CENTRO FEDERAL DE EDUCAO TECNOLGICA DE MINAS GERAIS DEPARTAMENTO DE QUMICA DISCIPLINA: PROCESSOS INDUSTRIAIS II - PRTICA PROF = PATRCIA PROCPIO

ALUNOS: Milena de So Jos & Rodrigo Oliveira Mdulo IV / T2 Data da prtica: 11/06/2013

CARACTERIZAO DE EFLUENTES: DEMANDA QUMICA DE OXIGNIO (DQO)

Belo Horizonte 1 semestre de 2013

1 INTRODUO a quantidade de oxignio necessria para oxidao da matria orgnica de uma amostra por meio de um agente qumico, como o dicromato de potssio. Os valores da DQO normalmente so maiores que os da DBO5,20, sendo o teste realizado num prazo menor. O aumento da concentrao de DQO num corpo dgua deve-se principalmente a despejos de origem industrial. A DQO um parmetro indispensvel nos estudos de caracterizao de esgotos sanitrios e de efluentes industriais. A DQO muito til quando utilizada conjuntamente com a DBO para observar a biodegradabilidade de despejos. Sabe-se que o poder de oxidao do dicromato de potssio maior do que o que resulta mediante a ao de microrganismos, exceto rarssimos casos como hidrocarbonetos aromticos e piridina. Desta forma, os resultados da DQO de uma amostra

so superiores aos de DBO. Como na DBO mede-se apenas a frao biodegradvel, quanto mais este valor se aproximar da DQO significa que mais biodegradvel ser o efluente. comum aplicar-se tratamentos biolgicos para efluentes com relaes DQO/DBO5,20 de 3/1, por exemplo. Mas valores muito elevados desta relao indicam grandes possibilidades de insucesso, uma vez que a frao biodegradvel torna-se pequena, tendo-se ainda o tratamento biolgico prejudicado pelo efeito txico sobre os microrganismos exercido pela frao no biodegradvel. A DQO tem demonstrado ser um parmetro bastante eficiente no controle de sistemas de tratamentos anaerbios de esgotos sanitrios e de efluentes industriais. Aps o impulso que estes sistemas tiveram em seus desenvolvimentos a partir da dcada de 70, quando novos modelos de reatores foram criados e muitos estudos foram conduzidos, observa-se o uso prioritrio da DQO para o controle das cargas aplicadas e das eficincias obtidas. A DBO nestes casos tem sido utilizada apenas como parmetro secundrio, mais para se verificar o atendimento legislao, uma vez que tanto a legislao federal quanto a do Estado de So Paulo no incluem a DQO. Parece que os slidos carreados dos reatores anaerbios devido ascenso das bolhas de gs produzidas ou devido ao escoamento, trazem maiores desvios nos resultados de DBO do que nos de DQO. Outro uso importante que se faz da DQO para a previso das diluies das amostras na anlise de DBO. Como o valor da DQO superior e o resultado pode ser obtido no mesmo dia da coleta, essa varivel poder ser utilizado para balizar as diluies. No entanto, deve-se observar que a relao DQO/DBO5,20 diferente para os diversos efluentes e que, para um mesmo efluente, a relao alterase mediante tratamento, especialmente o biolgico. Desta forma, um efluente bruto que apresente relao DQO/DBO5,20 igual a 3/1, poder, por exemplo, apresentar relao da ordem de 10/1 aps tratamento biolgico, que atua em maior extenso sobre a DBO5,20. 2 OBJETIVO 2

Determinar a concentrao de DQO de efluentes.

3 RECURSOS NECESSRIOS 3.1 MATERIAIS Tubos de borosilicato com capacidade para 10 mL,com tampa rosquevel. Frasco depsito com dosador para H2SO4 conc + Ag2SO4 Bureta volumtrica de 25 mL Erlenmeyer de 125 mL Pipetas volumtricas de 2, 5, 10 mL Pipeta graduada de 5 mL Balo volumtrico de 100 mL Reator de DQO

3.2 REAGENTES Soluo de digesto de K2Cr2O7 0,1 N para o mtodo de refluxo fechado H2SO4 + Ag2SO4 Soluo padro de FAS 0,0125N Indicador Ferroin

4 PROCEDIMENTO 4.1 preparao da cubeta Lavou-se e secou-se em estufa cuidadosamente o tubo de reao. Pipetou-se 2 mL da soluo de digesto de K2Cr2O7 0,1 N (Para o mtodo titulomtrico) Adicionou-se 3,5 mL de H2SO4 conc. + Ag2SO4 Rosqueou-se firmemente a tampa do tubo de reao, homogeneizou-se e manteve-se estocado at o momento da anlise. 4.2 Amostragem Pr- aqueceu-se o bloco de digesto para a temperatura do teste (aproximadamente 150C) durante 1 hora. Pipetou-se 2 mL da amostra - tendo o cuidado de homogeneizar a amostra a cada medida. Fezse este procedimento em triplicata. Transferiu-se a amostra para o tubo j preparado de DQO. Rosqueou-se os tubos firmemente e inverteu-se diversas vezes para homogeneizar completamente a amostra e os reagentes. 3

Preparou-se trs tubos contendo o branco, adicionando 2 mL de gua deionizada aos tubos j preparados e seguiu-se os mesmos procedimentos adotados para as amostras. Levou-se o tubo ao reator de DQO preciamente aquecido a temperatura regulada para 150C. Regulou-se o tempo para 2 horas de digesto. Aps decorrido as 2 horas, deixou-se as cubetas resfriarem a temperatura ambiente. Transferiu-se quantitativamente o contedo do tubo para um erlenmeyer de 125 mL Lavou-se o tubo com 1 mL de gua destilada e transferiu-se para o mesmo erlenmeryer. Adicionou-se 1 gota de indicador ferrona. Titulou-se o excesso de K2Cr2O7 0,1 N com Sulfato ferroso amoniacal (FAS 0,0125N). VIRAGEM: VERDE AZULADO -> MARROM AVERMELHADO persistente.

5 RESULTADOS E DISCUSSO A Demanda Qumica de Oxignio, identificada pela sigla DQO, avalia a quantidade de oxignio dissolvido (OD) consumido em meio cido que leva degradao de matria orgnica, sendo essa biodegradvel ou no. neste ponto que ela se diferencia da Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO), onde medida a quantidade de oxignio necessria para ocorrer a oxidao da matria orgnica biodegradvel. A resistncia de substncias aos ataques biolgicos levou necessidade de fazer uso de produtos qumicos, sendo a matria orgnica nesse caso oxidada mediante um oxidante qumico. Esse mtodo mais rpido que o da DBO, tem durao de 2 a 3 horas enquanto que o outro equivale ao tempo de cinco dias. A DQO muito importante no controle de efluentes industriais. Em geral, usado nesse mtodo o bicromato de potssio a quente, e para guas destinadas ao abastecimento pblico utiliza-se o permanganato de potssio. [4] Reao de titulao : Cr2O72- + 6Fe 2+ + 14 H+ 2Cr 3+ + 6Fe 3+ + 7 H2O

Fe ( phen)3 3+
azul

Fe(phen) 3 2+
vermelho

Os volumes de titulante gastos nas titulaes so apresentados no quadro 1.

Quadro 1 Volumes gastos de titulante Volume de titulante (mL) 19,00 Branco 18,70 18,90 11,70 Amostra 11,70 11,70 11,70 18,87 Volume mdio gasto (mL)

Clculos

DQO = ( B- A ) x N x Fc x 8000 / C onde:

B = Volume de FAS utilizado na titulao de branco (mL) A = Volume de FAS utilizado na titulao da amostra (mL) N = M = Normalidade ou molaridade do FAS C = Volume da amostra (mL) Fc = Fator de correo

DQOmg/L = (18,87 - 11,70) x 0,0125 x 1 x 8000 / 2 DQO = 358,5 mg/L

A DQO encontrada na amostra analisada sugere que a mesma no se encontra em condies de ser lanada de volta natureza, uma vez que possui uma DQO acima do permitido, que de 180 mg/L, segundo a SABESP. Os padres de lanamento para ETEs so apresentados na tabela 1 abaixo:

Tabela 1 Padres de lanamento para ETEs [2]

6 TRATAMENTO DE RESDUOS A metodologia da anlise de DQO utiliza K2Cr2O4 para oxidar a matria orgnica em meio cido utilizando como catalisador AgSO4, previamente dissolvida em H2SO4. O excesso de K2Cr2O4 titulado com FeSO4(NH4)2SO4, e esse procedimento gera um resduo cido contendo: Cr, Fe, Ag e S.O processo de tratamento de DQO foi realizado adicionando-se alguns reagentes precipitantes e a marcha analtica utilizada para este resduo est apresentado na Figura 1.

Figura 1. Fluxograma da marcha analtica

Inicia-se a marcha analtica atravs da adio de NaCl 1% obtendo-se um precipitado de AgCl. Este lavado com HNO3 (1:100) para retirada de impurezas. Utiliza-se NaOH 5,0 mol L-1 para formao de Ag2O slido que lavado a quente e seco em estufa. A recuperao da

prata por esse procedimento semostrou vivel, com um rendimento prximo a 100% e baixo custo. Do sobrenadante AgCl adicionado KOH 8,0 mol L-1 (pH 12), H2O2 (v. 10%) e calor, com o intuito de oxidar cromo III, ferro II e as formas de S para cromo VI, ferro III e sulfato. Aps este procedimento obtm-se Fe(OH)3 e um sobrenadante, ao qual adicionado Ag2SO4 concentrado para precipitao do cromo sob a forma de AgCrO4. Retira-se o precipitado e aosobrenadante adiciona-se MgNO3 promovendo a precipitao de MgSO4. Outra alternativa para a remoo do cromo, seria uma reduo do cromo VI para o cromo III para posterior precipitao na forma de hidrxido.Entretanto, esta etapa s poderia ser realizada aps a remoo do Fe+3 e do SO42-. Aps a realizao da marcha analtica resta um resduo contendo grandes quantidades de potssio e nitrato (pH 12), e teores mnimos dos elementos que compunham o resduo inicial, sendo determinados pela tcnica de Absoro Atmica de Chama. Assim, o resduo final poderia ser usado como adubo ou descartado, uma vez neutralizado, sem provoca rdanos ambientais. 7 CONCLUSO A amostra de efluente foi analisada e caracterizada como no sendo adequada para ser lanada de volta natureza sem tratamento prvio, pelo fato de apresentar uma DQO acima do permitido, de 358,5 mg/L. 8 REFERNCIAS [1] Demanda qumica de Oxignio , disponvel em : http://www.cetesb.sp.gov.br/userfiles/file/agua/aguas-superficiais/aguasinteriores/variaveis/aguas/variaveis_quimicas/demanda_quimica_de_oxigenio.pdf Acesso em 23/06/2013 s 17:32 [2] Padres de tratamento para Estaes de tratamento de esgotos domsticos - sabesp , disponvel em: http://www.mma.gov.br/port/conama/processos/EFABF603/ApresEstacoesTratamEsgotosDomesticos. pdf Acesso em 23/06/2013 s 18:00 [3] TRATAMENTO DE RESDUOS - uma ferramenta para a a qumica analtica. Autores: Paulo F. Q. Martins(IC), Adelir A. Saczk (PQ), Luiz C. A. Oliveira(PQ),Aline R. Passos (IC), Cristian 7

L. Rocha(IC), Emanuella M. B. Fonseca(IC), Meryene C. Teixeira(IC), Ana P. Garcia(IC) ; (1)Departamento de Qumica, Universidade Federal de Lavras, disponvel em: http://sec.sbq.org.br/cdrom/30ra/resumos/T0170-2.pdf Acesso em 25/06/2013 s 14:35 [4] Demanda qumica de Oxignio - disponvel em: http://www.brasilescola.com/quimica/demanda-quimica-oxigenio.htm Acesso em 23/06/2013 s 18:20