1. Introduo O mtodo de titulao iodimtrica direta refere-se a titulaes com uma soluo padro de iodo.

O mtodo de titulao iodimtrica indireta, s vezes denominada iodometria, corresponde a titulao do iodo liberado em reaes qumicas (VOGEL et al; 2008). O iodo um agente oxidante fraco empregado primariamente na determinao de redutores fortes. A descrio mais precisa da semi-reao do iodo nessas aplicaes : As solues padro de iodo tm aplicaes relativamente limitadas comparadas com outros oxidantes descritos aqui por causa de seu potencial de eletrodo significativamente inferior. Ocasionalmente, entretanto, esse baixo potencial vantajoso porque confere um grau de seletividade que torna possvel a determinao de agentes redutores fortes na presena de redutores fracos. Uma vantagem importante do iodo a disponibilidade de um indicador sensvel e reversvel para as titulaes. Entretanto, as solues de iodo carecem de estabilidade e precisam ser padronizadas regularmente (SKOOG et al; 2007). Uma soluo padro que contm iodeto de potssio bastante estvel e fornece iodo quando tratada com cido: IO-3-+ 5I-+ 6H+3I2 + 3H2O A soluo padro de iodato de potssio tem duas importantes aplicaes. A primeira que ela serve como fonte de quantidades conhecidas de iodo em titulaes. A soluo deve ser adicionada a solues fortemente cidas. Ela no pode ser empregada em meio neutro ou pouco cido (VOGEL et al; 2008). A segunda aplicao a determinao iodimtrica da acidez das solues ou a padronizao de cidos fortes. A quantidade de iodo liberada equivalente a acidez da soluo (VOGEL et al; 2008). O iodato de potssio um excelente padro primrio para solues de tiossulfato. Nessa aplicao, quantidades conhecidas do reagente de grau padro primrio so dissolvidas em gua contendo um excesso de iodeto de potssio (SKOOG et al; 2007).

Em iodometria comum o uso de indicadores porque a viragem menos perceptvel, devido ao cansao visual a que o analista submetido. O indicador geralmente usado uma soluo aquosa de amido, com o qual se pode determinar concentraes de iodo em solues de at 2 x 10 -7 mol L-1 (BACCAN et al; 2004 ). Este o caso do amido, usado em titulaes redox envolvendo o par I 2/I-3. O amido forma um complexo azul-escuro com os ons I -3, e serve como ponto final de titulaes onde o iodo produzido ou consumido (BACCAN et al; 2004) O grande mrito do amido o baixo custo, mas ele possui as seguintes desvantagens: insolvel em gua fria e as solues em gua so instveis. O complexo com o iodo insolvel em gua, o que significa que o indicador s deve ser adicionado perto do final da titulao, s vezes imediatamente antes do ponto final. Outro problema a existncia ocasional de um produto final muito lento, particularmente quando as solues so diludas (VOGEL et al; 2008).

2.Resultados e Discusses Padronizao da soluo de tiossulfato de sdio 0,1mol/L Na parte I da prtica, foi misturada uma soluo de iodato de potssio com 0,5 g de iodeto de potssio. O iodeto e o iodato formam o seguinte equilbrio qumico : IO3- + 5I- + 6H+ 3I2 + 3H2O De incio foram pesadas 0,30g de KIO 3 : 1mol de KIO3 ____ 214 g X ____ 0,30 g (I)

X = 1,40 x 10-3 mol de KIO3 que corresponde a 0,001402 mol dessa espcie. A partir dos 1,40 x 10 -3 mol de KIO3, foi preparada uma soluo de 100 mL. Os prximos passos foram transferir 10,0 mL dessa soluo de iodato de potssio para um erlenmeyer e

pesar uma massa de iodeto de potssio equivalente a 0,5g , que corresponde a 3,01 x 10 -3 mol de iodeto: 1mol de KI ____ 166g X ____ 0,5g X = 3,01 x 10 -3 mol de KI Nos 10,0 mL da soluo de iodato contidos no erlenmeyer, foram dissolvidos as 0,5 g de iodeto e adicionados 2,5 mL de cido sulfrico, houve formao de iodo de acordo com a reao (I). A mistura de iodato e iodeto na soluo neutra permanece incolor at a adio do cido. Na presena do cido, imediatamente desenvolve-se uma colorao marrom-amarelada, tpica da existncia de iodo livre. O iodo liberado titulado com tiossulfato, usando-se uma soluo de amido como indicador, at o descoramento da cor azul da soluo .A partir da titulao do iodo formado na reao ( I), possvel determinar a quantidade de titulante utilizado e posteriormente sua concentrao. Novamente, analisando a reao (I), temos as relaes: 1,40 x 10-3 mol de KIO3 ____ 100 ml X ____ 10 ml X=1,40 x 10 -4 mol de KIO3 1mol de KIO3____ 5 mol de KI Y____ 3,01 x 10 -3 mol de KI Y=6,02 x 10-4 mol de KIO3

Podemos observar que o KIO3 o reagente limitante na amostra preparada, pois de acordo com a estequiometria , teramos 0,00060241mol de KIO 3 para 0,003012 mol de KI consumidos, mas o que temos na verdade 0,0001402 mol de KIO3 na soluo para os 0,003012 mol de KI consumidos. A partir do reagente limitante temos que a quantidade de I 2 formada : 1mol de KIO3 ____ 3 mols de I2 1,40 x 10-4 mol de KIO3 ____ X

X= 4,20 x10-4 mol de I2 Para realizao da padronizao da soluo de tiossulfato no experimento, foram realizadas trs titulaes com soluo de iodeto de potssio, para que se pudesse determinar a concentrao de titulante a partir da quantidade terica de I2 ,que era um padro primrio. Os dados foram expostos na tabela abaixo:

Tabela 1: Volumes de Na2S2O3 consumidos nas titulaes Replicata 1 2 3 Volume consumido (mL) 8,5 8,4 8,3

Na presena de iodo, o on tiossulfato quantitativamente oxidado para formar o on tetrationato (S4O62-), de acordo com a seguinte reao: 2 S2O32- + I2 S4O62- + 2 I(II)

Da reao (II) temos que a quantidade de S2O32- consumida na titulao dos 0,0004206 mol de I2 , corresponde a: 1mol de I2 ____ 2 mols de S2O324,20 x 10-4 mol de I2____ X X = 8,41 x 10-4 mol de S2O32Determinamos as concentraes tericas de tiossulfato, dividindo a quantidade de mols de S2O32- consumidos pelos respectivos volumes gastos nas titulaes: Conc. Na2S2O3 = n. Na2S2O3 / v Na2S2O3

Replicata 1 Conc. Na2S2O3 = 8,41 x 10-4 mol de S2O32- / 8,5 x 10-3 L

Conc. Na2S2O3 = 0,09896 mol/L

Replicata 2 Conc. Na2S2O3 = 8,41 x 10-4 mol de S2O32- / 8,4 x 10-3 L Conc. Na2S2O3 = 0,10014 mol/L

Replicata 3 Conc. Na2S2O3 = 8,41 x 10-4 mol de S2O32- / 8,3 x 10-3 L Conc. Na2S2O3 = 0,10135 mol/L

Fazendo a mdia das concentraes temos: M= [ (0,09896) + ( 0,10014) + (0,10135) ] / 3 = 0,10015 mol/L O valor informado pelo roteiro da concentrao do tiossulfato foi de 0,1 mol/L.

Calculando o desvio, para maior preciso temos que :

S=1,2x10-3
Com base no desvio padro, aplicando o teste t obtendo-se : Mconcentrao = 0,10015 mol/L 2,91999(1,2x10-3 / 31/2) 0,1 0,002 mol/L

Anlise de uma amostra de gua sanitria comercial A determinao do cloro baseia-se na dissociao inica do on hipoclorito (ClO-)em meio cido formando cloro (Cl2) segundo a reao: 2 ClO- + 4 H+ Cl2 + 2 H2O

O cloro livre formado na reao determinado iodometricamente pela adio de iodeto de potssio (KI) e cido actico glacial amostra de gua sanitria conforme a reao: ClO-+ 2 I- + 2 H+ Cl- + I2 + H2O (III) Na parte II da prtica, pipetou-se 10,0 mL de gua sanitria comercial, diluise para 100 mL e transferiu-se 10,0 mL para trs erlenmeyer. A cada amostra foram adicionados 0,5g de iodeto de potssio e 2,0 mL de cido actico glacial. Houve formao do iodo. A quantidade de iodo liberado equivalente a quantidade de hipoclorito consumido e essa pode ser titulada atravs da soluo de tiosulfato de sdio (S2O32-) padronizada na parte I, na qual a concentrao encontrada foi de 0,10015 mol/L.

Tabela 2: Volumes de Na2S2O3 padronizado consumidos nas titulaes Replicata 1 2 3 Mdia Volume consumido (mL) 7,7 7,3 7,4 7,5

A partir desses volumes encontramos a quantidade de hipoclorito consumido, de acordo com os seguintes clculos: Clculos:

- Concentrao exata da soluo de Na2S2O4 Conc. Na2S2O4 = 0,10015 (N)

- Clculos para obteno do teor de cloro ativo na amostra de gua sanitria comercial

1) ClO- + 2I- + 2H+ Cl- + I2 + H2O 2) 2S2O32- + I2 S4O62- + 2I-

Replicata 1 :

*Conc. S2O32- x V S2O32- = Conc. ClO- x VClO0,10015 x 7,7 = Conc. ClO- x 10ml Conc. ClO- = 0,077 (N) Replicata 2:

*Conc. S2O32- x V S2O32- = Conc. ClO- x VClO0,10015 x 7,3 = Conc. ClO- x 10ml Conc. ClO- = 0,073 (N)

Replicata 3:

*Conc. S2O32- x V S2O32- = Conc. ClO- x VClO0,10015 x 7,4 = Conc. ClO- x 10ml Conc. ClO- = 0,074 (N)

Media

*Conc. S2O32- x V S2O32- = Conc. ClO- x VClO0,10015 x 7,5 = Conc. ClO- x 10ml Conc. ClO- = 0,075 (N)

Calculando o desvio, para maior preciso temos que :

S=2,12x10-3
Com base no desvio padro, aplicando o teste t obtendo-se : Mconcentrao = 0,075 mol/L 2,91999(2,12x10-3 / 31/2)

0,075 0,0036 mol/L

* Fator de diluio da amostra = 100/10 = 10 Para a media tem-se:

*0,075x 10 = 0,75 (N)

* 0,75 ____ 1000 ml de gua sanitria comercial (amostra original) X ____ 100 ml gua sanitria comercial (base de clculo) X = 0,075(N)

*N = Mx Eq.g = mol . x Mol = eq.g / x Mol = 0,075/ 2 = 0,0375 mol

* 1 mol ClO- ____ 51,452 g 0,03756 ___ X X = 1,9323g de ClO- em 100 ml gua sanitria comercial

1,019g gua sanitria ____ 1ml X ____ 100 ml X = 101, 9g

*101,9g ___100% 1,9323g___x X= Teor m/m% de ClO- = 1,9%

3.Concluso Atravs da prtica verificamos por meio da titulometria (iodometria), o real valor de cloro ativo de guas sanitrias comerciais. Segundo a ANVISA e a Portaria n89/94, o teor estabelecido de cloro ativo em solues de hipoclorito de sdio comercial de 2,0 a 2,5%. A obteno do teor de cloro ativo na amostra de gua sanitria por ns analisada foi considerada insatisfatria, por estar abaixo dos padres estabelecidos, porm o valor obtido experimentalmente est bem prximo do valor terico. O resultado permite concluir que pode ter faltado controle efetivo na qualidade da marca analisada pelos fabricantes, ou tambm pode ser justificado pelo fato de que na iodometria os pontos de equivalncia e

viragem so bem prximos e podem ser facilmente extrapolados, alm de outros erros que podem ter sido cometidos por ns, como perda do volume
e de reagente. Sendo assim, qualquer um desses fatos podem ter afetado razoavelmente o resultado. 4.Refercias Bibliogrficas [1] http://www.carbocloro.com.br/produtos/hipo/hipo1.htm [2] Apostila de Anlise Qumica Quantitativa Prtica, Curso Modular, Mdulo 3 , Moacir pereira da Silva, Belo Horizonte, Reviso 2005 : [3] http://www.anvisa.gov.br/legis/portarias/113_93.htm [4] http://www.abipla.org.br/cloro.doc [5]http://www.unisalesiano.edu.br/encontro2009/trabalho/aceitos/CC3504 7294811.pdf [6] http://www.catalao.ufg.br/siscomp/sis_prof/admin/files/silfreitas/data23-04-2009-horas13-45-14.pdf [7] http://www.abenge.org.br/CobengeAnteriores/2001/trabalhos/CBE010.pdf [8] SKOOG, D.A. et al. Fundamentos de quimica analtica. 8. ed.

So Paulo: Pioneira Thompson

Learning, 2007. [9] VOGEL, et al. Anlise qumica quantitativa. 6. Ed. Rio de

Janeiro: LTC, 2008. [10] BACCAN,N. et al. . 3. Ed. So Paulo: Edgard Blucher ,2004.

UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO JOO DEL REI CAMPUS ALTO PARAOPEBA ENGENHARIA QUMICA

DETERMINAO DE TEOR DE CLORO EM HIPOCLORITO DE SDIO POR IODOMETRIA