5 28 4

strength [kJ/m2]

1286 10

23

59 3

15 1

40 14

1187 13

24

88 7

21 2

40 6

1091 13

29

170 16

45 4

81 13

ENANO 2013

PROCESOS

Comparacin MH con DH
Facilidad de extrudir polmeros sensibles al calor Extrusin de polvos y mezclas, compuestos y nanocompuestos Poca dependencia de la friccin (PVC) Excelente mezclado (masterbatch) Mejor capacidad de produccin a igual energa consumida Mejor dispersin de los componentes Mayor superficie de intercambio trmico Transmisin de calor por conduccin > friccin mecnica L/D menores menores tiempos de residencia Accin autolimpiante de los tornillos Menores fluctuaciones de presin y/o caudal Ms costosas Aspecto mecnico y manejo general ms complejo Reologa ms complicada ENANO 2013

Rango de Velocidades de Deformacin en Algunos Procesos

PROCESO RANGO DE VELOCIDAD DE CORTE 10-6 - 10-4 APLICACIN Sedimentacin de polvos finos en lquidos flujos por accin de la gravedad. Extrusoras Convencionales Recubrimiento por Inmersin Mezclado y Agitacin Flujo en Tubera Entrada a un molde de inyeccin Mezcla de pigmentos en fluidos Recubrimiento por Cuchillas. Lubricacin Medicinas- Pinturas

Reolog a

10-1 - 101 100 - 102 101- 102 101- 103 100 - 103 104 - 105 103 - 105 105 106 103 - 107

Pinturas y Recubrimientos de Tanques Extrusin Pinturas y Plastisoles Lquidos, Pinturas y Plastisoles. Bombeo General Molde por Inyeccin Pinturas, Tintas de Impresin

Papel, Plastisoles Motores

ENANO 2013