AVALIAO DA CAPACIDADE PROTETORA DA RESINA DE LEO MAMONA CONTRA OS EFEITOS DA PENETRAO DO ON CLORETO SOBRE AS ARMADURAS DO CONCRETO

Guimares, Elvio A. Eng. Civil, Mestrando em Estruturas do Depto. De Engenharia Civil Universidade de Braslia - Braslia - DF - Brasil - 70 910-900 Fone: 273 69 72 ; Fax: 272 07 32 Nepomuceno, Antonio A. Professor Adjunto do Departamento de Engenharia Civil Universidade de Braslia - Braslia - DF - Brasil - 70 910-900 Fone: 348 23 03; Fax: 272 07 32

SUMMARY Against the ons chloride penetration in concrete structures, besides a carefull production and use of low porosity concrete, sometimes it is also necessary to create a protective barrier, painting the concrete with a protective coating. In this work the mamona oil resin coating efficiency against the ons chloride and water penetration as an alternative to other polyurethane coatings is evaluated. Such evaluation has been performed by aplication of the Polarisation resistance technique (Rp) and the Mass variation. The eletrochemical parameters, corrosion potencials (E corr), corrosion rates (icorr) and concrete resistances (Rohm), are determined using a calomel satured eletrode and a potenciostat. The mamona oil resin presented the best performance when compared with other polyurethane coatings.

Keywords: concreto, corroso, cloretos, pinturas de proteo, resistncia de polarizao, tcnicas eletroqumicas

1. INTRODUO Atualmente, j se tem conscincia de que o concreto no um material indestrutvel e capaz de suportar quaisquer condies ambientais e de servio. A interao do concreto com o meio ambiente, devido a sua porosidade, um dos principais fatores de deteriorao, pois os mecanismos de transporte de substncias agressivas esto diretamente relacionados s caractersticas desta porosidade. Assim, estes agentes podem penetrar no concreto provocando alteraes fsicas e qumicas, que mudam as condies de estabilidade da matriz de cimento. No caso do concreto armado, um dos principais fatores de sua estabilidade o ambiente alcalino, responsvel pela existncia de uma pelcula protetora sobre as armaduras. Apesar de j existir um domnio sobre a tecnologia da produo do concreto, o que se nota na realidade a existncia de um grande nmero de estruturas em estado de degradao, especialmente devido corroso das armaduras. Neste caso, os ons cloreto, presentes nos ambientes marinhos, e o dixido de carbono presente na atmosfera, se apresentam como os dois principais agentes agressivos ao concreto. A perda de estabilidade das armaduras de concreto, todavia, no garante velocidades significativas de corroso. necessrio que haja umidade e oxignio suficientes, a primeira para reduzir a resistividade do concreto e o segundo para possibilitar a continuidade do processo corrosivo (4). Assim, as caractersticas dos poros do concreto tm um papel vital na penetrao de gua, seja na forma lquida ou de vapor. Os fatores que influenciam, especialmente na capilaridade, tais como relao a/c, cura, etc., determinam a velocidade de corroso das armaduras aps a despassivao. Com o avano dos processos de degradao das estruturas de concreto, cresceu a preocupao em se criar uma tecnologia de sistemas de proteo que detenham, ou pelo menos retardem os processos invasivos no concreto. Dentre todos os mtodos de proteo e preservao existentes, o uso de pinturas superficiais tem a vantagem mpar, que a de ser aplicveis tanto em estruturas novas quanto naquelas j deterioradas, fazendo parte de um programa de recuperao (1). Segundo diversos pesquisadores (2) (1), uma das principais dificuldades com relao ao uso de revestimentos de proteo, a escolha adequada para as necessidades especficas, devido variedade de produtos existentes no mercado, com caractersticas muito diferentes entre si, e pela falta de uma normalizao que enquadrem todos os tipos e sistemas. Um sistema para ser considerado eficiente deveria atender as seguintes exigncias tcnicas (1): - Resistncia qumica sais e cidos - Resistncia penetrao de gua, O2, CO2, Cl - Resistncia intempries, especialmente aos raios ultravioleta, oznio, variaes de temperatura, umidade, calor e permeabilidade gua - Resistncia foras expansivas tais como gelo e degelo e reao lcali-slica - Capacidade de selagem de fissuras - Capacidade de deformao - Adeso ao substrato
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- Resistncia abraso - Compatibilidade trmica - Facilidade de aplicao - Longa vida til - Aparncia agradvel Existem no mercado uma srie de produtos que procuram atender estas exigncias, mas muitas vezes o fator custo pode ser limitante. Por isso muitas pesquisas so feitas com novos materiais para compatibilizar os aspectos tcnicos e econmicos. Nesse sentido o Departamento de Qumica de So Carlos vem desenvolvendo a resina de leo de mamona, uma resina da famlia dos poliuretanos, para sua utilizao na construo civil, alm de outras aplicaes. Devido falta de normalizao de ensaios, vrios pesquisadores tm utilizado tcnicas e metodologias diferentes com o objetivo de caracterizar e avaliar o desempenho dessas pinturas de proteo (1) (3) (2). Garcia (et al) (3) trabalhando com corpos de prova de argamassa, utilizou armaduras como sensores para detectar a penetrao de cloretos, avaliando o seu comportamento atravs de tcnicas de eletroqumicas de Resistncia de polarizao (Rp). Esta tcnica permite determinar a cada momento do ensaio a intensidade de corroso (icorr), o potencial de corroso (Ecorr) das armaduras e a resistncia hmica (Rohm) do sistema. Neste trabalho, utilizando-se a tcnica de Resistncia de polarizao (Rp), feita uma anlise comparativa da capacidade de proteo da resina de leo de mamona, frente a outras duas resinas similares (poliuretanos), contra a penetrao de cloretos e de gua.

2. PROGRAMA EXPERIMENTAL 2.1. Materiais Os corpos de prova de argamassa, com dimenses de 2.5 x 6.0 x 8.0, foram confeccionados com cimento Portland, CPIIF 32, relao cimento agregados, c/a, de 1/3, e relao gua cimento, a/c, de 0.70. Cada corpo de prova contm uma armadura constituda de duas barras de ao CA-60 de 5.0 mm, funcionando como sensores, e uma barra de grafite de 4.00 mm, exercendo a funo de contra-eletrodo. A escolha da relao a/c de 0,7 teve como objetivo reduzir o tempo do ensaio, permitindo que os ons cloreto, que conseguissem ultrapassar a pelcula da pintura, chegassem at as armaduras com maior rapidez 2.2. Cura O perodo de cura dos corpos de prova foi de 7 dias, em cmara de umidade de 100% e temperatura de 20 OC. Posteriormente foram submetidos a um perodo de secagem temperatura ambiente por mais ou menos 15 dias, at a estabilizao da massa.

2.3. Pinturas de proteo Aps a secagem um grupo de 10 corpos de prova foram submetidos, dois a dois, ao seguinte processo de pintura: - Sem pintura - (PAD) - Trs demos de resina base de leo de mamona -(3OM) - Duas demos de resina de leo de mamona - (2OM) - Trs demos da pintura 01 - (PT1) - Trs demos da pintura 02 - (PT2) A pintura 01 um produto em fase de testes para entrar no mercado brasileiro e, a pintura 02, um produto j disponvel no mercado, ambas produzidas no Brasil. A resina de leo de mamona um produto ainda em fase experimental, que foi fornecido pelo Departamento de Qumica da Universidade de So Carlos S.P. por intermdio do Laboratrio de Construo Civil do Departamento de Arquitetura da mesma Universidade. Como a resina de leo de mamona ainda um produto em fase experimental, no tendo portanto, especificaes definidas nas relaes do produto com o solvente, foram feitas duas experimentaes: 3OM, com trs demos e percentual de solvente de 30% na primeira demo, 20% na segunda e 10% na terceira e 2OM com 25% na primeira demo e 15% na segunda. Nas demais pinturas seguiu-se as especificaes dos fabricantes. 2.4. Metodologia Os dez corpos de prova, depois de pintados e, aps a primeira medio dos parmetros eletroqumicos, foram submetidos a ciclos de secagem e imerso: A secagem foi feita em forno ventilado 50 oC e em seguida a imerso parcial em um recipiente contendo uma soluo de cloreto de sdio 5,0%. O tempo de durao, tanto de secagem quanto de umedecimento foi varivel, em funo das peculiaridades apresentadas pelas pinturas durante o ensaio. A avaliao da eficincia das pinturas foi feita utilizando a tcnica eletroqumica de Resistncia de polarizao (Rp), pela anlise da corroso das barras de ao, atravs de parmetros eletroqumicos e de variao de massa, medidas no decorrer do processo, ou seja: - Intensidade de corroso (icorr) - Potencial de corroso (Ecorr) - Resistncia hmica (Rohm) - Variao de massa do corpo de prova Segundo Stern e Geary (5), para um sistema simples de corroso, a curva de polarizao para uma pequena variao em torno do potencial de corroso obedece uma relao quase linear entre a intensidade

de corrente e o potencial. A tangente dessa curva nesse trecho quase linear chamada resistncia de polarizao. E [2.1] Rp I A intensidade de corroso determinada atravs da equao:

icorr
sendo icorr Rp S B

B Rp. S

[2.2]

- intensidade de corroso - A/cm2 - resistncia de polarizao - k - rea do metal exposta corroso - cm2 - constante, funo das constantes de Tafel

A constante B, normalmente varia entre 13 e 52 mV dependendo do sistema (5). Neste trabalho foram adotados os valores de B= 52 para sistemas passivos e B= 26 para sistemas ativos (3 ). Os valores da Resistncia de polarizao e da resistncia hmica foram obtidos em laboratrio, atravs do emprego de um potenciostato com compensao de queda hmica, fazendo-se uma varredura de -10 mV a +10 mV em torno do potencial de corroso. Segundo Andrade, (6 ) valores de icorr acima da faixa de 0.1- 0,2 A/cm2 so considerados prejudiciais vida til das armaduras do concreto, podendo-se presumir que esta faixa delimite zonas de passivao e despassivao das armaduras.

3. RESULTADOS Os valores apresentados correspondem mdia das medidas efetuadas nos 2 corpos de prova e 4 barras. A evoluo da intensidade de corroso durante o processo de penetrao de cloretos dada pela figura 01, onde se v que as barras dos CPs PAD, no 21o dia de ensaio, atingem um valor de intensidade de corroso de 1,20 A/cm2 , indicando a despassivao das armaduras. Da em diante, os valores passam a oscilar em torno de 1,50 A/cm2 at a penltima medio onde atinge o valor mximo de 3,71 A/cm2, denotando um processo onde os cloretos chegam s armaduras num perodo relativamente rpido, em funo do cobrimento de 1.00 cm e uma relao gua/cimento de 0.70. Os PT1 e PT2, se despassivam no 52o dia de ensaio atingindo uma icorr 1,37 A/cm2 e 0,33 A/cm2 respectivamente, se mantendo em valores altos at o fim do ensaio. Pode-se constatar que os valores alcanados pelas armaduras dos CPs PT2 so inferiores aos dos CPs PT1, depois que se despassivam. As armaduras dos demais corpos de prova apresentam icorr com valores abaixo de 0.10 A/cm2 durante o ensaio, consideradas insignificantes.
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A figura 02 mostra a evoluo dos potenciais de corroso, E corr,, obtidos atravs de um eletrodo de calomelano saturado, dos corpos de prova durante o ensaio de penetrao de cloretos, onde podemos observar que os potenciais das barras dos CPs PAD apresentam uma evoluo permanente em direo a potenciais menos nobres ultrapassando o valor crtico (7) de -275 mV no 19o dia de ensaio. Os Ecorr das barras dos corpos de prova PT1 e PT2 ultrapassam esse valor no 52o e 55o dia respectivamente, atingindo valores de -330 mV e -371 mV, e, posteriormente permanecem variando em torno de valores pouca acima desses at o fim do ensaio. Os Ecorr das barras dos 2OM e 3OM no ultrapassaram o valor crtico durante todo o perodo de ensaio, no atingindo valores mais negativos que -165 mV.
10,000 PAD 2OM 1,000 3OM PT1 0,200 0,100 PT2

ico rr A/cm2)

0,010

0,001 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 Tempo (dia)

Figura 01 - Evoluo da intensidade de corroso no ensaio de penetrao de cloretos

Ecorr (mV)

0 PAD -100 -200 -300 -400 -500 -600 -700 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 Tempo (dia) 2OM 3OM PT1 PT2

Figura 02 - Evoluo dos potenciais de corroso no ensaio de penetrao de cloretos A figura 03 mostra a variao da massa, em percentuais, dos corpos de prova no decorrer do ensaio de penetrao de cloretos, onde se nota um significativo e sbito ganho de massa dos corpos de prova PAD j no 7o dia, no umedecimento, chegando a 6,9%. Da por diante o ganho de massa se estabiliza no valor de 7,8% nas fases de umedecimento e fica variando em torno do valor de 4,3%, nas fases de secagem, at o fim do ensaio. Os CPs PT1 e PT2 apresentam um ganho de massa rpido e tambm significativo, atingindo 5,5% e 6,3% no 31o dia, respectivamente. Da por diante, ficam variando em torno de 5,9 % e 6,5 % nas fases de umedecimento e em torno de 3,5% e 5,7 %, nas fases de secagem. Os CPs 3OM praticamente, no apresentaram ganho de massa, e os 2OM apresentaram uma perda de massa na primeira secagem, no recuperando-a posteriormente, justificando os valores negativos apresentados.
Variao de massa (%)
8,0 PAD 7,0 2OM 6,0 3OM 5,0 4,0 3,0 2,0 1,0 0,0 -1,0 -2,0 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 Tempo (dia) PT1 PT2

Figura 03. - Variao de massa no ensaio de penetrao de cloretos

Ro hm (ohm)

1000 PAD 900 800 700 600 500 400 300 200 100 0 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 Tempo (dia) 2OM 3OM PT1 PT2

Figura 04. - Evoluo da Resistncia hmica no ensaio de penetrao de cloretos

A figura 04 mostra a evoluo da resistncia hmica (Rohm) no tempo durante o ensaio de penetrao de cloretos. Nos CPs PAD, a Rohm atinge 927 ohms na secagem, no 4o dia, apresentando em seguida uma queda brusca para 112 ohms no 10o dia, caindo para 53 ohms no 21o dia , estabilizando em torno de 60 ohms at o fim do ensaio. Nas fases de umedecimento, o valor permanece baixo, no superando 43 ohms, at o fim do ensaio. Os CPs PT1 e PT2 apresentam, na secagem, uma queda nos valores de R ohm de uma forma mais gradual, de 796 no 4o dia e 867 ohms no 10o dia, respectivamente para 77 e 29 ohms, no 43o dia. Da em diante permanecem variando em torno desses valores at o fim do ensaio. Na fase de umedecimento, mostram uma queda brusca da R ohm, de 223 e 426 ohms no 7o dia para 67 e 80 ohms no 19o dia, para depois estabilizarem em torno de 25 ohms nos ltimos dias. Os CPs 2OM , na secagem, permanecem durante todo o ensaio com valores de R ohm acima de 590 ohms. Nas fases de umedecimento os valores de Rohm no ultrapassaram 254 ohms. A Rohm dos CPs 3OM, na secagem, se mantm em valores bem altos at o 32o dia, 628 ohms, de onde inicia uma queda lenta, at 303 ohms, no fim do ensaio, passando por um pico de 808 ohms no 71o dia. Nas fases de umedecimento, a Rohm cresce at 466 ohms no 19o dia, caindo a partir da para o mnimo de 183 ohms no 52 o dia, de onde volta a subir para 272 ohms no 68o dia. A partir da se estabiliza em torno de 240 ohms. Pode-se observar claramente que os valores de resistncia hmica so funo direta do aumento de massa e os valores de intensidade de corroso aumentam com a sua reduo.

4. DISCUSSO A tcnica de Resistncia de polarizao (Rp), ao fornecer parmetros, tais como i corr, Rohm e Ecorr , se mostra eficiente na avaliao da comportamento das pinturas em estudo, ao fornecer dados precisos sobre a cintica de corroso das armaduras, quando aliada a outros parmetros, como o controle da
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variao da massa dos CPs, como os analisados no presente trabalho. Atravs dessa tcnica possvel avaliar indiretamente a penetrao de oxignio e umidade atravs da pintura. O efeito da elevada relao a/c foi significativo, em comparao ao trabalho de Garcia et al (3), onde se utilizou a mesma tcnica, mas com relao a/c baixa. Entretanto, a relao a/c mais elevada pode ter influenciado na capacidade de aderncia das pinturas devido porosidade mais aberta. Isto tambm pode justificar o melhor desempenho da pelcula aplicada em duas demos, 2OM, nos ensaios de eficincia contra a carbonatao, em trabalho, ainda em andamento (8). Todavia, outros ensaios devem ser feitos para explicar o fenmeno. Observa-se claramente que a icorr, o Ecorr nos CPs 2OM e 3OM no ultrapassaram os nveis crticos, indicando que os cloretos no chegaram s armaduras em quantidades suficientes para despassiv-las. No houve, praticamente, ganho de massa, podendo-se afirmar que tanto a penetrao de gua quanto de cloretos foi insignificante. importante ressaltar que todos os CPs pintados ao serem levados secagem antes da primeira fase de umedecimento, perderam massa, mostrando que todas as pinturas permitem a passagem de vapor dgua do interior dos CPs para o exterior. Entretanto, os CPs 2OM e 3OM, quando colocados parcialmente submersos no tm um ganho de massa significativo, como nos outros, indicando, nesses CPs, um melhor desempenho com relao penetrao dgua na forma de vapor e na forma lquida As barras de ao dos CPs PT1 e PT2 se despassivaram no mesmo dia de ensaio, no 52 o, mostrando a icorr e o Ecorr ultrapassando os nveis crticos nesse perodo. Nos CPs PT1, a icorr atingiu valores superiores s dos PT2, mostrando que pode ter chegado uma maior quantidade de cloretos junto s barras. Nota-se na sua evoluo da variao de massa, que a diferena entre os valores na fase de secagem e de umedecimento maior nos CPs PT1 que nos PT2. Isso mostra que o fluxo de gua nos CPs PT1 era maior, possibilitando uma maior penetrao de ons cloretos para o interior dos mesmos. Os CPs PT1 e PT2 tambm apresentaram uma queda na Rohm para nveis muito baixos a partir do 31 o dia de ensaio, facilitando a mobilidade dos ons cloreto. importante ressaltar tambm que aps a despassivao o processo de corroso dessas barras continuou, indicando que, alm da presena de cloretos e umidade havia tambm uma razovel disponibilidade de oxignio nas reas de picaduras, possibilitando o desenvolvimento do processo corrosivo (4). Este fato pode significar que, dentro do perodo do ensaio, as pinturas no limitaram a penetrao de oxignio. Houve uma disperso nos resultados entre as diversas barras dos CPs PT1 e PT2. Nos CPs PT1, as duas barras do primeiro corpo de prova despassivaram e deram continuidade ao processo corrosivo e, as do segundo no chegaram a despassivar-se, mostrando que em um CP a pintura foi eficiente e, em outro no. No que se refere aos dois CPs PT2, uma barra em cada CP despassivou-se dando continuidade ao processo corrosivo e outra no, mostrando que em ambos os CPs a pintura no mostrou eficincia. Entretanto, pode-se considerar que esta disperso no prejudicou a anlise comparativa das pinturas, porque ao se analisar as variveis em conjunto fica claro a diferena na performance entre as pinturas.

Apesar da eficincia mostrada nestes ensaios, esto em andamento ensaios complementares para avaliar a difuso de ons cloretos atravs das pinturas, o que poder esclarecer melhor ainda o comportamento dos materiais aqui estudados.

5. CONCLUSO A metodologia atravs de medidas eletroqumicas de icorr e Rohm paralelamente com o acompanhamento da evoluo da massa dos corpos de prova so meios eficientes de avaliao da performance de pinturas quanto a proteo do concreto contra a penetrao de agentes agressivos. O acompanhamento da icorr ao longo do tempo nos permite avaliar a cintica da corroso das barras sensoras, e por conseqncia tambm avaliar a eficincia das pinturas. O controle da resistncia hmica, em conjunto com a avaliao do ganho de massa, nos permite fazer uma avaliao da quantidade de umidade nos poros do concreto, dando condies de se ter uma idia da penetrao do vapor dgua atravs das pinturas, dentro do perodo de durao do ensaio. Em decorrncia dos resultados obtidos nos ensaios executados poderamos concluir que, com relao penetrao de cloretos e de gua, pode-se classificar as pinturas estudadas no presente trabalho, da seguinte forma: 2OM 3OM PT1 PT2

AGRADECIMENTOS Coordenao de Aperfeioamento de Pessoal de Nvel Superior - CAPES, ao Laboratrio de Ensaio de Materiais do Departamento de Engenharia Civil da Universidade de Braslia, aos Departamentos de Arquitetura e Qumica da USP - So Carlos pelo apoio que esto dando esta pesquisa.

7. REFERNCIAS 1. Swamy, R. N. e Tanikawa S., s.l., Proceedings of the International Conference, held at University of Dundee, Scotland, U.K., p. 149-65. 1990. Leeming M., Proceedings of the Internacional Conference, held at the university of Dundee, Scotland, U.K.,p.135-148, 1990. Garcia A.M., Alonso C. e Andrade C., I Congresso Internacional. Rehabilitacin del Patrimonio Arquitectnico y Edificacion, segunda comunicacin,Madrid,1992.
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3.

4.

Treadaway K. In: Schiessl P., Report of the Technical Committee 60, p. 56-69, CSC. RILEM, 1988 Stern, M. e Geary, A. L., J. Eletrochemical Society, Vol 104, no 1, Andrade, C., Tesis Doctoral, Universidade Complutense de Madrid, Madrid, 1973. American Society for Testing and Materials. ASTM c 876. In: Annual Book of ASTM Standasds. Philadelphia, 1992. Guimares, E. A.,, Dissertao de mestrado em estruturas, departamento de engenharia civil Universidade de Braslia, Braslia, 1996.(em andamento).

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8.

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