Cintica qumica

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Saltar a navegacin, bsqueda La cintica qumica es un rea de la fisicoqumica que se encarga del estudio de las velocidades de reaccin, cmo cambian las velocidades de reaccin bajo condiciones variables y qu eventos moleculares se efectan durante la reaccin general (Difusin, ciencia de superficies, catlisis). Es muy importante resaltar que la cintica qumica es hoy por hoy un estudio puramente emprico y experimental, pues a pesar de la gran cantidad de conocimientos sobre qumica cuntica que se conocen, siguen siendo insuficientes para predecir ni siquiera por aproximacin la velocidad de una reaccin qumica. Por lo que la velocidad de cada reaccin se determina experimentalmente.

Contenido
[ocultar] 1 Velocidad de reaccin 2 Orden de reaccin

3 Factores que afectan en la velocidad de reaccin

o o o o o

3.1 Temperatura 3.2 Estado Fsico de los Reactivos 3.3 Presencia de un catalizador 3.4 Concentracin de los reactivos 3.5 Presin

4 Energa de Activacin 5 Literatura

o o

5.1 Libros 5.2 Enlaces en la Web

Velocidad de reaccin [editar]

La velocidad de reaccin est conformada por la velocidad de formacin y la velocidad de descomposicin. Esta velocidad no es constante y depende de varios factores, como la

concentracin de los reactivos, la presencia de un catalizador, la temperatura de reaccin y el estado fsico de los reactivos. Uno de los factores ms importantes es la concentracin de los reactivos. Cuanto ms partculas existan en un volumen, ms colisiones hay entre las partculas por unidad de tiempo. Al principio, cuando la concentracin de reactivos es mayor, tambin es mayor la probabilidad de que se den colisiones entre las molculas, y la velocidad es mayor. A medida que la reaccin avanza, al ir disminuyendo la concentracin de los reactivos, disminuye la probabilidad de colisin y con ella la velocidad de la reaccin. La medida de la velocidad de reaccin implica la medida de la concentracin de uno de los reactivos o productos a lo largo del tiempo, esto es, para medir la velocidad de una reaccin necesitamos medir, bien la cantidad de reactivo que desaparece por unidad de tiempo, o bien la cantidad de producto que aparece por unidad de tiempo. La velocidad de reaccin se mide en unidades de concentracin/tiempo, esto es, en (mol/l)/s es decir moles/(ls). Para una reaccin de la forma:

la ley de la velocidad de formacin es la siguiente:

vR es la velocidad de la reaccin, ( cA) la disminucin de la concentracin del producto A en el tiempo t. Esta velocidad es la velocidad media de la reaccin, pues todas las molculas necesitan tiempos distintos hasta que estas reaccionan. La velocidad de aparicin del producto es igual a la velocidad de desaparicin del reactivo. De este modo, la ley de la velocidad se puede escribir de la siguiente forma:

Este modelo necesita otras simplificaciones con respecto a:

La actividad qumica, es decir, la "concentracin efectiva" La cantidad de los eductos en proporcin a la cantidad de los productos y del disolvente La temperatura La energa de colisin Presencia de catalizadores La presin parcial de gases

Orden de reaccin [editar]

Para cada reaccin se puede formular una ecuacin, la cual describe cuantas partculas del reactivo reaccionan entre ellas, para formar una cantidad de partculas del producto. Para una reaccin de la forma:

esto significa, que dos partculas A colisionan con una partcula B, una partcula C y una partcula D para formar el producto E. Sin embargo, la probabilidad de que cinco partculas colisionen al mismo tiempo y con energa suficiente, es escasa. Ms probable es que dos o tres partculas colisionen y formen un producto intermedio, este producto intermedio colisiona con las dems partculas y forma otros productos intermedios hasta formar el producto E, aqu un ejemplo:

La descomposicin de la reaccin principal en llamadas reacciones elementales y el anlisis de estas nos muestra exactamente como ocurre esta reaccin. Por medio de mtodos experimentales o por premisas se puede determinar la dependencia de las velocidades de las reacciones elementales con las concentraciones de los componentes A, B, C y D. El orden de reaccin est definido como la suma de los exponentes de las concentraciones en la ley velocidad de la reaccin. Este es tambin llamado orden total de reaccin, pues el orden depende del reactivo que se analice. El orden de la reacciones se determina experimentalmente. Ejemplo : Suponiendo que la velocidad de reaccin de la primera reaccin elemental tiene una dependencia cuadrtica con la concentracin del reactivo A, esto significa que esta reaccin es de segundo orden con respecto al reactivo A. El orden total de esta reaccin es tambin segundo, pues no hay otros reactivos. Suponiendo que la velocidad de reaccin de la segunda reaccin elemental tenga una dependencia lineal con la concentracin del reactivo A2, lineal con la concentracin del reactivo B y ninguna dependencia con C. Entonces es la reaccin de primer orden en

relacin a A2, de primer orden en relacin a B y de cero orden en relacin al componente C. El orden total es segundo. Suponiendo que la velocidad de reaccin de la tercera reaccin elemental tenga una dependencia lineal con la concentracin de A2BC, pero ninguna con la concentracin de D, entonces es la reaccin de primer orden en relacin a A2BC y de orden cero en relacin a D. El orden total de la reaccin es primero. Para una reaccin hipottica de la forma:

la velocidad de reaccin se define como: r = k[A]a[B]b (las concentraciones de reactivos estn elevados a su correspondiente coeficiente cintico slo en el caso en el que la reaccin sea elemental). Donde los corchetes denotan la concentracin de cada una de las especies; "r" denota la velocidad de reaccin y "k" es la constante de velocidad. La velocidad de las reacciones qumicas abarca escalas de tiempo muy amplias. Por ejemplo, una explosin puede ocurrir en menos de un segundo; la coccin de un alimento puede tardar minutos u horas; la corrosin puede tomar aos y la formacin de petrleo puede tardar millones de aos.

Factores que afectan en la velocidad de reaccin [editar]

Existen varios factores que afectan la velocidad de una reaccin qumica: la concentracin de los reactivos, la temperatura, la existencia de catalizadores y la superficie de contactos tanto de los reactivos como del catalizador. Los catalizadores negativos se llaman electrocatalizador y los positivos catalizadores normales

Temperatura [editar]
Por norma general, la rapidez de reaccin aumenta con la temperatura porque al aumentarla incrementa la energa cintica de las molculas. Con mayor energa cintica, las molculas se mueven ms rpido y chocan con ms frecuencia y con ms energa. El comportamiento de la constante de velocidad o coeficiente cintico frente a la temperatura = lnA (Ea / R) (1 / T2 1 / T1) esta ecuacin linealizada es muy til a puede ser descrito a travs de la Ecuacin de Arrhenius K = Aexp( EA / RT) donde K es la constante de la velocidad, A es el factor de frecuencia, EA es la energa de activacin necesaria y T es la temperatura, al linealizarla se tiene que el logaritmo neperiano de la constante de velocidad es inversamente proporcional a la temperatura, como sigue: ln(k1 / k2) la hora de calcular la energa de activacin experimentalmente, ya que la pendiente de la recta obtenida al graficar la mencionada ley es: -EA/R, haciendo un simple despeje se obtiene fcilmente esta energa de activacin, tomando en cuenta que el valor de la constante universal de los

gases es 1.987cal/K mol. Para un buen nmero de reacciones qumicas la velocidad se duplica aproximadamente cada diez grados centgrados.

Estado Fsico de los Reactivos [editar]

Si en una reaccin interactan reactivos en distintas fases, su rea de contacto es menor y su velocidad tambin es menor. En cambio, si el rea de contacto es mayor, la velocidad es mayor. Al encontrarse los reactivos en distintas fases aparecen nuevos factores cinticos a analizar. La parte de la reaccin qumica, es decir hay que estudiar las velocidades de transporte, pues en la mayora de los casos estas son mucho ms lentas que la velocidad intrnseca de la reaccin y son las etapas de transporte las que determinan la cintica del proceso. No cabe duda de que un mayor rea de contacto reduce la resistencia al transporte, pero tambin son muy importantes la difusividad del reactivo en el medio, y su solubilidad, dado que esta es el lmite de la concentracin del reactivo, y viene determinada por el equilibrio entre las fases.

Presencia de un catalizador [editar]

Los catalizadores (La sustancia que acelera o retarda un proceso qumico) aumentan la rapidez de una reaccin sin transformarla, adems empeoran la selectividad del proceso, aumentando la obtencin de productos no deseados. La forma de accin de los mismos es modificando el mecanismo de reaccin, empleando pasos elementales con mayor o menor energa de activacin. Existen catalizadores homogneos, que se encuentran en la misma fase que los reactivos (por ejemplo, el hierro III en la descomposicin del perxido de hidrgeno) y catalizadores heterogneos, que se encuentran en distinta fase (por ejemplo la malla de platino en las reacciones de hidrogenacin). Los catalizadores tambin pueden llegar a retardar reacciones, no solo acelerarlas, en este caso se suelen conocer como inhibidores.

Concentracin de los reactivos [editar]

La mayora de las reacciones son ms rpidas cuanto ms concentrados se encuentren los reactivos. Cuanta mayor concentracin, mayor frecuencia de colisin... La obtencin de una ecuacin que pueda emplearse para predecir la dependencia de la velocidad de reaccin con las concentraciones de reactivos es uno de los objetivos bsicos de la cintica qumica. Esa ecuacin, que es determinada de forma emprica, recibe el nombre de ecuacin de velocidad. De este modo si consideramos de nuevo la reaccin hipottica la velocidad de reaccin "r" puede expresarse como Los trminos entre corchetes son las molaridades de los reactivos y los exponentes m y n son

coeficientes que, salvo en el caso de una etapa elemental no tienen por que estar relacionados con el coeficiente estequiomtrico de cada uno de los reactivos. Los valores de estos exponentes se conocen como orden de reaccin. Hay casos en que la velocidad de reaccin no es funcin de la concentracin, en estos casos la cintica de la reaccin est condicionada por otros factores del sistema como por ejemplo la radiacin solar, o la superficie especfica disponible en una reaccin gas-slido cataltica, donde el exceso de reactivo gas hace que siempre estn ocupados todos los centros activos del catalizador.

Presin [editar]
En una reaccin qumica, si existe una mayor presin en el sistema, sta va a variar la energa cintica de las molculas. Entonces, si existe una mayor presin, la energa cintica de las partculas va a disminuir y la reaccin se va a volver ms lenta. Excepto en los gases, que al aumentar su presin aumenta tambin el movimiento de sus partculas y, por tanto, la velocidad de reaccin.

Energa de Activacin [editar]

En 1888, el qumico sueco Svante Arrhenius sugiri que las molculas deben poseer una cantidad mnima de energa para reaccionar. Esa energa proviene de la energa cintica de las molculas que colisionan. La energa cintica sirve para originar las reacciones, pero si las molculas se mueven muy lento, las molculas solo rebotarn al chocar con otras molculas y la reacgfdfdgdddddddddd las molculas, stas deben tener una energa cintica total que sea igual o mayor que cierto valor mnimo de energa llamado energa de activacin (Ea). Una colisin con energa Ea o mayor, consigue que los tomos de las molculas alcancen el estado de transicin. Pero para que se lleve a cabo la reaccin es necesario tambin que las molculas estn orientadas correctamente. La constante de la velocidad de una reaccin (k) depende tambin de la temperatura ya que la energa cintica depende de ella. La relacin entre k y la temperatura est dada por la ecuacin de Arrhenius:

o, tambin, expresada en forma de logaritmos neperianos:

Donde A es el factor de frecuencia de la materia prima con la presin..

Literatura [editar]
Libros [editar]

P.W. ATKINS, Fisicoqumica, Omega, Barcelona, 1999. (Existe una versin en ingls: P.W. ATKINS, J. DE PAULA, Physical Chemistry, Oxford University Press, 8th Ed, 2006). BROWN THEODORE L., Y COLS. QUMICA: La Ciencia Central (Novena Edicin), Editorial Pearson Educacin, Mexico, 2004.

Cintica y mecanismos de reaccin

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En Qumica, Cintica y Mecanismos de Reaccin es una rama de la qumica fsica que estudia la velocidad de las reacciones, el catlisis, el mecanismo cintico por el cual las reacciones se llevan a cabo y el estudio matemtico de cada mbito expuesto anteriormente.

Contenido
[ocultar] 1 Cintica de Reacciones 2 Medidas de la Velocidad de Reaccin
o o o

2.1 Mtodo fsico 2.2 Mtodo qumico 2.3 Leyes o ecuaciones de velocidad

3 Integracin de Ecuaciones Cinticas

Cintica de Reacciones [editar]

El objeto de la cintica qumica es medir las velocidades de las reacciones qumicas y encontrar ecuaciones que relacionen la velocidad de una reaccin con variables experimentales. Se encuentra experimentalmente que la velocidad de una reaccin depende mayormente de la temperatura y las concentraciones de las especies involucradas en la reaccin. En las reacciones simples, slo la concentracin de los reactivos afecta la velocidad de reaccin, pero en reacciones ms complejas la velocidad tambin puede depender de la concentracin de uno o ms productos. La presencia de un catalizador tambin afecta la velocidad de

reaccin; en este caso puede aumentar su velocidad. Del estudio de la velocidad de una reaccin y su dependencia con todos estos factores se puede saber mucho acerca de los pasos en detalle para ir de reactivos a productos. Esto ltimo es el mecanismo de reaccin. Las reacciones se pueden clasificar cinticamente en homogneas y heterogneas. La primera ocurre en una fase y la segunda en ms de una fase. La reaccin heterognea depende del rea de una superficie ya sea la de las paredes del vaso o de un catalizador slido. En este captulo se discuten reacciones homogneas.

Medidas de la Velocidad de Reaccin [editar]

Durante una reaccin, las concentraciones de las especies cambian con el tiempo. La velocidad de reaccin se mide a travs de la variacin de estas concentraciones en el tiempo de relacion de la variacion quimica respecto al mundo de la ciencia y que describe una parabola en terminos matematicos . Existen dos mtodos para medir estas concentraciones.

Mtodo fsico [editar]

Consiste en la medicin de una propiedad que se relacione con la concentracin. Esta propiedad debe ser fcil de medir y sensible al cambio de concentracin. Puede ser ngulo de rotacin de la luz polarizada (para sustancias pticamente activas), presin o volumen (para reacciones gaseosas), pH, ndice de refraccin, densidad ptica, RMN, conductividad elctrica (reacciones entre iones o entre molculas neutras que produzcan iones), etc. Estas propiedades fsicas son generalmente ms fciles de medir que la medicin de concentracin por mtodos qumicos (anlisis cuantitativo).

Mtodo qumico [editar]

Si no se pueden utilizar mtodos fsicos se usarn los qumicos, para lo cual deben sacarse muestras (alcuotas) de la mezcla reaccionante cada cierto tiempo y analizar cuantitativamente los reactivos o productos. Para efectuar el anlisis qumico debe detenerse la reaccin en la muestra. Para ello existen varios mtodos: a) enfriar sbitamente la muestra de reaccin, ya que las reacciones son ms lentas a menor temperatura; b) hacer que uno de los reactivos reaccione rpida, cuantitativamente y en forma irreversible con una sustancia determinada (scavenger). Sabiendo la estequiometra de esta reaccin y analizando el producto entre el reactivo y el scavenger se podr deducir la concentracin del reactivo; c) diluir sbitamente la muestra en el solvente usado, ya que la velocidad de reaccin disminuye al disminuir la concentracin de los reactivos. La mezcla reaccionante debe permanecer en un bao termostatado, ya que la constante de velocidad es funcin de la temperatura. Las curvas tpicas que se obtienen para la reaccin A P son de la forma:

Velocidad de reaccin: Tiempo v/s Concentracin Molar La velocidad de reaccin generalmente se define como la derivada de la concentracin molar con respecto al tiempo. Para el reactivo A se define su velocidad de descomposicin o desaparicin como vA = -dCA/dt, donde C es concentracin molar. Ntese que la derivada de A es negativa pero su velocidad de desaparicin es positiva. La velocidad de aparicin del producto P se define como vP = dCP/dt, donde tanto la derivada como la velocidad son positivas.

Leyes o ecuaciones de velocidad [editar]

Integracin de Ecuaciones Cinticas [editar]

Consideremos la reaccin: . La velocidad de esta reaccin se puede expresar como:

bien,

bien,

Estas cuatro velocidades son distintas, pero hay una relacin entre ellas ya que:

Para tener una sola velocidad de reaccin, sta se define como la velocidad de cada especie dividida por su coeficiente estequiomtrico. Veamos:

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Introduccin

Esta prctica se centra en el estudio de la velocidad de la reaccin qumica tambin llamada cintica qumica o cintica de las reacciones. Las aplicaciones de la cintica de las reacciones son numerosas. En la sntesis industrial de sustancias las velocidades de reaccin son tan importantes como las constantes de equilibrio La rapidez o velocidad de una reaccin se expresa en trminos de la concentracin de uno de los reactivos o de los productos involucrados en la reaccin general. La rapidez se define como el ndice de cambio con el tiempo de la concentracin de un reactivo o producto. Al determinar la velocidad de una reaccin, lo que se observa experimentalmente es la variacin de la concentracin de uno o ms de los reactivos o de los productos de reaccin en funcin del tiempo. En los experimentos cinticos se obtiene informacin sobre las concentraciones de las especies reaccionantes en funcin del tiempo. La ecuacin cintica que gobierna la reaccin es una ecuacin diferencial que da las velocidades de variacin de las concentraciones de las especies que reaccionan. Para obtener las concentraciones frente al tiempo a partir de la ecuacin cintica, debe integrarse la misma. Se ha de suponer que la reaccin transcurre a temperatura constante, si la T es constante la constante cintica K tambin lo es; el volumen es constante la reaccin es "irreversible", entendindose por ello que la reaccin inversa apenas tiene lugar. Esto ser correcto si la constante de equilibrio es muy grande o si se estudia nicamente la velocidad inicial. Las reacciones se expresan de las siguientes maneras:

Reaccin de Orden Cero Reacciones de primer orden Reaccin de segundo

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.

EXPERIMENTO 1: Efecto de la Temperatura.

Descomposicin del tiosulfato por la accin de un cido. Tomo tres (3) tubos de ensayo y le agrego a cada uno, 3 ml. De Na2S2O3 0,1 M Al Tubo 1: le Mido la temperatura. Agregu 2 ml. De HCL 2M y mido el tiempo que transcurre desde el momento en que se mezclan los dos reaccionantes hasta que

aparezca una turbidez (formacin de un precipitado). (Tr = tiempo de Reaccin del Na2S2O3 mas HCl)

Tubo 2: Caliento el tubo a 10 C por encima de la temperatura del tubo 1. le Agrego 2 ml. de HCL 2M. (Tr = tiempo de Reaccin del Na2S2O3 mas HCl).

Tubo 3: Caliento el tubo 20 C por encima de la temperatura del tubo 1. le Agrego 2 ml. de HCL 2M. (Tr = tiempo de Reaccin del Na2S2O3 mas HCl).

EXPERIMENTO 2: Efecto e la Concentracin Se tomaron tres (3) tubos de ensayo y se le agregaron a cada uno 5 mL. De HCL 6M, 3M, 2M respectivamente y se le agreg una cinte de magnesio de 3 cm. A cada tubo y se midi el tiempo de reaccin. Al Tubo 1: se le agrego 5 ml de HCL 6M y se le agreg una cinta de magnesio de 3 cm.

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