PROBLEMAS SOBRE REACCIONES DE PRECIPITACIN 1.

Las soluciones acuosas de nitrato de plata se suelen utilizar, en anlisis qumicos, para detectar la presencia de iones cloruro, en soluciones problema, a causa de la precipitacin del cloruro de plata de color blanco. a) Tenemos una solucin problema de iones cloruro muy diluida (310-7 M). Deduce si detectaremos la presencia de cloruro al aadir, a 20 mL de la solucin anterior, 10 mL de una solucin 910-4 M de nitrato de plata. b) En los frascos de nitrato de plata podemos encontrar estos pictogramas de seguridad :

Qu significan estos pictogramas? Qu precauciones deberamos tomar en la manipulacin de las soluciones de nitrato de plata? Ks(cloruro de plata) = 2,810-10 a 298 K. R: Detectaremos iones cloruro si se forma precipitado de cloruro de plata. a) El nitrato de plata es una sal totalmente disociada: AgNO3 Ag+ + NO3- . Con la molaridad de la sal y su volumen calculamos sus moles (M = ) que son los mismos que los de ion plata

porque, en la reaccin, la proporcin en moles es 1 a 1: = 1010-3 L 910-4 M = 910-6 mol = Los moles que tenemos de ion cloruro los calculamos igual: = 2010-3L 310-7M = 610-9 mol Al mezclar los iones cloruro con los iones plata se aaden los volmenes (20 mL + 10 mL = 30 mL). Las concentraciones de los iones al mezclarlos sern: [ ]= = 210-7 M , [ ]= = 310-4 M

A continuacin calculamos el valor de la Qs y lo comparamos con el valor de la Ks. Si se supera el valor de la Ks se formar precipitado. Como la reaccin es Ag+ + Cl- AgCl : Qs = [ ] [ ] = 210-7 310-4 = 610-11 Ks . Por lo tanto no se forma precipitado de

cloruro de plata y no se detectarn los iones cloruro. b) El primer pictograma significa corrosivo. Como el contacto con estas sustancias puede destruir tejidos vivos u otros materiales hay que evitar el contacto del nitrato de plata con la piel, los ojos o la ropa y su inhalacin. Para tomar estas precauciones se requiere trabajar con bata, guantes, gafas y manipular la sustancia en una campana extractora.

El segundo pictograma significa peligroso para el medio ambiente. Estas sustancias afectan de forma irreversible al medio ambiente por lo que hay que evitar su eliminacin de forma incontrolada (el nitrato de plata no hay que verterlo por la pica).

2. A 25 C, se prepara una solucin saturada de hidrxido de zinc en agua y su pH es 8,5. a) Calcula el valor de la Ks del hidrxido de zinc a 25 C y la masa de hidrxido de zinc que hay disuelta en 5 L de una solucin saturada de hidrxido de zinc en agua. b) Calcula la solubilidad del hidrxido de zinc en una solucin de cloruro de zinc 1,510-2 M. H:1, O:16, Zn:65,4 R: Como la disolucin est saturada tenemos el equilibrio entre el slido y los iones por lo que la reaccin es reversible. Llamando S a la solubilidad: a) La reaccin es: Zn(OH)2(s) S Zn2+(aq) + 2OH-(aq) S 2S ] [ ]=

Como el pH = 8,5 deducimos la concentracin de OH- a partir del pOH: pOH = 14 pH = 14 8,5 = 5,5 = -log[ [ Ks = [ ] = S = 1,5810-6 M ][ ] = 1,5810-6 (3,1610-6)2 = 1,5810-17 = 3,1610-6 M = 2S

Por el ajuste de la reaccin, la Ks ser:

La masa de hidrxido de zinc disuelta la calcularemos a partir de los moles del compuesto: = 1,5810-6 M 5 L = 7,910-6 mol Zn(OH)2 b) En una disolucin de ZnCl2 tenemos el ion comn Zn2+: ZnCl2 Zn2+ +2Cl-. Mediante el efecto del ion comn aumenta la concentracin de uno de los iones de la disolucin saturada con lo que el equilibrio se desplaza hacia la izquierda y se favorece la formacin del precipitado, es decir, disminuye la solubilidad de la sal. Si llamamos S a la nueva solubilidad que tendr el hidrxido de zinc: Zn(OH)2 S Zn2+ + 2OHS+1,510-2 2S 7,910-6 mol Zn(OH)2 = 7,8510-4 g

Como la disolucin ya estaba saturada, podemos considerar que la cantidad aadida de Zn2+ es mucho mayor que la solubilidad que tena el hidrxido anteriormente. Por lo tanto, est justificada la siguiente aproximacin: [ ] = S + 1,510-2 1,510-2 M. Como el valor de la

Ks no cambia (no variamos la temperatura), aplicando su definicin calcularemos S: Ks = [ ][ ] = 1,510-2 (2S)2 = 0,06 S2 S = = = 1,6210-8 M

3. Mezclamos 25 mL de una disolucin que contiene fluoruro de sodio 0,5 M con 50 mL de una disolucin que contiene nitrato de bario 0,3 M. a) Demuestra que se forma precipitado. b) Encuentra la masa de precipitado formada. c) Calcula la concentracin final de los iones que forman el precipitado. Datos: KS(fluoruro de bario) = 210-6 , F:19 , Ba:137,3 . R: a) La reaccin es la siguiente: 2NaF + Ba(NO3)2 BaF2 + 2NaNO3 . Calculamos los moles de fluoruro de sodio (son los mismos que los de ion fluoruro) y los de nitrato de bario (son los mismos que los de ion bario). Mezclamos los dos compuestos (los volmenes son aditivos) y demostramos que se forma precipitado del compuesto del que nos dan su Ks, es decir, del fluoruro de bario: = 0,025 L 0,5 M = 0,0125 mol = = 0,050 L 0,3 M = 0,015 mol = Como la reaccin del equilibrio saturado es BaF2 que supera el valor de la KS: QS = [ ][ [ ]= [ ]= = 0,167 M = 0,2 M

Ba2+ +2F- calculamos la QS y comprobamos KS

] = 0,2 0,167 = 0,033

b) El clculo de la masa de precipitado es un clculo estequiomtrico tradicional en el que hay que deducir el reactivo limitante para obtener la masa del producto: Ba2+ + 2F - BaF2 ni: 0,015 0,0125 Nos planteamos la pregunta, si reaccionara todo el F-, qu cantidad de Ba2+ reaccionara? (he elegido este sentido porque se ve que, por la proporcin en moles de la reaccin, el F- ser el reactivo limitante: 0,0125 mol F- = 6,2510-3 mol Ba2+ 0,015 mol Ba2+ sobra Ba2+, por lo que el

reactivo limitante es el F- y el reactivo en exceso es el Ba2+. La masa del precipitado de BaF2 formada ser: 0,0125 mol F- = 1,096 g BaF2

c) Para calcular las concentraciones de los iones en la disolucin saturada, primero calculamos la concentracin que queda del reactivo en exceso y luego la concentracin del otro ion a partir de la Ks (se ha alcanzado ya el equilibrio por lo que debe existir una pequea cantidad de ese reactivo): [ Ks = [ ] = ] [ ] [ = ]=
[ ]

=0,117 M = = 4,1310-3 M

4. El sulfato de aluminio se utiliza en el tratamiento y la clarificacin de aguas y de soluciones acuosas. Con esta finalidad, se disuelve el sulfato de aluminio en agua y, a continuacin, al aadirse hidrxido de sodio, se forma un precipitado de hidrxido de aluminio que se lleva y sedimenta parte de las sustancias contaminantes que hay en suspensin. a) Escribe la reaccin correspondiente al equilibrio de solubilidad del hidrxido de aluminio y calcula el pH de una solucin saturada de hidrxido de aluminio en agua. b) Razona cmo solubilizaras un precipitado de hidrxido de aluminio. Ks(hidrxido de aluminio a 25 C) = 3,710-15 R: a) La reaccin es la siguiente: Al(OH)3(s) S Ks = [ ][ ] = S (3S)3 = 27S4 Al3+(aq) + 3OH-(aq) S S= = 3S = 1,0810-4 M pH = 14 pOH = 14 3,49 =10,51

pOH = -log[

] = -log 3S = -log(31,0810-4) = 3,49

El pH es mayor que 7 (bsico) debido a la presencia de los iones OH- del hidrxido. b) Para disolver el precipitado, lo que conlleva un aumento de la solubilidad del hidrxido, podramos aadir a la disolucin un cido fuerte como, por ejemplo, el cido clorhdrico. Los iones H3O+ del cido se neutralizaran con los iones OH- de la disolucin saturada del hidrxido de aluminio. Al disminuir la concentracin de los iones OH-, el equilibrio se desplazar hacia la derecha y se favorecera la formacin de iones en disolucin.

5. El carbonato de calcio y el carbonato de magnesio son dos sales muy poco solubles en agua con unas Ks a 25 C, respectivamente, de 510-9 y 10-5. a) Razona cul de los dos carbonatos es ms soluble en agua y calcula la solubilidad de este carbonato a 25 C. Expresa el resultado en mg/L. b) Si se mezclan 100 mL de una solucin de cloruro de magnesio 0,012 M con 50 mL de una solucin de carbonato de sodio 0,060 M, deduce si se formar precipitado de carbonato de magnesio. Razona la respuesta. c) Explica cmo prepararas en el laboratorio los 100 mL de la solucin de cloruro de magnesio 0,012 M a a partir de una solucin de cloruro de magnesio 0,120 M. Qu material necesitaras? C:12 , O:16 , Mg:24,3 , Ca:40,1 R:

a) Escribimos las reacciones de precipitacin correspondientes. La solubilidad corresponde a la disolucin saturada por lo que las reacciones son reversibles: CaCO3(s) S Ks = [ ][ ] = SS = S2 S= Ca2+(aq) + CO32-(aq) S = S = 7,0710-5

= 7,078 mg/L MgCO3(s) S Ks = [ S = ][ = ] = S

2

Mg2+(aq) + CO32-(aq) S S

= 3,1610-3

= 266,388 mg/l.

Como observamos, el carbonato de magnesio es el ms soluble en agua. Como las proporciones en moles coinciden en las dos reacciones, el carbonato ms soluble deba ser el que tuviese mayor Ks por lo que el clculo de la solubilidad del carbonato de calcio no era necesario. b) La reaccin es la siguiente: MgCl2 + Na2CO3 2NaCl + MgCO3 . Para demostrar si se forma precipitado o no de carbonato de magnesio calculamos las concentraciones de los iones magnesio y calcio que provienen, respectivamente, del MgCl2 y del Na2CO3 considerando que los volmenes son aditivos. A continuacin, calculamos la QS y la comparamos con la KS. Si supera el valor de la KS se formar precipitado. = 0,1 L 0,012 M = 1,210-3 mol MgCl2 = = 0,05 L 0,060 M = 310-3 mol Na2CO3 = [ [ ]= ]= = 810-3 M = 0,02 M

A partir de la reaccin del equilibrio de solubilidad del apartado anterior calculamos la QS: QS = [ ][ ] = 810-3 0,02 = 1,610-4 KS . Por lo tanto se forma precipitado de

carbonato de magnesio. c) Este es un ejemplo de preparacin de disoluciones diluidas a partir de disoluciones ms concentradas (ver el apartado de procedimientos experimentales en el blog). Es lo que se conoce como procedimiento por dilucin. El volumen que necesitamos de la solucin concentrada lo calculamos a partir de la expresin M1V1 = M2V2 donde la solucin 1 es la concentrada y la 2 la diluida: V1 = = = 10 mL MgCl2

El procedimiento consistira en pipetear 10 mL de la solucin 0,120 M con una pipeta aforada de 10 mL utilizando una pera de aspiracin. Vertemos el volumen pipeteado en un matraz aforado de 100 mL y aadimos agua hasta el enrase. Tapamos el matraz y lo agitamos para homogeneizar la solucin.

6. La ausencia de iones fluoruro en la dieta favorece la aparicin de caries dental. Asimismo, un exceso de estos iones tampoco es bueno ya que los dientes se pueden romper al aumentar su fragilidad. Es por ello que las autoridades sanitarias recomiendan que el agua destinada al consumo humano tenga una concentracin de iones fluoruro situada entre 1,0 y 1,5 mg/L. a) Razona si el agua saturada de fluoruro de calcio a 25 C se ajusta al contenido de iones fluoruro recomendado por las autoridades sanitarias. b) Determina la solubilidad del fluoruro de calcio en una solucin 0,1 M de fluoruro de sodio. Expresa el resultado en moles por litro. Ks(fluoruro de calcio a 25 C) = 410-11 , F:19 R: a) La reaccin correspondiente al equilibrio de solubilidad del fluoruro de calcio es : CaF2(s) S Ca2+(aq) + 2F-(aq) S 2S

Calculamos la solubilidad del fluoruro de calcio, a partir de la Ks, y luego la concentracin de iones fluoruro: Ks = [ [ ][ ] = S(2S)2 = 4S3 S= = = 2,1510-4 M = 8,19 mg/L

] = 2S = 2 2,1510-4 =

Por lo tanto el agua saturada de fluoruro de calcio no se ajusta a las recomendaciones sobre las cantidades de iones fluoruro. b) La solubilidad del fluoruro de calcio en una disolucin de fluoruro de sodio (NaF Na++F-) disminuir debido al efecto del ion comn: CaF2(s) S Ks = [ ][ ] = S0,12 S = = Ca2+(aq) + 2F-(aq) S 2S +0,1 0,1

= 410-9 M