UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA CENTRO TECNOLGICO DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA E ENGENHARIA DE ALIMENTOS PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA QUMICA

REMOO DE NITROGNIO DE EFLUENTES DA INDSTRIA FRIGORFICA ATRAVS DA APLICAO DOS PROCESSOS DE NITRIFICAO E DESNITRIFICAO EM BIORREATORES UTILIZADOS EM UM SISTEMA DE LAGOAS DE TRATAMENTO

Roberta Miranda Teixeira

Tese apresentada ao Curso de PsGraduao em Engenharia Qumica como requisito parcial para a obteno do ttulo de Doutor em Engenharia Qumica Prof. Orientador: Dr. Agenor Furigo Jr. Prof. Co-orientador: Ph. D. Hugo M. Soares

Florianpolis, 2006.

AGRADECIMENTOS

A Eduardo pelo carinho, apoio e compreenso durante todas as etapas de minha psgraduao. Aos meus pais pela dedicao e confiana em mim depositadas durante minha formao. Aos meus sogros Hugo e Ivone pela amizade e apoio durante minha trajetria na UFSC. Ao professor Agenor pela orientao, apoio e confiana durante o desenvolvimento deste trabalho. Ao professor Hugo pela co-orientao e oportunidades de aperfeioamento proporcionadas. Ao Edvilson pela simpatia e dedicao no atendimento de todos os alunos. Ao Romeu Daroda pelo apoio e considerao viabilizando a finalizao deste trabalho. Valria Reginatto pela amizade e contribuies essenciais acrescentadas a este trabalho. Ao meu colega Ernandes Pereira pela amizade e colaborao durante todo o curso. Francine Pereira pela colaborao na realizao dos experimentos durante sua iniciao cientfica. A todos os meus colegas pela amizade e colaborao em cada etapa deste curso tornando as dificuldades mais amenas. empresa SADIA S/A pelo fornecimento do efluente e dados para o desenvolvimento do trabalho. CASAN pelo fornecimento do lodo aerbio para o desenvolvimento deste trabalho. Ao Institut fr Siedlungswasserwirtschaft und Abfalltechnik da Universidade de Hannover (ISAH) - Alemanha, na pessoa da professora Kunst pela oportunidade de aperfeioamento na rea de remoo de nitrognio. CAPES pelo apoio finaceiro para o desenvolvimento deste trabalho.

SUMRIO
LISTA DE FIGURAS 1

LISTA DE TABELAS

LISTA DE SMBOLOS

RESUMO

11

ABSTRACT

12

1. INTRODUO

13

2. REVISO BIBLIOGRFICA 2.1. Efluente da indstria frigorfica 2.2. Compostos nitrogenados 2.2.1. Nitrognio amoniacal 2.2.2. Nitrito 2.2.3. Nitrato 2.3. Legislao 2.4. Processos biolgicos de remoo de nitrognio 2.4.1. Nitrificao biolgica 2.4.2. Desnitrificao biolgica 2.4.3. Nitrificao / Desnitrificao biolgica 2.4.4. Desamonificao 2.4.5. ANAMMOX 2.5. Fatores que exercem influncia na remoo biolgica de nitrognio 2.5.1. Oxignio Dissolvido 2.5.2. Alcalinidade e pH 2.5.3. Temperatura 2.5.4. Concentrao de carbono e nitrato na desnitrificao 2.5.5. Concentrao de carbono, amnio e nitrito na nitrificao

15 15 17 18 19 19 20 20 21 23 25 27 27 29 29 30 31 33 34

2.6. Sistemas de nitrificao e desnitrificao biolgica 2.6.1. Oxidao de carbono e nitrificao em estgio simples (single stage) 2.6.2. Nitrificao em estgio separado 2.6.3. Desnitrificao em estgio separado (separate sludge) 2.6.4. Sistemas de nitrificao e desnitrificao combinadas (single sludge) 2.7. Estimativa de parmetros na nitrificao e desnitrificao biolgica 2.7.1. Determinao de parmetros estequiomtricos em reaes microbiolgicas 2.7.2. Determinao de parmetros cinticos da nitrificao biolgica 2.7.3. Determinao de parmetros cinticos da desnitrificao biolgica 2.8. Software DENIKAplus 3. MATERIA L E MTODOS 3.1. Mtodos analticos 3.1.1. Demanda qumica de oxignio (DQO) 3.1.2. Determinao do pH 3.1.3. Determinao de nitrognio amoniacal 3.1.4. Determinao de nitrato e nitrito 3.1.5. Alcalinidade 3.1.6. Slidos totais (ST) e Slidos volteis (SV) 3.2. Substrato natural utilizado na alimentao do sistema de reatores 3.3. Biorreatores 3.4. Partida dos reatores 3.4.1. Reator de nitrificao 3.4.2. Reator de desnitrificao 3.5. Operao dos reatores conectados 3.6. Ensaio cintico de desnitrificao 3.7. Balano de massa e clculo da eficincia do sistema de reatores na remoo de nitrognio 3.7.1. Balano de massa nos reatores 3.7.2. Clculo da eficincia global de remoo de nitrognio no sistema

35 35 37 38 39 41 41 44 46 48 55 55 55 55 55 55 55 55 56 56 57 57 59 60 61 63

63 63

3.8. Aplicao do balano elementar na determinao de parmetros estequiomtricos 3.8.1. Reator de nitrificao 3.8.2. Reator de desnitrificao 3.8.3. Sistema de Reatores 3.8.3.1. Sistema de reatores modelo macroscpico da nitrificao 3.8.3.2. Sistema de reatores modelo macroscpico da desnitrificao 3.8.3.3. Sistema de reatores modelo macroscpico nico 3.9. Simulao do sistema de lagoas 4. RESULTADOS 4.1. Partida dos reatores 4.2. Operao dos reatores conectados 4.3. Ensaio cintico de desnitrificao 4.4. Aplicao do balano elementar nos reatores 4.4.1. Reator de nitrificao 4.4.1.1. Estimativa das velocidades e parmetros estequiomtricos 4.4.1.2. Influncia do consumo de alcalinidade na estimativa da produo celular e consumo de oxignio 4.4.1.3. Anlise de sensibilidade dos parmetros estequiomtricos estimados em relao s variveis medidas 4.4.2. Reator de Desnitrificao 4.4.2.1. Estimativa das velocidades e parmetros estequiomtricos 4.4.2.2. Anlise de sensibilidade dos parmetros estequiomtricos estimados em relao s variveis medidas 4.4.3. Sistema de Reatores 4.4.3.1. Sistema de reatores modelo macroscpico da nitrificao 4.4.3.1.1 Estimativa das velocidades e parmetros estequiomtricos 4.4.3.1.2. Anlise de sensibilidade dos parmetros estequiomtricos estimados em relao s variveis medidas 4.4.3.2. Sistema de reatores modelo macroscpico da desnitrificao 4.4.3.2.1 Estimativa das velocidades e parmetros estequiomtricos

66

66 70 74 74 77 80 83 87 87 89 95 97 97 97 101

103

105 105 108

111 111 111 115

117 117

4.4.3.2.2. Anlise de sensibilidade dos parmetros estequiomtricos estimados em relao s variveis medidas 4.4.3.3. Sistema de reatores modelo macroscpico nico 4.5. Simulao do sistema de lagoas 4.5.1. Determinao dos parmetros cinticos das lagoas 4.5.2. Resultados de remoo de nitrognio com a incluso de sistema de lodo ativado 5. CONCLUSES 6. SUGESTES 7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 8. APNDICES 9. ANEXOS

121

124 128 128 129 134 136 137 141 147

LISTA DE FIGURAS
Figura 2.1 Figura 2.2

Ciclo do Nitrognio (The Online Anammox Resource, 2004)

Relao entre frao de organismos nitrificantes e razo DBO5/NTK (Metcalf & Eddy, 1991)

21 35

Figura 2.3 Figura 2.4 Figura 2.5 Figura 2.6 Figura 2.7 Figura 3.1 Figura 3.2 Figura 3.3 Figura 3.4 Figura 3.5

Representao esquemtica de uma seo de biofiltro Sistema de nitrificao e desnitrificao em separado Sistema de nitrificao e desnitrificao: processo Bardenpho Sistema de nitrificao e desnitrificao: valo de oxidao Diagrama de anlise macroscpica do crescimento microbiano Reatores de nitrificao (vol. til = 745 mL) e desnitrificao (vol. til = 790 mL) Esquema dos reatores utilizados no experimento Reatores de nitrificao e des nitrificao conectados Grfico da eficincia terica em funo da razo de reciclo para o sistema utilizado no experimento Representao esquemtica do balano de massa elementar no reator de nitrificao

36 38 40 40 41 57 60 61 65 66

Figura 3.6 Figura 3.7 Figura 3.8

Representao esquemtica do balano de massa elementar no reator de desnitrificao Representao esquemtica do balano de massa elementar no sistema de reatores reator de nitrificao Representao esquemtica do balano de massa elementar no sistema de reatores reator de desnitrificao

70 74 77

Figura 3.9

Representao esquemtica do balano de massa elementar no sistema de reatores

80 83 84 87 88 88 89 90 90 92 93 94

Figura 3.10 Sistema original de lagoas Figura 3.11 Configuraes propostas do sistema de lagoas com tanque de lodo ativado Figura 4.1 Figura 4.2 Figura 4.3 Figura 4.4 Figura 4.5 Figura 4.6 Figura 4.7 Figura 4.8 Figura 4.9 Partida no reator de nitrificao Partida no reator de desnitrificao Controle de DQO no reator de desnitrificao Monitoramento da concentrao de N-NH4+ no sistema de reatores Monitoramento da concentrao de N-NO3- no sistema de reatores Monitoramento da concentrao de N-NO2- no sistema de reatores Monitoramento da concentrao de DQO no sistema de reatores Monitoramento do pH no sistema de reatores Monitoramento da alcalinidade no sistema de reatores

Figura 4.10 Grfico comparativo entre a eficincia terica e experimental (R=1,8) Figura 4.11 Acompanhamento da concentrao de N-NO3Figura 4.12 Acompanhamento da concentrao de N-NO2Figura 4.13 Acompanhamento da DQO Figura 4.14 Variao do consumo de oxignio em funo do consumo de alcalinidade Figura 4.15 Velocidade de produo celular em funo do consumo de alcalinidade Figura 4.16 Variao coeficiente estequiomtrico YNH4X em funo do consumo de NH 4 Figura 4.17 Variao coeficiente estequiomtrico YO2NH4 em funo consumo de NH4 Figura 4.18 Variao coeficiente estequiomtrico YNH4X em funo da produo de NO3 Figura 4.19 Variao coeficiente estequiomtrico YO2NH4 em funo da produo de NO3 Figura 4.20 Variao coeficiente estequiomtrico YNO3X em funo do consumo de NO3 Figura 4.21 Variao coeficiente estequiomtrico YNO3N2 em funo do consumo de NO3 Figura 4.22 Variao coeficiente estequiomtrico YCH2OX em funo do consumo de NO3 Figura 4.23 Variao coeficiente estequiomtrico YNO3X em funo do consumo de CH2O Figura 4.24 Variao coeficiente estequiomtrico YNO3N2 em funo do consumo de CH2O Figura 4.25 Variao coeficiente estequiomtrico YCH2OX em funo do consumo de CH2O Figura 4.26 Variao coeficiente estequiomtrico YNH4X em funo do consumo de amnio Figura 4.27 Variao coeficiente estequiomtrico YO2NH4 em funo consumo de amnio Figura 4.28 Variao coeficiente estequiomtrico YNH4X em funo da produo de NO3 Figura 4.29 Variao coeficiente estequiomtrico YO2NH4 em funo da produo de NO3 Figura 4.30 Variao coeficiente estequiomtrico YNO3X em funo do consumo de NO3 Figura 4.31 Variao coeficiente estequiomtrico YNO3N2 em funo do consumo de NO3 Figura 4.32 Variao coeficiente estequiomtrico YCH2OX em funo do consumo de NO3 Figura 4.33 Variao coeficiente estequiomtrico YNO3X em funo do consumo de CH2O Figura 4.34 Variao coeficiente estequiomtrico YNO3N2 em funo do consumo de CH2O Figura 4.35 Variao coeficiente estequiomtrico YCH2OX em funo do consumo de CH2O Figura 4.36 Variao produo de N 2 em funo do consumo de O2 Figura 4.37 Variao produo de clulas em funo do consumo de O2 Figura 4.38 Influncia da taxa e reciclo no sistema 1 Figura 4.39 Proposta de configurao dos reatores e lagoas

94 96 96 97 102 102 103 104 104 104 109 109 110 110 110 111 115 116 116 116 122 122 122 123 123 123 127 127 130 133

LISTA DE TABELAS
Tabela 2.1 Tabela 2.2 Tabela 2.3 Tabela 2.4 Tabela 2.5 Tabela 3.1 Caracterizao de efluentes do processamento de sunos e bovinos Parmetros cinticos de nitrificao (Diner & Kargi ,2000) Parmetros cinticos de desnitrificao (Diner & Kargi ,2000) Parmetros estequiomtricos ASM1 (Henze et al., 1987) Parmetros cinticos ASM1 (Henze et al., 1987) Composio mdia da gua residuria proveniente da primeira lagoa da ETE SADIA - Unidade Concrdia Tabela 3.2 Tabela 3.3 Tabela 3.4 Tabela 3.5 Condies de operao do lodo CASAN utilizado como inculo no reator de nitrificao Concentraes de macro e micro nutrientes utilizadas nos meios sintticos Evoluo da concentrao de N-NH4+ na alim entao durante a partida do reator de nitrificao Evoluo da concentrao de N-NO3- durante a partida do reator de desnitrificao Tabela 3.6 Tabela 3.7 Tabela 3.8 Tabela 3.9 Tabela 3.10 Evoluo da relao DQO/N-NO3- durante a partida do reator de desnitrificao Condies utilizadas no ensaio de desnitrificao Relaes utilizadas no ensaio de desnitrificao Dimenses das trs lagoas existentes na ETE Valores mdios para as trs lagoas no perodo de alta temperatura (temperatura mdia de 26,5 C) Tabela 3.11 Tabela 4.1 Tabela 4.2 Valores mdios para as trs lagoas no perodo de baixa temperatura (temperatura mdia de 17,4 C) Dados utilizados para o balano no estado estacionrio do reator de nitrificao Graus de reduo dos componentes utilizados no balano de massa do reator de nitrificao estimativa de 5 Tabela 4.3 Grau de reduo dos componentes utilizados no balano de massa do reator de nitrificao estimativa de 1 Tabela 4.4 Tabela 4.5 Tabela 4.6 Tabela 4.7 Tabela 4.8 Coeficientes estequiomtricos Reator de nitrificao Dados utilizados para o balano no estado estacionrio do reator de desnitrificao Coeficientes estequiomtricos Reator de desnitrificao Dados utilizados para o balano no estado estacionrio do reator de nitrificao (sistema) Grau de reduo para o balano no sistema de reatores (nitrificao) estimativa de 7 Tabela 4.9 Grau de reduo para o balano no sistema de reatores (nitrificao) estimativa de 1 113 113 107 111 101 105 100 98 98
o o

17 45 47 52 52 56

58 58 59 59

60 62 62 85 85

86

Tabela 4.10 Tabela 4.11

Coeficientes estequiomtricos Reator de nitrificao (sistema) Dados utilizados para o balano no estado estacionrio do reator de desnitrificao (sistema)

114 117

Tabela 4.12

Grau de reduo para o balano no sistema de reatores (desnitrificao) estimativa de 1

119

Tabela 4.13

Grau de reduo para o balano no sistema de reatores (desnitrificao) estimativa de 6

119

Tabela 4.14 Tabela 4.15 Tabela 4.16 Tabela 4.17 Tabela 4.18 Tabela 4.19 Tabela 4.20 Tabela 4.21

Coeficientes estequiomtricos Reator de desnitrificao (sis tema) Dados utilizados para o balano no estado estacionrio do sistema de reatores Grau de reduo para o balano no sistema de reatores estimativa de 6 Grau de reduo para o balano no sistema de reatores estimativa de 1 Comparativo entre os balanos elementares no sistema de reatores Resultados obtidos a partir da simulao do sistema de lagoas nas temperaturas de 26,5 C e 17,4 C Resultados do efluente obtidos para os 5 sistemas em perodo de baixa temperatura (17,4 C) Comparativo entre os dados de dimensionamento do sistema de reatores com o AST (Denika)
o o o

120 124 125 126 128 129 130 132

LISTA DE SMBOLOS
DO n n KO2 K A E R T KT K20 P T n n Kn dn dn N KN C KC 1 2 3 4 5

teor de oxignio dissolvido no meio (mg/L) velocidade especfica mxima de nitrificao (d ) velocidade especfica de nitrificao (d ) constante de oxignio dissolvido (mg/L) velocidade de reao (mol/s) constante de Arrhenius (mol/s) energia de ativao (cal/mol) constante dos gases = 0,08206 L.atm/(mol.K) temperatura absoluta (K) velocidade da reao a temperatura T C (d ) velocidade da reao a 20 C (d ) coeficiente de temperatura percentual da velocidade de desnitrificao a 20 C temperatura ( C) velocidade especfica mxima de nitrificao a 20 C (d ) velocidade especfica de nitrificao na temperatura T (d ) constante de saturao para nitrificao (mg/L) velocidade mxima de crescimento de desnitrificantes velocidade de crescimento de desnitrificantes concentrao de nitrato (mg/L) constante da metade da concentrao de saturao de nitrato (mg/L) concentrao de substrato orgnico (mg/L) constante da metade da concentrao de saturao de substrato orgnico (mg/L) fluxo do componente biomassa (c-moles/h) fluxo do componente substrato (c-moles/h) fluxo do componente produto (c-moles/h) fluxo do componente fonte de nitrognio (moles/h) fluxo do componente oxignio (c -moles/h)
-1 o -1 o o o -1 o -1 -1 -1

6 7 1 2 3 4 X S P O YSX YSP Q V No N X k KN YA YH fp iXB iXP H Ks KO,H KNO bH

fluxo do componente dixido de carbono (moles/h) fluxo do componente gua (moles/h) grau de reduo da biomassa grau de reduo de produto grau de reduo do substrato (fonte de carbono) grau de reduo da fonte nitrognio fluxo de biomassa (moles/h) fluxo de substrato (moles/h) fluxo de produto (moles/h) fluxo de oxignio (moles/h) coeficiente de converso subtrato em clulas (g/g) coeficiente de converso subtrato em produto (g/g) vazo de alimentao de gua residuria (L/d) volume do tanque de aerao (L) concentrao de N-NH4 na entrada do tanque (mg/L) concentrao de N-NH4 na sada do tanque (mg/L) concentrao de biomassa no tanque de aerao (mg/L) constante velocidade mxima de nitrifcao (d ) constante de saturao de nitrognio (mg/L) coeficiente de converso em biomassa autotrfica (g/g) coeficiente de converso em biomassa heterotrfica (g/g) frao de biomassa particulada (adimensional) relao nitrognio DQO em biomassa (g/g) relao nitrognio DQO em massa endgena (g/g) velocidade especfica de crescimento heterotrfico (d ) constante de saturao de DQO (g/m ) constante de saturao de oxignio no crescimento heterotrfico (g/m ) constante de saturao de N-NO3 (g/m ) taxa de decaimento heterotrfico (d )
-1 3 3 3 -1 -1 + +

A KNH bA KO,A tTS, aer SF N fT NH4-e,m KN r V Q [C] e [C] n [C] d [N] e

velocidade especfica de crescimento autotrfico (d ) constante de saturao de N-NH3 (g/m ) taxa de decaimento (d ) constante de saturao de oxignio no crescimento autotrfico (g/m ) idade do lodo (d) fator de segurana (1,25) velocidade mxima de crescimento de nitrificantes (d ) fator de temperatura para biomassa autotrfica (adimensional) concentrao mdia de nitrognio amoniacal no efluente (gN/m ) constante de saturao de nitrognio amoniacal (mg/L) velocidade de remoo do componente (mgL/d) volume do reator (L) vazo de alimentao (L/d) concentrao do componente na entrada do sistema (mg/L) concentrao do componente na sada do reator de nitrificao (mg/L) concentrao do componente na sada do reator de desntrificao (mg/L) concentrao de nitrognio nas formas amoniacal, nitrato e nitrito na entrada do sistema de reatores (mg/L)
3 -1 3 -1 3

-1

[N] s

concentrao de nitrognio nas formas amoniacal, nitrato e nitrito na sada do sistema de reatores (mg/L)

[N-NH4 ] [N-NO3 ] R e, d, n [N] e, s

-

concentrao de nitrognio amoniacal (mg/L) concentrao de nitrognio em nitrato (mg/L) razo de reciclo (adimesional) entrada do sistema, sada do reator desnitrificante e sada do reator nitrificante somatrio das concentraes de nitrognio nas formas de amnio, nitrato e nitrito entrada e sada do sistema REATOR DE NITRIFICAO

1 2 3

velocidade de produo do componente biomassa (c-moles/dia) velocidade de produo do componente nitrato (moles/dia) velocidade de consumo bicarbonato (c-moles/dia)

4 5 6 7 C H O N 1 2 3 4 5 6 7

velocidade de consumo do componente amnio (moles/dia) velocidade de consumo do componente oxignio gasoso (moles/dia) velocidade de produo do componente cido carbnico (C-moles/dia) velocidade de produo do componente gua (moles/dia) fator de multiplicao para o elemento carbono (adimensional) fator de multiplicao para o elemento hidrognio (adimensional) fator de multiplicao para o elemento oxignio (adimensional) fator de multiplicao para o elemento nitrognio (adimensional) grau de reduo do componente biomassa (adimensional) grau de reduo do componente nitrato (adimensional) grau de reduo do componente bicarbonato (adimensional) grau de reduo do componente amnio (adimensional) grau de reduo do componente oxignio gasoso (adimensional) grau de reduo do componente cido carbnico (adimensional) grau de reduo do componente gua (adimensional) REATOR DE DESNITRIFICAO

1 2 3 4 6 7 1 2 3 4 6 7

velocidade de produo do componente biomassa (C-moles/dia) velocidade de produo do componente nitrognio gasoso (moles/dia) velocidade de consumo do componente cido actico (C-moles/dia) velocidade de consumo do componente nitrato (moles/dia) velocidade de produo do componente bicarbonato (C-moles/dia) velocidade de produo do componente gua (moles/dia) grau de reduo do componente biomassa (adimensional) grau de reduo do componente nitrognio gasoso (adimensional) grau de reduo do componente cido actico (adimensional) grau de reduo do componente nitrato (adimensional) grau de reduo do componente bicarbonato (adimensional) grau de reduo do componente gua (adimensional)

REATOR DE NITRIFICAO SISTEMA 1 2 3 4 5 7 8 9 10 1 2 3 4 5 7 8 9 10 velocidade do componente biomassa (c -moles/dia) velocidade do componente nitrato (moles/dia) velocidade do componente cido carbnico (c-moles/dia) velocidade do componente gua (moles/dia) velocidade do componente nitrito (moles/dia) velocidade do componente oxignio (moles/dia) velocidade do componente bicarbonato (c-moles/dia) velocidade do componente cido actico (c-moles/dia) velocidade do componente amnio (moles/dia) grau de reduo do componente biomassa (adimensional) grau de reduo do componente nitrato (adimensional); grau de reduo do componente cido carbnico (adimensional) grau de reduo do componente gua (adimensional) grau de reduo do componente nitrito (adimensional) grau de reduo do componente oxignio (adimensional) grau de reduo do componente bicarbonato (adimensional) grau de reduo do componente cido actico (adimensional) grau de reduo do componente amnio (adimensional) REATOR DE DESNITRIFICAO - SISTEMA 1 2 3 4 5 6 8 9 velocidade do componente biomassa (c -moles/dia) velocidade do componente nitrato (moles/dia) velocidade do componente cido carbnico (c-moles/dia) velocidade do componente gua (moles/dia) velocidade do componente nitrito (moles/dia) velocidade do componente nitrognio (moles/dia) velocidade do componente bicarbonato (c-moles/dia) velocidade do componente cido actico (c-moles/dia)

10 1 2 3 4 5 6 8 9 10

velocidade do componente amnio (moles/dia) grau de reduo do componente biomassa (adimensional) grau de reduo do componente nitrato (adimensional); grau de reduo do componente cido carbnico (adimensional) grau de reduo do componente gua (adimensional) grau de reduo do componente nitrito (adimensional) grau de reduo do componente nitrognio (adimensional) grau de reduo do componente bicarbonato (adimensional) grau de reduo do componente cido actico (adimensional) grau de reduo do componente amnio (adimensional)

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RESUMO

A utilizao de biorreatores de nitrificao e desnitrificao foi avaliada na remoo de nitrognio em efluente oriundo de uma indstria frigorfica, cuja ETE era composta por trs lagoas: duas anaerbias e uma facultativa. A aplicao do sistema envolveu duas etapas: a partida dos reatores individuais, alimentados com efluente sinttico; e a operao dos reatores conectados alimentados com a gua residuria oriunda da primeira lagoa da ETE da indstria frigorfica. Os parmetros estequiomtricos foram determinados atravs da aplicao da teoria do balano elementar na estimativa das velocidades no determinadas experimentalmente. indicando que a ferramenta demonstrou-se bastante eficaz para este fim. Ao final do perodo de operao o reator aerbio apresentava uma eficincia de 100% na nitrificao enquanto o reator de desnitrificao apresentava baixa remoo do nitrato. J a remoo global no sistema era de 63%, valor este prximo ao terico para a razo de reciclo aplicada (1,8). O software DENIKAplus foi utilizado a fim de simular o sistema de lagoas j existentes incluindo sistemas convencionais de nitrificao e desnitrificao em diversas configuraes. Os dados da simulao indicaram que a incluso de um AST aps a segunda lagoa foi a configurao que apresentou maior eficincia de remoo de nitrognio. Os resultados de requerimentos operacionais obtidos pela aplicao do software apresentaram-se signficativamente inferiores quando comparados aos dados obtidos a partir dos resultados experimentais. Avaliaes do balano de massa no reator desnitrificao e a realizao de ensaio em batelada utilizando lodo do mesmo reator demonstraram a ocorrncia de oxidao anaerbica de amnio (ANAMMOX).

PALAVRAS -CHAVE:

remoo de nitrognio, nitrificao, desnitrificao, ANAMMOX,

efluente de indstria frigorfica, balano elementar, DENIKAplus.

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ABSTRACT

The utilization of nitrification and denitrification biorreactors was evaluated in the nitrogen removal in effluent from a meat processing industry, whose effluent treatment plant was composed bythree lagoons: two anaerobic and one facultative. The application of the system involved two stages: the start of the individual reactors fed with synthetic effluent; and the operation of the reactors connected and fed with the effluent from the first lagoon of the effluent treatment plant. The stoichiometric parameters were determined by application of the elementary balance theory to estimate the not experimental velocity, indicating that this tool was demonstrated sufficiently efficient. In the end of the operation, the aerobic reactor shown nitrification efficiency equal to 100 % while the denitrification reactor presented low removal of nitrate. The total nitrogen removal in the system was 63%, this value was close to the theoretical efficiency for the applied recycle rate (1,8). DENIKAplus software was used in order to simulate the existing lagoons system with inclusion of a nitrification/denitrification conventional system in different configurations. The data from the simulation indicated that the inclusion of AST after the second lagoon was the configuration that presented better efficiency of nitrogen removal. The operational requirements results obtained by the software application had been presented significantly lower than data from the experimental results. Evaluations of the mass elementary balance in the denitrification reactor and the data from batch assay using sludge of the same reactor had demonstrated the occurrence of anaerobic ammonium oxidation (ANAMMOX).

Keywords: nitrogen removal, nitrification, denitrification, ANAMMOX, meat

processing industry, elementary balance, DENIKAplus.

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1. INTRODUO

O aumento da competitividade do mercado internacional tem intensificado as exigncias dos pases importadores com relao aos processos industriais empregados visando assegurar, no apenas a qualidade do produto, mas a preservao do meio ambiente. Essa questo mundial levou implementao de normas de qualidade e ambientais, tais como ISO 9000 e ISO 14000, as quais vm incrementando o interesse de indstrias exportadoras no aprimoramento de processos industriais, levando em considerao a questo ambiental. O Brasil o maior exportador de carnes e derivados da Amrica Latina, sendo que as maiores indstrias nacionais processadoras de carnes concentram-se no oeste catarinense. A SADIA S/A Indstria e Comrcio uma das maiores indstrias processadoras de carnes e aves do pas, exportando anualmente cerca de 350 milhes de galinhas e 14,5 milhes de perus, principalmente para o Mercado Europeu e Oriente Mdio. Em 2005, segundo a ABEF (Associao Brasileira dos Exportadores e Produtores de Frangos), a produo brasileira foi de 10,2 milles de toneladas, com aumento de mais de 7% em relao a 2004, mantendo o pas como terceiro produtor mundial, perdendo apenas para os EUA e China. Os efluentes industriais oriundos do processamento de carnes so caracterizados por seu alto teor de protena, a qual responsvel pela alta concentrao de nutrientes, principalmente nitrognio em suas diferentes formas. O nitrognio orgnico presente nestes efluentes degradado principalmente amnia, a qual no oxidada em condies anaerbicas. A descarga de efluentes contendo altas concentraes de amnia indesejvel, pois pode causar uma excessiva demanda de oxignio nos corpos receptores, levando eutrofizao do meio. Alm disso, pode proporcionar um aumento sensvel do pH dos corpos hdricos, tornando-os txicos para muitas vidas aquticas. O efluente produzido pelo processamento de carnes da SADIA S/A Indstria e Comrcio, objeto deste estudo, tratado por sistemas convencionais de lagoas no aeradas. Tal sistema utilizado normalmente para o tratamento de efluentes dessa natureza e exibe uma boa eficincia para a reduo de valores de DQO e DBO. Entretanto, o sistema de lagoas, geralmente, no capaz de promover a remoo de

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nutrientes a limites aceitveis. A elevada concentrao de nutrientes encontrada no efluente, mesmo aps o seu tratamento, pode causar a sua prpria eutrofizao. O sistema de lagoas utilizado pela SADIA S/A apresenta um processo de nitrificao insuficiente produzindo um efluente final com elevadas concentraes de nitrognio amoniacal. Alm disso, o efluente tratado tambm apresenta uma concentrao de nitrato relativamente elevada, em torno de 30 mg/L, caracterizando um processo de desnitrificao incompleto durante o tratamento. Este trabalho foi parte integrante de um projeto de cooperao internacional envolvendo trs entidades: Departamento de Engenharia Qumica e Alimentos (UFSC), SADIA S/A (Concrdia e Faxinal dos Guedes) e Institut fr Siedlungswasserwirtschaft und Abfalltechnik ISAH da Universidade de Hannover (Alemanha). O projeto tinha como objetivo o desenvolvimento de tecnologias para tratamento, recuperao e reutilizao dos efluentes gerados na indstria frigorfica. Como objetivo geral o trabalho visou avaliar uma alternativa tecnolgica de eliminao de nitrognio dos efluentes provenientes do processamento de carnes, utilizando para tal um sistema de biorreatores contnuos de nitrificao e desnitrificao. Para tal foi estabelecida uma metodologia de partida e operao do sistema de biorreatores; aplicada a teoria do balano elementar na estimativa das variveis no medidas; determinados parmetros estequiomtricos para os reatores; desenvolvido o balano de massa de nitrognio no sistema; calibrados os modelos propostos pelo software DENIKAplus utilizando os valores mdios das lagoas j existentes; determinada a melhor configurao do sistema de lagoas da ETE com reatores para remoo de nitrognio a partir do software DENIKAplus; comparados os resultados obtidos experimentalmente com aqueles da simulao.

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2. REVISO BIBLIOGRFICA
2.1. EFLUENTE DA INDSTRIA FRIGORFICA No processamento de carnes, a gua utilizada na lavagem das carcaas, remoo de plos e penas, eviscerao, limpeza e sanitizao dos equipamentos e utenslios do processo e, ainda, no resfriamento em equipamentos tais como bombas e compressores. Durante o processamento desde as primeiras etapas at as operaes de limpeza, as taxas de consumo de gua e gerao de efluente variam tanto durante o dia como ao longo da semana. A fim de cumprir os regulamentos dos rgos fiscalizadores, para uma completa limpeza e sanitizao dos equipamentos geralmente uma etapa de 8 a 10 horas de operao seguida de 6 a 8 horas de limpeza por dia. Durante o processamento, o consumo de gua e a gerao de efluentes so relativamente constantes e baixos quando comparados aos perodos de limpeza subseqentes. O consumo de gua cessa aps a etapa de limpeza at o incio do processo no dia seguinte. Desta forma, a vazo de efluente gerado pode ser altamente varivel durante o decorrer do dia (EPA, 2002). De acordo com a Agncia de Proteo Ambiental dos Estados Unidos (EPA, 2002) o volume de gua consumida e efluente gerado por produto acabado pode variar substancialmente entre diferentes plantas de processamento. Uma das variveis o reflexo dos diferentes nveis de investimentos para a minimizao do consumo de gua a fim de reduzir os custos de tratamento do efluente. O consumo de gua pode variar de 2,6 a 5,0 m3 por 1000 kg de carne bovina produzida. Geralmente, o processamento de aves tende a consumir maiores volumes de gua por unidade processada quando comparado ao processamento de carne vermelha (Wardrop Engineering, 1998). O consumo de gua varia de 15 a 91 m3 para 1000 aves processadas (Hrudey, 1984). Em abatedouros de animais de carne vermelha, a gua utilizada inicialmente na lavagem das carcaas durante os vrios estgios do processo e na limpeza no fim de cada etapa. De 80 a 95% da gua utilizada nos abatedouros descartada como efluente (MRC, 1985). Os principais constituintes dos efluentes oriundos do processamento de carnes so uma variedade de componentes orgnicos biodegradveis, primariamente gorduras e protenas, presentes tanto na forma particulada quanto dissolvida. O peneiramento do

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efluente geralmente realizado na maioria das instalaes a fim de reduzir a concentrao de material particulado antes do pr-tratamento efetivo. Os efluentes de frigorficos permanecem com alta carga de material orgnico mesmo aps o peneiramento, quando comparados aos efluentes domsticos, baseados na concentrao de DBO, DQO, slidos suspensos totais, nitrognio e fsforo (EPA, 2002). O sangue no coletado, gordura solubilizada, urina e fezes so as fontes primrias de DBO nos efluentes das indstrias frigorficas. A eficincia da separao de gordura e remoo de fezes do resduo um importante fator para a determinao da DBO nestes efluentes, j que tais componentes podem ser tratados separadamente como resduos slidos ou transformados em produtos secundrios. Sangue e fezes so tambm significativas fontes de nitrognio nas guas residurias provenientes do processamento de carnes. A principal forma deste componente antes do tratamento nitrognio orgnico com algum nitrognio amoniacal. Nitrito e nitrato geralmente esto presentes somente em concentraes traos (inferior a 1 mg/L), entretanto suas concentraes podem aumentar quanto so utilizados em processos de cura de bacon e presunto. O fsforo proveniente principalmente do sangue, fezes e produtos de limpeza e sanitizao tais como os que contm fosfato trissdico. Devido a presena de fezes nos efluentes, estes contm altas concentraes de colifomes totais e fecais e streptococcus fecais. Geralmente estes microrganismos no so patognicos, mas podem indicar a presena de patognicos de origem entrica como Salmonella ssp.e parasitas como Ascaris sp, Giardia lamblia, Crytospridium parvum e vrus entricos. Os efluentes podem conter, ainda, uma variedade de elementos minerais presentes na gua utilizada no processamento, do sistema de abastecimento e tambm oriundos dos equipamentos utilizados no processo como cobre, molibdnio, nquel, titnio e vandio. As fezes, principalmente de sunos, podem conter cobre, arsnio e zinco, proveniente dos componentes adicionados rao (EPA, 2002). Resduos de pesticidas podem estar presentes provenientes do tratamento dos animais ou de sua alimentao. Altos nveis de cloretos (acima de 77.000 mg/L) podem ser encontrados oriundos dos processos de cura e conserva. Processos de cozimento favorecem o aumento da concentrao de leos e graxas no efluente. A Tabela 2.1 apresenta os valores mdios de caracterizao dos efluentes de indstrias frigorficas relatados pela EPA.
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Tabela 2.1 Caracterizao de efluentes do processamento de sunos e bovinos Suno Parmetro Abate e processo inicial Mdia Vazo (m /dia) Peso lquido abatido (ton/dia) DBO5 (mg/L) Slidos suspensos totais (mg/L) leos e graxas (mg/L) Nitrognio total Kjeldahl (mg/L) Fsforo total (mg/L) Coliformes fecais (UFC/100mL)
3

Bovino Processo final

*

Abate e processo inicial Mdia 7099 1788 7237 1153

Processo final
*

Mdia 1136 197 1492 363

Mdia 5527 1834 5038 2421

7382 1651 2220 3314

674

162

146

1820

229 72 1,6 x 10
6

24 82 1,4 x 10
6

306 35 7,3 x 10
5

72 44 1,4 x 10
6

UFC : unidade formadora de colnia; * produto final : 454 kg/dia Fonte : EPA (2002)

Os anexo A e B apresentam o fluxograma de disposio e caracterizao das guas residurias da SADIA unidade Concrdia cujo efluente foi utilizado neste estudo.

2.2. COMPOSTOS NITROGENADOS Dentro do ciclo do nitrognio na biosfera, este elemento qumico altera-se de vrias formas e estados de oxidao. No meio aqutico, o nitrognio pode ser encontrado nas seguintes formas qumicas: nitrognio molecular (N 2 ) em equilbrio entre a gua e a atmosfera; nitrognio orgnico dissolvido e em suspenso; nitrito (NO2 ), nitrato (NO3 -) e nitrognio amoniacal (NH3 e NH4 +). O nitrognio um elemento indispensvel para o crescimento de vegetais e organismos em geral, pois utilizado para sntese de aminocidos. Quando em elevadas concentraes e associado ao fosfato em ambientes aquticos conduz a um crescimento exagerado de alguns organismos, caracterizando o processo de eutrofizao. Os processos bioqumicos de oxidao do amnio a nitrito e deste para nitrato implicam em

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consumo de oxignio dissolvido do meio, o que pode afetar a vida aqutica quando a oxigenao do ambiente menor que o consumo por esses processos (Sperling, 1995). Em um corpo dgua, a determinao da forma predominante do nitrognio pode fornecer informaes sobre o estgio de poluio. Assim, uma poluio recente, caracteriza-se, em geral, pela predominncia de nitrognio nas formas orgnica e amoniacal. Em uma poluio remota, quando em condies aerbias, o nitrognio amoniacal passa s formas de nitrito e nitrato, menos txicas (Baungarten, 2001).

2.2.1. Nitrognio Amoniacal

O nitrognio amoniacal est presente em duas formas dissolvidas: o amonaco ou amnia no ionizada (NH3 ) e o on amnio (NH4 +), cujas propores relativas dependem do pH, da temperatura e da salinidade do ambiente. Com o aumento da temperatura e diminuio do pH, as concentraes do on amnio aumentam consideravelmente. Por conveno, diversos autores tm concordado em denominar o NH4 + de amnia ionizada e o NH3 de amnia no ionizada. Por outro lado, o somatrio das duas formas pode ser denominado simplesmente de nitrognio amoniacal. O equilbrio entre ons amnio e amnia dissolvida so expressos pela Equao 2.1. (Koren et al, 2000).
+ NH 4 + OH NH 3 + H 2 O

Eq. 2.1

Como o nitrognio na forma de amnia livre ou no-ionizada (NH3 ) mais txico, as concentraes de NH4 + podem se elevar sem que sua toxicidade seja muito crtica, se o pH e a temperatura permanecerem dentro de certos limites. Altos valores do on amnio so encontrados em meios anxicos onde ocorre uma intensa mineralizao anaerbica da matria orgnica e em locais prximos a despejos urbanos. O nitrognio amoniacal ocorre naturalmente nas guas de superfcie e residurias. O principal produto da excreo dos organismos aquticos a amnia, resultante do catabolismo das protenas, produzida principalmente pela hidrlise da uria (Campbell, 1973). Em guas de subsolo, sua concentrao, geralmente, baixa, pois adsorvida pelas partculas do solo e argilas.

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2.2.2. Nitrito

No ciclo do nitrognio, o on nitrito representa o estado intermedirio entre o amnio e o nitrato, sendo tambm considerado nutriente. Em baixas concentraes de oxignio, pode haver reduo parcial do nitrato, elevando as concentraes de nitrito. O amnio presente em grande quantidade em guas fracamente oxigenadas transforma-se em nitrito. Portanto, a presena de altos teores de nitrito nas guas significa uma alta atividade bacteriana e carncia de oxignio. Valores altos podem ser encontrados para as guas de sadas de esgotos domsticos, sendo o nitrito considerado como indicador de poluio orgnica (Baungarten, 2001).

2.2.3. Nitrato

O nitrato a forma oxidada mais estvel do nitrognio em soluo aquosa, sendo um importante nutriente dissolvido para os produtores primrios. regenerado por via bacteriana a partir do nitrognio orgnico, o qual, atravs da decomposio da matria orgnica, transforma-se em nitrognio amoniacal. Portanto, a produo do nitrato resulta da oxidao bacteriana do amnio, tendo o nitrito como intermedirio. No processo fotossinttico, o amnio a forma diretamente assimilvel pelos vegetais, enquanto que o nitrato, quando assimilado, deve reduzir-se obrigatoriamente forma de amnia por via enzimtica no interior da clula, havendo, neste caso, um alto consumo de energia por estes organismos. A velocidade de regenerao ou formao de nitrato , em geral, menor que a assimilao pelos produtores primrios, resultando em baixas concentraes de nitrato no meio. Geralmente o nitrato ocorre em baixas concentraes em guas de superfcie. Em efluentes domsticos recentes, a concentrao de nitrato baixa. J em efluentes de estaes de tratamento biolgico com tanques de aerao, o nitrato encontrado em nveis mais altos. Quantidades excessivas de nitrato em guas de abastecimento podem causar metaemoglobinemia (sndrome do beb azul) que atinge crianas de at trs meses de idade (Baungarten, 2001).

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2.3. LEGISLAO A legislao ambiental brasileira, sob responsabilidade do CONAMA (Conselho Nacional do Meio Ambiente), estipulava para o lanamento de efluentes em ambientes aquticos o limite mximo de 5,0 mg/L de nitrognio na forma de amnia (artigo 21,
o o Resoluo n 20 1986). Em 17 de maro de 2005, uma nova resoluo de n 357

(artigo 34) passou este limite para 20 mg/L, sendo esta ainda, a nica forma de nitrognio controlada em efluentes na qual se refere a legislao federal. rgos ambientais estaduais como a FATMA SC (decreto no 14.250/1981) e a SSMA RS (norma tcnica 01/1989) determinam um limite mximo de 10 mg/L de nitrognio total para efluentes. J para fins de reuso, dependendo do destino, a qualidade da gua poder ser baseada nos padres nacionais de potabilidade. Estes so indicados pelo Ministrio da Sade atravs Portaria no 518 de 25 de ma io de 2004 a qual determina concentraes mximas de 10 mg/L; 1,0 mg/L e 1,5 mg/L para N-NO3 -, N-NO2- e amnia, respectivamente.

2.4. PROCESSOS BIOLGICOS DE REMOO DE NITROGNIO

O nitrognio passa por vrias transformaes durante o tratamento da gua residuria (Figura 2.1), ou seja, a converso do nitrognio amoniacal a produtos de fcil remoo do efluente. Os dois principais mecanismos so a assimilao e nitrificaodesnitrificao. Como o nitrognio um nutriente, os microrganismos presentes nos tratamentos assimilam o nitrognio amoniacal e incorporam em massa celular. Parte deste nitrognio ir retornar gua residuria devido morte e lise celular. Na nitrificao-desnitrificao a remoo de nitrognio realizada em duas etapas. Na primeira etapa, a nitrificao, a amnia oxidada sendo convertida a nitrato. Na segunda etapa, a desnitrificao, o nitrato convertido a nitrognio gasoso (Metcalf & Eddy, 1991). A oxidao anaerobia de amnio, ou seja, a converso de amnio e nitrito a nitrognio gasoso foi uma etapa recentemente adicionada ao ciclo do nitrognio.

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Figura 2.1 Ciclo do Nitrognio (The Online Anammox Resource, 2004).

2.4.1. Nitrificao Biolgica

A nitrificao um processo autotrfico, ou seja, os organismos utilizam dixido de carbono (carbono inorgnico) para a sntese celular. O rendimento celular por unidade de substrato metabolizado inferior ao rendimento celular dos processos heterotrficos. Dois gneros de bactrias so responsveis pela nitrificao, Nitrosomonas e Nitrobacter. Nitrosomonas oxidam a amnia a um produto intermedirio: o nitrito. O nitrito convertido a nitrato pelas Nitrobacter. As Equaes 2.2 e 2.3 representam as reaes de converso realizadas pelas bactrias Nitrosomonas e Nitrobacter, respectivamente. Estas bactrias utilizam a energia obtida a partir destas reaes para o crescimento e manuteno celular. A reao global para a obteno de energia descrita pela Equao 2.4. Publicaes mais recentes (Schmidt et al., 2003) sugerem alm das j conhecidas Nitrosomonas e Nitrobacter, outros gneros de bactrias envolvidas na nitrificao: as nitrato-oxidantes Nitrospira e Nitrosococcus e nitrito-oxidantes Nistrospira.

3 as NH 4+ + O2 Nitrosomon NO 2 + 2H + + H 2O 2

Eq. 2.2

NO 2 +

1 Nitrobacte r O 2 NO3 2

Eq. 2.3

21

+ NH 4 + 2O2 NO3 + 2H + + H 2 O

Eq. 2.4

Paralelamente obteno de energia, uma parcela de ons amnio assimilada na formao de biomassa (Equao 2.5). Desta forma a reao global de oxidao e sntese apresentada na Equao 2.6 (Metcalf & Eddy , 1991)
+ 4CO2 + HCO3 + NH 4 + H 2O C5 H7 O2 N + 5O2

Eq. 2.5

+ NH 4 + 1,83O2 + 1,98HCO 0,021C 5 H 7 O2 N + 0,98NO3 + 1,041H 2 O + 1,88H 2 CO3 3

Eq. 2.6

De acordo com a Equao 2.6, aproximadamente 4,3 mg de O2 so requeridos por mg de nitrognio amoniacal oxidado a nitrato. Alguns autores recomendam o valor de 4,57 derivado da Equao 4, na qual a sntese celular no considerada. No processo de converso, uma grande quantidade de alcalinidade consumida: 8,64 mg de HCO3 por mg de nitrognio amoniacal oxidado. (Metcalf & Eddy, 1991; Diner & Kargi, 2000). As bactrias nitrificantes so organismos sensveis e extremamente susceptveis a um grande nmero de inibidores. Uma variedade de agentes orgnicos e inorgnicos pode inibir o crescimento e a ao desses organismos. Altas concentraes de amnia e cido nitroso podem ser inibitrias. O efeito do pH tambm significante. Uma faixa tima de pH entre 7,5 e 8,6 existe, no entanto, sistemas aclimatados a condies de pH inferiores apresentam eficiente atividade nitrificante. Concentraes de oxignio dissolvido acima de 1 mg/L so essenciais para que a reao de nitrificao ocorra, caso contrrio o oxignio torna-se um nutriente limitante e a reao torna-se lenta ou cessa (Metcalf & Eddy, 1991). A frao de organismos nitrificantes em culturas de lodo ativado aumenta com o aumento da relao N/DQO na gua residuria (Diner e Kargi, 2000). Os principais processos de nitrificao podem ser classificados em crescimento em suspenso e crescimento em biofilme. No processo de crescimento em suspenso, a

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nitrificao pode ser levada a cabo no mesmo reator utilizado no tratamento da matria orgnica carboncea ou em um reator separado como em um tratamento convencional de lodo ativado. Quando a nitrificao em separado utilizada, normalmente inclui-se um reator e um tanque de sedimentao ao processo. A oxidao da amnia a nitrato pode ser realizada tanto utilizando ar como oxignio de alta pureza. Como no caso de reatores de crescimento em suspenso, a nitrificao pode ser realizada no mesmo reator de crescimento em biofilme utilizado para a remoo da matria orgnica carboncea ou em um reator em separado. Filtros biolgicos, discos rotativos e colunas empacotadas podem ser utilizadas nos sistemas de nitrificao. Estes sistemas so resistentes a choques de carga, no entanto, podem ser susceptveis a vazes com picos de amnia. No sistema combinado de nitrificao e oxidao de carbono, os biofilmes so mais espessos que os filmes formados nos reatores de nitrificao. Baixas cargas de DBO carboncea solvel, necessria para promover o crescimento de culturas nitrificantes, esto relacionadas com a espessura do filme. Cargas maiores em sistemas combinados podem levar a um excessivo crescimento do biofilme.

2.4.2. Desnitrificao Biolgica

A desnitrificao a segunda etapa na remoo de nitrognio por nitrificaodesnitrificao. A remoo de nitrognio na forma de nitrato por converso a nitrognio gasoso pode ser realizada biologicamente em condies anxicas (ausncia de oxignio). O processo conhecido como desnitrificao. Anteriormente, a converso era freqentemente identificada como desnitrificao anaerbica. Entretanto, a principal via bioqumica no anaerbica, mas uma modificao das vias aerbicas: o uso do termo anxico no lugar de anaerbico considerado apropriado. A converso de nitrognio na forma de nitrato em uma forma de fcil remoo pode ser realizada por vrios gneros de bactrias: Achromobacter, Aerobacter, Alcaligenes, Bacillus, Brevibacterium, Flavobacterium, Lactobacillus, Micrococcus, Proteus, Pseudomonas e Spirillum. Estas bactrias so heterotrficas capazes de realizar uma reduo dissimilatria do nitrato em um processo de duas etapas. O primeiro passo a converso do nitrato a nitrito. Este estgio seguido pela produo de componentes intermedirios: xido ntrico, xido nitroso e nitrognio gasoso de acordo com a

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Equao 2.7. Os trs ltimos componentes so produtos gasosos, os quais podem ser liberados para a atmosfera.
NO 3 NO 2 NO N 2O N 2

Eq. 2.7

As

reaes para a obteno de energia utilizando metanol como fonte de

carbono so demonstradas nas Equaes 2.8 (primeira etapa) e 2.9 (segunda etapa). A reao global expressa pela Equao 2.10.
6 NO3 + 2CH 3OH 6 NO2 + 2CO2 + 4 H 2O
6 NO 2 + 3CH 3OH 3N 2 + 3CO2 + 3H 2O + 6OH

Eq. 2.8

Eq. 2.9

6 NO3 + 5CH 3OH 5CO2 + 3N 2 + 7 H 2O + 6OH

Eq. 2.10

MacCarty apud Metcalf & Eddy (1991) sugere a Equao 2.11 para representar a sntese de biomassa. De acordo com o autor, 25 a 30 % da quantidade de metanol requerida para produo de energia utilizada na sntese de biomassa. Tal relao foi utilizada para a construo de uma equao emprica para representar a reao global de remoo de nitrognio (Eq. 2.12).
3NO 3 + 14CH 3OH + CO 2 +3H + 3C5 H 7 O2 N + H 2O

Eq.2.11

NO 3 + 1,08CH 3 OH + H + 0,065 C 5 H 7 O2 N + 0,47 N 2 + 0,76CO 2 + 2,44 H 2 O

Eq.2.12

Nos sistemas de desnitrificao, a concentrao de oxignio dissolvido um parmetro crtico. A presena de OD inibe o sistema enzimtico responsvel pela desnitrificao. Alcalinidade produzida durante a converso de nitrato a nitrognio gasoso resultando em um aumento de pH. A faixa tima de pH est entre 7 e 8 com diferentes valores timos para as diferentes populaes bacterianas. A temperatura afeta as velocidades de remoo do nitrato e de crescimento microbiano. Os organismos so sensveis a variaes na temperatura do meio.
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Como a nitrificao, os principais processos de desnitrificao podem ser classificados como crescimento em suspenso e em biofilmes. Geralmente, os processos de desnitrificao com crescimento em suspenso so realizados em reatores do tipo plug- flow com um sistema de lodo ativado. As bactrias anaerbicas obtm energia para o crescimento a partir da converso do nitrato a nitrognio gasoso, no entanto requerem uma fonte de carbono para a sntese celular. Muitas vezes, os efluentes nitrificados possuem baixas concentraes de matria carboncea, sendo requerida uma fonte externa de carbono. Em muitos sistemas de desnitrificao biolgica, a gua residuria da entrada do sistema pode ser utilizada para suprir o carbono necessrio ao processo. Nos tratamentos de efluentes da agricultura, os quais so deficientes em carbono orgnico, metanol tem sido utilizado como fonte deste elemento. Resduos industriais pobres em nutrientes, mas com contedo elevado de carbono orgnico tm sido utilizados. Devido ao nitrognio gasoso formado nas reaes de desnitrificao, um reator para a remoo de nitrognio gasoso deve ser aplicado antes do clarificador. Desnitrificao com crescimento fixo (biofilmes) realizado em um reator em coluna contendo pedras ou algum material sinttico no qual as bactrias possam aderirse. Dependendo do tamanho das partculas, o processo pode ou no necessitar de um clarificador. Um despejo adequado aquele que contm baixa concentrao de slidos suspensos carreados no efluente. Retrolavagens peridicas e/ou injeo de ar pressurizado so necessrias para prevenir um aumento dos slidos da coluna. Como no processo com crescimento em suspenso, uma fonte externa de carbono geralmente fazse necessria. A maioria das aplicaes destes processos utiliza o sistema de fluxo descendente, mas tcnicas de leito expandido (fluxo ascendente) tambm so utilizadas (Metcalf & Eddy, 1991).

2.4.3. Nitrificao / Desnitrificao Biolgica

Koren et al. (2000) cita dois tipos de combinaes possveis para os processos de nitrificao e desnitrificao. O primeiro a nitrificao seguida da desnitrificao, o qual geralmente requer a adio de uma fonte externa de carbono para atuar como doador de eltrons na etapa de desnitrificao. O segundo utiliza a desnitrificao seguida da nitrificao, onde uma grande poro do efluente nitrificado recirculado para o primeiro reator, tendo como vantagens: a utilizao da matria orgnica do

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efluente como fonte de carbono na desnitrificao e compostos orgnicos os quais podem ser txicos aos microrganismos nitrificantes so removidos no primeiro estgio. Vrios novos processos e configuraes de reatores vm sendo estudados a fim de aumentar a eficincia na remoo de nitrognio de guas residurias, dentre elas o processo SHARON (Single Reactor High Activity Ammonia Removal Over Nitrite) desenvolvido em 1997. O princpio deste baseado em um curto circuito na etapa de desnitrificao. De acordo com a literatura este processo poderia economizar energia e doadores de eltrons, pois a etapa de nitrificao poderia ser realizada somente at a formao de nitrito (Van Dongen et al, 2001). Estudos recentes ainda encontram dificuldades para realizar a nitrificao incompleta, j que a maioria das Nitrobacter convertem o nitrito rapidamente a nitrato. Para a induo do processo SHARON, Verstraete & Philips (1998) citam a manuteno do processo a temperaturas acima de 28o C, j que as bactrias do gnero Nitrobacter possuem uma velocidade de crescimento muito inferior s Nitrosomonas. Tambm a implementao de reatores de mistura completa com curtos tempos de residncia (em torno de 1 dia) e altas temperaturas a fim de lavar os microrganismos Nitrobacter. Atravs da aplicao de aerao intermitente, possvel realizar tambm a desnitrificao e o controle do pH. O processo global capaz de economizar, segundo os autores, oxignio e substrato redutor na ordem de 25 a 40%, respectivamente. Verstraete & Philips (1998) citam o processo OLAND (Oxigen Limited Autotrophic Nitrification-Denitrification) como uma alternativa ao processo de nitrificao e desnitrificao convencionais. O princpio do processo a utilizao de uma cultura enriquecida em nitrificantes autotrficos para tratar efluentes contendo altas concentraes de amnio sob condies limitantes em oxignio, onde o fornecimento de oxignio realizado para que a nitrificao prossiga somente at a formao de nitrito. Devido carncia de aceptores de eltrons, as bactrias consomem o nitrito produzido para oxidar amnio. As reaes descritas pelas Equaes 3.13 a 3.15 demonstram que o parmetro chave para controlar o processo o oxignio, mas estudos recentes ainda encontram dificuldades na manuteno destas condies em culturas de mistura contnua.
0,5 NH 4+ + 0,75O2 0,5 NO2 + 0,5 H 2 O + H +

Eq.2.13

0,5 NH 4+ + 0,5 NO2 0,5 N 2 + H 2O

Eq.2.14

26

NH 4+ + 0,75O2 0,5 N 2 + 1,5 H 2 O + H +

Eq.2.15

2.4.4. Desamonificao

O processo de desamonificao foi desenvolvido por pesquisadores da Universidade de Hannover e est relacionado particularmente a efluentes contendo altas concentraes de nitrognio (Helmer et. al., 2001). Tal processo definido como uma reao em duas etapas: uma parte do on amnio utilizado na nitrificao, a outra parte utilizada na oxidao anaerbia de amnio. De acordo com Jetten et al. (2001) o processo possibilita a converso de amnio a nitrognio gasoso sem requerimento estequiomtrico de doadores de eltrons. Esta converso especial denominada deamonificao aerbica. Os microrganismos responsveis por este processo ainda no so conhecidos. O ponto chave do processo o rigoroso controle no fornecimento de oxignio. Segundo Verstraete & Philips (1998) lodos nitrificantes autotrficos so capazes de produzir nitrognio gasoso sob presses muito baixas de oxignio (1kPa ou 0,2 % O2 na fase gasosa).

2.4.5. ANAMMOX

Durante a ltima dcada foi descoberto em uma planta piloto de desnitrificao um processo capaz de remover amnia e nitrito simultaneamente sob condies anaerbias. A partir deste sistema, foi obtida uma flora microbiana altamente enriquecida por planctomicetos da espcie Candidatus Brocadia. Alguns pesquisadores sugerem que ao menos dois gneros de Planctomicetos podem catalisar o processo Anammox. De acordo com Jetten et al. (2001) a hidroxilamina oxidorredutase a

enzima chave deste processo. Neste processo, conhecido como ANAMMOX (Oxidao Anaerbia de Amnia), amnia e nitrito so convertidos a nitrognio gasoso (N 2 ), com produo de biomassa a partir de CO2 (Sliekers et al., 2002). um processo autotrfico, ou seja no necessita de complementao de DQO para o processo de desnitrificao. O componente chave o nitrito que atuar como aceptor de eltrons (Verstraete & Philips, 1998).

27

Microrganismos capazes de realizar o processo Anammox tem se mostrado presentes em uma variedade de reatores. Trabalhos recentes tm demonstrado que possvel ocorrer redues substanciais de nitrognio em reatores com baixas concentraes de oxignio dissolvido alimentados com guas residurias contendo baixas quantidades de DQO. Nestes sistemas, um processo de desnitrifcao autotrfica ocorre e bactrias capazes de realizar Anammox podem estar envolvidas nesse processo. Em alguns casos, amnia poderia ser convertida parcialmente a nitrito (Eq. 2.16) em condies de limitao de oxignio por microrganismos aerbios. Simultaneamente microrganismos oxidantes anaerbios (Eq. 2.17) converteriam amnia com nitrito a nitrognio gasoso ( Jetten et al, 1999). Combinados, estes dois sistemas podem ser descritos pela Equao 2.18.
NH 3 + 1,5O 2 NO2 + H 2 O + H +
NH 3 + 1,32 NO2 + H + 1,02 N 2 + 0, 26 NO3 + 2H 2O

Eq. 2.16 Eq. 2.17 Eq. 2.18

NH 3 + 0,85O 2 0,11NO3 + 0,44 N 2 + 0,14H + + 1,43H 2 O

J que as bactrias Anammox so reversivelmente inibidas por baixas concentraes de oxignio (0,5% de saturao de ar), o processo descrito pela Equao 2.17 dever se realizar sob condies de limitao de oxignio, ou seja,

microrganismos aerbicos oxidantes de amnia iro remover todo o oxignio do meio. Entretanto, estes microrganismos so conhecidos por produzir N2 O e NO em condies de baixas concentraes de oxignio. A combinao dos processos Anammox e nitrificao em um nico reator pode levar formao de uma variedade de compostos nitrogenados (Sliekers et al., 2002). Sliekers et al. (2002) descreveram um processo no qual microrganismos oxidantes de amnia aerbicos e anaerbicos oxidam simultaneamente o componente a nitrognio gasoso (N 2 ) e a uma pequena quantidade de nitrato (NO3 -). O processo ocorre em um nico reator sob condies limitantes em oxignio, sem produo de N2 O e NO. Tal sistema vem sendo chamado de CANON (Completely Autotrophic Nitrogen Removal Over Nitrite). Segundo Jetten et al (2001), a principal diferena dos processos Oland e Deamonificao para o processo CANON refere-se utilizao da atividade de desnitrificao de organismos nitrificantes convencionais, enquanto o CANON

28

incorpora o processo Anammox. Converses estveis de amnio a nitrognio gasoso tm sido alcanadas em sistemas onde os organismos anammox e nitrificantes so coimobilizados em alginato em reatores do tipo air- lift. O processo SHARON (Single Reactor System for High Rate Ammonium Removal over Nitrite) foi aplicado recentemente para a remoo de amnia atravs da chamada rota do nitrito. A combinao deste sistema com o processo Anammox foi investigada por Jetten et al (2001). SHARON um reator do tipo quemostato (sem reteno de biomassa) com uma taxa de diluio maior que a velocidade de crescimento mxima das bactrias nitrito-oxidantes, mas inferior velocidade das bactrias oxidantes de amnio. Sob estas condies o nitrito passa a ser um produto final estvel da nitrificao. O processo Anammox necessita de amnio e nitrito em uma razo de 1:1. Quando metade da quantidade de amnia convertida, a alcalinidade do meio decresce originando uma queda no pH inibindo uma possvel ps-nitrificao (Equao 2.19).

+ + NH 4 + HCO3 + 0,75O 2 0,5 NH 4 + 0,5 NO 2 + CO2 + 1,5 H 2O

Eq. 2.19

2.5. FATORES QUE EXERCEM INFLUNCIA NA REMOO BIOLGICA DE NITROGNIO

2.5.1. Oxignio Dissolvido

De acordo com Metcalf & Eddy (1991), o teor de oxignio dissolvido no meio (DO) afeta a velocidade especfica de crescimento dos organismos nitrificantes, o qual no dever ser inferior a 2 mg/L. O modelo proposto pelos autores para este efeito expresso pela Eq uao 2.20. Nogueira et al. (1998) observaram limitaes no processo de nitrificao quando a relao O2 /N-NH4 + no meio era inferior a 2,0.

29

 n = n.

DO K O2 + DO

Eq. 2.20

onde: DO: teor de oxignio dissolvido no meio (mg/L); n: velocidade especfica mxima de nitrificao (d ); n: velocidade especfica de nitrificao para a concentrao de oxignio dissolvido DO (d ); KO2 : constante de oxignio dissolvido de 1,3 (Metcalf & Eddy, 1991).
-1 -1

O oxignio responsvel pela inibio da produo de uma enzima essencial no sistema de transporte de eltrons requerido pela desnitrificao. O uso de oxignio como aceptor de eltrons favorece um maior rendimento energtico que o nitrato. J a respirao favorecida quando ambos esto present es no meio. Vrios pesquisadores, entretanto, tem observado que a desnitrificao possvel na presena de oxignio dissolvido no meio. A ocorrncia de desnitrificao em condies aparentemente aerbicas explicada pela existncia de um gradiente de oxignio atravs do floco de bactrias, o que resulta em uma baixa concentrao de oxignio no centro do mesmo. Em alguns casos, este fenmeno pode ocasionar um aumento na eficincia de remoo de nitrognio nos processos combinados de desnitrificao e nitrificao (Water Pollution Control Federation, 1983).

2.5.2. Alcalinidade e pH

O processo de desnitrificao produz

alcalinidade. O cido carbnico

convertido a bicarbonato como resultado da desnitrificao do nitrato a nitrognio gasoso. Segundo pesquisadores a produo de alcalinidade da ordem de 2,9 a 3,0 mg de CaCO3 por mg de nitrognio reduzido. O aumento de alcalinidade gerado durante a desnitrificao compensado pelo consumo desta em sistemas combinados com a nitrificao. O pH timo para a desnitrificao determinado por vrios trabalhos est em torno de 7,0 a 8,0. Organismos desnitrificantes podem tolerar uma faixa de pH entre 6,0 e 9,0 (Diner e Kargi, 2000). O valor timo especfico varivel de acordo com o tipo de bactria presente no meio (Water Pollution Control Federation, 1983). O pH aumenta
30

como resultado do consumo de ons H+ do meio paralelamente ao aumento de alcalinidade (Diner e Kargi, 2000). Diner e Kargi. (2000) reportaram pH timo em torno de 8,0 0,5 para o processo de nitrificao. Entretanto, o pH do meio decresce como resultado da liberao de ons H+ fazendo-se necessria a adio de alcalinidade, a qual pode ser conseguida quando opera-se um sistema de reatores de nitrificao e desnitrificao. Teoricamente 7,14 mg de alcalinidade so consumidas por 1 mg de N-NH4 + oxidado. Metcalf & Eddy (1991) citam velocidades mximas de nitrificao ocorrendo em valores de pH entre 7,2 e 9,0. Em sistemas combinados de oxidao de carbono e nitrificao, os autores descrevem esta relao de acordo com a Equao 2.21.

1 0,833.( 7,2 pH ) ] n = n [
onde: n: velocidade especfica mxima de nitrificao (d ); n: velocidade especfica de nitrificao para o valor de pH (d );
-1 -1

Eq. 2.21

2.5.3. Temperatura

A desnitrificao vem sendo reportada na literatura em uma faixa de 0 a 50 o C. A temperatura afeta tanto o crescimento microbiano quanto a velocidade de remoo de nitrato. Em guas residurias com temperatura na faixa de 5 a 30o C, a desnitrificao segue a equao de Arrhenius (Equao 2.22).

K = Ae
onde:

E RT

Eq. 2.22

K: velocidade de reao (mol/s); A: constante de Arrhenius; E: energia de ativao (cal/mol); R: constante dos gases (0,08206 L.atm/(mol.K)); T: temperatura absoluta (K).

31

McCarty (1973) props uma relao modificada de Arrhenius para expressar a velocidade da desnitrificao como uma funo da temperatura (Equao 2.23).
K T = K 20 T 20

Eq. 2.23

onde: KT : velocidade da reao a temperatura T ( C), dia ; K20 : velocidade da reao a 20 C, dia ; : coeficiente de temperatura (1,025 a 1,15) determinado experimentalmente.
o -1 o -1

Metcalf & Eddy (1991) expressam o efeito da temperatura estimando um percentual da velocidade de desnitrificao a 20o C como uma relao quadrtica da temperatura (Eq. 2.24). P = 0,25.T 2

Eq. 2.24

onde: P: percentual da velocidade de desnitrificao a 20 C; T: temperatura ( C).

o o

Os autores citam tambm o efeito da temperatura nas constantes de nitrificao, verificando que a velocidade global da reao decresce com o decrscimo da temperatura. Esta relao expressa pelas Equaes 2.25 e 2.26.
0 , 098.(T 15 ) n = n e

Eq. 2.25

K n = 10 0, 051.T 1,158

Eq. 2.26

onde: T: temperatura ( C); n: velocidade especfica mxima de nitrificao a 20 C (d ); n: velocidade especfica de nitrificao na temperatura T (d ); Kn : constante de saturao para nitrificao (mg/L).
-1 o -1 o

32

2.5.4. Concentrao de carbono e nitrato na desnitrificao

Metcalf & Eddy (1991) reportam que as concentraes de nitrato e carbono afetam a velocidade mxima de crescimento dos organismos desnitrificantes sugerindo que os efeitos para cada um dos substratos pode ser modelado pela cintica de Monod. De acordo com Water Pollution Control Federation (1983) a relao cintica para expressar a combinao da remoo de nitrato e crescimento celular pode ser descrita pela Equao 2.27.

dn = dn

N C K N + N KC + C

Eq. 2.27

onde: dn: velocidade mxima de crescimento a uma dada temperatura e pH; dn: velocidade de crescimento determinada pela temperatura, pH e concentraes de nitrato e carbono; N : concentrao de nitrato (mg/L); KN : constante da metade da concentrao de saturao de nitrato (mg/L); C: concentrao de substrato orgnico (mg/L); KC : constante da metade da concentrao de saturao de substrato orgnico (mg/L).

Estudos desenvolvidos em sistemas de desnitrificao utilizando metanol tm demonstrado que pequenos excessos de carbono orgnico podem aumentar a velocidade de desnitrificao prxima ao mximo. A KC para o metanol foi determinada como sendo 0,1 mg/L. Este baixo valor significa que um excesso de 1 mg/L de metanol ou outro substrato orgnico em condies anxicas proporcionaro velocidades de desnitrificao acima de 90% do valor mximo (EPA, 1975). O mesmo pode ser aplicado a concentrao de nitrato. A KN foi determinada em torno de 0,16 mg/L de N-NO3 - em um sistema de crescimento em suspenso com reciclo de lodo a 20 o C (Requa et al., 1975). Parker et al. (1975) estudando crescimento em biofilme determinaram um valor de 0,06 mg/L de N-NO3 - para KN. Devido ao fato de KN ser to baixo, a concentraes de N-NO3- em torno de 1 mg/L exercem um efeito muito pequeno na velocidade de reao, a qual pode ser considerada de ordem zero operando-se nestas condies.

33

Glass e Silverstein (1998) observaram efeito por altas concentraes de nitrato e nitrito em organismos desnitrificantes. A velocidade de reao foi reportada como sendo de ordem zero para concentraes inferiores a 5 mg/L de N-NO3 -.

2.5.5. Concentrao de carbono, amnio e nitrito na nitrificao

Segundo Diner e Kargi. (2000), cinticas de nitrificao de ordem zero podem ser encontradas em efluentes contendo concentraes de amnio abaixo de 10 mg/L. J a relao C/N dever ser inferior a 0,25 para que ocorra uma efetiva nitrificao. Metcalf & Eddy (1991) observaram que a concentrao de amnio e nitrito afetam a velocidade especfica mxima de crescimento de Nitrosomonas e Nitrobacter. O efeito destas duas formas de nitrognio pode ser expresso pela cintica de Monod (Eq. 2.28). Sendo a velocidade de nitrificao das Nitrobacter ser consideravelmente superior velocidade das Nitrosomonas, a velocidade de nitrificao geralmente modelada utilizando a converso de amnia em nitrito como etapa limitante.

n = n

S KS + S

Eq. 2.28

onde: n: velocidade especfica na nitrificao (d ); n: velocidade especfica mxima na nitrificao (d ).

-1 -1

Segundo os autores, a frao de organismos nitrificantes pode ser relacionada a razo DBO 5 /NTK. Para razes superiores a 5, esta frao decresce para valores inferiores a 0,054. A Figura 2.2 apresenta a relao entre a frao de organismos nitrificantes e a razo DBO 5 /NTK no meio.

34

0,40 0,35 Frao nitrificante 0,30 0,25 0,20 0,15 0,10 0,05 0,00 0 2 4 6 8 10 DBO5/NTK

Figura 2.2 Relao entre frao de organismos nitrificantes e razo DBO5/NTK (Metcalf & Eddy, 1991)

2.6. SISTEMAS DE NITRIFICAO E DESNITRIFICAO BIOLGICA

2.6.1. Oxidao de carbono e nitrificao em estgio simples (Single stage)

Em sistemas de oxidao em estgio simples a nitrificao e a oxidao de carbono ocorrem em um nico reator. Pode ser aplicado em reatores de lodo ativado (crescimento em suspenso) ou crescimento em biofilme. Os reatores mais utilizados em lodo ativado so plug- flow convencional, mistura completa e vrias modificaes de valos de oxidao. A frao de organismos nitrificantes neste sistema inversamente dependente da relao DBO 5 / TKN na alimentao do reator (Metcalf & Eddy, 1991). Segundo os autores esta frao pode variar de 0,35 a 0,029 para razes de DBO 5 / TKN de 0,5 a 9, respectivamente. Metcalf & Eddy (1991) citam, ainda, que o aumento do tempo de residncia hidrulica e aerao em climas quentes favorecem o desenvolvimento da flora nitrificante. Os reatores que utilizam crescimento em biofilme passveis de ser aplicados no sistema single stage so do tipo biofiltro (trickling filters) e discos biolgicos rotativos (rotating biological contactors). O reator do tipo biofiltro consiste em um leito contendo um meio altamente permevel onde os microrganismos fixam-se formando um filme biolgico. Atravs deste leito a gua residuria a ser tratada , ento, percolada. O meio filtrante consiste

35

geralmente de pedras e uma variedade de materiais plsticos. No biofilme a matria orgnica degradada por uma populao de microrganismos aderidos ao meio filtrante: o material orgnico adsorvido pelo filme biolgico e degradado por microrganismos aerbicos localizados nas camadas mais externas do filme (Figura 2.3). Com o crescimento microbiano a espessura do filme aumenta fazendo com que o oxignio transferido por difuso atravs do filme seja totalmente consumido antes de alcanar as camadas mais profundas. Desta forma, um ambiente anaerbico estabelecido prximo superfcie do meio. O aumento da espessura do filme faz com que a matria orgnica seja metabolizada antes de alcanar os microrganismos prximos superfcie do meio filtrante levando estes microrganismos a uma fase de metabolismo endgeno e perda da capacidade de adeso superfcie. O biofilme , ento, removido, e um novo filme comea a ser formado. Este fe nmeno uma funo primria da concentrao da carga orgnica e hidrulica aplicadas ao sistema, as quais devem ser ajustadas a fim de manter uma espessura de filme constante.

Figura 2.3 Representao esquemtica de uma seo de biofiltro

Nos biofiltros que utilizam pedra como meio filtrante, a carga orgnica aplicada afeta a eficincia da nitrificao, j que o biofilme ser dominado por bactrias heterotrficas. J os filtros formados por material plstico possuem maiores superfcies de contato ( e maiores quantidades de microrganismos ativos), desta forma maiores cargas orgnicas podem ser aplicadas alcanando, ainda, boas taxas de nitrificao. Outro fator que favorece a utilizao de material plstico a melhor ventilao do sistema j que permite maior transferncia de oxignio.

36

Os discos biolgicos rotativos consistem em uma srie de discos de poliestireno ou cloreto de polivinila dispostos os quais so dispostos parcialmente submersos a girar lentamente atravs da gua residuria a ser tratada. Os microrganismos formam um filme na superfcie destes discos, onde a rotao proporciona um contato alternado da biomassa com a matria orgnica da gua e com a atmosfera para adsoro de oxignio (Metcalf & Eddy, 1991).

2.6.2. Nitrificao em estgio separado

A realizao da nitrificao e oxidao carboncea em reatores separados fornece maior flexibilidade no sistema permitindo a operao independente a fim de alcanar melhores performances. Os potenciais efeitos txicos podem ser reduzidos devido remoo da matria orgnica, a qual pode ser txica s bactrias nitrificantes, no estgio de oxidao carboncea. No processo de nitrificao em reator separado podem ser aplicados tanto os sistemas de crescimento em suspenso quanto biofilmes. Os reatores utilizados para nitrificao com clulas em suspenso so similares aos utilizados em processos de lodo ativado. Quando concentraes muito baixas de amnio na sada do reator so requeridas, os reatores do tipo mistura completa ou plugflow so favorecidos. Os processos de nitrificao com crescimento em biofilme utilizam frequentemente reatores do tipo biofiltro e discos biolgicos rotativos. Reatores de leito empacotado tambm podem ser utilizados em algumas aplicaes, o qual similar a um filtro de areia de fluxo ascendente com injeo de ar ou oxignio de alta pureza no fundo do reator para prover o processo de nitrificao. O grau de remoo de carbono orgnico no estgio de oxidao carboncea exerce grande influncia na escolha e operao do processo de nitrificao. Baixos nveis de carbono orgnico na alimentao do reator de nitrificao pode ser vantajoso nos sistemas de biofilmes, j que pode excluir a necessidade de um clarificador aps a nitrificao. J nos reatores com clulas em suspenso, baixas cargas de carbono orgnico na alimentao podem ocasionar uma perda excessiva de slidos sintetizados no reator (clulas) na etapa de sedimentao (Metcalf & Eddy, 1991).

37

2.6.3. Desnitrificao em estgio separado (separate sludge)

Devido oxidao de carbono e a nitrificao ocorrerem em reatores separados da desnitrificao, biomassa gerada separadamente em cada reator. Neste sistema fazse necessria a adio de fonte de carbono para a reduo de nitrato (Metcalf & Eddy, 1991). A matria orgnica utilizada como fonte de doadores de eltrons nas reaes de desnitrificao pode ser suprida pelo carbono orgnico existente na gua residuria, fontes externas ou respirao endgena. A fonte de carbono mais comum citada na literatura internacional o metanol, sendo esta a mais utilizada na dcada de 70. Devido ao alto custo dos produtos petroqumicos, outras fontes de carbono vm sendo utilizadas na reduo do nitrato fornecendo velocidades especficas de desnitrificao (k) iguais ou superiores s fornecidas pela utilizao do metanol. WPCF (1983) cita valores de 0,22 a 0,25 d-1 em temperaturas de 19 e 24o C, respectivamente, utilizando efluentes de cervejarias contra 0,18 d-1 utilizando metanol. Outras fontes alternativas de carbono, alm da gua residuria, vm sendo utilizadas na desnitrificao como acar (glicose, sacarose) e etanol. A desnitrificao pode ser conduzida em sistemas de slidos em suspenso ou em biofilmes. No primeiro caso, o sistema similar ao lodo ativado, onde podem ser utilizados reatores do tipo mistura completa ou plug- flow. Nos sistemas de biofilmes, leito fluidizado e discos de contato so os mais utilizados. Sendo que nessa aplicao os discos de contato so totalmente submersos (Metcalf & Eddy, 1991). O sistema tem como principal desvantagem a necessidade de construo de um maior nmero de unidades de processo. A Figura 2.4 apresenta um diagrama de um sistema com desnitrificao em separado.

Figura 2.4 Sistema de nitrificao e desnitrificao em separado

38

2.6.4. Sistemas de nitrificao e desnitrificao combinadas (single sludge)

Devido ao alto custo de fontes externas de carbono, processos vem sendo desenvolvidos nos quais as etapas de oxidao de carbono, nitrificao e desnitrificao so combinadas em um nico processo, utilizando o carbono proveniente da prpria gua residuria utilizada na alimentao do sistema. As principais vantagens destes sistemas so a reduo do volume de ar requerido para a nitrificao e remoo de DBO5 , a eliminao da necessidade de suplementao de carbono orgnico para a desnitrificao e a eliminao de clarificadores intermedirios e sistemas de reciclo de lodo no estgio de nitrificao/desnitrificao (Metcalf & Eddy, 1991). Segundo os autores a maioria destes sistemas capazes de remover cerca de 60 a 80 % do nitrognio total, sendo que taxas de remoo de 85 a 95% j foram reportadas na literatura. O processo Bardenpho (Figura 2.5) consiste em quatro zonas de reao para oxidao carboncea, nitrificao e desnitrificao anxica. A alimentao ocorre inicialmente na zona de desnitrificao anxica na qual misturada com o reciclo proveniente de um subsequente zona de nitrificao e oxidao carboncea combinadas. O carbono exixtente na alimentao utilizado para desnitrificar o nitrato proveniente do reciclo. Devido alta carga orgnica este processo ocorre rapidamente. O nitrognio amoniacal passa atravs da zona anxica sem sofrer transformaes para ser nitrificado na primeira zona de aerao. O efluente nitrificado proveniente da primeira zona de aerao passa para uma segunda zona anxica, onde uma desnitrificao adicional ocorre utilizando o carbono oriundo do metabolismo endgeno. A segunda zona

aerbica relativamente pequena, sendo utilizada principalmente para remover o nitrognio gasoso antes da clarificao. O nitrognio amoniacal remanescente da segunda zona anxica tambm nitrificado nesta zona (Metcalf & Eddy, 1991).

39

Figura 2.5 Sistema de nitrificao e desnitrificao: processo Bardenpho

Outro processo que vem sendo utilizado para nitrificao e desnitrificao o valo de oxidao (Figura 2.6). Neste sistema, a gua residuria flui em torno de um canal do tipo loop, impulsionada e aerada por um mecanismo de ps. Para a nitrificao/desnitrificao, uma zona aerbia estabelecida imediatamente aps o aerador, e uma zona anxica formada antes do aerador. Devido descarga do efluente bruto ser realizada no limite da zona anxica, uma parcela de carbono utilizada na desnitrificao. O efluente oriundo do final da zona aerbia do reator passa ao

clarificador secundrio. Este sistema fornece uma eficincia de remoo de nitrognio inferior ao processo Bardenpho, j que possui uma nica zona anxica (Metcalf & Eddy, 1991).

Figura 2.6 Sistema de nitrificao e desnitrificao: valo de oxidao

40

2.7.

ESTIMATIVA

DE

PARMETROS

NA

NITRIFICAO

DESNITRIFICAO BIOLGICA

2.7.1. Determinao microbiolgicas

de

parmetros

estequiomtricos

em

reaes

Segundo Roels (1983), as leis da termodinmica e o princpio da conservao das espcies atmicas podem ser aplicados aos processos bioqumicos, considerando-se o sistema macroscpico como sendo uma dada quantidade de organismos. O sistema em estado estacionrio no tem sua composio atmica alterada. Nesta linha, o conceito de carbono-mol introduzido, sendo este uma quantidade contida em um mol de carbono. A composio atmica dos microrganismos caracterizada por sua frmula de composio elementar CHa1Ob1 Nc1. vlido considerar somente os elementos C, H e N na composio celular j que na maioria dos casos estes compreendem acima de 95% da biomassa seca. Assume-se que o crescimento celular utiliza fontes de carbono e nitrognio e produto contendo carbono e nitrognio formado. De posse destas consideraes possvel desenvolver equaes de balano elementar a partir de um modelo macroscpico do processo (Figura 2.7).

Figura 2.7 Diagrama de anlise macroscpica do crescimento microbiano

41

O balano de massa elementar em estado estacionrio dado pelas Equaes 2.29 a 2.32. 1 + 2 + 3 + d 4 4 + 6 = 0

Carbono (C):

Eq. 2.29 Eq. 2.30 Eq. 2.31 Eq. 2.32

Hidrognio (H): a 1 1 + a 2 2 + a 3 3 + a 4 4 + 2 7 = 0 Oxignio (O): b 11 + b 2 2 + b 3 3 + b 4 4 + 2 5 + 2 6 + 7 = 0

Nitrognio (N): c1 1 + c 2 2 + c 3 3 + c 4 4 = 0

onde: 1 : fluxo do componente biomassa (c-moles/h); 2 : fluxo do componente substrato (c -moles/h); 3 : fluxo do componente produto (c-moles/h); 4 : fluxo do componente fonte de nitrognio (moles/h); 5 : fluxo do componente oxignio (c-moles/h); 6 : fluxo do componente dixido de carbono (moles/h); 7 : fluxo do componente gua (moles/h).

Utilizando-se fatores de multiplicao () para cada uma das equaes e rearranjando o sistema tem-se a Equao 2.33. 1 ( C + H a 1 + O b1 + N c1 ) + 2 ( C + H a 2 + O b 2 + N c 2 ) + 3 ( C + H a 3 + O b 3 + N c 3 ) + 4 ( C d 4 + H a 4 + O b 4 + N c 4 ) + 5 (2 O ) + 6 ( C + 2 O ) + 7 ( 2 H + O ) = 0

Eq. 2.33

Roels (1983) recomenda a utilizao dos fatores de multiplicao 4 para carbono, 1 para hidrognio, -2 para oxignio e -3 para nitrognio baseado nas valncias desses elementos, assumindo a valncia predominante do nitrognio na biomassa e amnia. Um fator de multiplicao generalizado para nitrognio (Equao 2.34) obtido a partir da Equao 2.33. parcela correspondente ao fluxo de nitrognio ( 4 ) contida na

N =

4d 4 a 4 + 2b 4 c4

Eq. 2.34

42

Associado a estas consideraes utiliza-se o conceito de grau de reduo () originalmente introduzido por Minkevich & Eroshin (1973) citado por Roels (1983), o qual definido como o nmero de eltrons disponveis para a transferncia de oxignio na combusto de um componente (Equaes 2.35 a 2.38), o qual obtido para cada fluxo diretamente da Equao 2.33. 1 = C + H a1 + O b 1 + N c1 2 = C + H a 2 + O b 2 + N c2 3 = C + H a 3 + O b3 + N c3 ?4 = ? Cd 4 + ? H a 4 + ? O b4 + ? N c 4
onde: 1: grau de reduo da biomassa; 2: grau de reduo de produto; 3: grau de reduo do substrato (fonte de carbono); 4: grau de reduo da fonte nirognio.

Eq. 2.35 Eq. 2.36 Eq. 2.37 Eq. 2.38

Com base no balano macroscpico podemos utilizar as definies expressas nas Equaes 2.39 a 2.42.

1 = X
2 = S 3 = P 5 = O
onde: X : fluxo de biomassa (moles/h); S : fluxo de substrato (moles/h); P : fluxo de produto (moles/h); O : fluxo de oxignio (moles/h).

Eq. 2.39 Eq. 2.40 Eq. 2.41 Eq. 2.42

43

O coeficiente estequiomtrico definido pelas Equaes 2.43 e 2.44, para converso C- moles de substrato em biomassa e C-moles substrato em produto, respectivamente.

YSX = YSP =

X S P S

Eq. 2.43

Eq. 2.44

2.7.2. Determinao de parmetros cinticos da nitrificao biolgica

Diner & Kargi (2000) utilizaram a cintica de Monod para expressar o balano em um tanque de aerao em sistema de lodo ativado descrita pela Equao 2.45.

n =

Q( N o N ) kN = VX KN + N

Eq. 2.45

onde: n: velocidade especfica de nitrificao (mgN / mgX.d); Q: vazo de alimentao de gua residuria (L/d); V: volume do tanque de aerao (L); No e N: concentrao de N-NH4 na entrada e sada do tanque, respectivamente (mg/L); X: concentrao de biomassa no tanque de aerao (mg/L); k : constante velocidade mxima de nitrifcao (d ); KN: constante de saturao (mg/L).
-1 +

A forma inversa da Equao 2.45 descrita pela Equao 2.46.

H X 1 1 K 1 = = + N n ( No N) k k N

Eq. 2.46

onde:

H : tempo de residncia hidrulico (d).

44

Plotando-se 1/ n versus 1/N possvel determinar os parmetros cinticos ajustando-se os pontos a uma reta determinado-se a inclinao (KN / k ) e o intercepto (1/k ). Utilizando-se definio da idade do lodo a Equao 2.47 pode ser descrita. Plotando-se 1/c versus tem-se como resultado uma reta de inclinao Y e intercepto b.

1 YkN = b = YU b c K N + N

Eq. 2.47

onde: : velocidade especfica de crescimento dos microrganismos (d ); c : idade do lodo (d ); Y : fator de converso de nitrognio em biomassa (gX/gN); b : constante velocidade de morte dos microrganismos (d ).
-1 -1 -1

A Tabela 2.2 apresenta os resultados encontrados por Diner & Kargi (2000) para os parmetros cinticos de nitrificao a partir dos dados experimentais utilizando 100 mg/L de N-NH4 + na alimentao do reator e diferentes idades de lodo (3 a 20 dias) e tempos de residncia hidrulica (3 a 30 horas). De acordo com a literatura as constantes de nitrificao podem variar de 2 a 5 d-1 para k , 1 a 5 mg/L para KN, 0,2 a 0,3 gX/gN para Y e 0,02 a 0,06 d-1 para b (Metcalf & Eddy, 1991).

Tabela 2.2 Parmetros cinticos de nitrificao (Diner & Kargi ,2000)

Parmetro k (d ) KN (mg/L) Y (gX/gN) b (d )
-1 -1

Valor experimental 1,15 5,14 0,34 0,021

45

2.7.3. Determinao de parmetros cinticos da desnitrificao biolgica

Diner & Kargi (2000) utilizaram um reator do tipo biofiltro para a desnitrificao, aps o tanque de lodo ativado. Este foi operado em diferentes tempos de residncia hidrulica, onde os dados experimentais foram utilizados para a determinao das constantes cinticas do processo. O sistema foi alimentado com uma relao DQO/N de aproximadamente 4,8. O balano de nitrognio no volume diferencial da coluna de desnitrificao apresentado pela Equao 2.48.

QdN = dn .dV =

dn . N kX .N dV = dV K DN + N K DN + N

Eq. 2.48

Ao rearranjar a Equao 2.48 foi obtida a Equao 2.49.

dV 1 = Q dn

1 K DN + N dN = N dn

K DN + 1 dN N

Eq. 2.49

A integrao da Equao 2.49 de V= 0 a V e N= No a N resultou na Equao 2.50.

dn N 1 ( No N) 1 = ln o K DN K DN H H N

Eq. 2.50

onde: dn (=kX) : velocidade mxima de desnitrificao (mgN/L.h); KDN : constante de saturao da desnitrificao (mg/L); No : concentrao de N-NOx ( nitrognio em nitrato + nitrito) na almentao do reator em mg/L; N : concentrao de N-NOx ( nitrognio em nitrato + nitrito) no efluente do reator em mg/L; H (=V/Q) : tempo de residncia hidrulica (h).

46

Os dados experimentais obtidos por Diner e Kargi (2000) a diferentes tempos e residncia hidrulica foram plotados na forma 1/ H ln(No /N) versus (N o -N)/ H e ajustados a uma reta de inclinao 1/K DN e intercepto dn /K DN, onde foram obtidos valores de dn =11,7 mgN/L.h e KDN = 0,27 mg/L. A partir da definio de dn = kX e da concentrao mdia de biomassa na coluna (X=1200 mg/L), os autores encontraram a velocidade especfica mxima de desnitrificao (k) expressa na Tabela 2.3 utilizando glicose como fonte de carbono. Metcalf & Eddy (1991) cita valores de k entre 0,2 e 0,8 d-1 e KDN de 0,1 a 0,3 mg/L para a desnitrificao. WPCF (1983) fornece valores para KDN de 0,16 e 0,06 mg/L a 20o C para desnitrificao em sistemas de crescimento em suspenso e em biofilmes, respectivamente. J para a velocidade especfica de desnitrificao (k), os autores citam valores de 0,25 e 0,18 d-1 , utilizando efluente de cervejaria e metanol como fonte de carbono, respectivamente.

Tabela 2.3 Parmetros cinticos de desnitrificao (Diner & Kargi ,2000)

Parmetro k (d ) KDN (mg/L)
-1

Valor experimental 0,23 0,27

Os estudos de Diner e Kargi (2000) indicaram uma variao hiperblica das velocidades de nitrificao e desnitrificao com as concentraes de nitrognio no efluente em diferentes estados estacionrios do efluente, como sugerido pela cintica de Monod. Ou seja, acrscimos nas cargas de nitrognio resultaram em significativos aumentos nas velocidades de nitrificao e desnitrificao, especialmente quando os reatores eram operados com baixas cargas do componente. Entretanto, as velocidades aproximavam-se de nveis constantes na operao a altas cargas de nitrognio. De acordo com WPCF (1983), na operao de reatores alimentados com concentraes de N-NO3 - acima de 1 mg/L, as velocidades de reao de desnitrificao podem s er consideradas de ordem zero devido aos baixos valores de KDN.

47

2.8. SOFTWARE DENIKAplus

Desenvolvido pelo Instituto de Engenharia Sanitria e Gerenciamento de Resduos da Universidade de Hannover (ISAH), o software DENIKAplus (2001) uma ferrament a aplicvel simulao e dimensionamento de sistemas de tratamento de efluentes. Pode ser aplicado, ainda, na otimizao de sistemas j existentes. Os modelos utilizados na remoo de DBO em lagoas anaerbias so descritos pelas Equaes 2.51 e 2.52 (Wichern et al., 2003).

DBO e, sol =

(1 +

DBO 0

lag t R )

Eq. 2.51

onde: DBOe,sol : DBO solvel no efluente do sistema (gDBO/m ); DBO0 : DBO na entrada do sistema (gDBO/m ); lag : velocidade especfica de crescimento em lagoas a 20 C (fator 1,07 tR : tempo de reteno de lodo em uma lagoa (d);
o T-20 3 -1 3

), d ;

n: nmero de lagoas do sistema.

DBO = 42 + 0,45 TW
onde:

Eq. 2.52

DBO : eficincia de remoo de DBO (%);

TW : temperatura da gua da lagoa ( C).
o

Em lagoas facultativas a DBO solvel calculada atravs de uma cintica de primeira ordem (Equao 2.53), segundo Metcalf & Eddy (1991).

DBO e, sol =

DBO 0 (1 + lag t R )

Eq. 2.53

48

A DBO particulada (DBOe,part) calculada atravs de uma equao emprica (Eq. 2.54), a qual considera o tempo de reteno, coeficiente de converso e eliminao de DBO.

DBO e, part =

(X

H ,0

+ YH , Lag ( DBO 0 DBO e ,total ) ) 1 + bLag t R

(gDBO/m3 )

Eq. 2.54

onde: DBOe,total = DBOe,sol + DBOe,part (gDBO/m );

3 3 3

XH,0: biomassa heterotrfica na entrada do sistema (gSSV/m ); XH,Lag: biomassa heterotrfica na lagoa (gSSV/m ); YH,Lag: coeficiente de converso de DBO em biomassa heterotrfica na lagoa (gSSV/gDBO); b Lag : velocidade de decaimento em lagoas a 20 C (fator 1,03
o T-20 -1

), d .

: fator de correo de SSV em DBO. Varia normalmente entre 0,4 e 0,7 gDBO/gST.

Para os sistemas aerbios normalmente so utilizadas equaes para o clculo da DBO solvel. Wichern (2003) emprega as trs equaes abaixo (Eq. 2.55 a 2.57), sendo consideradas as de maior utilizao.

DBO e, sol =

DBO0 1 + Lag t R
1 + bLag t R YH , Lag Lag , x X H ,e t R 1 + bLag t R YH , Lag Lag , y t R

(gDBO/m3 )

Eq. 2.55

DBO e, sol =

(gDBO/m3 )

Eq. 2.56

DBO e, sol =

(gDBO/m3 )

Eq. 2.57

onde: XH,e : biomassa heterotrfica na entrada da lagoa (gSSV/m );

3

49

Lag,x : velocidade especfica de crescimento referente biomassa heterotrfica (d ); Lag,y : velocidade especfica de crescimento referente ao coeficiente de converso em biomassa (d ).
-1

-1

Na aplicao do sistema de lodo ativado para as diferentes configuraes o software utiliza como referncia o Activated Sludge Model no 1 (Henze et al., 1987). O ASM1 baseado em balanos de DQO e nitrognio, tornando balanos de massa extremamente teis na estimativa dos parmetros do modelo para o estado estacionrio (Nowak et al., 1999). referentes ao ASM1. Henze et al. (1987) descreveu as equaes (2.58 a 2.69)

Concentrao de biomassa heterotrfica

Eq. 2.58

Concentrao de biomassa autotrfica

Eq. 2.59

Concentrao de substrato de fcil degradao

Eq. 2.60

Concentrao de substrato de difcil degradao

Eq. 2.61

50

Concentrao de material particulado inerte oriundo da degradao celular

Eq. 2.62

Concentrao de nitrognio orgnico particulado

Eq. 2.63

Concentrao de nitrognio orgnico solvel

Eq. 2.64

Concentrao amnia

Eq. 2.65

Concentrao de nitrato

Eq. 2.66

Concentrao de oxignio

Eq. 2.67

51

Taxa de decaimento

Eq. 2.68

Frao de material inerte

Eq. 2.69

As Tabelas 2.4 e 2.5 apresentam os parmetros determinados por Henze et al. (1987) a partir da calibrao do ASM1.

Tabela 2.4 Parmetros estequiomtricos ASM1 (Henze et al ., 1987)

Parmetro YA (coeficiente de converso em biomassa autotrfica) YH (coeficiente de converso em biomassa heterotrfica) fp (frao de biomassa particulada) iXB (relao nitrognio DQO em biomassa) iXP (relao nitrognio DQO em massa endgena) Valor 0,24 0,67 0,08 0,08 0,06 Unidade g clulas / g N g clulas / g DQO adimensional g N / g DQO g N / g DQO

Tabela 2.5 Parmetros cinticos ASM1 (Henze et al ., 1987)

Parmetro Valor 4,0 10,0 0,2 0,5 0,3 0,5 1,0 0,05 0,4 Unidade d-1 g DQO / m 3 g O2 / m 3 g N-NO3- / m 3 d-1 d-1 g N-NH3 / m 3 d-1 g O2 / m 3

H (velocidade especfica de crescimento heterotrfico)

Ks (constante de saturao de DQO) KO,H (constante de saturao de oxignio no crescimento heterotrfico) KNO (constante de saturao de N-NO3-) bH (taxa de decaimento heterotrfico)

A (velocidade especfica de crescimento autotrfico)

KNH (constante de saturao de N-NH3) bA (taxa de decaimento heterotrfico) KO,A (constante de saturao de oxignio no crescimento autotrfico)

52

Para o dimensionamento do tanque de lodo ativado, o software permite optar por dois modelos amplamente utilizados: HSG e ATV-A131, os quais baseiam-se no parmetro idade do lodo, onde a zona de nitrificao dimensionada sob a considerao de biomassa autotrfica constante conforme descrito por Wichern e Rosenwinkel (1999). Os modelos para idade do lodo so descritos pelas Equaes 2.70 (HS G) e 2.71 (ATV-A131).

HSG

Eq. 2.70

onde: tTS, aer : idade do lodo (d); SF: fator de segurana (1,25); N : velocidade mxima de crescimento de nitrificantes (0,52 d ); fT : fator de temperatura para biomassa autotrfica (1,103
T-15 -1

);
3

NH4-e,m : concentrao mdia de nitrognio amoniacal no efluente (gN/m ); KN : constante de saturao de nitrognio amoniacal (0,7 1,0 mg/L); b A : taxa de decaimento de nitrificantes (0,05 d ).
-1

ATV-A131
Eq. 2.71

onde: tTS, aer : idade do lodo (d); N, max : velocidade mxima de crescimento de nitrificantes (0,52 d ); fT : fator de temperatura para biomassa autotrfica (1,103 b A : taxa de decaimento de nitrificantes (0,05 d ).
-1 T-15 -1

);

53

Ao contrrio do modelo HSG, o A131 no considera a

concentrao de

nitrognio amoniacal no clculo da idade do lodo, assumindo-se que a concentrao no efluente est prxima de 1 mg/L. Para o A131, o emprego dos fatores de segurana utiliza como critrio a carga de DBO na entrada do sistema: para 1.200 Kg/d, SF = 2,9 e para 6.000 Kg/d, SF = 2,3, diferentemente do HSG, o qual utiliza SF=1,25.

54

3. MATERIAL E MTODOS
3.1. MTODOS ANALTICOS

3.1.1. Demanda Qumica de Oxignio (DQO)

A demanda qumica de oxignio (DQO) determinada pelo mtodo do refluxo fechado de acordo com Standard Methods for Examination of Water and Wastewater (APHA, AWWA, WEF, 1995).

3.1.2. Determinao do pH

O pH determinado com o auxlio de um potencimetro com eletrodo prata/cloreto de prata.

3.1.3. Determinao de Nitrognio amoniacal

O nitrognio amoniacal (N-NH4 +) analisado pelo mtodo colorimtrico de Nessler segundo VOGEL (1981).

3.1.4. Determinao de Nitrato e Nitrito

Os ons nitrato (NO3 -) so determinados por colorimetria utilizando kits de reagente Permachem reagents (HACH).
3.1.5. Alcalinidade

A alcalinidade determinada por titulao potenciomtrica de acordo com Standard Methods for Examination of Water na Wastewater (APHA, AWWA, WEF, 1995).

3.1.6. Slidos Totais (ST) e Slidos Volteis (SV)

Os slidos totais (ST) e volteis (SV) so determinados por secagem e posterior calcinao de acordo com Standard Methods for Examination of Water na Wastewater (APHA, AWWA, WEF, 1995).

55

3.2. Substrato natural utilizado na alimentao do sistema de reatores

A Tabela 3.1 apresenta a composio mdia da sada da primeira lagoa (anaerbia) da estao de tratamento de efluentes (ETE) da SADIA - unidade Concrdia. Esta gua residuria foi utilizada na alimentao do sistema de reatores de nitrificao e desnitrificao.

Tabela 3.1 Composio mdia da gua residuria proveniente da primeira lagoa da ETE SADIA Unidade Concrdia COMPONENTE N-NH4+ (mg/L) N-NO3N-NO2(mg/L) (mg/L) 163,74 nd nd 614,48 7,20 780,85

DQO (mgO2/L) pH Alcalinidade (mgCaCO3/L) * nd: no detectado

O efluente foi fornecido pela empresa em 4 lotes durante o perodo do experimento. Cada lote foi acondicionado em frascos armazenados a 20o C at sua utilizao. de 2 litros, sendo estes

3.3. BIORREATORES Os dois reatores foram construdos em vidro com 6 cm de dimetro e 40 cm de altura (Figura 3.1), e preenchidos com tubos corrugados de PVC de polegada de dimetro para a fixao do biofilme. Optou-se pela utilizao de reatores com biofilmes com o objetivo de evitar a necessidade de decantadores secundrios. Os reatores aerbio e anaerbio tm como volume til 745 mL e 790 mL, respectivamente. O reator anaerbico hbrido possui uma zona anaerbica e outra anxica. O reator aerbio do tipo filtro biolgico de fluxo ascendente com aerao submersa.

56

Figura 3.1 Reatores de nitrificao (volume til = 745 mL) e desnitrificao (volume til = 790 mL)

3.4. PARTIDA DOS REATORES

3.4.1. Reator de nitrificao

A partida no reator de nitrificao foi realizada utilizando-se 700 mL de inculo (SSV= 11,89g/L) proveniente da planta de lodo ativado de uma estao de tratamento de esgoto domstico localizada na cidade de Florianpolis (CASAN). Em um primeiro momento optou-se por realizar a partida do sistema utilizandose gua residuria sinttica contendo 200 mg/L de N-NH4 +. Aps um perodo de 4 dias de operao foi verificado um aumento do pH do sistema at o valor de 9,34 sugerindo que tal procedimento tenha provocado um choque por excesso do nutriente. A flora existente no reator no suportou tal condio, j que a mesma era proveniente de um sistema que operava em uma faixa de aproximadamente 25 mg/L de N-NH4 +. A Tabela 3.2 apresenta os dados fornecidos pela CASAN referente ao lodo utilizado como inculo para o reator.

57

Tabela 3.2 Condies de operao do lodo CASAN utilizado como inculo no reator de nitrificao Parmetro Idade do lodo Concentrao de pH TRH N-NH4+ 20 dias Aprox. 25 mg/L 6,6 9 horas

Logo aps optou-se, ento, por realizar uma partida com aumento gradual na carga de N-NH4 + (Pelisser M. et al, 2001) utilizando gua residuria sinttica contendo concentraes de N-NH4 + que variaram de 30 a 150 mg/L (Tabela 3.4). Um novo inculo oriundo da mesma ETE (CASAN) foi utilizado nesta fase. A alcalinidade foi fornecida em NaHCO3 na relao de HCO3 -/N-NH4 + igual a 8,62 g/g. Os macro e micro nutrientes foram fornecidos de acordo com a Tabela 3.3. O pH do meio foi ajustado em torno de 7,0. Durante o perodo utilizado para a partida do reator, a vazo de alimentao foi aumentada gradativamente de 100 at 400 mL/dia, conforme apresentado na Tabela 3.4.

Tabela 3.3 Concentraes de macro e micro nutrientes utilizadas nos meios sintticos Componente Macronutrientes KH2PO4 MgSO4 .7H2O CaCl2.2H2O Micronutrientes FeCl3.4H2O CoCl2 MnCl2.4H2O CuSO4.5H2O ZnSO4.7H2O H3BO3 Na2SeO3.5H2O NiCl2.6H2O EDTA Fonte: Zehnder et al. (1982) mg/L 74 23 16 g/L 800 435,2 200 15,2 42,4 20 40 20 400

58

Amostragens peridicas eram realizadas na sada do reator onde eram analisadas as concentraes de N-NH4 + , N-NO3- e pH. A partida do reator foi realizada durante 210 dias.
Tabela 3.4 Evoluo da concentrao de N-NH4+ na alimentao durante a partida do reator de nitrificao Perodo 0 ao 14o dia 15 ao 28 dia 29 ao 40 dia 41 ao 51 dia 52 ao 61 dia 62 ao 70 dia 71 ao 76 dia 77o ao 85o dia 86 ao 112 dia 113 ao 139 dia 140 ao 210 dia
o o o o o o o o o o o o o o o o o o

Vazo de alimentao (mL/dia)

Concentrao de N_NH4+ (mg/L) 30 60 70

100

75 90 120

150 200 300 400 150

3.4.2. Reator de desnitrificao

A partida do reator de desnitrificao foi realizada utilizando inculo oriundo da planta de tratamento anaerbico de efluente da SADIA - unidade Concrdia. A alimentao foi realizada com meio sinttico com concentraes N-NO3 - variando de 50 a 150 mg/L (Tabela 3.5) em fluxo contnuo, utilizando para tal uma bomba peristltica a qual fornecia uma vazo de aproximadamente 700 mL/dia. A DQO foi fornecida em cido actico com relaes de DQO/N-NO3- que variaram entre 3,7 e 7,0 g/g (Tabela 3.6). Os macro e micronutrientes so descritos na Tabela 3.3. O pH foi ajustado em torno de 5,0.
Tabela 3.5 Evoluo da concentrao de N-NO3- durante a partida do reator de desnitrificao Perodo 0 ao 103o dia 104 ao 118 dia 119 ao 129 dia 130 ao 145 dia
o o o o o o

N-NO3- (mg/L) 50 75 100 150

59

Tabela 3.6 Evoluo da relao DQO/N-NO 3- durante a partida do reator de desnitrificao Perodo 0 ao 33o dia 34 ao 57 dia 58 ao 145 dia
o o o o

DQO/N-NO33,7 5,0 7,0

O acompanhamento do processo foi realizado por amostragens peridicas da sada do reator onde foram analisadas as concentraes de N-NO3 -, DQO e pH. O reator foi operado durante 145 dias antes de ser conectado ao reator de nitrificao.

3.5. OPERAO DOS REATORES CONECTADOS Ao final do perodo de adaptao os reatores foram conectados como mostrado na Figura 3.2. A configurao onde o reator anaerbio recebe a alimentao foi

escolhida a fim de evitar a necessidade de adio de fonte externa de carbono orgnico para a desnitrificao. A razo de reciclo (R) utilizada foi de aproximadamente 1,8 com uma vazo de alimentao (Q) em torno de 480 mL/dia. O TRH (Tempo de Residncia Hidrulico) era de 20,7 horas para o reator aerbio e 21,1 horas para o reator anxico.

Figura 3.2 Esquema dos reatores utilizados no experimento

60

A Figura 3.3 apresenta os reatores de nitrificao e desnitrificao em operao. A gua residuria utilizada na alimentao proveniente da sada da primeira lagoa anaerbica da planta de tratamento de efluentes da SADIA- unidade Concrdia (Tabela 3.1). A alcalinidade era adicionada em NaHCO3 na relao HCO3 - / N-NH4 + de 8,62 g/g.

Figura 3.3 - Reatores de nitrificao e desnitrificao conectados

3.6. ENSAIO CINTICO DE DESNITRIFICAO

A fim de verificar a capacidade de desnitrificao do lodo contido no reator anxico realizou-se um experimento de desnitrificao em batelada, retirando-se lodo do fundo do reator no 170o dia de operao. O experimento foi dividido em dois ensaios, os quais transcorreram simultaneamente. Um ensaio utilizando meio sinttico e outro utilizando o efluente da primeira lagoa da ETE da SADIA - unidade Concrdia. As condies dos ensaios esto descritas na Tabela 3.7.

61

Tabela 3.7 - Condies utilizadas no ensaio de desnitrificao Ensaio Meio N-NO3- (mg/L) Volume de meio (mL) Volume de inculo (mL) Volume total (mL) DQOmeio (mgO2/L) SSVinculo (g/L) SSTinculo (g/L) Temperatura (oC) pH SSVensaio (g/L) Natural Efluente da lagoa 1 48,77 500 50 550 477,67 8,35 15,5 30 1 7,5 0,759 Sinttico Sinttico (cido actico) 43,03 500 50 550 452,12 8,35 15,5 30 1 7,5 0,759

O experimento foi realizado em frascos de Becker utilizando agitao magntica suave durante 9 horas com um perodo de amostragem de 1 hora. Aps 25 horas foi retirada a ltima amostra. A Tabela 3.8 apresenta as relaes utilizadas nos ensaios.
Tabela 3.8 - Relaes utilizadas no ensaio de desnitrificao Ensaio N-NO3- / SSV (g/g) Natural 0,006 0,057 9,79 Sinttico 0,005 0,054 10,51

DQO / SSV (g/g) DQO / N-NO3- (g/g)

No decorrer do experimento foram analisadas as concentraes de N-NO3-, NNO2 - e DQO. O pH foi controlado entre 7,5 e 8,0 utilizando soluo de cido sulfrico.

62

3.7. BALANO DE MASSA E CLCULO DA EFICINCIA DO SISTEMA DE REATORES NA REMOO DE NITROGNIO

3.7.1. Balano de massa nos reatores

Baseando-se na configurao do sistema de reatores apresentado na Figura 3.2 foi realizado um balano de massa em cada um dos reatores de acordo com as equaes 3.1 e 3.2, para desnitrificao e nitrificao, respectivamente.
r.V = Q.[C] e + RQ .[C]n (Q + RQ ).[C]d r.V = (Q + RQ ).[C]d (Q + RQ ).[C] n

Eq. 3.1 Eq. 3.2

onde: r: velocidade de remoo do componente (mgL/d); V: volume do reator (L); Q: vazo de alimentao (L/d); [C] e : concentrao do componente na entrada do sistema (mg/L); [C] n : concentrao do componente na sada do reator de nitrificao (mg/L); [C] d : concentrao do componente na sada do reator de desntrificao (mg/L).

3.7.2. Clculo da eficincia global de remoo de nitrognio no sistema

A eficincia na remoo de nitrognio foi determinada de acordo com a Equao 3.3.

[ N ]e [ N ]s [ N ]e

Eficincia =

Eq. 3.3

onde: [N] e: concentrao de nitrognio nas formas amoniacal, nitrato e nitrito na entrada do sistema de reatores (mg/L); [N] s : concentrao de nitrognio nas formas amoniacal, nitrato e nitrito na sada do sistema de reatores (mg/L).

63

A eficincia de remoo de nitrognio dependente da razo de reciclo entre os reatores. A partir de um balano de massa na configurao representada pela Figura 3.2 calculou-se a eficincia terica mxima para a razo de reciclo utilizada. As consideraes realizadas foram: que o sistema opere em estado estacio nrio sem limitao de carbono e oxignio, que ocorre 100% de nitrificao e desnitrificao nos reatores, que o nitrognio incorporado em biomassa desprezvel, e que todo o nitrognio da alimentao se encontra na forma de amnio. De acordo com as hipteses consideradas, os ons amnio no sofrem alterao no reator anaerbio. Assim, a Equao 3.4 pode representar o balano de massa para o nitrognio na forma de amnio no reator anaerbio.

+ Q.[ N NH+ 4 ]e = (Q + R.Q ).[N NH 4 ]d

Eq. 3.4

onde: [N-NH4 ] : concentrao de nitrognio amoniacal (mg/L); [N-NO3 ] : concentrao de nitrognio em nitrato (mg/L); Q: vazo de alimentao (L/dia); R: razo de reciclo; e, d, n : entrada do sistema, sada do reator desnitrificante e sada do reator nitrificante, respectivamente.
+

A Equao 3.5 apresenta o balano de massa para o nitrognio no reator aerbio.

(Q + R.Q).[N NH + ] = Q.[ N NO ] + R.Q.[N NO 3 ]n 4 d 3

Eq. 3.5

A Equao 3.4 fornece a Equao 3.6.

[ N NH+ 4 ]d = [N NO 3 ]n

Eq. 3.6

Substituindo a Equao 3.6 na Equao 3.4 teremos a Equao 3.7.

64

[ N NO 3 ]n =

[ N NH + 4 ]e 1+ R

Eq. 3.7

A substituio da Equao 3.7 na Equao 3.3 fornece a Equao 3.8, a qual representa a eficincia terica mxima na remoo de nitrognio para a configurao da Figura 3.2.

Eficincia =

R 1+ R

Eq. 3.8

A Figura 3.4 apresenta o grfico da eficincia terica em funo da razo de reciclo entre os reatores. Podemos verificar que para a razo de reciclo utilizada no experimento (R=1,8) a eficincia mxima terica de remoo de nitrognio ser de 64,3%.

1,0 0,8

Eficincia

0,6 0,4 0,2 0,0 0 1

(1,8; 0,64)

Razo de reciclo (R)

Figura 3.4 Grfico da eficincia terica em funo da razo de reciclo para o sistema utilizado no experimento

A eficincia experimental calculada de acordo com a Equao 3.9.

E=

[ N]e [ N]s [ N]e

Eq.3.9

65

onde: [N] : somatrio das concentraes de nitrognio nas formas de amnio (N-NH4 ), nitrato (NNO3 ) e nitrito (N-NO2 ); e, s : entrada e sada do sistema, respectivamente.
+

3.8. APLICAO DO BALANO ELEMENTAR NA DETERMINAO DE PARMETROS ESTEQUIOMTRICOS

A teoria do balano elementar (Roels, 1983) aplicada nos reatores de nitrificao e desnitrificao considerando-se os mesmos em estado estacionrio. Metcalf & Eddy (1991) cita a frmula qumica C5 H7 O2 N para representar a mdia das clulas microbianas utilizadas em tratamento de efluentes. Sendo assim, baseando-se no conceito de C-mol (Roels, 1983), podemos convert- la para a frmula elementar CH1,4O0,4N0,2 a ser utilizada neste estudo. Os fluxos passam aqui a ser chamados de velocidades, sendo este termo mais apropriado para a grandeza cuja unidade massa por tempo.
3.8.1. Reator de Nitrificao

Para o reator de nitrificao so considerados como dados de entrada as velocidades molares: amnio, oxignio e bicarbonato; e dados de sada: clulas, nitrato, gua e cido carbnico. As Equaes 3.10 a 3.13 apresentam o balano de massa elementar representado pela Figura 3.5.

NH4+

4 5 3

1 2 6 7

CHa1Ob1Nc1

NO3O2

H2 CO3

HCO3-

H2O

Figura 3.5 Representao esquemtica do balano de massa elementar no reator de nitrificao

66

Carbono (C):

1 + 3 + 6 = 0

Eq. 3.10 Eq. 3.11 Eq. 3.12 Eq. 3.13

Hidrognio (H): a11 + 3 + 4 4 + 2 6 + 2 7 = 0 Oxignio (O): b11 + 3 2 + 3 3 + 2 5 + 3 6 + 7 = 0

Nitrognio (N): c11 + 2 + 4 = 0

onde: 1 : velocidade de produo do componente biomassa (c-moles/dia); 2 : velocidade de produo do componente nitrato (moles/dia); 3 : velocidade de consumo bicarbonato (c-moles/dia); 4 : velocidade de consumo do componente amnio (moles/dia); 5 : velocidade de consumo do componente oxignio gasoso (moles/dia); 6 : velocidade de produo do componente cido carbnico (C-moles/dia); 7 : velocidade de produo do componente gua (moles/dia).

A partir das equaes elementares determina-se o balano macroscpico para o reator de nitrificao (Equao 3.14) utilizando-se fatores de multiplicao (). Estes fatores so valores associados a cada elemento e escolhidos de forma a permitir a estimativa das velocidades de interesse. 1 ( C + H a1 + O b1 + N c1 ) + 2 (3O + N ) + 3 (C + H + 3O ) + 4 ( 4 H + N ) + 5 ( 2O ) + 6 ( C + 2 H + 3O ) + 7 ( 2 H + O ) = 0
onde: C : fator de multiplicao para o elemento carbono (adimensional); H : fator de multiplicao para o elemento hidrognio (adimensional); O: fator de multiplicao para o elemento oxignio (adimensional); N : fator de multiplicao para o elemento nitrognio (adimensional).

Eq.3.14

Baseando-se na Equao 3.14 determina-se o grau de reduo para cada componente os quais so apresentados pelas Equaes 3.15 a 3.21.

67

 1 = C + H a1 + O b1 + N c1 2 = 3O + N 3 = C + H + 3O 4 = 4H + N 5 = 2O 6 = C + 2 H + 3O 7 = 2 H + O
onde:

Eq. 3.15 Eq. 3.16 Eq. 3.17 Eq. 3.18 Eq. 3.19 Eq. 3.20 Eq. 3.21

1 : grau de reduo do componente biomassa (adimensional); 2 : grau de reduo do componente nitrato (adimensional); 3 : grau de reduo do componente bicarbonato (adimensional); 4 : grau de reduo do componente amnio (adimensional); 5 : grau de reduo do componente oxignio gasoso (adimensional); 6 : grau de reduo do componente cido carbnico (adimensional); 7 : grau de reduo do componente gua (adimensional).

A escolha dos fatores de multiplicao para os elementos realizada objetivando-se anular o grau de reduo referente ao fluxo de clulas ( 1 ), cido carbnico ( 6 ) e gua ( 7 ), j que no foram coletados dados experimentais destas correntes. Desta forma adota-se: 1, -2 e 4 para H, O e C, respectivamente. O fator de multiplicao de nitrognio apresentado na Equao 3.22. Os valores de a 1 =1,4; b1 =0,4 e c1 =0,2 so extrados da composio mdia das clulas utilizadas em tratamentos de efluentes (Metcalf & Eddy, 1991) e convertidas para a frmula elementar de carbono- mol (Roels, 1983).

N =

4 a1 + 2b1 c1

Eq. 3.22

68

Rearranjando-se a Equao 3.14 obtm-se a Equao 3.23, atravs da qual estima-se o consumo de oxignio a partir da produo de nitrato, do consumo de bicarbonato (alcalinidade) e amnio.
5 = 1 ( 2 2 + 3 3 + 4 4 ) 5
Eq. 3.23

onde: 5 = O2; 2 = - NO3 ; 3 = HCO3; 4 = NH4.

De posse da estimativa do consumo de oxignio, passa-se ento a adotar os fatores de multiplicao 1, -2, 4 e -3 para H, O, C e N (Roels, 1983) na Equao 3.14 a fim de se obter uma estimativa da produo de biomassa a partir do consumo de oxignio, bicarbonato amnio e produo de nitrato (Equao 3.24).

1 =

4 5 + 2 2 + 3 3 + 4 4 1

Eq. 3.24

onde: 1 = - X; 2 = - NO3 ; 3 = HCO3; 4 = NH4; 5 = O2.

Parmetros estequiomtricos relevantes ao sistema, tais como: coeficientes de converso amnio em clulas (YNH4X), amnio em nitrato (YNH4NO3), consumo de oxignio para oxidao do on amnio (YO2NH4 ) e produo de biomassa (YO2X) so determinados de acordo com as relaes apresentadas nas equaes 3.25 a 3.28, respectivamente.

Y NH4 X =

X NH4

Eq. 3.25

YNH4 NO3 =

NO 3 NH4

Eq. 3.26

69

YO2 NH4 =

NH4 O2

Eq. 3.27

YO2 X =

X O2

Eq. 3.28

onde: X = - 1; NH4 = 4 (mol/dia); NO3 = - 2 (mol/dia); O2 = 5 (mol/dia).

3.8.2. Reator de Desnitrificao

Para o reator de desnitrificao so considerados como dados de entrada as velocidades molares: nitrato e substrato orgnico; e dados de sada: clulas, nitrognio gasoso, H2 O e HCO3 -. Baseando-se na alimentao sinttica do reator de desnitrificao utiliza-se a fonte de carbono em cido actico (C 2 H4 O2 ). Desta forma possvel aplicar o princpio do C-mol (Roels,1983) obtendo-se a frmula elementar CH2 O.

NO3-

1 2

CHa1Ob1Nc1

N2 H CO3-

CHa3Ob3

6 7

H2O

Figura 3.6 Representao esquemtica do balano de massa elementar no reator de desnitrificao

As Equaes 3.29 a representado pela Figura 3.6.

3.32 apresentam o balano de massa elementar

70

Carbono (C):

1 + 3 + 6 = 0

Eq. 3.29 Eq. 3.30 Eq. 3.31 Eq. 3.32

Hidrognio (H): a 1 1 + a 3 3 + 6 + 2 7 = 0 Oxignio (O): b 11 + b 3 3 + 3 4 + 3 6 + 7 = 0

Nitrognio (N): c 11 + 2 2 + 4 = 0

onde: 1 : velocidade de produo do componente biomassa (C-moles/dia); 2 : velocidade de produo do componente nitrognio gasoso (moles/dia); 3 : velocidade de consumo do componente cido actico (C-moles/dia); 4 : velocidade de consumo do componente nitrato (moles/dia); 6 : velocidade de produo do componente bicarbonato (C-moles/dia); 7 : velocidade de produo do componente gua (moles/dia).

A partir das equaes elementares determina-se o balano macroscpico para o reator de desnitrificao (Equao 3.34) utilizando-se fatores de multiplicao (). 1 ( C + H a 1 + O b 1 + N c1 ) + 2 ( 2 N ) + 3 ( C + H a 3 + O b 3 ) + 4 ( 3 O + N ) + 6 ( C + H + 3 O ) + 7 ( 2 H + O ) = 0

Eq.3.34

onde: C : fator de multiplicao para o elemento carbono (adimensional); H : fator de multiplicao para o elemento hidrognio (adimensional); O: fator de multiplicao para o elemento oxignio (adimensional); N : fator de multiplicao para o elemento nitrognio (adimensional).

Baseando-se na Equao 3.34 determina-se o grau de reduo para cada componente apresentados pelas Equaes 3.35 a 3.40.

1 = C + H a 1 + O b 1 + N c1 2 = 2 N

Eq. 3.35 Eq. 3.36

71

 3 = C + Ha 3 + Ob3 4 = 3O + N 6 = C + H + 3 O 7 = 2 H + O
onde:

Eq. 3.37 Eq. 3.38 Eq. 3.39 Eq. 3.40

1 : grau de reduo do componente biomassa (adimensional); 2 : grau de reduo do componente nitrognio gasoso (adimensional); 3 : grau de reduo do componente cido actico (adimensional); 4 : grau de reduo do componente nitrato (adimensional); 6 : grau de reduo do componente bicarbonato (adimensional); 7 : grau de reduo do componente gua (adimensional).

Neste reator a escolha dos fatores de multiplicao para os elementos realizada objetivando-se anular o grau de reduo referente ao fluxo de clulas (1 ), nitrognio gasoso (2 ) e gua (7 ), ou seja, aquelas correntes no determinadas experimentalmente. Desta forma adota-se: 1, -2 e 0 para H, O e N, respectivamente. O fator de multiplicao de carbono apresentado na Equao 3.41.

C = a 1 + 2b1

Eq. 3.41

A partir da Equao 3.34 determina-se uma relao entre o consumo de cido actico e nitrato a fim de estimar a produo de bicarbonato no reator (Equao 3.42). Os valores de a1 =1,4 e b1 =0,4 e c1 =0,2 so extrados da composio mdia das clulas utilizadas em tratamentos de efluentes (Metcalf & Eddy, 1991) e convertidas para a frmula elementar de carbono-mol. Os valores a3 =2e b3 =1so extrados do carbono- mol do cido actico (CH2 O).

72

6 =

[(a 1 2b 1 a 3 + 2 b 3 )3 + 64 ]
a 1 + 2 b1 5

Eq. 3.42

onde: 6 = - HCO3 ; 3 = CH2O; 4 = NO3.

Rearranjando-se novamente a Equao 3.34 e escolhendo-se como fator de multiplicao para o carbono (C) o valor 4, teremos a estimativa da produo celular como funo das velocidades de cido actico, nitrato e bicarbonato (Equao 3.43).

1 =

( 4 a 3 + 2b 3 ) 3 + 6 4 + 6 4 + a 1 2b1

Eq. 3.43

onde: 1 = - X; 3 = CH2O; 4 = NO3; 6 = - HCO3.

Tendo-se a estimativa da velocidade de produo de biomassa (Equao 3.43), determina-se a produo de nitrognio gasoso (Equao 3.44) utilizando-se os fatores de multiplicao sugeridos por Roels (1983): C=4; H=1; O=-2 e N=-3. Podemos estimar, ainda, os parmetros estequiomtricos: converso nitrato em clulas (YNO3X), nitrato em nitrognio gasoso (YNO3N2), cido actico em clulas (YCH2OX) e cido actico em nitrognio gasoso (YCH2ON2) apresentados nas Equaes 3.45 a 3.48.

2 =

1 [( 4 + a 1 2b1 3c 1 ) 1 + ( 4 + a 3 2 b 3 ) 3 9 4 6 ] 6

Eq. 3.44

onde: 2 =

- N2; 1 = - X; 3 = CH2O; 4 = NO3; 6 = - HCO3.

YNO 3X =

X NO3

Eq. 3.45

YNO 3N 2 =

N2 NO 3

Eq. 3.46

73

YCH2 OX =

x CH2 O N2 CH2 O

Eq. 3.47

YCH2 ON 2 =

Eq. 3.48

onde: X = - 1 ( C-mol/dia); NO3 = 4 (mol/dia); onde: N2 = - 2 (mol/dia).

3.8.3. Sistema de Reatores

Inicialmente foi realizado um balano elementar considerando-se cada reator como um modelo macroscpico em separado. Logo aps, optou-se por considerar o conjunto de reatores como um modelo macroscpico nico. As velocidades de cada componente foram determinadas a partir do balano de massa no sistema em estado estacionrio.

3.8.3.1. Sistema de reatores modelo macroscpico da nitrificao

Para o reator de nitrificao no sistema foi realizado um balano eleme ntar considerando-se as velocidades molares: produo de clulas, nitrato, cido carbnico, gua e nitrito; consumo de oxignio, alcalinidade e amnio.

O2

7
-

1 2

CHa1Ob1 Nc1 NO3

-

HCO3

8 3
H2CO3

CH2O

9 4
H2O
-

NH4

10

NO2

Figura 3.7 Representao esquemtica do balano de massa elementar no sistema de reatores reator de nitrificao

74

As Equaes 3.49 a 3.52 apresentam o balano de massa elementar representado pela Figura 3.7. 1 + 3 + 8 + 9 = 0

Carbono (C):

Eq. 3.49 Eq. 3.50 Eq. 3.51 Eq. 3.52

Hidrognio (H): a 1 1 + 2 3 + 2 4 + 8 + 2 9 + 4 10 = 0 Oxignio (O): b 11 + 3 2 + 3 3 + 4 + 2 5 + 2 7 + 3 8 + 9 = 0

Nitrognio (N): c 1 1 + 2 + 5 + 10 = 0

onde: 1 : velocidade do componente biomassa (c-moles/dia); 2 : velocidade do componente nitrato (moles/dia); 3 : velocidade do componente cido carbnico (c-moles/dia); 4 : velocidade do componente gua (moles/dia); 5 : velocidade do componente nitrito (moles/dia); 7 : velocidade do componente oxignio (moles/dia); 8 : velocidade do componente bicarbonato (c-moles/dia); 9 : velocidade do componente cido actico (c-moles/dia); 10 : velocidade do componente amnio (moles/dia).

De posse das equaes elementares determina-se o balano macroscpico para o reator (Equao 3.53) utilizando-se os fatores de multip licao (). 1 ( C + H a 1 + O b1 + N c 1 ) + 2 (3 O + N ) + 3 ( C + 2 H + 3 O ) + 4 (2 H + O ) + 5 (2 O + N ) + 7 ( 2 O ) + 8 ( C + H + 3 O ) + 9 ( C + 2 H + O ) + 10 ( 4 H + N ) = 0

Eq. 3.53

onde: C : fator de multiplicao para o elemento carbono (adimensional); H : fator de multiplicao para o elemento hidrognio (adimensional); O: fator de multiplicao para o elemento oxignio (adimensional); N : fator de multiplicao para o elemento nitrognio (adimensional).

75

Baseando-se na Equao 3.53 determina-se o grau de reduo para cada componente os quais so apresentados pelas Equaes 3.54 a 3.62. 1 = C + H a 1 + O b 1 + N c1 2 = 3 O + N 3 = C + 2 H + 3 O 4 = 2 H + O 5 = 2 O + N 7 = 2 O 8 = C + H + 3 O 9 = C + 2 H + O 10 = 4 H + N
onde: Eq. 3.54 Eq. 3.55 Eq. 3.56 Eq. 3.57 Eq. 3.58 Eq. 3.59 Eq. 3.60 Eq. 3.61 Eq. 3.62

1 : grau de reduo do componente biomassa (adimensional); 2 : grau de reduo do componente nitrato (adimensional); 3 : grau de reduo do componente cido carbnico (adimensional); 4 : grau de reduo do componente gua (adimensional); 5 : grau de reduo do componente nitrito (adimensional); 7 : grau de reduo do componente oxignio (adimensional); 8 : grau de reduo do componente bicarbonato (adimensional); 9 : grau de reduo do componente cido actico (adimensional); 10 : grau de reduo do componente amnio (adimensional).

A escolha dos fatores de multiplicao para os elementos foi realizada com o objetivo de anular, inicialmente, os graus de reduo referente s velocidades de clulas (1 ), cido carbnico (3 ) e gua (4 ). Os fatores de multiplicao adotados foram: 1, -2, -23 e 4 para H, O, N e C, respectivamente. A partir da Equao 3.53 determinou-se a estimativa do consumo de oxignio (Equao 3.63).

76

7 =

1 ( 2 2 + 5 5 + 8 8 + 9 9 + 10 10 ) 7

Eq. 3.63

onde: 2 = - NO3; 5 = NO2 ; 7 = O2; 8 = HCO3; 9 = CH2O; 10 = NH4.

Tendo-se a estimativa do consumo de O2 (Equao 3.63), determinou-se a produo de clulas (Equao 3.64) utilizando-se os fatores de multiplicao sugeridos por Roels (1983): 1, -2, -3 e 4 para H, O N e C, respectivamente.

1 =

1 ( 2 2 + 5 5 + 7 7 + 8 8 + 9 9 + 10 10 ) 1

Eq. 3.64

onde: 1 = - X; 2 = - NO3; 5 = NO2 ; 7 = O2; 8 = HCO3; 9 = CH2O; 10 = NH4.

3.8.3.2. Sistema de reatores modelo macroscpico da desnitrificao

Para o reator de desnitrificao no sistema foi realizado um balano elementar considerando-se as velocidades molares: produo de clulas, nitrato, cido carbnico, gua e nitrito; consumo de oxignio, alcalinidade e amnio.

N2

6
-

1 2

CHa1Ob1 Nc1
-

NO3

HCO3

8 3
H2CO3

CH2O

9 4
H2O
-

NH4

10

NO2

Figura 3.8 Representao esquemtica do balano de massa elementar no sistema de reatores reator de desnitrificao

77

As Equaes 3.65 a 3.68 apresentam o balano de massa elementar representado pela Figura 3.8. 1 + 3 + 8 + 9 = 0

Carbono (C):

Eq. 3.65 Eq. 3.66 Eq. 3.67 Eq. 3.68

Hidrognio (H): a 1 1 + 2 3 + 2 4 + 8 + 2 9 + 4 10 = 0 Oxignio (O): b 11 + 3 2 + 3 3 + 4 + 2 5 + 3 8 + 9 = 0

Nitrognio (N): c 11 + 2 + 5 + 2 6 + 10 = 0
onde: 1 : velocidade do componente biomassa (c-moles/dia); 2 : velocidade do componente nitrato (moles/dia); 3 : velocidade do componente cido carbnico (c-moles/dia); 4 : velocidade do componente gua (moles/dia); 5 : velocidade do componente nitrito (moles/dia); 6 : velocidade do componente nitrognio (moles/dia); 8 : velocidade do componente bicarbonato (c-moles/dia); 9 : velocidade do componente cido actico (c-moles/dia); 10 : velocidade do componente amnio (moles/dia).

De posse das equaes elementares determina-se o balano macroscpico para o reator (Equao 3.69) utilizando-se os fatores de multiplicao (). 1 ( C + H a 1 + O b1 + N c 1 ) + 2 (3 O + N ) + 3 ( C + 2 H + 3 O ) + 4 (2 H + O ) + 5 (2 O + N ) + 6 ( 2 N ) + 8 ( C + H + 3 O ) + 9 ( C + 2 H + O ) + 10 ( 4 H + N ) = 0

Eq. 3.69

onde: C : fator de multiplicao para o elemento carbono (adimensional); H : fator de multiplicao para o elemento hidrognio (adimensional); O: fator de multiplicao para o elemento oxignio (adimensional); N : fator de multiplicao para o elemento nitrognio (adimensional).

78

Baseando-se na Equao 3.69 determina-se o grau de reduo para cada componente os quais so apresentados pelas Equaes 3.70 a 3.78. 1 = C + H a 1 + O b 1 + N c1 2 = 3 O + N 3 = C + 2 H + 3 O 4 = 2 H + O 5 = 2 O + N 6 = 2 N 8 = C + H + 3 O 9 = C + 2 H + O 10 = 4 H + N
onde:

Eq. 3.70 Eq. 3.71 Eq. 3.72 Eq. 3.73 Eq. 3.74 Eq. 3.75 Eq. 3.76 Eq. 3.77 Eq. 3.78

1 : grau de reduo do componente biomassa (adimensional); 2 : grau de reduo do componente nitrato (adimensional); 3 : grau de reduo do componente cido carbnico (adimensional); 4 : grau de reduo do componente gua (adimensional); 5 : grau de reduo do componente nitrito (adimensional); 6 : grau de reduo do componente nitrognio (adimensional); 8 : grau de reduo do componente bicarbonato (adimensional); 9 : grau de reduo do componente cido actico (adimensional); 10 : grau de reduo do componente amnio (adimensional).

A escolha dos fatores de multiplicao para os elementos foi realizada com o objetivo de anular, inicialmente, os graus de reduo referente s velocidades de cido carbnico (3 ), gua (4 ) e nitrognio (6 ). Os fatores de multiplicao adotados foram: 1, -2, 0 e 4 para H, O, N e C, respectivamente. A partir da Equao 3.69 determinou-se a estimativa da produo celular (Equao 3.79).

79

1 =

1 ( 2 2 + 5 5 + 8 8 + 9 9 + 10 10 ) 1

Eq. 3.79

onde: 1 =

- X; 2 = - NO3; 5 = NO2 ; 6 = - N2; 8 = HCO3; 9 = CH2O; 10 = NH4.

Tendo-se a estimativa da produo de clulas (Equao 3.79), determinou-se a produo de N2 (Equao 3.80) utilizando-se os fatores de multiplicao sugeridos por Roels (1983): 1, -2, -3 e 4 para H, O N e C, respectivamente.

6 =

1 (1 1 + 2 2 + 5 5 + 8 8 + 9 9 + 10 10 ) 6

Eq. 3.80

onde: 1 = - X ; 2 = - NO3; 5 = NO2; 6 = - N2; 8 = HCO3; 9 = CH2O; 10 = NH4.

3.8.3.3. Sistema de reatores modelo macroscpico nico

Para o sistema de reatores foi realizado um balano elementar considerando-se as velocidades molares: produo de clulas, nitrato, cido carbnico, gua, nitrito e nitrognio gasoso; consumo de substrato orgnico, oxignio, alcalinidade e amnio.

O2

7
-

1 2

CHa1Ob1 Nc1 NO3

-

HCO3

8 9 10

3 4 5

H2CO3 H2O NO2

-

CH2O

NH4

N2

Figura 3.9 Representao esquemtica do balano de massa elementar no sistema de reatores

80

As Equaes 3.81 a 3.84 apresentam o balano de massa elementar representado pela Figura 3.9. 1 + 3 + 8 + 9 = 0

Carbono (C):

Eq. 3.81 Eq. 3.82 Eq. 3.83 Eq. 3.84

Hidrognio (H): a11 + 23 + 2 4 + 8 + 29 + 410 = 0 Oxignio (O): b11 + 3 2 + 33 + 4 + 2 5 + 2 7 + 3 8 + 9 = 0

Nitrognio (N): c11 + 2 + 5 + 26 + 10 = 0

onde: 1 : velocidade do componente biomassa (c-moles/dia); 2 : velocidade do componente nitrato (moles/dia); 3 : velocidade do componente cido carbnico (c-moles/dia); 4 : velocidade do componente gua (moles/dia); 5 : velocidade do componente nitrito (moles/dia); 6 : velocidade do componente nitrognio gasoso (moles/dia); 7 : velocidade do componente oxignio (moles/dia); 8 : velocidade do componente bicarbonato (c-moles/dia); 9 : velocidade do componente cido actico (c-moles/dia); 10 : velocidade do componente amnio (moles/dia).

De posse das equaes elementares determina-se o balano macroscpico para o sistema de reatores (Equao 3.85) utilizando-se os fatores de multiplicao (). 1 ( C + H a1 + O b1 + N c1 ) + 2 (3O + N ) + 3 ( C + 2 H + 3O ) + 4 ( 2H + O ) + 5 ( 2O + N ) + 6 (2 N ) + 7 ( 2O ) + 8 (C + H + 3O ) + 9 (C + 2H + O ) + 10 ( 4H + N ) = 0

Eq. 3.85

onde: C : fator de multiplicao para o elemento carbono (adimensional); H : fator de multiplicao para o elemento hidrognio (adimensional); O: fator de multiplicao para o elemento oxignio (adimensional); N : fator de multiplicao para o elemento nitrognio (adimensional).

81

Baseando-se na Equao 3.85 determina-se o grau de reduo para cada componente os quais so apresentados pelas Equaes 3.86 a 3.95. 1 = C + H a 1 + O b 1 + N c1 2 = 3 O + N 3 = C + 2H + 3O 4 = 2H + O 5 = 2O + N 6 = 2 N 7 = 2O 8 = C + H + 3O 9 = C + 2H + O 10 = 4H + N

Eq. 3.86 Eq. 3.87 Eq. 3.88 Eq. 3.89 Eq. 3.90 Eq. 3.91 Eq. 3.92 Eq. 3.93 Eq. 3.94 Eq. 3.95

onde:

1 : grau de reduo do componente biomassa (adimensional); 2 : grau de reduo do componente nitrato (adimensional); 3 : grau de reduo do componente cido carbnico (adimensional); 4 : grau de reduo do componente gua (adimensional); 5 : grau de reduo do componente nitrito (adimensional); 6 : grau de reduo do componente nitrognio gasoso (adimensional); 7 : grau de reduo do componente oxignio (adimensional); 8 : grau de reduo do componente bicarbonato (adimensional); 9 : grau de reduo do componente cido actico (adimensional); 10 : grau de reduo do componente amnio (adimensional).

No sistema de reatores a escolha dos fatores de multiplicao para os elementos foi realizada com o objetivo de anular, inicialmente, os graus de reduo referente s velocidades de clulas (1 ), cido carbnico (3 ) e gua (4 ). Embora o consumo de oxignio e a produo de nitrognio gasoso no tenham sido determinadas experimentalmente, no foi possvel obter fatores para anul-los sem que todas as outras velocidades tambm o fossem. Desta forma, optou-se por obter a produo de clulas e
82

N2 como funes do consumo de oxignio. Os fatores de multiplicao adotados foram: 1, -2, -23 e 4 para H, O N e C, respectivamente. A partir da Equao 3.85 determinou-se a estimativa da produo de nitrognio gasoso (Equao 3.96).

6 =

1 ( 2 2 + 5 5 + 7 7 + 8 8 + 9 9 + 10 10 ) 6

Eq. 3.96

onde: 2 = - NO3; 5 = - NO2; 7 = O2; 8 = - HCO3; 9 = CH2O; 10 = NH4.

Tendo-se a estimativa da produo de N2 (Equao 3.96), determinou-se a produo de clulas (Equao 3.97) utilizando-se os fatores de multiplicao sugeridos por Roels (1983): 1, -2, -3 e 4 para H, O N e C, respectivamente.

1 =

1 ( 2 2 + 5 5 + 6 6 + 7 7 + 8 8 + 9 9 + 10 10 ) 1

Eq. 3.97

onde: 1 = - X; 2 = - NO3; 5 = - NO2; 6 = - N2; 7 = O2; 8 = - HCO3; 9 = CH2O; 10 = NH4.

3.9. SIMULAO DO SISTEMA DE LAGOAS

O software DENIKAplus 5.03 utilizado como ferramenta para a simulao do sistema de lagoas utilizadas como base neste trabalho. So utilizados combinaes das lagoas com sistemas de lodo ativado (AST) a fim de aumentar a eficincia de remoo de nitrognio. O sistema original composto por trs lagoas: duas anaerbicas e uma facultativa, como apresentado na Figura 3.10.

Figura 3.10 Sistema original de lagoas

83

So propostas cinco configuraes utilizando as lagoas j existentes acrescentando-se ao sistema tanques de lodo ativado conforme apresentado na Figura 3.11. importante salientar que as lagoas anaerbicas substituiro o reator de

desnitrificao nos sistemas 1, 2, 3 e 4. e que os sistemas de lodo ativado propostos compreendem, ainda, um clarificador secundrio.

Figura 3.11 Configuraes propostas do sistema de lagoas com tanque de lodo ativado

84

O software no possui opo para utilizao reatores com biofilme. Desta forma, em virtude da dificuldade de formao de biofilme no reator experimental, este ser tratado como tanque de lodo ativado, visando a possibilidade de comparao dos resultados da simulao com os experimentais.
Para

a calibrao do modelo utilizado pelo software em sistemas de lagoas so

lanados os dados fornecidos pela empresa os quais so descritos na Tabela 3.9: dimenses das trs lagoas do sistema de tratamento de efluentes originais da indstria frigorfica; Tabelas 3.10 e 3.11: resultados mdios de concentrao para os perodos de alta e baixa temperatura, respectivamente. A vazo mdia de alimentao no sistema de 7.000 m3 /dia.

Tabela 3.9 Dimenses das trs lagoas existentes na ETE Lagoa 1 2 3 comprimento (m) 160 100 220 largura (m) 61 75 80 tR(d)* 5,5 5,9 7,1 profundidade (m) 5,0 7,17 3,0 volume (m3) 38.500 41.340 50.000

*tR(d) : tempo de residncia hidrulico em dias.

Tabela 3.10 Valores mdios para as trs lagoas no perodo de alta temperatura (temperatura mdia de 26,5 oC) Parmetro DQO (mg/L) DBO (mg/L) PO4 (mg/L) NTK (mg/L) Entrada Lagoa 1 6.330 4.203 33 201 Entrada Lagoa 2 1.321 803 32 172 Entrada Lagoa 3 267 30 32 152 Efluente 207 22 32 136 Eficincia do sistema (%) 97 99 3 32

* Dados coletados no perodo de 06/01/2000 a 30/03/2000

85

Tabela 3.11 Valores mdios para as trs lagoas no perodo de baixa temperatura (temperatura mdia de 17,4 oC) Parmetro DQO (mg/L) DBO (mg/L) PO4 (mg/L) NTK (mg/L) Entrada Lagoa 1 6.291 4.333 32 191 Entrada Lagoa 2 1.378 839 33 164 Entrada Lagoa 3 265 33 32 152 Efluente 209 22 33 130 Eficincia do sistema (%) 97 99 0 32

* Dados coletados no perodo de 06/04/2000 a 27/07/2000

Comparando-se as Tabelas 3.10 e 3.11, podemos observar que, embora existisse uma variao de 9o C na temperatura ambiente entre os dois perodos, a eficincia de remoo dos componentes medidos no apresentou diferena. Tal fato pode ser

explicado pelo alto tempo de residncia hidrulico apresentado pelo sistema (Tabela 3.9).

86

4. RESULTADOS

4.1. PARTIDA DOS REATORES

A Figura 4.1 apresenta os dados referentes partida do reator de nitrificao, a qual foi realizada com gua residuria sinttica. Podemos verificar que o pH oscilou em torno de 7,0 e 8,0, com alguns pontos em 5,0. O aumento gradual na carga de N-NH4 + proporcionou uma adaptao do lodo a altas concentraes deste componente (150 mg/L), j que em sua origem (tratamento de esgoto domstico) a concentrao era em torno de 30 mg/L. Ao final do perodo a eficincia de nitrificao era de 100%.

160 140 Concentrao (mg/L) 120 100 80 60 40 20 0 0 30 60 90 120 150 180 Tempo (dias)
sada N-NH4+ (mg/L) entrada N-NH4 (mg/L) sada N-NO3- (mg/L) pH

14 12 10 pH 8 6 4 2 0 210

Figura 4.1 Partida no reator de nitrificao

A Figura 4.2 apresenta os resultados da partida do reator de desnitrificao, tambm com gua residuria sinttica. A carga de N-NO3- foi aumentada gradativamente a fim de desenvolver uma flora desnitrificante no lodo proveniente da lagoa da ETE SADIA - unidade Concrdia. A relao DQO/N-NO3 -, tambm foi aumentada de 3,7 para 7,0 g/g (Figura 4.3), com o objetivo de aumentar a eficincia de desnitrificao. Tal fato no foi observado, mas sim um aumento no crescimento de

87

biomassa, provavelmente heterotrfica no desnitrificante. Ao fim do perodo a eficincia de desnitrificao era de 81,1%.

160

14 12 10

Concentraes (mg/L)

140 120 100 80 60 40 20 0

0 20 40 60 80 100 120 140

6 4 2 0

Tempo (dias)
sada N-NO3 entrada N-NO3 pH

Figura 4.2 Partida no reator de desnitrificao

1200 1000
DQO (mgO2/L)

800 600 400 200 0 0 20 40 60 80 100 120 140

Tempo (dias)
sada DQO entrada DQO

Figura 4.3 Controle de DQO no reator de desnitrificao

pH

88

Nos dois reatores foi observada uma dificuldade de fixao do biofilme no material suporte. Foi verificada uma maior concentrao de biomassa localizada ao fundo dos reatores, bem como clulas em suspenso no reator de nitrificao.

4.2. OPERAO DOS REATORES CONECTADOS

Aps a partida dos reatores, estes foram conectados e alimentados com gua residuria oriunda da ETE SADIA - unidade Concrdia, sendo operados por um perodo de 171 dias. As Figuras 4.4, 4.5 e 4.6 apresentam a evoluo do nitrognio na forma amoniacal e nas formas oxidadas (N-NO3 -, N-NO2-) respectivamente, para a alimentao (entrada) e sada dos reatores aerbio e anaerbio. Podemos verificar considerveis oscilaes nas concentraes de N-NH4 + e NNO3 - na entrada do sistema, refletindo em oscilaes tambm na sada. Estas variaes so devidas a utilizao de gua residuria natural proveniente de um pr-tratamento anaerbio.

200 175 N-NH4 (mg/L) 150 125 100 75 50 25 0 0 50 100 Tempo (dias) Entrada Aerbio Anaerbio
+

150

200

Figura 4.4 - Monitoramento da concentrao de N-NH4 no sistema de reatores

89

175 150 N-NO3 (mg/L) 125 100 75 50 25 0 0 50 100 Tempo (dias) 150 200

Entrada

Aerbio
-

Anaerbio

Figura 4.5 - Monitoramento da concentrao de N-NO3 no sistema de reatores

35 30 N-NO2 (mg/L) 25 20 15 10 5 0 0 50 100 Tempo (dias) Entrada Aerbio

-

150

200

Anaerbio

Figura 4.6 - Monitoramento da concentrao de N-NO2 no sistema de reatores

Ao final do perodo de operao do reator aerbio foi observada uma completa remoo de nitrognio amoniacal (Figura 4.4) acompanhada da formao de N-NO3(Figura 4.5). As velocidades mdias de consumo de N-NH4 + e produo de N-NO3foram calculadas a partir do balano de massa no reator (Equao 3.2). Nos ltimos 50
90

dias de operao estas eram de 48,57 mgN-NH4 +/L.d e

50,72 mgN-NO3 -/L.d,

demonstrando uma eficincia de nitrificao de 100% neste reator. Observando-se a Figura 4.6 verificou-se que no reator aerbio ocorreu um consumo do N-NO2 - (oriundo do reator anaerbio) a uma velocidade mdia de 7,04 mg/Ld. Tal fato sugere a converso de N-NO2 - a N-NO3 -, sendo o nitrito um componente intermedirio da nitrificao conforme descrito na Equao 2.3. A Figura 4.4 demonstra que a concentrao N-NH4 + na sada do reator anaerbio inferior concentrao alimentada. A diluio pelo reciclo (Figura 3.2) no suficiente para explicar este fato. A partir do balano de massa no reator (Equao 3.1) foi verificado um consumo mdio de 50,47 mg/Ld de N-NH4 +. A incorporao de nitrognio em biomassa heterotrfica no suficiente para explicar tal consumo. Outra hiptese seria o desenvolvimento de uma flora capaz de converter N-NH4 + em N2 pelo processo Anammox, cuja reao utiliza NO2 - produzido na inibio do processo de desnitrificao no reator anaerbio (Figura 4.6) como aceptor de eltrons. Uma alta velocidade de remoo de N-NH4 + em reator de desnitrificao j havia sido observada por Mulder et al. (1995), sendo esta acompanhada da remoo de N-NO3 - e produo de N2 . Os autores comprovaram a existncia de oxidao anerbica de amnio atravs de balanos de N e redox. Reginatto et. al. (2005) coletaram parte da biomassa do reator de desnitrificao, utilizado neste estudo, e inocularam um reator do tipo SBR com condies timas para realizao de Anammox. Os autores observaram consumo de nitrito e amnio com formao de N2 , sugerindo a presena de microrganismos capazes de realizar este processo. Uma posterior identificao dos microrganismos por microscopia e fluorescncia in situ, veio a confirmar a presena destes. A Figura 4.5 demonstra, ainda, uma baixa remoo de nitrato acompanhada de produo de nitrito (Figura 4.6). As velocidades foram calculadas atravs do balano de massa demonstrado na Equao 3.1. A velocidade de remoo de N-NO3 - era de 7,04 mg/Ld enquanto a produo de N-NO2 - era de 11,04 mg/Ld. Tal fato comprova a inibio da desnitrificao no reator anaerbio, mas no explica o balano de massa, j que a produo de nitrito superior ao consumo de nitrato. Uma hiptese seria a migrao de microrganismos oriundos do reator aerbio e oxignio dissolvido atravs da vazo de reciclo. Estes microrganismos seriam responsveis por uma nitrificao incompleta de amnio, por limitao de O2, levando formao de nitrito.

91

A Figura 4.7 apresenta a evoluo da DQO medida durante o perodo de operao do sistema. Podemos verificar que carbono orgnico era consumido nos dois reatores. Os balano de massa (Equaes 3.1 e 3.2) realizados para cada um dos reatores determinaram velocidades mdias de consumo de DQO iguais a 120,36 e 75,59 mg /Ld, para os reatores anaerbico e aerbio, respectivamente. A baixa remoo de nitrato no reator anaerbio sugere que o consumo de DQO foi principalmente para a incorporao em biomassa heterotrfica nos dois reatores. A Figura 4.8 apresenta a variao do pH durante a operao do sistema de reatores. Nos ltimos 50 dias de operao o pH manteve-se em 7,82 ( 0,52), 8,29 (0,41) e 8,70 (0,66), na entrada, sada do reator de desnitrificao e sada do reator de nitrificao, respectivamente. Podemos verificar a existncia de uma estabilidade neste parmetro, talvez pelo efeito tampo da alcalinidade oriunda da alimentao do sistema. Valores de pH em torno de 8,0 ( 0,50) so descritos como faixas timas para a ocorrncia da nitrificao (Diner e Kargi, 2000), fato constatado e discutido anteriormente. J os microrganismos desnitrificantes podem tolerar faixas de pH entre 6,0 e 9,0 (Diner e Kargi, 2000) demonstrando que este parmetro no foi o inibidor do processo de desnitrificao.

1050 900 DQO (mgO2/L) 750 600 450 300 150 0 0 50 100 Tempo (dias) 150 200

Entrada

Aerbio

Anaerbio

Figura 4.7 - Monitoramento da concentrao de DQO no sistema de reatores

92

10,00 9,00 8,00 pH 7,00 6,00 5,00 4,00 0 50 100 Tempo (dias) Entrada Aerbio Anaerbio 150 200

Figura 4.8 - Monitoramento do pH no sistema de reatores

Observando-se a Figura 4.9 podemos verificar um consumo de alcalinidade tanto no reator aerbio quanto no reator anaerbio cujas velocidades eram de 204,33 e 411,91 mg/L.d no reator de nitrificao e desnitrificao, respectivamente. O consumo de alcalinidade na nitrificao foi inferior ao esperado apresentando uma relao de HCO3 -/N-NH4 + igual a 0,59 quando comparado terica de 8,6. J no reator de desnitrificao esperava-se uma produo de alcalinidade, sendo esta consumida em uma relao de 1,14 (HCO3 -/N-NH4 +). Van Dongen et al. (2001) propuseram uma estequiometria para o processo Anammox onde 0,066 mol de HCO3 - consumido para cada mol de N-NH4 +. Desta forma podemos verificar que a reao de oxidao anaerbia de amnio insuficiente para explicar o consumo de alcalinidade, sugerindo ainda outras formas tais como incorporao por biomassa autotrfica. A partir da Figura 4.10 podemos verificar a evoluo da eficincia global na remoo de nitrognio no sistema de reatores. Aos 171 dias de operao a eficincia global do sistema na remoo de nitrognio era de 63% (Equao 3.9). Tal valor apresenta-se prxima do valor mximo calculado teoricamente (64,3%) para a razo de reciclo estudada (R=1,8), de acordo com a Equao 3.8. Embora no ocorresse

93

desnitrificao no reator anaerbio, este contribui para a remoo de nitrognio, j que amnio era consumido neste, conforme discutido anteriormente.

2500 mg CaCO3 /L 2000 1500 1000 500 0 0 50 100 Tempo (dias) Entrada Aerbio Anaerbio 150 200

Figura 4.9 - Monitoramento da alcalinidade no sistema de reatores

0,8 0,7 0,6 Eficincia 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 0 30 60 90 Tempo (dias) Experimental Terica 120 150 180

Figura 4.10 - Grfico comparativo entre a eficincia terica e experimental (R=1,8)

94

4.3. ENSAIO CINTICO DE DESNITRIFICAO

Ao observar o baixo consumo de nitrato no reator anaerbio, optou-se por realizar um ensaio cintico em batelada, a fim de demonstrar a capacidade desnitrificante do lodo deste reator. Na Figura 4.12 podemos observar concentraes iniciais de N-NO2 - de 14,4 e 8,6 mg/L originrios do volume de lodo utilizado no inoculo. Foi verificado que no reator alimentado com matria orgnica natural, em um perodo de 3 horas, 31,56 mg de N-NO3 - foram consumidos (Figura 4.11) acompanhados da produo de 15,23 mg de N-NO2 - (Figura 4.12). O experimento demonstrou que o lodo contm microrganismos desnitrificantes. importante salientar que aproximadamente 50% do nitrato foi convertido a nitrito, sugerindo uma inibio parcial da reao da desnitrificao. Tal inibio pode ter sido ocasionada pela presena de O2 dissolvido no meio, j que os experimentos foram realizados em reatores abertos com agitao moderada, outra hiptese pode ser a presena de altas concentraes de NH4 + na gua residuria natural. A velocidade especfica mdia de desnitrificao era de 0,23 d-1 durante as 3 primeiras horas do experimento, sendo este valor prximo aos encontrados por diversos autores (Metcalf & Eddy, 1991; WPCF, 1983, Diner e Kargi, 2000). J no ensaio realizado com gua residuria sinttica as concentraes de N-NO3e N-NO2- mantiveram-se praticamente constante ao final do perodo de 9 horas (Figuras 4.11 e 4.12). Isto demonstra que o lodo estava adaptado ao efluente natural. A DQO foi consumida em ambos os ensaios (Figura 4.13), sendo que utilizando gua residuria natural, tal consumo foi acompanhado de uma desnitrificao incompleta do N-NO3-, como discutido anteriormente. Ao utilizar gua residuria sinttica, o consumo de DQO sugere apenas crescimento hetetrotrfico (Figura 4.12).

95

60 N-NO3 (mg/L) 50 40 30 20 10 0 0 2 4 6 8 10 Tempo (h) Sinttico Natural

-

Figura 4.11 - Acompanhamento da concentrao de N-NO3

30 25 N-NO2 (mg/L) 20 15 10 5 0 0 2 4 6 8 10 Tempo (h) Sinttico Natural

-

Figura 4.12 - Acompanhamento da concentrao de N-NO2

96

700 600 DQO (mgO2/L) 500 400 300 200 100 0 0 2 4 6 8 10 Tempo (horas) Sinttico Natural

Figura 4.13 - Acompanhamento da DQO

4.4. APLICAO DO BALANO ELEMENTAR NOS REATORES

Aplicou-se a teoria do balano elementar para cada um dos reatores, utilizandose os resultados obtidos operando-se os mesmos com gua residuria sinttica. Os balanos foram baseados no final da etapa de partida, quando os mesmos encontravamse em estado estacionrio. J para o balano no sistema de reatores conectados, foram utilizados os resultados obtidos ao final da operao destes alimentados com gua residuria oriunda da sada da primeira lagoa da ETE.

4.4.1. Reator de Nitrificao

4.4.1.1 Estimativa das velocidades e parmetros estequiomtricos Os dados referentes ao estado estacionrio para o reator de nitrificao so apresentados na Tabela 4.1.

97

Tabela 4.1 Dados utilizados para o balano no estado estacionrio do reator de nitrificao Parmetro Q (L/dia) N-NH4 (mg/L)
+ NH4 +

Valor 0,4 150 192,9 18 150 664,3 62 8,62 1293 61 22,6

(mg/L) (mg/mmol) (mg/L)

P.M.

+ NH4

N-NO3 NO3

(mg/L) (mg/mmol) (mg/mg)

P.M.

NO3

+ HCO3 /N-NH4 HCO3

(mg/L) (mg/C-mmol)

P.M.

HCO3

P.M. CH1,4O0,4N0,2 (mg/C-mmol)

Para o fator de multiplicao N foi determinado o valor 23, segundo a Equao 3.22 . O grau de reduo para cada componente dado na Tabela 4.2.

Tabela 4.2 Graus de reduo dos componentes utilizados no balano de massa do reator de nitrificao estimativa de 5 Grau de Reduo Valor calculado -29 -1 -19

2 3 4

onde: 5 = O2; 2: grau de reduo do NO3; 3: grau de reduo do HCO3; 4: grau de reduo do NH4

As velocidades (Equaes 4.1 a 4.3) so determinadas a partir do balano de massa para cada componente com base nos valores da Tabela 4.1. importante salientar que o consumo de alcalinidade no foi medido. Optou-se por considerar que toda alcalinidade fornecida na alimentao do reator foi consumida, sendo a mesma fornecida na relao estequiomtrica, baseando-se na reao global de nitrificao, conforme descrito na Equao 2.6. Para o componente nitrato, considerou-se no balano somente a concentrao de sada, j que este no era fornecido na alimentao do reator.
98

Para o componente amnio considerou-se somente a concentrao na entrada do reator, j que no estado estacionrio todo amnio era consumido no reator.

mmol NO3 2 = Q NO = 4,3 mmol / dia 62mg

Eq. 4.1

C mmol HCO 3 3 = Q HCO = 8,5 C mmol / dia 61mg

[ [

Eq. 4.2

mmol NH+ 4 4 = Q NH = 4,3 mmol / dia 18mg

+ 4

Eq. 4.3

onde: [NO3 ] : concentrao de nitrato na sada do reator (mg/L); [HCO3 ] : concentrao de alcalinidade na entrada do reator (mg/L); [NH4 ] : concentrao de amnio na entrada do reator (mg/L); Q: vazo de alimentao no reator (L/ dia); 2 = - NO3 : velocidade de produo de nitrato no reator (mmol/dia); 3 = HCO3 : velocidade de consumo de alcalinidade no reator (C- mmol/dia); 4 = NH4 : velocidade de consumo de amnio no reator (mmol/dia).
+ -

De posse dos resultados acima foi estimado o consumo de oxignio para converso de amnio em nitrato e formao de biomassa a partir da Equao 4.23, desenvolvida no item 3.8.1:

5 =

1 ( 2 2 + 3 3 + 4 4 ) = 8,6 mmol / dia 4

onde: 5 = 02 : velocidade de consumo de oxignio no reator (mmol/dia).

A partir da estimativa do consumo de oxignio e da medida das velocidades de nitrato, alcalinidade e amnio foi estimada a velocidade de produo de biomassa, cuja equao foi desenvolvida no item 3.8.1 (Equao 3.24).

99

A Tabela 4.3 apresenta o grau de reduo para cada componente, calculados a partir dos fatores de multiplicao sugeridos por Roels (1983).

Tabela 4.3 Grau de reduo dos componentes utilizados no balano de massa do reator de nitrificao estimativa de 1 Grau de Reduo Valor calculado 4 -9 -1 1 -4

1 2 3 4 5

onde: 1 = - X ; 1 : grau de reduo de biomassa 2: grau de reduo do NO3; 3: grau de reduo do HCO3; 4: grau de reduo do NH4; 5: grau de reduo do O2

1 =

5 5 2 2 3 3 4 4 = 0,025 C mmol / dia 1

onde: 1 = - X : velocidade de produo de clulas produzidas no reator (C-mmol/dia).

De posse dos resultados determinados experimentalmente e estimados calculouse os coeficientes estequiomtricos para o reator de nitrificao apresentados na Tabela 4.4 .

100

Tabela 4.4- Coeficientes estequiomtricos Reator de nitrificao Coeficientes estequiomtricos Valor estimado (mg/mg) 0,036 3,44 0,28 0,011 0,051 1,0 0,22 (mmol/mmol) 0,006** 1,0 0,50 0,0029** ---------------Valores tericos* (mg/mg) 0,026 3,38 0,31 0,008 0,033 0,98 0,24 (mmol/mmol) 0,004** 0,98 0,55 0,0023** ----------------

YNH4X YNH4NO3 YO2NH4 YO2X YN- NH4X YN- NH4N-NO3 YO2N-NH4

*Metcalf & Eddy (1991); ** C-mmol/ mmol.

Observando-se a Tabela 4.4 podemos verificar que os coeficientes Y NH4NO3 e YO2NH4 estimados a partir do balano elementar apresentaram-se muito prximos dos valores de literatura. J os coeficientes YNH4X e YO2X , tiveram valores em torno de 38% acima dos valores tericos. Pequenas variaes nos dados experimentais de maior dimenso numrica, podem ocasionar grandes variaes nas estimativas de valores com menor ordem de grandeza, como neste caso a produo celular.

4.4.1.2 Influncia do consumo de alcalinidade na estimativa da produo celular e consumo de oxignio Devido ausncia de dados experimentais referentes ao consumo de alcalinidade, determinou-se a influncia desta varivel nas demais estimadas. Para tal foi escolhida uma faixa de 8,6 a 6,8 mmol/dia, ou seja, um consumo variando entre 80 e 100% da concentrao fornecida na razo estequiomtrica. A Figura 4.14 apresenta a variao da velocidade de consumo de oxignio e respectivo erro (%) como uma funo do consumo de alcalinidade. Podemos verificar que para este parmetro o erro inferior a 5%. Esta pequena variao no parmetro estimado demonstrou que vlida a considerao que toda a alcalinidade fornecida na relao estequiomtrica (HCO3 -/N-NH4 +) foi consumida.

101

consumo de oxigno (mmol/dia)

10,5 9,0 7,5 6,0 4,5 3,0

25,0 20,0 15,0 10,0 5,0 Erro (%)

1,5 0,0 6,8 7,1 7,4 7,7 8,0 8,3 8,6 fluxo consumo de alcalinidade (mmol/dia) consumo de oxignio Erro 0,0

Figura 4.14 Variao do consumo de oxignio em funo do consumo de alcalinidade

A produo celular apresenta grande sensibilidade com a variao dos consumos de alcalinidade e oxignio. A grande variabilidade de X pode ser explicada devido baixa produo de biomassa neste tipo de reator, sendo assim, pequenas variaes desta favorecem grandes erros percentuais. Desta forma, optou-se por graficar apenas os valores possveis (Figura 4.15), tornando a produo celular uma varivel discreta em funo do consumo de alcalinidade.

produo de clulas (C-mmol/dia)

0,030 0,025 0,020 0,015 0,010 0,005 0,000 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0 8,5 9,0 consumo de alcalinidade (mmol/dia)

Figura 4.15 Velocidade de produo celular em funo do consumo de alcalinidade

102

4.4.1.3 Anlise de sensibilidade dos parmetros estequiomtricos estimados em relao s variveis medidas A sensibilidade dos parmetros estequiomtricos estimados (YNH4X, YO2NH4 ) foi avaliada a partir da variao das velocidades determinadas experimentalmente ( NH4 e NO3 ). As Figuras 4.16 a 4.19 apresentam a variao dos coeficientes estequiomtricos em funo das velocidades medidas experimentalmente com uma variao de 10%. A baixa produo celular no reator de nitrificao tornou os parmetros estequiomtricos, dependentes desta varivel, muito sensveis a pequenos erros

experimentais. Tal fato pode ser observado nas Figuras 4.16 e 4.18, onde os erros na estimativa de YNH4X apresentam valores extremamente altos. J o coeficiente estequiomtrico Y O2NH4 apresentou desvios entre 30 e 50 % (Figuras 4.17 e 4.19), apresentando funes quadrticas crescentes e decrescentes com a variao das velocidades de consumo de amnio e produo de nitrato.

0,50 YNH4X (C-mmol/mmol) 0,40 0,30 0,20 0,10

14000 12000 10000 8000 6000 4000 2000 Erro (%)

0,00 0 4,200 4,300 4,400 4,500 4,600 4,700 4,800 consumo de NH4 (mmol/dia) YNH4X Erro %

Figura 4.16 Variao coeficiente estequiomtrico YNH4X em funo do consumo de NH 4

103

0,80 YO2NH4 (mmol/mmol) 0,70 0,60 0,50 0,40 0,30 0,20 0,10 0,00 3,50 4,00 4,50 consumo de NH4 (mmol/dia) YO2NH4 Erro %

50 40 30 10 0 -10 -20 -30 -40 5,00 Erro (%) 20

Figura 4.17 Variao coeficiente estequiomtrico YO2NH4 em funo consumo de NH4

0,60 YNH4X (mmol/C-mmol) 0,50 0,40 0,30 0,20 0,10 0,00 3,800

9000 8000 7000 Erro (%)

Erro (%)

6000 5000 4000 3000 2000 1000 3,900 4,000 4,100 4,200 4,300 0 4,400

produo de NO3 (mmol/dia) YNH4X Erro %

Figura 4.18 Variao coeficiente estequiomtrico YNH4X em funo da produo de NO3

1,00 YO2NH4 (mmol/mmol) 0,80 0,60

70 50 30 10

0,40 -10 0,20 0,00 3,500 -30 -50 5,000

4,000

4,500

produo de NO3 (mmol/dia) YO2NH4 Erro%

Figura 4.19 Variao coeficiente estequiomtrico YO2NH4 em funo da produo de NO3

104

4.4.2. Reator de Desnitrificao

4.4.2.1 Estimativa das velocidades e parmetros estequiomtricos

Os dados referentes ao estado estacionrio para o reator de desnitrificao so apresentados na Tabela 4.5.

Tabela 4.5 Dados utilizados para o balano no estado estacionrio do reator de desnitrificao Parmetro Q (L/dia)
N-NO3 NO3

Entrada 0,7 150 664,3 62 7,0 1,067 30 492,03 61 22,6 28

Sada 0,7 67,76 300,08

(mg/L)

(mg/L) (mg/mmol)
-

P.M.

NO3

DQO/N-NO3 (mg/mg) DQO/C2H4O2 (mg/mg) P.M. CH2O (mg/C-mmol) CH2O (mg/L) P.M.
HCO3

-----

0,00

(mg/C-mmol)

P.M. CH1,4O0,4N0,2 (mg/C-mmol) P.M. N2 (mg/mmol)

As velocidades (Equaes 4.4 e 4.5) so determinadas a partir do balano de massa para cada componente com base nos valores da Tabela 4.5.

4 = Q NO

{[

3 ent

] [NO ] }
3 sai

mmol NO 3 = 4,11 mmol / dia 62mg

C mmol CH 2O = 11,48 C mmol / dia 30mg

Eq. 4.4

3 = Q {[CH 2 O ]ent [CH 2 O ]sai }

Eq. 4.5

105

onde: [NO3 ]i : concentrao de nitrato no reator (mg/L); [CH2O] i : concentrao de cido actico no reator (mg/L); Q: vazo de alimentao no reator (L/ dia); i: ent, sai : entrada e sada, respectivamente; 3 = CH2O : velocidade de consumo de cido actico no reator (C-mmol/dia); 4 = NO3 : velocidade de consumo de nitrato no reator (mmol/dia).
-

Tendo-se os valores das velocidades de consumo de nitrato e cido actico no reator estimou-se a velocidade de produo de alcalinidade no reator (Equao 3.42).

6 =

6 4 + (a 1 2 b1 a 3+2 b 3 ).3 = 5,63 mmol / dia (a 1 + 2 b1 5)

onde: 6 = - HCO3 : velocidade de produo de alcalinidade no reator (mmol/dia).

Em seguida, determinou-se a velocidade de produo de clulas no reator (Equao 3.43).

(4 a 3 + 2 b 3 ).3 + 6 4 + 6 = 5,84 mmol / dia 4 + a1 2 b 1

1 =

onde: 1 = - X : velocidade de produo de clulas no reator (mmol/dia).

Para a estimativa do nitrognio gasoso (N 2 ) produzido no sistema, determinou-se o grau de reduo para cada componente, utilizando para tal, os fatores de multiplicao recomendados por Roels (1983). A Equao 3.44 desenvolvida no item 3.8.2 apresenta a estimativa para a velocidade de produo de nitrognio gasoso.

106

2 =

1 [(4 + a 1 2b1 3c1 )1 + (4 + a 3 2b3 )3 94 6 ] = 1,47 mmol / dia 6

onde: 2 = - N2 : velocidade de produo nitrognio gasoso no reator (mmol/dia).

De posse dos resultados determinados experimentalmente e estimados calculouse os coeficientes estequiomtricos para o reator de desnitrificao apresentados na Tabela 4.6. Para o clculo dos coeficientes estequiomtricos tericos construiu-se uma equao emprica para a remoo global de nitrognio, utilizando acetato como fonte de carbono (Equao 4.6). Utilizou-se como base a Equao 2.12 (Metcalf & Eddy, 1991), a qual tem metanol como fonte de carbono orgnico.
+ NO 3 + 1,03 C 2 H 4 O 2 + 3,74 H 0 ,26 C 5 H 7 O 2 N + 0 ,37 N 2 + 0 ,76 CO 2 + 3,02 H 2 O

Eq.4.6

Tabela 4.6- Coeficientes estequiomtricos Reator de desnitrificao Parmetros estequiomtricos Valor estimado (mg/mg) 1,20 0,19 0,72 0,12 0,67 0,11 (mmol/mmol) 1,42** 0,36 0,51** 0,13** --------Valor terico* (mg/mg) 0,095 0,17 0,18 0,34 0,17 0,32 (mmol/mmol) 0,052** 0,37 0,10** 0,72 ** ---------

YNO3X YNO3N2 YCH2OX YCH2ON2 YDQOX YDQON2

*Metcalf & Eddy (1991); ** Componentes que contm carbono so expressos em C-mmol.

A partir dos dados demonstrados na Tabela 4.6 podemos observar que o coeficiente de converso nitrato em nitrognio gasoso apresentou-se prximo ao valor terico, confirmando a existncia do processo de desnitrificao ao final da etapa de partida do reator. J os coeficientes estimados YNO3X e YCH2OX apresentaram valores superiores aos tericos enquanto que YCH2ON2 apresentou valor inferior. Tal fato sugere

107

o consumo de carbono orgnico tambm para a produo de biomassa heterotrfica no desnitrificante.

4.4.2.2 Anlise de sensibilidade dos parmetros estequiomtricos estimados em relao s variveis medidas

A sensibilidade dos parmetros estequiomtricos estimados (YNO3X, YNO3N2 , YCH2OX) foi avaliada a partir da variao das velocidades determinadas experimentalmente ( NO3 e CH2O). As Figuras 4.20 a 4.25 apresentam a variao dos coeficientes estequiomtricos em funo das velocidades medidas experimentalmente com uma variao de 10%. Podemos observar que o parmetro que apresentou maior sensibilidade frente as variveis medidas foi o coeficiente estequiomtrico YNO3X (Figuras 4.20 e 4.23), com erros mximos em torno de 20%. Para este coeficiente o desvio estimado demonstrou ser diretamente proporcional ao consumo de acetato e inversamente proporcional ao consumo de nitrato. Os coeficientes estequiomtricos YNO3N2 e YCH2OX apresentaram erros de estimativa mximos em torno de 10% com a variao das velocidades NO3 e CH2O (Figuras 4.21, 4.22, 4.24 e 4.25). O parmetro Y NO3N2 demonstrou uma variao linear crescente com NO3, ou seja, a estimativa da velocidade de produo de N2 diretamente proporcional velocidade de consumo de nitrato (Figura 4.21). O consumo de acetato exerceu uma influncia decrescente nos erros de estimativa de YNO3N2, demonstrando que a estimativa de produo de nitrognio gasoso inversamente proporcional ao consumo de acetato (Figura 4.23). O coeficiente YCH2OX (Figuras 4.22 e 4.25) apresentou comportamento inverso ao coeficiente YNO3N2 , sugerindo que a estimativa da produo celular aumenta com o consumo de CH2 O e diminui com o consumo de NO3 - . Desta forma, podemos dizer que, a aplicao de relaes DQO/NO3 - muito superiores estequiomtrica, favorecer o consumo de carbono orgnico na formao de biomassa heterotrfica em detrimento da reao de desnitrificao.

108

Podemos verificar, ainda, que o consumo de nitrato exerce maior influncia em todos os parmetros, j que seus valores so aproximadamente a metade dos valores de consumo de acetato, para a mesma faixa de erro %. Isto se deve ao maior grau de reduo do compone nte NO3 - utilizado na estimativa da produo celular ( X) e nitrognio gasoso ( N2).

YNO3X (C-mmol/mmol)

1,80 1,60 1,40 1,20 1,00 0,80 0,60 0,40 0,20 0,00 3,5 3,7 3,9 4,1 4,3 4,5 4,7 consumo de NO3 (mmol/dia) YNO3X Erro (%)

20 15 10 5 0 -5 -10 -15 -20 Erro (%)

Figura 4.20 Variao coeficiente estequiomtrico YNO3X em funo do consumo de NO3

0,39 YNO3N2 (mmol/mmol) 0,38 0,37 0,36 0,35 0,34 0,33 0,32 3,5 3,7 3,9 4,1 4,3 4,5 consumo de NO3 (mmol/dia) YNO3N2 Erro (%)

10 8 6 4 2 0 -2 -4 -6 -8 -10 4,7

Figura 4.21 Variao coeficiente estequiomtrico YNO3N2 em funo do consumo de NO3

Erro (%)

109

YCH2OX (C-mmol/C-mmol)

0,58 0,55 0,52 0,49 0,46 0,43 0,40 3,5 3,7 3,9 4,1 4,3 4,5 consumo de NO3 (mmol/dia) YCH2OX Erro (%)

10 8 6 4 2 0 -2 -4 -6 -8 -10 4,7

Figura 4.22 Variao coeficiente estequiomtrico YCH2OX em funo do consumo de NO3

1,80 YNO3X (C-mmol/mmol) 1,60 1,40 1,20 1,00 0,80 0,60 0,40 0,20 0,00 10,0 10,5 11,0 11,5 12,0 12,5 consumo de CH2O (C-mmol/dia) YNO3X Erro (%)

20 15 10 Erro (%) 5 0 -5 -10 -15 -20 13,0

Figura 4.23 Variao coeficiente estequiomtrico YNO3X em funo do consumo de CH2 O

0,39 YNO3N2(mmol/mmol) 0,38 0,37 0,36 0,35 0,34 0,33 10,0

10,5

11,0

11,5

12,0

12,5

10 8 6 4 2 0 -2 -4 -6 -8 -10 13,0

consumo de CH2O (C-mmol/dia) YNO3N2 Erro (%)

Figura 4.24 Variao coeficiente estequiomtrico YNO3N2 em funo do consumo de CH2O

Erro (%)

Erro (%)

110

0,55 YCH2OX (C-mmol/C-mmol) 0,53 0,51 0,49 0,47 0,45 10,0 10,5 11,0 11,5 12,0 12,5 consumo de CH2O (C-mmol/dia) YCH2OX Erro (%)

0 -2 -4 -6 -8 -10 13,0

Figura 4.25 Variao coeficiente estequiomtrico YCH2OX em funo do consumo de CH2O

4.4.3. Sistema de Reatores

4.4.3.1. Sistema de reatores modelo macroscpico da nitrificao

4.4.3.1.1 Estimativa das velocidades e parmetros estequiomtricos Os dados referentes ao estado estacionrio para o reator de nitrificao so apresentados na Tabela 4.7. Os valores experimentais utilizados foram determinados a partir da mdia dos ltimos cinqenta dias. Para este estudo foram considerados os dados de entrada (sada do reator de desnitrificao) e sada do reator de nitrificao.
Tabela 4.7 Dados utilizados para o balano no estado estacionrio do reator de nitrificao (sistema) Parmetro entrada Q + RQ (L/dia)
+ N-NH4 -

Valor sada 1,344 28,55 30,49 6,12 716,35 95,35 0,610 0,00 53,50 1,98 596,24 50,92

(mg/L)

N-NO3 (mg/L)
N-NO2

(mg/L)

Alcalinidade mgCaCO3/L DQO (mg/L) Relao

HCO3 /CaCO3

(mmol/mmol)

Erro (%)

10 8 6 4 2

111

Relao CH2O/DQO (mmol/mmol) Relao Relao

+ + NH4 /N-NH4 NO3 /N-NO3 -

0,469 1,285 4,428 3,286

(mmol/mmol)

(mmol/mmol)

Relao NO2 /N-NO2 (mmol/mmol)

As velocidades (Equaes 4.25 a 4.29) so determinadas a partir do balano de massa considerando-se reator de nitrificao como um modelo macroscpico em separado, baseando-se na Tabela 4.7.
NO 3 N NO 3 N NO 3 NO 2 N NO 2

2 = (Q + RQ ) relao

{[

NO ] [N NO ] } mmol 62 mg
ent 3 sai

= 2, 21 mmol / dia
2

Eq. 4.25

5 = ( Q + RQ ) relao

N NO 2

{[

ent

N NO 2

NO ] } mmol 46 mg
sai

= 0 ,40 mmol / dia

Eq. 4.26

8 = (Q + RQ ) fator

HCO 3 {[CaCO 3 ]ent [CaCO 3 ]sai } mmol HCO 3 = 1,61 mmol / dia CaCO 3 61mg

Eq. 4.27

9 = (Q + RQ ) fator

CH 2 O {[DQO ]ent [DQO ]sai } mmol CH 2O = 0,93 mmol / dia DQO 30 mg

Eq. 4.28

10 = (Q + RQ ) relao

NH + 4 NH + 4 N NH + 4

{[

ent

NH + 4

NH ] } mmol 18mg
sai

+ 4

= 2, 73 mmol / dia

Eq. 4.29

onde: [NO3 ]i : concentrao de nitrato (mg/L); [NO2 ]i : concentrao de nitrito (mg/L); [NH4 ]i : concentrao de amnio (mg/L); [CaCO3]i : alcalinidade em carbonato de clcio (mg/L) [DQO] i : demanda qumica de oxignio (mg/L); Q: vazo de alimentao no reator (L/ dia); i: ent, sai : entrada e sada, respectivamente.
+ -

As Tabelas 4.8 e 4.9 apresentam os graus de reduo utilizados para a estimativa da produo de N2 e clulas, respectivamente.

112

Tabela 4.8 Grau de reduo para o balano no sistema de reatores (nitrificao) estimativa de 7 Grau de Reduo Valor calculado -29 -27 -4 -1 4 -19

2 5 7 8 9 10

onde: 7 = O2; 2: grau de reduo do NO3; 5: grau de reduo do NO2; 7 : grau de reduo do O2; 8: grau de reduo do HCO3; 9 : grau de reduo do CH2O; 10: grau de reduo do NH 4

Tabela 4.9 Grau de reduo para o balano no sistema de reatores (nitrificao) estimativa de 1 Grau de Reduo Valor calculado 4 -9 -7 -4 -1 4 1

1 2 5 7 8 9 10

onde: 1 = - x; 1: grau de reduo da biomassa; 2: grau de reduo do NO3; 5: grau de reduo do NO2; 7: grau de reduo do O2; 8: grau de reduo do HCO3; 9: grau de reduo do CH2O; 10: grau de reduo do NH4

De posse dos resultados acima foi estimado o consumo de oxignio para converso de amnio em nitrato e formao de biomassa a partir da Equao 3.63.

7 =

1 ( 2 2 + 5 5 + 8 8 + 9 9 + 10 10 ) = 0,88 mmol/dia 7

onde: 2 = - NO3; 5 = NO2; 7 = O2; 8 = HCO3; 9 = CH2O; 10 = NH4.

113

Tendo-se a estimativa do consumo de O2 , determinou-se a produo de clulas (Equao 3.64).

1 =

1 ( 2 2 + 5 5 + 7 7 + 8 8 + 9 9 + 10 10 ) = 4,60 mmol/dia 1

onde: 1 = - X; 2 = - NO3; 5 = NO2; 7 = O2; 8 = HCO3; 9 = CH2O; 10 = NH4.

De posse dos resultados determinados experimentalmente e estimados calculouse os coeficientes estequiomtricos para o reator de nitrificao utilizado no sistema cujos valores so apresentados na Tabela 4.10.

Tabela 4.10 - Coeficientes estequiomtricos Reator de nitrificao (sistema) Coeficientes estequiomtricos Valor estimado (mg/mg) 10,55 2,79 1,74 18,47 13,56 0,81 2,23 (mmol/mmol) 1,68** 0,81 3,10 5,23** ---------------Valores tericos* (mg/mg) 0,026 3,38 0,31 0,008 0,033 0,98 0,24 (mmol/mmol) 0,004** 0,98 0,55 0,0023** ----------------

YNH4X YNH4NO3 YO2NH4 YO2X YN- NH4X YN- NH4N-NO3 YO2N-NH4

*Metcalf & Eddy (1991); ** C-mmol/ mmol.

Observando-se a Tabela 4.10 podemos verificar que o reator de nitrificao apresentou coeficiente de converso amnio em nitrato muito prximo do terico (82,5%). J os coeficientes YNH4X
e

YO2X apresentaram valores muito superiores aos

tericos. Tal fato pode ser explicado pela alta produo de biomassa, provavelmente heterotrfica, devido consumo de carbono orgnico neste reator (0,93 mmol/dia). Tal fato no foi observado durante a partida do reator, onde a produo celular era de 0,025 C-mmol/dia.

114

O coeficiente YO2NH4 determinado foi superior ao terico. Isto se deve ao valor da estimativa do consumo de oxignio (0,88 mmol/dia) ter sido inferior ao esperado, j que durante a partida do reator este consumo era de 8,6 mmol/dia. O consumo de nitrito neste reator exerceu uma grande influncia na reduo do cons umo de oxignio. Sendo o NO2 - um componente intermedirio na reao de nitrificao, o requerimento de oxignio para a formao de nitrato acaba sendo inferior quele para a formao de nitrato a partir de amnio.

4.4.3.1.2 Anlise de sensibilidade dos parmetros estequiomtricos estimados em relao s variveis medidas A sensibilidade dos parmetros estequiomtricos estimados (YNH4X, YO2NH4 ) foi avaliada a partir da variao das velocidades determinadas experimentalmente ( NH4 e NO3 ). As Figuras 4.26 a 4.29 apresentam a variao dos coeficientes estequiomtricos em funo das velocidades medidas experimentalmente com uma variao de 10%. Observando-se as Figuras 4.26 e 4.28 podemos verificar que o coeficiente

YNH4X apresentou erros mximos de estimativa em torno de 10% pela variao do consumo de amnio e produo de nitrato, considerando-se valores aceitveis. Tal fato deve-se alta produo celular, tornando este parmetro mais robusto frente s variveis avaliadas. O coeficiente YO2NH4 demonstrou grande sensibilidade em relao as variveis NH4 e NO3 (Figuras 4.27 e 4.29). Isto se deve grande influncia destes parmetros na estimativa do consumo de O2 , sendo este um valor pequeno.

1,90 YNH4X (C-mmol/mmol) 1,85 1,80 1,75 1,70 1,65 1,60 1,55 1,50 2,20 2,40 2,60 2,80 3,00

10 5 0 -5 -10 3,20 Erro (%)

consumo de NH4 (mmol/dia) YNH4X Erro %

Figura 4.26 Variao coeficiente estequiomtrico YNH4X em funo do consumo de amnio

115

16,00 YO2NH4 (mmol/mmol) 14,00 12,00 10,00 8,00 6,00 4,00 2,00 0,00 2,40 2,50 2,60 2,70 2,80

350 300 250 200 150 100 50 0 -50 -100 2,90

consumo de NH4 (mmol/dia) YO2NH4 Erro %

Figura 4.27 Variao coeficiente estequiomtrico YO2NH4 em funo consumo de amnio

2,00 YNH4X (C-mmol/mmol) 1,80 1,60 1,40 1,20 1,00 0,80 1,80

15 10 Erro (%) Erro (%) 5 0 -5 -10 -15 2,60

2,00

2,20

2,40

produo de NO3 (mmol/dia) YNH4X Erro %

Figura 4.28 Variao coeficiente estequiomtrico YNH4X em funo da produo de NO3

8,00 YO2NH4 (mmol/mmol) 7,00 6,00 5,00 4,00 3,00 2,00 1,00 0,00 2,10 2,20 2,30 2,40

200 150 100 50 0 -50 -100 2,50

produo de NO3 (mmol/dia) YO2NH4 Erro%

Figura 4.29 Variao coeficiente estequiomtrico YO2NH4 em funo da produo de NO3

Erro (%)

116

4.4.3.2. Sistema de reatores modelo macroscpico da desnitrificao

4.4.3.2.1 Estimativa das velocidades e parmetros estequiomtricos Os dados referentes ao estado estacionrio para o reator de desnitrificao so apresentados na Tabela 4.11. Os valores experimentais utilizados foram determinados a partir da mdia dos ltimos cinqenta dias. Para este estudo foram considerados os dados de entrada e sada do reator de desnitrificao.

Tabela 4.11 Dados utilizados para o balano no estado estacionrio do reator de desnitrificao (sistema)

Parmetro entrada Q (L/dia) R N-NH4 (mg/L)

N-NO3 N-NO2 +

Valor reciclo ---1,8 0,00 53,50 1,98 596,24 50,92 0,610 0,469 1,285 4,428 3,286 sada 1,344 28,55 30,49 6,12 716,35 95,35

0,48 ----158,28 0 0 1610,48 362,13

(mg/L) (mg/L)

Alcalinidade mgCaCO3/L DQO (mg/L) Relao

HCO3 /CaCO3

(mmol/mmol)

Relao CH2O/DQO (mmol/mmol) Relao Relao Relao

+ + NH4 /N-NH4 NO3 /N-NO3 NO2 /N-NO2

(mmol/mmol)

(mmol/mmol) (mmol/mmol)

As velocidades (Equaes 4.30 a 4.34) so determinadas a partir do balano de massa considerando-se reator de nitrificao como um modelo macroscpico em separado, baseando-se na Tabela 4.11.

117

Eq. 4.30

2 = Q relao

NO 3

N NO 3

N NO 3

{[

ent + R N NO 3

(1 + R ) N NO 3

NO ] } mmol 62 mg
sai

= 0,37 mmol/dia

Eq. 4.31

5 = Q relao

NO 2 N NO 2

NO 2

{[

ent

+ R NO 2

(1 + R ) NO 2

NO ] } mmol 46mg
sai

= 0, 46 mmol/dia

Eq. 4.32

8 = Q relao

HCO 3 {[CaCO3 ]ent + R [CaCO 3 ]R (1 + R )[CaCO3 ]sai } mmol HCO 3 = 3,25 mmol/dia CaCO3 61mg

Eq. 4.33

9 = Q fator
Eq. 4.34

CH 2 O {[DQO]ent + R [DQO]R (1 + R )[DQO]sai } mmol CH 2 O = 1, 40 C - mmol/dia DQO 30mg

10 = Q relao

NH + 4 N NH + 4

NH 4

{[

ent

+ R NH 4

(1 + R ) NH 4

NH ] } mmol 18mg
sai

+ 4

= 2,68 mmol/dia

onde: [NO3 ]i : concentrao de nitrato (mg/L); [NO2 ]i : concentrao de nitrito (mg/L); [NH4 ]i : concentrao de amnio (mg/L); [CaCO3]i : alcalinidade em carbonato de clcio (mg/L) [DQO] i : demanda qumica de oxignio (mg/L); Q: vazo de alimentao no reator (L/ dia); i: ent, R, sai : entrada, reciclo e sada, respectivamente.
+ -

As Tabelas 4.12 e 4.13 apresentam os graus de reduo utilizados para a estimativa da produo de N2 e clulas, respectivamente.

118

Tabela 4.12 Grau de reduo para o balano no sistema de reatores (desnitrificao) estimativa de 1 Grau de Reduo Valor calculado 4,6 -6 -4 -1 4 4

1 2 5 8 9 10

onde: 1 = - x; 1: grau de reduo da biomassa; 2: grau de reduo do NO3; 5: grau de reduo do NO2; 8: grau de reduo do HCO3; 9: grau de reduo do CH2O; 10 : grau de reduo do NH4

Tabela 4.13 Grau de reduo para o balano no sistema de reatores (desnitrificao) estimativa de 6 Grau de Reduo Valor calculado 4 -9 -7 -6 -1 4 1

1 2 5 6 8 9 10

onde: 6 = - N2 ; 1 : grau de reduo da biomassa; 2: grau de reduo do NO3; 5: grau de reduo do NO2; 6: grau de reduo do N 2; 8: grau de reduo do HCO3; 9: grau de reduo do CH2O; 10: grau de reduo do NH4

De posse dos resultados acima foi estimada a produo celular a partir da Equao 3.79.

1 =

1 ( 2 2 + 5 5 + 8 8 + 9 9 + 10 10 ) = 2,77 C - mmol/dia 1

onde: 1 = - X; 2 = - NO3; 5 = NO2; 8 = HCO3; 9 = CH2O; 10 = NH4.

119

Tendo-se a estimativa da produo celular determinou-se a produo de nitrognio gasoso a partir da Equao 3.80:

6 =

1 (1 1 + 2 2 + 5 5 + 8 8 + 9 9 + 10 10 ) = 1, 02 mmol/dia 6

onde: 2 = - NO3; 5 = NO2; 6 = - N2; 8 = HCO3; 9 = CH2O; 10 = NH4.

A partir dos resultados determinados experimentalmente e estimados calculou-se os coeficientes estequiomtricos para o reator de desnitrificao apresentados na Tabela 4.14 .

Tabela 4.14- Coeficientes estequiomtricos Reator de desnitrificao (sistema) Parmetros estequiomtricos Valor estimado (mg/mg) 13,65 1,25 3,50 0,32 3,28 0,30 (mmol/mmol) 7,49** 2,76 1,98** 0,73** --------Valor terico* (mg/mg) 0,095 0,17 0,18 0,34 0,17 0,32 (mmol/mmol) 0,052** 0,37 0,10** 0,72 ** ---------

YNO3X YNO3N2 YCH2OX YCH2ON2 YDQOX YDQON2

*Metcalf & Eddy (1991); ** Componentes que contm carbono so expressos em C-mmol.

Observando-se a Tabela 4.14 podemos verificar que os coeficientes YNO3X YNO3N2 e YCH2OX estimados apresentaram-se significativamente superiores aos tericos. Tal fato deve-se ao baixo consumo de nitrato (0,37 mol/dia) e carbono orgnico (1,40 C-mmol/dia) quando comparado ao final do perodo de partida deste reator, onde a desnitrificao era de 81 %. De acordo com Hoa et al. (2003), a alta produo de biomassa sugere o acmulo de polmeros, principalmente carbohidratos, no crescimento endgeno.

120

A estimativa da produo de N2 (1,02 mmol/dia) apresentou-se prxima estimativa do perodo de partida do reator (1,47 mmol/dia), sugerindo uma outra rota para a produo de nitrognio gasoso. Foi verificado, ainda, consumo de amnio e produo de nitrito relativamente altos. Desta forma, conforme discutido no item 4.2, um processo de oxidao anaerbica de amnio pode explicar tais observaes.

4.4.3.2.2 Anlise de sensibilidade dos parmetros estequiomtricos estimados em relao s variveis medidas

A sensib ilidade dos parmetros estequiomtricos estimados (YNO3X, YNO3N2, YCH2OX) foi avaliada a partir da variao das velocidades determinadas experimentalmente ( NO3 e CH2O). As Figuras 4.30 a 4.35 apresentam a variao dos coeficientes estequiomtricos em funo das velocidades medidas experimentalmente com uma variao de 10%. Podemos verificar similaridade entre a influncia da velocidade de consumo de nitrato nos coeficientes YNO3X e YNO3N2 (Figuras 4.30 e 4.31) e a velocidade de consumo de carbono orgnico no coeficiente YCH2OX (Figura 4.35) quando comparados etapa de partida do reator. Os erros de estimativas no ultrapassaram os 10%. J as variaes do coeficiente YCH2OX com o consumo de nitrato (Figura 4.32) e YNO3X e YNO3N2 com o consumo de CH2 O (Figuras 4.33 e 4.34) demonstraram-se significativamente inferiores s apresentadas na etapa de partida do reator. Os erros de estimativa para estes casos ficaram abaixo de 5% chegando a valores em torno de 1,5% (Figuras 4.32 e 4.34). A maior robustez destes coeficientes frente a estas variveis pode ser explicada pelos baixos consumos de NO3 e CH2 O e a incluso de consumo de NO2 e NH4 na estimativa da produo de N2 e clulas.

121

9,0 8,0 7,0 6,0 5,0 4,0 3,0 2,0 1,0 0,0 0,30

15 10 Erro (%) Erro (%)

Erro (%)

YNO3X (C-mmol/mmmol)

5 0 -5 -10 -15 0,32 0,34 0,36 0,38 0,40 0,42 consumo de NO3 (mmol/dia) YNO3X Erro (%)

Figura 4.30 Variao coeficiente estequiomtrico YNO3X em funo do consumo de NO3

3,10 YNO3N2 (mmol/mmol) 3,00 2,90 2,80 2,70 2,60 2,50 0,30 0,32 0,34 0,36 0,38 0,40 consumo de NO3 (mmol/dia) YNO3N2 Erro (%)

10 8 6 4 2 0 -2 -4 -6 -8 0,42

Figura 4.31 Variao coeficiente estequiomtrico YNO3N2 em funo do consumo de NO3

YCH2OX (C-mmol/C-mmol)

2,05 2,00 1,95 1,90 1,85 1,80 0,30

2,00 1,50 1,00 0,50 0,00 -0,50 -1,00 -1,50 0,32 0,34 0,36 0,38 0,40 -2,00 0,42

consumo de NO3 (C-mmol/dia) YCH2OX Erro (%)

Figura 4.32 Variao coeficiente estequiomtrico YCH2OX em funo do consumo de NO3

122

8,20 YNO3X (C-mmol/mmol) 8,00 7,80 7,60 7,40 7,20 7,00 1,10

6,00 4,00 Erro (%)

Erro (%)

2,00 0,00 -2,00 -4,00 -6,00 1,60

1,20

1,30

1,40

1,50

consumo de CH2O (C-mmol/dia) YNO3X Erro (%)

Figura 4.33 Variao coeficiente estequiomtrico YNO3X em funo do consumo de CH2 O

2,85 YNO3N2 (mmol/mmol) 2,83 2,81 2,79

1,50 1,00 0,50 0,00

2,77 2,75 2,73 2,71 1,20 -0,50 -1,00 -1,50 1,60

1,30

1,40

1,50

consumo de CH2O (C-mmol/dia) YNO3N2 Erro (%)

Figura 4.34 Variao coeficiente estequiomtrico YNO3N2 em funo do consumo de CH2O

2,15 YCH2OX (C-mmol/C-mmol) 2,10 2,05 2,00 1,95 1,90 1,85 1,20

8,00 6,00 4,00 Erro (%) 2,00 0,00 -2,00 -4,00 -6,00 1,30 1,40 1,50 -8,00 1,60

consumo de CH2O (C-mmol/dia) YCH2OX Erro (%)

Figura 4.35 Variao coeficiente estequiomtrico YCH2OX em funo do consumo de CH2O

123

4.4.3.3 Sistema de reatores modelo macroscpico nico

Os dados referentes ao estado estacionrio para o sistema de reatores so apresentados na Tabela 4.15. Os valores experimentais utilizados foram determinados a partir da mdia dos ltimos cinqenta dias. Para esta configurao considerou-se a entrada do sistema no reator de desnitrificao e a sada no reator de nitrificao.

Tabela 4.15 Dados utilizados para o balano no estado estacionrio do sistema de reatores Parmetro Q (L/dia) N-NH4 (mg/L) DQO (mg/L)
N-NO3 N-NO2 +

Valor entrada 0,48 158,28 362,13 0,00 0,00 1610,48 0,610 0,469 1,285 4,428 3,286 0,00 50,92 53,50 1,98 596,24 sada

(mg/L) (mg/L)

Alcalinidade mgCaCO3/L Relao

HCO3 /CaCO3

(mmol/mmol)

Relao CH2O/DQO (mmol/mmol) Relao Relao

+ + NH4 /N-NH4 NO3 /N-NO3 -

(mmol/mmol)

(mmol/mmol)

Relao NO2 /N-NO2 (mmol/mmol)

As velocidades (Equaes 4.35 a 4.39) so determinadas a partir do balano de massa considerando-se o sistema de dois reatores como um nico modelo macroscpico do processo, baseando-se na Tabela 4.14.

2 = Q relao

NO 3 N NO 3 NO 2 N NO 2

N NO 3

{[

NO ] [N NO ] } mmol 62mg
ent 3 sai

= 1,83 mmol / dia

Eq. 4.35

5 = Q relao

N NO 2

{[

ent

N NO 2

NO ] } mmol 46mg
sai

= 0,068 mmol / dia

Eq. 4.36

8 = Q relao

HCO 3 {[CaCO 3 ]ent [CaCO 3 ]sai } mmol HCO 3 = 4,87 mmol / dia CaCO 3 61mg

Eq. 4.37

124

 9 = Q relao

CH 2 O {[DQO]ent [DQO]sai } c mmol CH 2 O = 2, 34 mmol / dia DQO 30mg

Eq. 4.38

10 = Q relao

NH + 4 N NH + 4

NH + 4

{[

ent

NH + 4

NH ] } mmol 18 mg
sai

+ 4

= 5, 42 mmol / dia

Eq. 4.39

onde: [NO3 ]i : concentrao de nitrato (mg/L); [NO2 ]i : concentrao de nitrito (mg/L); [NH4 ]i : concentrao de amnio (mg/L); [CaCO3]i : alcalinidade em carbonato de clcio (mg/L) [DQO] i : demanda qumica de oxignio (mg/L); Q: vazo de alimentao no reator (L/ dia); i: ent, sai : entrada e sada, respectivamente.
+ -

A concentrao de substrato orgnico foi medida experimentalmente na forma de DQO. Para express- la em C-mmol optou-se pela converso em cido actico, j que esta era a fonte de carbono orgnico na alimentao com gua residuria sinttica. As Tabelas 4.16 e 4.17 apresentam os graus de reduo utilizados para a estimativa da produo de N2 e clulas, respectivamente.

Tabela 4.16 Grau de reduo para o balano no sistema de reatores estimativa de 6 Grau de Reduo Valor calculado -29 -27 -46 -4 -1 4 -19

2 5 6 7 8 9 10

onde: 6 = - N2 ; 2 : grau de reduo do NO3; 5: grau de reduo do NO2; 6 : grau de reduo do N 2; 7: grau de reduo do O2; 8: grau de reduo do HCO3; 9: grau de reduo do CH 2O; 10: grau de reduo do NH 4

125

Tabela 4.17 Grau de reduo para o balano no sistema de reatores estimativa de 1 Grau de Reduo Valor calculado 4 -9 -7 -6 -4 -1 4 1

1 2 5 6 7 8 9 10

onde: 1 = - X ; 2 : grau de reduo da biomassa; 2: grau de reduo do NO3; 5: grau de reduo do NO2; 6: grau de reduo do N 2; 7: grau de reduo do O2; 8: grau de reduodo HCO3; 9: grau de reduo do CH2O; 10: grau de reduo do NH4

A partir das Equaes 3.96 e 3.97 foram estimadas: a produo de N2 e clulas como funes do consumo de O2 no sistema de reatores (Equaes 4.40 e 4.41).
6 = 0,087 7 0,947 (mmol / dia )

Eq. 4.40

1 = 0,87 7 8,13 ( mmol / dia )

Eq. 4.41

onde: 6 = - N2; 1 = - X; 7 = O2.

O consumo de O2 no foi medido experimentalmente, desta forma, utilizou-se o valor estimado para O2 (0,88 mmol/dia) no item 4.4.3.1 a partir do balano elementar no reator de nitrificao. Desta forma os valores estimados para a produo de N2 e clulas so 0,87 mmol/dia e 8,89 C- mmol/dia, respectivamente. As Figuras 4.36 e 4.37 apresentam a influncia do consumo de O2 na estimativa da produo de N2 e clulas, utilizando-se uma variao de 10% sobre a estimativa de

126

 O2. Podemos verificar que o erro na estimativa das duas variveis apresentou-se inferior a 1%. Tal fato pode ser explicado pelo baixo consumo de oxignio no sistema e a introduo de variveis de maior grau de reduo como o consumo de NO2 e NH4 na estimativa da produo de N2 e clulas.

Produo de N2 (mmol/dia)

0,90 0,89 0,88 0,87 0,86 0,85 0,84 0,83 0,82 0,81 0,80 0,70

1,0 0,8 0,6 Erro (%) 0,4 0,2 0,0 -0,2 -0,4 -0,6 -0,8 -1,0 1,00

0,80

0,90

Consumo de O2 (mmol/dia) N2 Erro%

Figura 4.36 Variao produo de N2 em funo do consumo de O2

9,40 Produo de Clulas (C-mmol/dia) 9,20 9,00 8,80 8,60 8,40 8,20 8,00 0,70 0,75 0,80 0,85 0,90 0,95

1,0 0,8 0,6 0,4 0,2 0,0 -0,2 -0,4 -0,6 -0,8 -1,0 1,00

Consumo de O2 (mmol/dia) X Erro%

Figura 4.37 Variao produo de clulas em funo do consumo de O2

A Tabela 4.18 apresenta um comparativo entre as velocidades calculadas e estimadas no sistema de reatores considerando-se os modelos macroscpicos de cada reator individualmente e do sistema como um todo. Podemos observar que todas as velocidades determinadas experimentalmente apresentaram-se prximas nas duas

Erro (%)

127

formas de balano elementar. J as velocidades estimadas produo de N2 e clulas apresentaram-se inferior em 15 % e superior 17%, respectivamente para o balano no sistema. De posse dos resultados obtidos, podemos afirmar que a metodologia do balano elementar demonstrou ser uma ferramenta eficiente na estimativa de variveis no determinadas experimentalmente. importante salientar que quanto maior o nmero de informaes sobre o modelo macroscpico estudado (dados experimentais), menores sero os desvios nas estimativas dos parmetros no medidos experimentalmente.

Tabela 4.18 Comparativo entre os balanos elementares no sistema de reatores mmol/dia ou C-mmol/dia Variveis Nitrificao -2,21 0,40 1,61 0,93 2,73 -4,60 0,88 Desnitrificao 0,37 -0,46 3,25 1,40 2,68 -1,02 -2,77 Nitrificao + Desnitrificao -1,84 -0,06 4,86 2,33 5,41 -1,02 7,37 Sistema -1,83 -0,068 4,87 2,34 5,42 -0,87 -8,89 -

2 5 8 9 10 6 1 7

onde: 2 = - NO3; 5 = NO2; 8 = HCO3; 9 = CH2O; 10 = NH4; 6 = - N2; 1 = - X; 7 = O2

4.5. SIMULAO DO SISTEMA DE LAGOAS

4.5.1. Determinao dos parmetros cinticos das lagoas

A partir dos dados referentes ao sistema de lagoas fornecidos pela empresa, utilizou-se o software DENIKAplus 5.0 para a estimativa da velocidade especfica (lag) do sistema. Cada lagoa foi simulada independentemente at que os dados de efluente calculados pelo modelo estivessem prximos dos dados reais.

128

Para a simulao da terceira lagoa (facultativa) foram utilizados dados da literatura (Metcalf & Eddy, 1991). Foram utilizados fatores de temperatura ( ) para correo da velocidade especfica e constante de decaimento recomedadas pelo software, sendo estes 1,07 e 1,03, respectivamente. Os resultados obtidos so expressos na Tabela 4.19.

Tabela 4.19 Resultados obtidos a partir da simulao do sistema de lagoas nas temperaturas de 26,5 C e 17,4 C
Temperatura de 26,5 oC Lagoa lag (1/d) 1 2 3 0,50 2,81 1,44 blag (1/d) 0,06 DBOs,med (mg/L) 803 30 22 DBOs,sim (mg/L) 803 30 5 lag (1/d) 0,90 4,93 1,44 0,06 Temperatura de 17,4 oC blag (1/d) DBOs,med (mg/L) 839 33 22 DBOs,sim (mg/L) 839 33 7
o o

* DBOs,med: concentrao medida de DBO na sada da lagoa; DBOs,sim : concentrao estimada de DBO na sada da lagoa.

4.5.2. Resultados de remoo de nitrognio com a incluso de sistema de lodo ativado

A Tabela 4.20 apresenta os resultados obtidos para as cinco configuraes utilizando o sistema de lagoas existente combinados com tanques de lodo ativado, conforme representado na Figura 3.11. Optou-se por apresentar os resultados somente para o perodo de inverno, j que a temperatura um fator relevante no dimensionamento do taque. Os resultados foram obtidos definindo-se a sada do tanque de lodo ativado (AST) com valores de 1 mg/L e 2 mg/L para N-NH4 + e Norg, respectivamente.

129

Tabela 4.20 Resultados do efluente obtidos para os 5 sistemas em perodo de baixa temperatura (17,4 C)
Sistema 1 2 3 4 5 NTK (mg/L) 34,0 2,6 2,4 2,6 2,4 N-NO30,0 144,9 72,6 34,9 35,8 DBO (mg/L) 16,0 0,3 1,3 0,3 1,1 V(m3)* 421,4 445,5 2.891,8 1.301,1 3.471,1 DO (KgO2/dia)* 4.558,5 4.922,9 8.571,1 5.317,9 8.089,7 SSb (KgSS/dia)* 1.295,6 405,1 2.635,9 1.185,9 2.542,3
o

* Resultados referentes ao tanque de lodo ativado

Observando-se os resultados expressos na Tabela 4.20 podemos verificar: - o sistema 1 embora apresente total remoo de nitrato, proporciona altos valores de DBO e NTK na sada do sistema. Os valores so obtidos

utilizando-se uma relao de reciclo 3. A utilizao de taxas de reciclos maiores induz a um aumento expressivo no volume do AST, sendo que este aumento no se apresenta proporcional reduo dos teores de NTK no efluente final conforme apresentado na Figura 4.38.

2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400 200 0
0 2 4 6 8 10 12

80 70 60 50 40 30 20 10 0 Reciclo V AST (m3) NTK (mg/L) NTK (mg/L)

Figura 4.38 Influncia da taxa e reciclo no sistema 1

Volume AST (m3)

130

- o sistema 2 apresentou alta eficincia na remoo de NTK e DBO, alm de necessitar o menor volume para o AST. Em contrapartida a terceira lagoa no possui DBO suficiente para a desnitrificao do nitrato gerado no AST.

- o sistema 3 apresentou alta remoo de NTK e DBO e maior remoo de NTK em comparao ao sistema 2. Como desvantagem de extrema relevncia esta configurao necessita de AST de grande volume e elevada demanda de oxignio, j que a DBO tratada juntamente com o nitrognio, alm de produzir elevada concentrao de biomassa.

- o sistema 4 apresentou a melhor eficincia de remoo para os trs parmetros estudados (NTK, DBO e N-NO3 -). Devido baixa concentrao de DBO na entrada do AST, o nitrognio ser o principal componente a ser oxidado neste tanque. Tal condio favorece uma baixa produo de lodo, a necessidade de menor volume para o AS T e menor demanda de oxignio, quando comparado com as outras configuraes com eficincia de remoo similar. A performance global poder ser alterada de acordo com a taxa de reciclo utilizada. Para estes resultados foi utilizada uma taxa de reciclo igual a 3.

- o sistema 5 apresentou eficincia de remoo similar (NTK, DBO e N-NO3 -) ao sistema 4, mas com a desvantagem de necessitar volume

131

de AST e demanda de oxignio muito superiores, j que o processo de desnitrificao extremamente influenciado pela temperatura. Esta configurao tem como vantagem a possibilidade de alterao na eficincia global do sistema, de acordo com a concentrao de nitrato requerida na sada do AST. Para a obteno dos resultados apresentados na Tabela 4.20 foi definida uma concentrao de 80 mg/L de N-NO3 - na sada do AST.

Para fins comparativos foram determinados os dados de dimensionamento do sistema de reatores extrapolando-se as condies de operao do experimento. Os resultados gerados foram comparados aos dados relativos configurao 5, j que o sistema de reatores era alimentado com a sada da primeira lagoa (Tabela 4.21). Podemos verificar que as necessidades operacionais do sistema de reatores apresentaram-se significativamente superiores quelas para o AST.

Tabela 4.21 Comparativo entre os dados de dimensionamento do sistema de reatores com o AST (Denika)
Parmetro tR (dias)* Volume (m 3) Requerimento de O2 (Kg/dia) N-NO3 (mg/L) Reator de Nitrificao 0,58 11.368 405.155 53,50 Reator de Desnitrificao 0,55 10.780 ----30,49 AST (Denika) 0,50 3.471,1 8.089,7 80

* tR: tempo de residncia hidrulico.

A otimizao dos parmetros de dimensionamento dos reatores convencionais nitrificao / desnitrificao pode ser alcanada atravs a reduo da carga de

alimentao no sistema. Isto pode ser conseguido utilizando-se somente parte do efluente da lagoa 1 para alimentar o sistema, conforme sugere a Figura 4.39. Desta forma teramos carbono orgnico suficiente na alimentao da lagoa 2 para favorecer a desnitrificao do nitrato oriundo do reator aerbio, reduzindo a taxa de reciclo entre os reatores.

132

Figura 4.39 - Proposta de configurao dos reatores e lagoas

O consumo de amnio no reator de desnitrificao proporcionou uma baixa concentrao deste componente na alimentao do reator de nitrificao, sugerindo que o tR no reator de nitrificao possa ser reduzido, desta forma os requerimentos de volume e oxignio tambm poderiam ser menores. O reator de desnitrificao no funcionou para este fim, sendo constatada a presena de oxidao anaerbica de amnio. Tal fato poderia ser utilizado como uma vantagem no dimensionamento do sistema, onde a reao de nitrificao seria levada at o componente intermedirio NO2 -, reduzindo o requerimento de O2 neste reator. importante salientar que o reator anaerbio no operava em condies timas para o processo Anammox, sendo necessrio o enriquecimento desta flora a fim de aumentar a eficincia do mesmo, otimizando assim, os parmetros de dimensionamento.

133

5. CONCLUSES
Ao final da etapa de partida dos reatores alimentados com gua residuria sinttica, as os valores de eficincia eram de 100% e 81,1% na nitrificao e desnitrificao, respectivamente. Durante a operao dos reatores conectados foram observadas variaes na composio da gua residuria natural utilizada na alimentao do sistema refletindo em oscilaes no efluente do sistema. Ao final do perodo de operao do sistema, o reator de nitrificao apresentava eficincia de 100% na remoo de nitrognio amoniacal, enquanto o reator de desnitrificao apresentou baixa remoo de nitrato. Neste mesmo reator foi verificada a ocorrncia de oxidao anaerbica de amnio (ANAMMOX). A eficincia global de remoo de nitrognio era de 63%, valor este, prximo do mximo para a razo de reciclo estudada. O ensaio cintico de desnitrificao com gua residuria natural demonstrou uma inibio parcial da reao levando formao de nitrito, provavelmente devido presena de O2 dissolvido, e altas concentraes de amnio. Os coeficientes estequiomtricos estimados (Y) para a partida do reator de nitrificao apresentaram-se prximos aos tericos. A estimativa do consumo de O2 demonstrou-se pouco sensvel s variaes da velocidade de consumo de alcalinidade, enquanto que estimativa da produo celular demonstrou-se altamente sensvel. J os coeficientes estequiomtricos estimados: YNH4X e YO2NH4 apresentaram grande sensibilidade com as velocidades medidas ( NH4 e NO3 ). Ao final da etapa de partida do reator desnitrificao o coeficiente Y NO3N2 era prximo ao terico. J a diferena apresentada pelos coeficientes YNO3X, YCH2OX e YCH2ON2 indicaram o crescimento de organismos heterotrficos no desnitrificantes. O coeficiente YNO3X apresentou maior sensibilidade s velocidades medidas ( CH2O e NO3 ), enquanto que as estimativas de YCH2OX e YCH2ON2 apresentaram erros mximos de 10% com a variao destas velocidades. O componente nitrato demonstrou ser a varivel de maior influncia nestes parmetros. Ao final do perodo de operao do reator de nitrificao (sistema), o coeficiente YNH4NO3 apresentava-se prximo ao terico. Os altos valores de YNH4X ,YO2X e o consumo de carbono orgnico indicaram crescimento heterotrfico. A estimativa de

134

YNH4X para a operao do reator de nitrificao no sistema tornou-se mais robusta frente as variaes de NH4 e NO3 devido maior velocidade de produo celular. J a estimativa de YO2NH4 apresentou maior sensibilidade. Os coeficientes Y NO3X YNO3N2 e YCH2OX estimados para o final do perodo de operao do reator anaerbio no sistema apresentaram-se significativamente superiores aos tericos, devido alta produo de biomassa, provavelmente crescimento endgeno com acmulo de polmero. J estimativa da produo de N2 apresentou-se prxima estimativa do perodo de partida do reator 1,47 mmol/dia. Os erros de estimativas no ultrapassaram os 10% para a avaliao de sensibilidade dos coeficientes YNO3X frente ao consumo de nitrato e YNO3N2 e YCH2OX frente ao consumo de carbono orgnico. A avaliao da estimativa dos coeficientes YCH2OX em funo da variao do consumo de nitrato e, Y NO3X e YNO3N2 em funo do consumo de CH2 O demonstraram que estes parmetros tornaram-se mais robustos na operao do reator de desnitrificao no sistema. Na aplicao do balano elementar no sistema de reatores a influncia da

velocidade de consumo de oxignio na estimativa da produo de N2 e biomassa os erros demonstraram-se inferiores a 1%. As estimativas da produo de N2 e clulas apresentaram-se inferior em 15 % e superior 17%, no sistema quando comparadas aos resultados das estimativas para os reatores individuais. A metodologia do balano elementar demonstrou ser uma ferramenta eficiente na estimativa de variveis no determinadas experimentalmente. A simulao do sistema de lagoas com reatores utilizando o software Denika plus demonstrou que a configurao 4 apresentou a melhor eficincia de remoo para os trs parmetros estudados (NTK, DBO e N-NO3-). Os requerimentos operacionais do sistema de reatores experimentais apresentaram-se significativamente superiores quelas para o AST dimensionado para a configurao 5 utilizando o software Denikaplus.A otimizao dos parmetros operacionais do sistema de reatores pode ser alcanada com enriquecimento do lodo Anammox, reduo do tR do reator de nitrificao e reduo da vazo de alimentao do sistema de reatores.

135

6. SUGESTES
v Estudar diferentes materiais para a melhor fixao do biofilme; v Avaliar diferentes razes de reciclo para o sistema de reatores; v Estabelecer diferentes estados estacionrios a fim de determinar os parmetros cinticos para os reatores; v Investigar a possibilidade de aplicao do processo Anammox para este tipo de efluente; v Desenvolver metodologias para a determinao da biomassa no sistema; v Obter dados experimentais de produo de N2 , consumo de O2 e produo de biomassa a fim de comparar com aqueles obtidos atravs do balano elementar; v Avaliar outras configuraes entre as lagoas e os reatores; v Otimizar os requerimentos operacionais do sistema.

136

7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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141

8. APNDICES
APNDICE A - PARTIDA DO REATOR DE NITRIFICAO

142

Data 06-fev-02 07-fev-02 09-fev-02 12-fev-02 14-fev-02 16-fev-02 18-fev-02 19-fev-02 20-fev-02 21-fev-02 23-fev-02 25-fev-02 01-mar-02 03-mar-02 05-mar-02 08-mar-02 10-mar-02 13-mar-02 15-mar-02 17-mar-02 19-mar-02 20-mar-02 21-mar-02 22-mar-02 25-mar-02 26-mar-02 27-mar-02 28-mar-02 30-mar-02 02-abr-02 05-abr-02 09-abr-02 12-abr-02 15-abr-02 18-abr-02 21-abr-02 23-abr-02 25-abr-02 27-abr-02 30-abr-02 03-mai-02 07-mai-02 08-mai-02 10-mai-02 12-mai-02 15-mai-02 18-mai-02 21-mai-02 23-mai-02 26-mai-02 01-jun-02 04-jun-02 05-jun-02 07-jun-02 11-jun-02 13-jun-02 19-jun-02 23-jun-02 26-jun-02 02-jul-02 05-jul-02 07-jul-02 10-jul-02 13-jul-02 16-jul-02 19-jul-02 23-jul-02 26-jul-02 29-jul-02 01-ago-02 04-ago-02 07-ago-02 10-ago-02 13-ago-02 15-ago-02 18-ago-02 24-ago-02 27-ago-02 30-ago-02 02-set-02

Tempo (dias) 1 2 4 7 9 11 13 14 15 16 18 20 24 26 28 31 33 36 38 40 42 43 44 45 48 49 50 51 53 56 59 63 66 69 72 75 77 79 81 84 87 91 92 94 96 99 102 105 107 110 116 119 120 122 126 128 134 138 141 147 150 152 155 158 161 164 168 171 174 177 180 183 186 189 191 194 200 203 206 210

pH 7,20 7,38 7,42 7,66 7,70 7,60 7,99 7,74 7,90 7,45 7,28 7,35 7,15 6,90 7,00 7,66 7,99 8,15 8,30 8,13 8,06 7,90 7,62 7,18 6,98 6,22 6,40 6,26 6,00 6,05 6,16 5,99 6,40 8,34 7,90 7,36 7,00 7,36 6,69 6,59 6,23 5,92 5,68 5,54 6,26 6,90 6,30 6,43 6,98 7,38 7,08 6,22 5,81 6,54 7,10 7,28 7,31 5,29 6,66 7,03 7,20 7,00 7,27 6,04 6,95 6,42 7,63 6,52 5,52 6,18 6,15 6,00 6,73 6,18 6,40 7,30 6,85 6,63 7,18

entrada N-NH4 (mg/L) 30 30 30 30 30 30 30 30 60 60 60 60 60 60 60 70 70 70 70 70 75 75 75 75 75 75 75 75 90 90 90 120 120 120 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150 150

sada N-NH4 (mg/L) 1,08 3,77 1,42 0,00 0,00 0,00 1,42 3,30 0,81 0,20 1,89 2,70 0,00 1,48 1,48 2,43 2,97 4,85 0,43 0,27 0,76 2,69 8,84 6,63 13,31 0,27 0,27 0,38 0,59 0,38 0,70 5,06 3,61 1,29 1,13 1,89 1,19 0,68 0,84 0,24 0,14 0,40 0,30 0,46 0,03 0,14 0,14 0,07 0,54 0,00 1,62 0,00 0,07 2,91 2,91 3,99 3,45 0,00 0,00 1,89 0,00 0,00 0,00 7,43 8,35 22,62 22,94 17,67 35,12 0,97 1,72 8,46 6,41 7,54 0,75 0,86 11,63 16,16 7,00 0,00

sada N-NO3 (mg/L) 27,78 20,51 13,71 3,60 14,82 12,45 9,60 3,44 12,57 20,51 17,94 17,00 32,20 36,28 46,07 43,23 32,80 23,32 25,21 21,42 26,79 53,34 60,61 63,78 56,83 66,94 59,98 53,34 66,62 64,41 95,70 57,45 71,40 94,63 117,56 134,15 127,83

134,15

130,20 132,57 126,65

145,21 140,47 144,42

149,96 144,62 150,00 150,00 150,00 150,00 150,00 150,00 150,00 113,00 137,00 145,00 147,00 140,47 147,00 150,00 150,00 123,88 115,23 126,29 150,00

143

APNDICE B - PARTIDA DO REATOR DE DESNITRIFICAO

Tempo (dias) 0 1 5 6 7 8 9 11 15 17 20 23 28 29 30 32 35 38 41 43 46 49 52 55 56 58 62 64 70 72 74 77 80 83 86 91 94 97 100 104 107 110 113 116 119 122 125 127 130 134 136 139 142 145

pH 8,40 8,70 8,24 8,24 8,60 8,40 8,54 8,35 7,62 8,00 8,36 8,45 8,30 7,86 8,33 8,47 8,36 8,48 8,35 8,58 8,68 7,26 7,80 8,27 8,74 8,56 8,49 8,44 8,31 8,07 8,23 8,36 8,55 8,47 8,64 8,16 8,09 9,42 8,26 7,76 7,67 7,88 7,66 7,68 7,61 7,78 8,11 7,84 7,88 7,78 7,78

N-NO3 (mg/L) entrada sada 50 0,00 50 3,09 50 17,94 50 50 20,51 50 50 23,63 50 13,08 50 7,08 50 8,34 50 10,55 50 13,24 50 20,19 50 22,41 50 18,45 50 20,19 50 13,87 50 13,71 50 5,65 50 10,08 50 6,92 50 8,81 50 5,50 50 12,76 50 17,51 50 10,39 50 2,97 50 2,65 50 6,60 50 5,02 50 13,87 50 18,30 50 18,14 50 13,24 50 8,02 50 9,45 50 2,18 50 4,23 50 5,18 75 2,81 75 3,44 75 9,13 75 0,00 75 14,66 100 6,13 100 49,90 100 60,18 100 34,57 150 37,58 150 16,87 150 52,27 150 33,63 150 50,38 150 67,76

DQO (mg/L) entrada sada

185 185 185 185 185 185 185 185 250 250 250 250 250 250 350 350 350 350 350 350 350 350 350 350 350 350 350 525 525 525 525 525 700 700 700 700 1050 1050 1050 1050 1050 1050

34,09 53,80 50,52 66,94 112,94 11,09 11,09 17,67 20,95 149,11 30,83 83,40 14,40 7,83 175,39 135,97 80,11 0,00 0,00 0,00 0,00 1,26 17,69 63,68 0,00 0,00 0,00 4,54 0,00 0,00 7,83 0,00 1,26 0,00 20,97 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 14,40 0,00

144

APNDICE C - REATORES CONECTADOS

145

APNDICE

PARMETROS

UTILIZADOS

NA

ANLISE

DE

SENSIBILIDADE DE 5 E 1 COM A ALCALINIDADE 5.4.1.2

Dados utilizados na anlise de sensibilidade de ndice 1 2 3 4 5 Parmetro CH1,4O0,4N0,2 NO3 HCO3 NH4 O2 mg/L ---664,3 1293 192,9 ---P.M (mg/mmol) (mmol/dia) ------62 61 18 -----4,3 8,5 4,3 8,6

5
mg/dia ----266,6 518,5 77,4 -----

----29 -1 -19 -4

(mmol/dia) ---124,7 -8,5 -81,7 ----

Q=0,48L/dia; H = 1; O = -2; C = 4; N = -23

Dados utilizados na anlise de sensibilidade de ndice 1 2 3 4 5 Parmetro CH1,4O0,4N0,2 NO3 HCO3 NH4 O2 mg/L ---664,3 1293 192,9 ---P.M (mg/mmol) (mmol/dia) 24,6 -0,025 62 61 18 32 -4,3 8,5 4,3 8,6

1
mg/dia ----266,6 518,5 77,4 275,2

4 -9 -1 1 -4

(mmol/dia) ---38,7 -8,5 4,3 -34,4

Q=0,48L/dia; H = 1; O = -2; C = 4; N = -3

146

9. ANEXOS
ANEXO A FLUXOGRAMA DE DISPOSIO DE PRODUO E RESIDURIAS DA SADIA UNIDADE

DISPOSIO DAS GUAS CONCRDIA

147

ANEXO B CONCRDIA

CARACTERIZAO DO EFLUENTE SADIA UNIDADE

N NH4 (ppm) Lagoa Mdia Desvio padro 62,46

NTK (ppm) Desvio padro 84,3

DQO (ppm) Desvio padro 175

DBO (ppm) Desvio padro 272

Mdia

Mdia

Mdia

207,5

274,3

870

370

228,0

57,12

254,0

37,4

240

72

150

73

214,7

24,08

237,8

27,4

125

37

47

20

* Dados de 172 amostragens em diferentes pocas no perodo 1996 1999. ** O fosfato manteve-se praticamente constante nas 3 lagoas com mdia de 32 mg/L e desvio padro de 7,2 mg/L.

Alcalinidade Total (mg CaCO3 /L) Lagoa Mdia Desvio padro 61,8

Slidos Suspensos Totais (mg/L) Desvio padro 188,3

Slidos Suspensos Volteis (mg/L) Desvio padro 181,5

Slidos Totais (mg/L) Desvio padro 827

Mdia

Mdia

Mdia

867

536,9

465,0

1976

927

79,3

116,0

33,4

76,3

34,9

1347

307

933

101,5

56,9

16,6

38,0

19,2

1421

353

* Dados de amostras coletadas no perodo de Janeiro a Julho de 2000.

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