Reduca (Geologa). Serie Petrologa Sedimentaria. 2 (3): 125-134, 2010.

ISSN: 1989-6557

Petrologa sedimentaria. Notas de teora. 12. Las rocas ferruginosas, fosfticas y orgnicas
Ana M. Alonso Zarza
Departamento de Petrologa y Geoqumica. Facultad de Ciencias Geolgicas. Universidad Complutense de Madrid. Jos Antonio Novais, 2. 28040 Madrid. alonsoza@geo.ucm.es

Resumen: En este tema se estudiarn los rasgos bsicos de rocas sedimentarias menos abuntandes pero de gran inters econmico. En primer lugar analizaremos las rocas ferruginosas, posteriormente las fosfticas y, por ltimo daremos unas breves nociones sobre rocas orgnicas (carbn y petrleo). Palabras clave: Rocas ferruginosas. Fosforitas. Rocas fosfticas. Carbn. Petrleo. Materia orgnica. ROCAS FERRUGINOSAS Introduccin El hierro aparece en gran parte de las rocas sedimentarias, aunque en porcentajes muy bajos. En las rocas ferruginosas el porcentaje suele ser superior al 15% y por tanto estas rocas son reservas importantes de hierro. La mayor parte de los depsitos de hierro sedimentario se formaron en ambientes marinos y muchos de los depsitos Fanerozoicos contienen fsiles marinos. Mineraloga xidos, carbonatos, silicatos y sulfuros. El hierro se puede presentar con dos valencias distintas Fe+2 (reducido) y Fe+3 (oxidado). Parmetros que rigen la formacin de los minerales de hierro Los principales parmetros son: Eh, Ph, pCO2, aS-2. La hematites es el mineral estable bajo condiciones de moderadas a muy oxidantes. Los minerales ferrosos (pirita, siderita y magnetita) son estables bajo condiciones de Eh negativos, sus campos de estabilidad dependen mucho de los valores de pCO2 y pS-2 de la solucin. Los minerales ferrosos (pirita, siderita y magnetita) son estables bajo condiciones de Eh negativos, sus campos de estabilidad dependen mucho de los valores de pCO2 y pS-2 de la solucin. El agua del mar contiene mucho in S-2 (sulfuro) y por ello la pirita es el mineral autignico tpico de barros marinos con mucha M.O (condiciones reductoras). 125

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Tambin se puede formar pirita por reduccin del sulfato del yeso o anhidrita. La siderita precipita cuando la actividad del carbonato es alta y la de S-2 baja. La formacin de magnetita se favorece cuando las actividades de ambos pCO2 y pS-2 son bajas, junto con Eh negativos y pH neutros. Estas condiciones son raras en la naturaleza y por ello la precipitacin de magnetita es poco frecuente. Procedencia y transporte del hierro Procedencia Se han considerado dos fuentes posibles para el hierro: vulcanismo y meteorizacin continental. El aporte de hierro por meteorizacin se producira bajo climas hmedos tropicales, en los que el hierro es liberado de los minerales mficos y pesados de rocas gneas y dems y pasara a las aguas freticas o precipitara en suelos laterticos. La erosin de estos suelos y el transporte subsiguiente de los iones liberados por los ros los hace llegar al mar. Por otra parte, parece ser que la meteorizacin sera insuficiente para explicar la cantidad de formaciones ferruginosas del Precmbrico. Por lo que una atmsfera con poco oxgeno y ms CO2 puede explicar ms adecuadamente el lixiviado del hierro y su transporte como Fe+2. Transporte Hay tres mecanismos para explicar el transporte del hierro. a) El hidrxido frrico forma una suspensin coloidal que se estabiliza en presencia de materia orgnica. b) El hierro puede ser transportado por los ros como coloide y precipitar en el mar cuando las suspensiones coloidales floculan. c) Puede ser transportado por adsorcin o quelacin sobre materia orgnica. Tambin puede ser aportado por los minerales de la arcilla, como parte de la estructura o como pelculas de xidos sobre la superficie de las mismas. Clasificacin Las rocas ferruginosas se clasifican en funcin de componentes: aloqumicos (ooides, peloides, intraclastos, etc.), matriz (micritaFe) y del chert que contengan. Tambin es importante si dominan los aloqumicos, los ortoqumicos o los granos alctonos. Tipos de Rocas y Yacimientos Formaciones ferruginosas Precmbricas. Estas formaciones se reconocen dentro de escudos cratnicos de la mayor parte de los continentes. Estas rocas

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se han considerado como uno de los tesoros de la Tierra, pues son tan abundantes que los recursos parecen inagotables. De hecho se explotan al ao unas 109 toneladas, pero se piensa que la cantidad de hierro que se form slo en el periodo de tiempo comprendido entre 2500-1900 Ma, supera las 1014 toneladas. En general se reconocen dos tipos: 1) Tipo Algoma, son depsitos lenticulares relativamente poco potentes y estrechos, normalmente estn asociados con rocas volcnicas y grauvacas. Son esencialmente de edad Arcaica (2500-3000 Ma) y aparecen cinturones de rocas verdes. 2) Tipo Superior. Son depsitos ms potentes y extensos lateralmente, se depositaron en plataformas estables y en cuencas amplias. Estn restringidos al Proterozoico inferior y medio (1900-2500 Ma). Rocas ferruginosas fanerozoicas. Las ms importantes son las rocas ferruginosas oolticas. De menor importancia son los fangos de siderita y los sulfuros de hierro. Las rocas ferruginosas oolticas estn formadas generalmente por hematites y chamosita en el Paleozoico, mientras que las mesozoicas estn formadas por goetita y bertierina. En estas rocas no hay una separacin en distintas facies (xidos, carbonatos, silicatos), sino que los minerales estn mezclados ntimamente, a menudo dentro del mismo oolito. Depsitos de hierro tipo Bog. Los nicos ambientes dnde actualmente se est depositando hierro son los pantanos y lagos de las latitudes medias y altas del norte de Europa, Amrica del Norte y Asia. Los depsitos son muy variados y van desde sedimentos muy compactos oolticos, pisolticos y concrecionares a tipos blandos y terrosos. ROCAS FOSFTICAS En general, la proporcin de fsforo en las rocas continentales y marinas es muy baja (< 0,3% de P2O5), aunque hay excepciones y hay series estratigrficas en las que la proporcin de P2O5 es mayor lo que hace que esas rocas pasen a tener inters econmico. Se habla de fosforitas o fosfticas a las rocas sedimentarias con un contenido en P2O5 superior al 20%. Las rocas fosfticas son aquellas en las que la proporcin de P2O5 vara entre el 5 y 20%. Mineraloga Los minerales fosfticos ms frecuentes son las distintas variedades de apatito. El apatito de las rocas gneas es normalmente fluorapatito Ca5(PO4)3F, aunque en las rocas sedimentarias es muy frecuente la sustitucin del fosfato por carbonato o incluso sulfato. De este modo son comunes el carbonato fluorapatito Ca10(PO4)6x(CO3F)xF2, dnde CO3F sustituye a PO4 hasta un mximo de 6,3%. En la francolita adems de por el Flor el Calcio es sustituido por Na y Mg, la frmula general es Ca10-xyNaxMgy(PO4)6-z(CO3)zFo.4zF2. La dahlita es un carbonato hidroxiapatito con menos de un

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1% de Flor. El trmino collofana se aplica a apatito sedimentario criptocristalino, es un mineral istropo y aparece principalmente en las fosforitas de origen marino y de fsiles de huesos. Rasgos petrogrficos La mayor parte de las rocas que contienen fosfatos suelen formar capas de escasos cm a metros, formadas por granos (pellets) de carbonato criptocristalino (fluorapatito o collofana) La mayor parte de los granos son redondeados y su tamao suele ser inferior a 2 mm. Tambin pueden contener granos de cuarzo, arcilla, pirita framboidal y material carbonceo. En muchos casos se observa claramente que los granos de fosfato eran inicialmente de carbonato. Tipos de yacimientos Primarios a) De precipitacin directa. Agua-sedimento. b) Precipitacin biognica. c) Cementacin en la porosidad primaria. Retrabajados De alteracin Guano

Ambientes-mecanismos de formacin Actualmente los fosfatos se estn formando en latitudes bajas de las zonas de offshore de los continentes, en zonas donde las corrientes de upwelling llevan las aguas ocenicas profundas y fras hacia las plataformas continentales. Los procesos involucrados en la formacin de estos yacimientos son muy variados: a) b) c) d) e) Usos Alrededor del 90% de la produccin mundial de fosfatos se utiliza para la fabricacin de fertilizantes. El resto se utiliza para la fabricacin de piensos de animales, detergentes, productos para la alimentacin, extintores, productos dentales y tratamiento de la superficie de metales. 128 Aporte de fsforo a los ocanos. Almacenamiento de fsforo disuelto en las aguas profundas del ocano. Circulacin del agua profunda a niveles ms someros (Upwelling). Cambios en la solubilidad del apatito en relacin con la profundidad y la T. Precipitacin y concentracin del apatito.

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MATERIA ORGNICA, CARBONES Y PETRLEO Definicin de los trminos de uso comn

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Carbn: roca sedimentaria combustible formada por fragmentos de vegetales terrestres, reconocibles o no en la roca, que se encuentran en diferentes estados de evolucin segn los procesos de enterramiento sufridos posteriormente a su acumulacin en cuencas lacustres o marinas marginales. Hidrocarburos: sustancias (compuestos orgnicos) naturales o artificiales formadas casi exclusivamente por H y C. Gas natural: hidrocarburos gaseosos de composicin esencialmente metano (CH4). Gas de hulla: hidrocarburos gaseosos (esencialmente metano) relacionados con la transformacin del carbn. Petrleo: mezcla de numerosos hidrocarburos y compuestos hidrocarbonados slidos, lquidos y gaseosos, de origen natural. Heavy Oils (Asfaltos): Hidrocarburos slidos o semislidos (muy alta viscosidad) que se encuentran formando el componente orgnico predominante en determinadas rocas sedimentarias o sedimentos (por ej., Arenas asflticas: Tar sands). La extraccin de estas sustancias se realiza con mtodos diferentes a los de la extraccin del petrleo. Bitumen: hidrocarburos lquidos o slidos solubles en disolventes orgnicos (tetracloruro de carbono, acetona, etc.). Kergeno: materia orgnica que es en conjunto insoluble en disolventes orgnicos (geopolmeros formados por hidrocarburos de cadena larga y alto peso molecular). Oil-shales: rocas sedimentarias o sedimentos de granulometra fina que contienen hidrocarburos insolubles en disolventes orgnicos. Dichos hidrocarburos pueden ser extrados mediante calentamiento artificial (pirlisis). Son como rocas madre de petrleo que no han alcanzado las condiciones necesarias para la generacin de ste. La composicin qumica elemental y orgnica de la materia orgnica La composicin qumica elemental de la M.O. y sus derivados est basada en los porcentajes relativos de C, H, O, N, S, P, Halgenos (Cl, Br, I, F), a los que acompaan en mayor o menor medida elementos que forman los compuestos organo-metlicos. El C est presente en estado reducido (C-4), al contrario que en los carbonatos (C+4).

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Diagrama de Francis (clasificacin de los compuestos orgnicos)

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El Diagrama de Francis es una expresin de los diversos compuestos orgnicos en funcin de su composicin elemental (C,H,O). Destacan dentro del diagrama dos lneas: Lnea de Hidrocarburos y Lnea de Carbonizacin (Coalificacin). A lo largo de la Lnea de Hidrocarburos se sitan los compuestos formados casi exclusivamente por H y C. El otro rasgo sobresaliente es la posicin de los distintos tipos de carbones, de composicin mixta H-C-O. Hacia la izquierda de la Lnea de Carbonizacin se sitan los carbones ms evolucionados (con menos O y mayor capacidad calorfica). Esta lnea refleja la evolucin a partir de las ulminas, que es el material vegetal degradado que aparece como amorfo o gel en el carbn. Es insoluble en soluciones alcalinas. La evolucin a lo largo de este lnea marca un aumento en el rango del carbn con la consiguiente prdida de oxgeno y voltiles. En el diagrama quedan reflejados los tipos de carbn ms comunes como son una gran parte de los carbones hmicos (formados a partir de materia orgnica vegetal) y los saproplicos (formados a partir de materia orgnica derivada de fitoplancton). Dentro de los carbones saproplicos se distingue entre el cannel, a partir de algas, esporas y otros restos vegetales y cannel boghead formado exclusivamente a partir de algas. Diagrama de Van Krevelen. Tipos de Kergenos En la corteza terrestre aparecen varios tipos de kergenos (geopolmeros complejos formados a partir de la diagnesis de la M.O.). En los Diagramas de Van Krevelen aparecen representados los distintos kergenos segn sus relaciones composicionales H/C - O/C. Cada uno tiene diferentes lneas de evolucin con el enterramiento. Kergeno de Tipo I (kergeno saproplico): se caracteriza por una alta relacin H/C y una baja relacin O/C (<0,1). Es una materia orgnica rica en lpidos. Es producto de la degradacin microbiana de esporas, algas planctnicas y materia orgnica animal. Este tipo de kergeno es propio de acumulacin de M.O. en cuencas lacustres, ocasionalmente tambin en marinas. Con la maduracin trmica da lugar a petrleo. Kergeno de Tipo III (kergeno hmico): se caracteriza por una relacin inicial de H/C baja y una relacin inicial O/C alta. Esta composicin inicial refleja la composicin primaria de plantas terrestres (lignina, taninos, celulosa), que es la propia de la mayor parte de los carbones. Con la maduracin trmica, este tipo de kergeno pasa a generar abundante CO2 y metano. Kergeno de Tipo II: presenta una composicin intermedia entre los de Tipo I y III, sin ser una mezcla de ambos. La relacin H/C inicial es relativamente alta mientras que la relacin O/C es baja. Es comn en cuencas marinas, resultando de la acumulacin de fitoplancton (por ej., diatomeas), zooplancton (por ej., foraminferos) y otros organismos marinos. En ocasiones presenta mezcla con

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material vegetal terrestre. Es el tipo ms comn y rico de las rocas fuente de petrleo. Los diagramas de Van Krevelen son muy utilizados para definir la composicin de los sedimentos ricos en M.O. En el grfico se sitan los diferentes estadios bsicos (Diagnesis, Catagnesis, Metagnesis) de la evolucin de estos sedimentos con el enterramiento. Produccin de M.O. y acumulacin de la M.O. en los sedimentos Al volumen neto de Biomasa generado en un intervalo de tiempo se le denomina Productividad. Los organismos fotosintticos son los que generan la biomasa, pues reducen el CO2 atmosfrico a carbono orgnico. Reaccin bsica de la fotosntesis 6 CO2 + 12 H2O luz, nutrientes C6H12O6 + 6 O2 + 6 H2O Glucosa u otros polisacridos Organismos vivos

disuelto o atmosfrico Glucosa >

Componentes orgnicos >

Desarrollo de las cadenas trficas (esencialmente en ambiente marino) Fitoplancton > Diatomeas Botryoccocus Zooplancton > Radiolarios Foraminferos Crustceos > Peces

Del enorme volumen de M.O. producida (calculada en unas 5.1010 Tm/ao en los ocanos) slo un porcentaje muy pequeo (entre 0,1%-0.001%) se acumula y preserva finalmente en los sedimentos. La prdida es debida sobre todo a procesos de oxidacin, tanto a lo largo de la columna de agua como en el fondo. A ello se aade la degradacin bacteriana durante la eodiagnesis. Acumulacin de la materia orgnica en los sedimentos La M.O. se acumula y presenta de diversas formas por debajo de la interfase sedimento-agua: Adsorbida en partculas minerales (arcillas y otros). Disuelta o en forma de gel en los poros del sedimento. Material celular de organismos (fito- y zoo- plancton y bentos) que se incorpora directamente.

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Pellets fecales. Restos vegetales.

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La preservacin y posterior evolucin de la M.O. en los sedimentos dependen del grado de oxigenacin del medio. En medios oxigenados, la degradacin, con formacin de CO2, es intensa y la posibilidad de preservacin baja. En general, altas tasas de sedimentacin favorecen la preservacin de la materia orgnica, pero si la velocidad de sedimentacin es demasiado alta la M.O. puede dispersarse. Si existen condiciones de baja oxigenacin (anoxia) en la parte superior del sedimento, los procesos que comnmente tienen lugar son la reduccin de sulfatos y la fermentacin de la M.O., pasando sta desde formas de alta organizacin (biopolmeros: protenas, hidratos de carbono, etc.) a M.O. desordenada (inicialmente geopolmeros tales como cidos hmicos y flvicos) y posteriormente a geopolmeros complejos, que son los que dan lugar al kergeno. Durante este proceso de fermentacin los lpidos (grasas, ceras) quedan prcticamente inalterados, pudiendo conservarse en los productos de la evolucin de la M.O. como autnticos fsiles geoqumicos (marcadores biolgicos). Tipos de Carbn La lnea esencial de evolucin de los carbones hmicos (ver Diagrama de Francis) es la siguiente: Turba - Lignitos - Carbones bituminosos - Grafito, lo que supone una prdida progresiva de O y ganancia en C (representa la lnea de Carbonizacin o coalificacin. A lo largo de esta lnea la reflectividad de la vitrinita (hemos hablado de ella en rocas detrticas) aumenta. La turba constituye el material vegetal original y sus primeros estadios de transformacin, en un ambiente con abundante humedad. En los carbones marrones y lignitos, los fragmentos de plantas y su estructura celular son discernibles. Estos restos se homogeneizan ('gelifican') durante la transformacin a carbones subbituminosos, con formacin de vitrinita. Los carbones bituminosos (hullas) contienen entre un 75-90% de C, siendo ms negros, duros y brillantes que los anteriores. La antracita es muy brillante, presentando fractura concoidea. En la transicin de hulla a antracita se produce tpicamente liberacin de metano (gas gris). El petrleo: formacin, migracin y almacenamiento El petrleo es una mezcla de hidrocarburos de cadena corta y larga, tanto lquidos como slidos y gaseosos (principalmente metano), y algunos otros compuestos orgnicos que, en la mayor parte de los casos, han migrado desde su roca madre a rocas almacn porosas. Al hablar de petrleos se debe distinguir entre crudo (mezcla de sustancias lquidas y slidas) y gas (la parte gaseosa). La proporcin de C y H en el crudo del petrleo es, como media, de 85% y 13% en peso, respectivamente. Otros elementos, como S, N, O, estn generalmente en proporcin menor del 3%, aunque en algunos casos pueden

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alcanzar valores ms altos (hasta un 7% de S en los llamados crudos sulfurosos). La presencia del azufre es un problema pues adems de ser altamente contaminante es muy corrosivo para los motores. Como se vio anteriormente, la materia orgnica acumulada inicialmente en los sedimentos se degrada de forma progresiva con el enterramiento hasta formar kergeno. Durante la eognesis, la formacin de hidrocarburos se limita a la generacin de gas biognico, procedente de la descomposicin anaerobia de la M.O. El enterramiento a temperaturas comprendidas entre 50 - 80C (aproximadamente 1-2 km de profundidad) provoca reacciones en el kergeno, dando lugar a hidrocarburos de peso molecular medio a bajo. El proceso consiste esencialmente en la rotura de los enlaces C-C en el kergeno y en los hidrocarburos previamente formados, hecho que se conoce como 'cracking' del petrleo. El proceso se hace muy efectivo a temperaturas comprendidas entre 70 y 100C, que corresponden a profundidades de 2 a 3,5 km en reas de gradientes trmicos medios (unos 30C /km). A esta zona de mxima generacin de hidrocarburos (crudo) se le denomina con el trmino de Ventana del petrleo, que se ubica dentro de lo que se conoce como Catagnesis. Junto con el crudo, en esta fase se produce tambin gas (llamado gas hmedo), que consiste en metano mezclado con hidrocarburos lquidos y forma la fase gaseosa de los almacenes de petrleo. A mayores temperaturas (por encima de 150C) y profundidades, la evolucin del petrleo da como resultado tan slo gas (metano), que se conoce como gas seco. A esta fase ltima de evolucin de los hidrocarburos se le conoce como Metagnesis. Los lmites entre las diversas zonas o fases dentro de la evolucin de los kergenos y el petrleo vienen definidos por valores determinados de reflectividad de la vitrinita. Llegados a condiciones de 'ventana del petrleo' se forman abundantemente los compuestos propios del petrleo. Todo este proceso tiene lugar en rocas madre que, en muchos casos, son materiales finos (arcillosos, micritas carbonticas), los cuales no son los depsitos tpicos en que se encuentran las acumulaciones de petrleo. El petrleo se encuentra en formaciones rocosas muy porosas que s tienen capacidad para almacenar los hidrocarburos. Por ello, se hace imprescindible hablar de la migracin del petrleo desde las rocas madre a estas rocas almacn. La migracin tiene lugar, esencialmente, como resultado de la compactacin de las formaciones que son roca madre de petrleo. El almacenamiento y consiguiente formacin de depsitos de petrleo exige que las rocas almacn estn selladas, es decir, formen trampas, bien sean estructurales (anticlinales, domos salinos, etc.) o estratigrficas (cambios de facies, intercalaciones de materiales permeablesimpermeables, etc.). El sello son normalmente arcillas (65%), y evaporitas (33%), tambin los carbonatos pueden actuar como sello, pero su importancia es mucho menor (2%).

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BIBLIOGRAFA DE CONSULTA

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Recibido: 19 octubre 2010. Aceptado: 2 diciembre 2010.

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