Trabajo de Investigacin 1.

Investigacin de formacin de hidratos de gas

Parte 1
Hidratos de gas El gas y el agua lquida se combinan para formar slidos parecidos a la nieve hmeda a temperaturas superiores al punto de solidificacin del agua. Estos slidos son llamados hidratos de gas. Estos son una forma compleja de los conocidos clatratos. Este fenmeno es de particular inters para la industria petrolera debido a que estos slidos pueden formarse a temperaturas y presiones normalmente encontradas en la produccin y transporte de gas natural. Formacin de hidratos de gas Los hidratos de gas se comportan como soluciones de gases en slidos cristalinos y no como compuestos qumicos. La estructura principal de los hidratos cristalinos es formada por molculas de agua. Las molculas de hidrocarburo ocupan espacios vacos dentro del espacio de la red de las molculas de agua. La formacin de hidratos es ms de naturaleza fsica que qumica. Aparentemente, no son fuertes los enlaces qumicos entre el hidrocarburo y las molculas de agua. De hecho, las molculas de hidrocarburo se encuentran libres rotando dentro de los espacios vacos. La estructura del agua es semejante a la del hielo debido al parecido de sus calores de formacin. Sin embargo, las redes cristalinas son algo diferente al hielo ya que las redes del hielo no tienen el espacio incluso para pequeas molculas de hidrocarburo. Se conocen dos tipos de hidratos de redes cristalinas. Cada uno contiene espacios vacos de dos tamaos distintos. Una red tiene el tamao para aceptar pequeas molculas como metano y grandes molculas como el propano, este radio acepta alrededor de dos molculas pequeas por cada grande. La otra red acepta molculas de metano y molculas de mediano tamao como el etano, este radio acepta alrededor de tres medianas por cada pequea. Aunque los hidratos de gas parecen ser soluciones slidas en lugar de compuestos qumicos, un nmero especfico de molculas de agua estn asociadas con esta molcula de gas. Esto se debe a la estructura del cristal y el radio depende primordialmente con el tamao de la molcula de gas. Condiciones para la formacin de hidratos de gas La consideracin ms importante para la formacin de hidratos es que est presente el agua lquida para su formacin. Incluso con la presencia de agua lquida se necesita un equilibrio entre el gas y el agua a condiciones de presin y temperatura para que la formacin

del hidrato ocurra. Pero, una vez formadas las semillas del cristal, la hidratacin ocurre fcilmente. Las semillas del cristal se forman a temperaturas de 3 a 10F por debajo de la temperatura de formacin y a unos 300 o ms psi por encima de la presin de formacin. Sin embargo, partculas de xido o arena tambin funcionan como semillas de cristales en la iniciacin de formacin de los hidratos. Formacin de hidratos de gas por reduccin de presin Reduciendo la presin a condiciones normales de superficie, causamos tambin una reduccin en la temperatura del gas. Esta reduccin de temperatura puede causar la condensacin del vapor de agua presente en el gas. Lo que ocasionara una mezcla de gas y agua lquida, condiciones necesarias para la formacin de hidratos. Mtodos de extraccin de gas de los hidratos Se estn estudiando tres mtodos de extraccin de gas natural de los hidratos. Todos esto mtodos usan la disociacin, un proceso por el cul un material se descompone en sus partes constituyentes. En el caso de los hidratos de gas disociacin, esto usualmente involucra una combinacin de liberar la presin y subir la temperatura de manera que los cristales helados se derritan o de lo contrario cambien la forma y liberen las molculas de gas natural atrapadas.

Inyeccin Termal Con esta tcnica, se introduce calor dentro de la formacin del hidrato para aumentar la temperatura del material e impulsar la disociacin. Un ejemplo de esto es la inyeccin de agua marina relativamente clida en una capa de hidratos de gas submarina. Una vez que se libera el gas dentro de la capa, se lo puede traer a la superficie. Inyeccin de Inhibicin Ciertos alcoholes, como el metanol o etilenglicol, actan como inhibidores cuando se los inyecta en una capa de hidrato de gas, y hacen que el material de hidrato cambie. Ellos cambian las condiciones de presin-temperatura que se necesitan para la estabilidad de los hidratos, permitiendo que el hidrato se disocie y libere su metano. Despresurizacin

En algunas reservas de hidratos hay zonas en las cules el gas natural ya est en su estado libre. Si se perfora un pozo en dicha zona para extraer el gas natural, tambin se puede reducir la presin dentro de la capa de hidrato de gas subyacente. Si esta reduccin de presin es suficiente como para provocar una disociacin, entonces se puede liberar el gas de la capa de hidrato y extraerlo al mismo tiempo. Las simulaciones por computadora para las inyecciones termales que usan vapor y agua caliente sugieren que se libere suficiente gas como para que sea recuperable. Sin embargo, el costo de esta tcnica es prohibitivo. Similarmente, la inyeccin de inhibicin parece ser factible pero, nuevamente, los costos econmicos y del medio ambiente superan los resultados de la produccin. Actualmente, la tcnica ms econmicamente promisoria parece ser la despresurizacin. Esta tcnica est limitada slo a las reas con reservas de gas natural en estado libre, y la extraccin de gas de los hidratos de gas puede ser impedida por la formacin de hielo o la reformacin de hidratos de gas durante la disociacin y el proceso de extraccin. Razones para el estudio de los hidratos de gas 1. Contiene una gran cantidad de metano, lo que indica un posible futuro como un recurso energtico. 2. Puede funcionar como una fuente o sumidero de metano en la atmsfera, lo que puede influir en el clima mundial 3. Puede afectar a la fuerza de sedimentos, que pueden ser el comienzo de los deslizamientos de tierra.

Parte 2
Los hidratos de gas natural son sustancias slidas en forma de cristales de color blanco formadas cuando el agua lquida y algunos hidrocarburos ligeros, principalmente C1 (metano), C2 (etano), C3 (propano), se combinan fsicamente bajo ciertas condiciones de presin y temperatura. Formacin de Hidratos de Gas Natural Las molculas de agua, en presencia de gases ligeros pueden formar una estructura cristalina que contiene cavidades donde las molculas del gas son atrapadas. Se ha determinado la existencia de 3 estructuras cristalinas las cuales pueden formar cavidades grandes y pequeas. La estructura I est formada por dos cavidades pequeas y 6 cavidades grandes. La estructura II est formada de 16 cavidades pequeas y 8 cavidades grandes. La estructura III est formada por 3 tipos de cavidades, siendo las 3 cavidades de tamaos distintos, uuna de ellas mucho ms grandes que las otras 2. Al estado puro, el metano, etano, CO2 y H2S forman hidratos de estructura I. Las molculas de propano e isobutano pueden entrar slo en cavidades grandes de la estructura II, por lo que un Gas Natural conteniendo estos hidrocarburos forma hidratos de estructura II. El butano al estado puro no forma hidratos pero s lo forma con otros compuestos.

Condiciones de formacin de Hidratos de gas natural Altas presiones y bajas temperaturas favorecen la formacin de hidratos de gas naturalpudindose formar an a temperaturas superiores a la del congelamiento del agua. Presencia de agua lquida, por tal motivo el contenido de agua en un gas natural debe ser disminuido a valores tales que en ningn lugar del sistema se alcance el punto de roco especialmente con gases que contengan CO2 H2S que formarn acdo con agua condensada. Medios de agitacin del agua y gas. La turbulencia, alta velocidad de flujo, presin pulsante, agitacin, inducen la formacin de los primeros cristales de hidrato y una vez que esto ocurre el fenmeno de cristalizacin se hace ms rpido. La temperatura a la cual comenzar la formacin de hidratos se obtiene de grficos construidos en base a datos experimentales para una presin especificada y un gas cuya densidad conocemos. La temperatura de formacin de hidratos ser mayor a medida que aumente la densidad del gas. Una vez formado el hidrato no queda alternativa que disminuir la presin para producir su disolucin ocasionando la prdida de gas que es venteado a la atmsfera. La desaparicin de hidratos puede demorar y ser difcil de alcanzar. Cristales macroscpicos permanecen por grandes periodos luego que los hidratos han desaparecido. Prevencin cotra la formacin de Hidratos de gas natural Mnimo contenido de agua. Calentamiento de la corriente fra proveniente del pozo. Inyeccin de depresores del punto de congelacin: Metanol, etileno glycol (EG), dietilenglicol (DEG), trietilenglicol (TEG), tetraenglicol (T4EG).

Parte 3
Introduccin. Los hidratos de gas son un grupo especial de substancias qumicas cristalinas que ocurren naturalmente, de agua y gases de poco peso molecular, llamados compuestos de inclusin, que tienen una estructura clathratica o de jaula y que incluyen molculas de gas metano. La molcula husped en la estructura clathratica es agua, en forma de hielo y la inclusin son el metano y otros gases. Son substancias slidas que se asemejan al hielo, sin embargo, se pueden formar a temperaturas sobre el punto de congelacin del agua. Generalmente todos los gases (exceptuando

el hidrgeno, helio y nen) forman hidratos, sin embargo, los ms conocidos y abundantes en la naturaleza son los hidratos de metano. Hidratos de cloro fueron descubiertos en 1812 por Sir Humphrey Davis, mientras trataba de licuar cloro en presencia de agua.7 Hay dos formas cristalogrficas de hidratos de gas que se distinguen segn el tamao de los huecos en la estructura clathratica3 Una de estas estructuras de hidratos, designada I, contiene 46 s de agua por celda y un mximo de 8 molculas de metano. La otra, designada II, contiene 136 molculas de agua por celda y hasta 8 molculas de metano. Se pueden formar hasta temperaturas sobre 0 C en determinadas condiciones de presin del gas. En la estructura I de hidratos de metano, completamente saturado, por cada molcula de metano existen 5.75 molculas de agua. Con esta estructura en teora, si se considera un factor de expansin apropiado de los hidratos, 1 m3 de hidratos de metano, en condiciones del depsito, puede contener hasta 164 m3 de gas metano en condiciones estndar de presin y temperatura a nivel del mar.2 1 (figuras 2 y 3). Por esto los hidratos de gas en un reservorio situado a ms de 0.5 Kms. Bajo la superficie marina, contienen ms metano por unidad de volumen que el contenido como gas libre en el mismo espacio. Este hecho explica el enorme inters en los hidratos de gas como potencial de futura fuente de recursos energticos, cuya desestabilizacin se asocia a riesgos geolgicos submarinos en el margen continental y puede constituir un factor importante en los cambios climticos globales. 21 Los hidratos comenzaron a ser un problema en la industria del petrleo en la dcada de 1930 cuando fueron observados que se formaban en los gasoductos y lneas de gas natural bloqueando el flujo libre del gas. Formacin de los hidratos de gas. En la naturaleza los hidratos de gas se pueden formar en los sedimentos de los fondos marinos y en tierra en las zonas de "permafrost" de las regiones rticas del hemisferio norte. La ocurrencia de hidratos de gas en los sedimentos de los fondos marinos est controlada

por la temperatura, presin, composicin de la mezcla de metano y de otros gases y la impureza inica de los contenidos en los espacios porales de las rocas sedimentarias del fondo marino, como se indica en la figura 7. El metano, generado por degradacin biolgica de la materia orgnica y/o por generacin trmica, que es posteriormente transportado como gas disuelto en el agua del espacio poral de los sedimentos o como flujo de gas libre y de difusin molecular asciende de los estratos generadores hasta alcanzar las condiciones favorables de presin y temperatura (zona de estabilidad de los hidratos), en un ambiente anxido saturado de gases de metano y otros gases, inicindose la formacin de hidratos de gas en los espacios de poros y fracturas de los reservorios, en presencia de molculas de agua. Estos estratos porosos son cubiertos por nuevas capas de sedimentos que contienen materia orgnica, continundose el ciclo de generacin de metano y formacin de hidratos de gas. En las regiones del rtico, las zonas de permafrost constituyen un buen sello para formar trampas acumuladoras de gas. De esta forma el gas, principalmente metano y otros hidrocarburos livianos que ascienden lentamente desde capas profundas de la columna de rocas sedimentarias se acumula bajo la zona de permafrost, como se muestra en la (figura 9). Debido a las bajas temperaturas cercanas a la superficie, comienza la formacin de los cristales de hidratos, en los espacios porales. El espesor de las zonas de hidratos va a depender de las gradientes geotrmicas y da la existencia y espesor de reservorios acumuladores adecuados. Hidratos de gas en tierra en zonas de "permafrost". En tierra se ha estudiado la presencia de hidratos de gas en Siberia Occidental y otras reas de "permafrost" en el norte de R u s i a .3 Evidencia directa de hidratos de gas se han observado en el "North Slope" de Alaska y norte de Canad en testigos obtenidos en los pozos perforados con motivo de las exploraciones de petrleo. Evidencias indirectas vienen de perfiles de pozos que sugieren la presencia de numerosas capas de hidratos de gas en los yacimientos de

petrleo de "Prudhoe Bay" y "Kuparuh River", en Alaska y pozos perforados en el delta del Mackenzie. (figuras 14 y 15) e islas del rtico en Canad.23 La investigacin de hidratos de gas en Alaska y Norte de Canad en las regiones de permafrost indican que los hidratos existen en la subsuperficie a profundidades que fluctan entre 130 y 2000 metros. En Siberia occidental se cita el yacimiento gasfero Messoyakha, como un ejemplo de produccin de hidratos de gas "in situ". Los datos de produccin y la informacin geolgica prueban la presencia de hidratos de gas en la parte superior de ese yacimiento de gas. La produccin principal de dicho yacimiento proviene de un depsito de gas libre acumulado bajo el sello de hidratos de gas. (figura 9).3 Estabilidad de los hidratos de gas. Los hidratos de gas no solamente existen en las condiciones de aguas fras y profundas de los fondos marinos. En el golfo de Mxico se ha observado la presencia de hidratos desde aguas poco profundas, con temperaturas de hasta 20 C, hasta ms de 2000 metros de profundidad. La composicin qumica de los gases de los hidratos juega un papel importante en la estabilidad de stos. Por ejemplo un porcentaje de etano permite la existencia de hidratos a ms baja presin y mayor temperatura que los hidratos que contienen solamente metano. Con 10% de etano en la mezcla de gas, los hidratos son estables a 6 atmsferas de presin (aproximadamente 60 metros de columna de agua) y 6 C de temperatura, mientras que los hidratos de metano puro son estables solamente a presiones sobre 40 atmsferas (aproximadamente 400 metros de columna de agua).7 La profundidad a la cual se encuentra la base de los hidratos de gas aumenta al incrementarse la profundidad del agua. Para estimar la profundidad de la base de los hidratos de gas, debe conocerse el rgimen de estos hidratos para la formacin de los hidratos en funcin de la presin y temperatura. De esta manera estimando la presin en un rea determinada y la gradiente de temperatura es posible estudiar el rgimen de estabilidad de los hidratos de gas en

funcin de la profundidad, como se indica en la figura 7.7 El lmite inferior de la ocurrencia de hidratos de metano est determinado por la gradiente geotrmica; el mximo del lmite inferior, de acuerdo con la figura 7, estara alrededor de los 2000 metros bajo la superficie slida. Sin embargo, el lmite inferior es mucho menor dependiendo de condiciones locales. De esta forma los hidratos estn restringidos a la geosfera poco profunda. Los hidratos de gas y el peligro en las perforaciones costa fuera y navegacin. La disociacin de los hidratos de gas y la prdida de resistencia mecnica de los sedimentos ayuda a quebrar la estabilidad del bloque sedimentario y produce deslizamientos en el talud como se ha observado en los mrgenes continentales de Estados Unidos y Noruega.8 La disociacin de los hidratos de gas puede ser lenta o explosiva (figura 16), esto va a depender del contenido y concentracin del gas en los hidratos y cuan rpidos sean los cambios de las condiciones de presin y temperatura. En los taludes de algunos mrgenes continentales como en la costa del Atlntico de Estados Unidos se ha observado deslizamientos en masa, hacia las profundidades ocenicas (figura 17). Estos fenmenos cambian la presin sobre las capas de hidratos y permiten el escape de los gases disociados de los hidratos. En costafuera de Carolina en Estados Unidos han ocurrido extensos deslizamientos en el talud continental, de hasta 40 millas de ancho.1, 7 En este sector, que forma parte del Tringulo de las Bermudas, se ha informado de aguas agitadas que asemejan domos de agua en ebullicin. Estos domos de agua en agitacin se han atribuido a escapes de grandes volmenes incontrolados de gas metano de los sedimentos de los fondos marinos (figura 18). Es posible que en el rea costafuera de Papudo, en el margen continental de Chile, donde se ha observado borbollones en el mar, se deba a escape de gas metano de hidratos de gas, formados en el talud.* A pesar de la apariencia de roca slida, los hidratos son inestables y cualquier cambio de presin y temperatura o estructura puede producir la disociacin de los hidratos y escape brusco del metano. Una disociacin explosiva de hidratos de gas se ha inferido en el mar de Barents, por la presencia de numerosos crteres en el fondo marino.7 (figura 1).

Una de las zonas de mayor peligro para la perforacin petrolera costafuera, por la posibilidad de disociacin explosiva de los hidratos de gas, es el rea costa-fuera en la parte sur de la cuenca del mar Caspio, como se muestra en la figura 16.1 Las evidencias de seales de inestabilidad en los taludes en el rea del Tringulo de las Bermudas incluyen crteres que asemejan volcanes de barro, de hasta 1000 pies de amplitud y 100 pies de profundidad y excavaciones profundas en el talud del Blake Ridge, cuya dotacin corresponde al trmino de la ltima glaciacin.

2. Investigacion de Orsat

DESCRIPCIN

El analizador Orsat consta de las siguientes partes: 1. Bureta medidora: se utiliza con el fin de obtener una muestra de determinado gas y debe estar graduada para obtener una muestra de 100ml y se encuentra en el interior de una camisa de agua (con el fin de mantener constante la temperatura de la medicin). 2. Frasco nivelador: se utiliza con el fin de hacer pasar el gas a travs de los frascos que contienen los reactivos de absorcin. Se llena con 200 ml de una solucin de agua destilada, cloruro de sodio, cido clorhdrico y una gota de naranja de metilo y se denomina lquido de cierre. 3. Recipientes de absorcin: se utilizan con el fin de hacer pasar el gas a travs de una solucin absorbente. Para este tipo de anlisis se pueden determinar tres tipos de gases: CO2 (por medio de una solucin de hidrxido de potasio), O2 (por medio de una solucin de cido piroglico) y CO (por medio de una solucin de cloruro cuproso). 4. Bombas: deben estar conectadas a los recipientes con el fin de que el gas se aloje durante el proceso de absorcin. PROCEDIMIENTO Antes de utilizar el equipo se deben tener en cuenta: Verificar que no hayan fugas. Llenar la camisa de la bureta medidora con agua. Llenar el frasco nivelador con lquido de cierre. Los depsitos deben ser llenados con 180 ml aprox. del reactivo correspondiente. Es importante conservar el orden de los reactivos ya que los reactivos absorbentes de O2 y de CO no pueden ser expuestos al aire puesto que ambos absorberan O2 y se saturaran; por esta misma razn debe ser usado primero el reactivo del O2 y luego el del CO. 1. Despus de llenado el recipiente C, se debe indicar un nivel de referencia haciendo pasar el reactivo al nivel superior de los frascos colocando un indicador de papel. 2. Para esto, se debe cerrar la vlvula c y se abre la vlvula f. Se eleva el frasco nivelador para hacer que la bureta se llene de lquido de cierre y desplace el aire, por cinco veces. Luego se cierra la vlvula f y se abre la c. descendiendo lentamente el frasco nivelador se hace subir el reactivo absorbente hasta el nivel superior del recipiente (este nivel debe marcarse), para entonces cerrar la vlvula c nuevamente.

Figura 2. Funcionamiento del analizador ORSAT 3. El mismo procedimiento se usa para hacer subir los reactivos de los recipientes de absorcin D y E. Una vez ascendidos los reactivos se deben colocar las bombas de caucho la boca de los depsitos C, D y E, estas no deben contener aire en el momento de ser colocados. 4. Una vez verificados todos los procedimientos anteriores se hace ascender el lquido de cierre en la bureta medidora y se puede en este momento tomar la muestra del gas. Se abre la vlvula f y se desciende el frasco nivelador para forzar a la muestra a entrar a la bureta por la sonda U. Se expulsa el aire a travs de P elevando el frasco nivelador. Se repiten las aspiraciones y expulsiones varias veces para asegurar que tanto la bureta como los capilares estn llenos de una muestra homognea del gas a medir.

5. Al aspirar por ltima vez el gas en la bureta medidora, esta se llena de gas hasta un nivel inferior al cero de la escala. Luego se eleva poco a poco el frasco nivelador hasta hacer que el lquido de cierre dentro de la bureta quede justo en el cero de la escala; al lograr el cero se debe asegurar que el nivel dentro del frasco nivelador sea el mismo, para que dentro de la bureta la presin sea igual a la presin atmosfrica. Al terminar se cierra la vlvula f. 6. Se hace pasar el gas de la muestra a travs del recipiente C, abriendo la vlvula c y elevando el frasco nivelador hasta forzar a todo el gas a entrar rpidamente, cuidando que el lquido de cierre no salga de la bureta medidora. El gas debe ser forzado a salir bajando el frasco nivelador, teniendo la precaucin de no permitir que el reactivo absorbente no supere el nivel de referencia marcado previamente. Se repite el proceso dos o tres veces. La ultima vez que se forza el gas a salir del laboratorio, se hace descender el frasco nivelador hasta que el reactivo llegue al nivel de referencia anteriormente fijado, y se cierra rpidamente la vlvula c. 7. Para determinar la cantidad de CO2 absorbido, se iguala el nivel del lquido del frasco con el de la bureta. Como la presin dentro de la bureta se iguala con la presin atmosfrica, se determina el volumen absorbido leyendo en la escala de la bureta medidora directamente la cantidad de gas que desapareci. 8. Se repite el mismo procedimiento anterior para los dems recipientes.

An Orsat gas analyser is a piece of laboratory equipment used to analyse a gas sample (typically fossil fuel flue gas) for its oxygen,carbon monoxide and carbon dioxide content. Although largely replaced by instrumental techniques, the Orsat remains a reliable method of measurement and is relatively simple to use. It was patented before 1873 by Mr. H Orsat.
Contents
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1 Construction 2 Method of analysis 3 References 4 External references

[edit]Construction The apparatus consists essentially of a calibrated water-jacketed gas burette connected by glass capillary tubing to two or three absorption pipettes containing chemical solutions that absorb

the gasses it is required to measure. For safety and portability, the apparatus is usually encased in a wooden box. The absorbents are: Potassium Hydroxide (Caustic Potash) Alkaline pyrogallol ammoniacal Cuprous chloride The base of the gas burette is connected to a levelling bottle to enable readings to be taken at constant pressure and to transfer the gas to and from the absorption media. The burette contains slightly acidulated water with a trace of chemical indicator (typically methyl orange) for colouration. [edit]Method

of analysis

By means of a rubber tubing arrangement, the gas to be analyzed is drawn into the burette and flushed through several times. Typically, 100mls is withdrawn for ease of calculation. Using the stopcocks that isolate the absorption burettes, the level of gas in the leveling bottle and the burette is adjusted to the zero point of the burette. The gas is then passed into the caustic potash burette, left to stand for about two minutes and then withdrawn, isolating the remaining gas via the stopcock arrangements. The process is repeated to ensure full absorption. After leveling the liquid in the bottle and burette, the remaining volume of gas in the burette indicates the percentage of carbon dioxide absorbed. The same technique is repeated for oxygen, using the pyrogallol, and carbon monoxide using the ammoniacal cuprous chloride. Other types Orsat-Fischer apparatus Orsat-Lunge apparatus Orsat-Friedrichs apparatus

3. Investigaion de punto de Rocio (Dew point Tester)