http://www.eiq.cl/pproust/si/equivalencia.

html EQUIVALENCIA ENTRE UNIDADES

Longitud Superficie Volumen Masa Densidad Presin Potencia Energa Energa especfica Capacidad calorfica

1. LONGITUD
Unidad 1 cm 1 m (SI) 1 km 1 pulg. 1 pie 1 yarda 1 milla cm 1 100 1,0 E+5 2,54 30,48 91,44 1,60934 E+5 m (SI) 0,01 1 1000 0,0254 0,3048 0,9144 1609,34 km 0,00001 0,001 1 2,54 E-5 3,048 E-4 9,144 E-4 1,60934 pulg. 0,393701 39,3701 3,93701 E+4 1 12 36 6,336 E+4 pie 0,0328083 3,28084 3280,4 0,08333 1 3 5280 yarda 0,0109361 1,09361 1093,6 0,027778 0,333333 1 1760 milla 6,21371 E-6 6,21371 E-4 0,621371 1,57828 E-5 1,8939 E-4 5,6818 E-4 1

Pgina principal 2. SUPERFICIE

Unidad 1 cm2 1 m (SI) 1 km2 1 pulg. 1 pie
2 2 2

cm2 1 1,0 E+4 1,0 E+10 6,4516 929,03 8,3613 E+3 2,5900 E+10

m2 (SI) 1,0 E-4 1 1,0 E+6 6,4516 E-4 0,092903 0,83613 2,5900 E+6

km2 1,0 E-10 1,0 E-6 1 6,4616 E-10 9,2903 E-8 8,3613 E-7 2,58998

pulg.2 0,1550 1550,0 1,5500 E+09 1 144 1296 4,0145 E+9

pie2 1,0764 E-3 10,7639 1,07610 E+7 6,9444 E-3 1 9 2,7878 E+7

yarda2 1,1960 E-4 1,19598 1,1960 E+6 7,7161 E-4 0,11111 1 3,0976 E+6

milla2 3,8611 E-11 3,8611 E-7 0,38611 2,4910 E-10 3,5868 E-8 3,2283 E-7 1

1 yarda2 1 milla
2

Pgina principal

3. VOLUMEN
Unidad 1 cm3 1 litro 1 m3 (SI) 1 pulg.3 1 pie
3

cm3 1 1000 1,0 E+6 16,3871 2,8317 E+4 3785,4

litro 0,001 1 1000 1,6387 E-2 28,3168 3,7854

m3 (SI) 1,0 E-6 0,001 1 1,6387 E-5 2,8317 E-2 3,7854 E-3

pulg.3 6,1024 E-2 61,024 6102,4 1 1728 231,00

pie3 3,5315 E-5 3,5315 E-2 35,315 5,7870 E-4 1 0,13368

galn 2,6417 E-4 0,26417 264,17 4,3290 E-3 7,4805 1

1 galn

Pgina principal

4. MASA
Unidad 1 gramo 1 kilogramo 1 ton. mtr. 1 onza 1 libra 1 ton corta g 1 1000 1,0 E+6 28,349 453,59 9,0718 E+5 kg (SI) 0,001 1 1000 2,8349 E-2 0,45359 907,18 ton. mtr. 1,0 E-6 0,001 1 2,8349 E-5 4,5359 E-4 0,90718 onza 3,5274 E-2 35,274 3,5274 E+4 1 16 3,2000 E+4 lb 2,2046 E-3 2,2046 2204,6 0,06250 1 2000 ton. corta 1,1023 E-6 1,1023 E-3 1,1023 3,1250 E-5 5,0000 E-4 1

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5. DENSIDAD
Unidad 1 g/cm3 1 g/l 1 kg/m3 (SI) 1 lb/pie3 1 lb/galn g/cm3 1 0,001 0,001 1,6018 E-2 0,119826 g/l 1000 1 1,000 16,0185 119,826 kg/m3 (SI) 1000 1,000 1 16,0185 119,826 lb/pie3 62,4280 6,2428 E-2 6,2428 E-2 1 7,48052 lb/galn 8,34540 8,3454 E-3 8,3454 E-3 0,13368 1

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6. PRESION
Unidad 1 atmsfera 1 bar 1 kgf/cm2 1 lbf/pulg. 1 mmHg 1 pascal (SI) 1 pulg.H2O
2

atm. 1 0,986923 0,967841 6,8046 E-2 1,3158 E-3 9,8692 E-6 2,4583 E-3

bar 1,01325 1 0.980665 6,8948 E-2 1,3332 E-3 1,0 E-5 2,4909 E-3

kgf/cm2 1,03323 1,01972 1 7,0307E-2 1,3595 E-3 1,0197 E-5 2,5400 E-3

lbf/pulg.2 14,696 14,5038 14,2233 1 1,9337 E-2 1,4504 E-4 3,6127 E-2

mmHg 760 750,064 735,561 51,7151 1 7,5006 E-3 1,86833

pascal (SI) 1,01325 E+5 1,0 E+5 9,80665 E+4 6894,76 133,322 1 249,089

pulg. H2O 406,782 401,463 393,701 27,6799 0,535239 4,0146 E-3 1

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8. POTENCIA
Unidad BTU/hr hp kcal/hr kW pie-lbf/s W (SI)

1 BTU/hr 1 hp 1 kcal/hr 1 kilowatt 1 pie-lbf/s 1 watt (SI)

1 2544,43 3,96567 3412,14 4,62624 3,41214

3,93015 E-4 1 1,55857 E-3 1,34102 1,81818 E-3 1,34102 E-3

0,252164 641,616 1 860,421 1,16657 0,860421

2,93071 E-4 0,745700 1,16222 E-3 1 1,3558 E-3 0,001

0,216158 550,0 0,857211 737,562 1 0,737562

0,293071 745,700 1,16222 1000 1,35582 1

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7. ENERGIA
Unidad 1 BTU 1 calora 1 hp-hr 1 joule (SI) 1 kW-hr 1 litro-atm. 1 pie-lbf BTU 1 3,96567 E-3 2544,43 9,47817 E-4 3412,14 9,6038 E-2 1,2851 E-3 cal 252,164 1 6,4162 E+5 0,239006 8,60421 E+5 24,2173 0,324048 hp-hr 3,93015 E-4 1,55856 E-6 1 3,72506 E-7 1,34102 3,7744 E-5 5,0505 E-7 J (SI) 1055,056 4,1840 2,68452 E+6 1 3,6 E+6 101,325 1,35582 kW-hr 2,9307 E-4 1,16222 E-6 0,74570 2,77778 E-7 1 2,8146 E-5 3,7662 E-7 l-atm. 10,4126 4,1293 E-2 2,6494 E+4 9,8692 E-3 3,5529 E+4 1 1,3381 E -2 pie-lbf 778,169 3,08596 1,9800 E+6 0,737562 2,6552 E+6 74,7335 1

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9. ENERGIA ESPECIFICA
Unidad 1 BTU/lb 1 cal/g 1 J/g 1 J/kg (SI) BTU/lb 1 1,79880 0,429923 4,29923 E-4 cal/g 0,555927 1 0,239006 2,39006 E-4 J/g 2,32600 4,184 1 0,001 J/kg (SI) 2326,00 4184 1000 1

Pgina principal

10. CAPACIDAD CALORIFICA Y ENTROPIA ESPECIFICA

Unidad 1 BTU/lbF 1 cal/g C 1 J/g K 1 J/kg K (SI) BTU/lb F 1 0,999330 0,238846 2,38846 E-4 cal/g C 1,00067 1 0,239006 2,39006 E-4 J/g K 4,18680 4,184 1 0,001 J/kg K (SI) 4186,80 4184 1000 1

[x]

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Capitulo 2. [Propiedades de las sustancias puras]

http://www.proenergia.com/id82.html

En este capitulo se cubre el anlisis de los procesos con cambio de fase. Se presentan las tablas de propiedades termodinmicas del vapor de agua y refrigerantes y los diagramas termodinmicos que relacionan las variables: presin, temperatura, volumen especfico, entalpa, entropa. Tambin se estudia las propiedades de los gases ideales y las ecuaciones que gobiernan su comportamiento: as como los calores especficos y sus relaciones.

Introduccin En este captulo se analizan las sustancias puras y sus procesos con cambio de fase. Se presentan diagramas de propiedades y de superficies PVT de sustancias puras. Se estudia el comportamiento de los gases ideales y reales. Se define los calores especficos, entalpa y energa interna de gases. Sustancia pura Es una sustancia que tiene una composicin qumica fija; es decir que tambin puede ser una mezcla de varias sustancias o elementos qumicos media vez la composicin no vare o sea que sea una mezcla totalmente homognea. O sea que puede ser aire, combustible bnker, etc., pero no puede ser una mezcla de aceite y agua ya que estos se separan y no forma una mezcla homognea. Una mezcla de dos o ms fases de una sustancia pura sigue siendo una sustancia pura, siempre que la composicin de las fases sea la misma, como agua en su fase de vapor y lquida o mezcla de hielo y agua lquida, pero aire en su fase de vapor y lquido no es una sustancia pura ya que tienen diferentes composiciones ya que se condensa solamente el vapor de agua, esto es debido a que los componentes del aire tienen diferentes puntos de condensacin. Fases de una sustancia Las sustancias existen en diferentes fases, a temperatura y presin ambiente el cobre, hierro, plstico, oro es slido, el aire, el nitrgeno es gaseoso, el agua, el mercurio es lquido. Una sustancia puede tener varias fases con estructuras moleculares diferentes, por ejemplo el carbono puede existir como grafito o diamante en fase slida. El hielo puede existir con siete fases slidas diferentes. Una fase se identifica como un arreglo molecular distinto, homogneo en su totalidad y separado de las dems fases por medio de superficies identificables. Por ejemplo el agua y el hielo, estas son fcilmente identificables. A nivel molecular, los enlaces moleculares del estado slido son ms fuertes que el estado lquido y este que el estado gaseoso. En las molculas del slido existen pequeas distancias intermoleculares, las fuerzas de atraccin entre las molculas son grandes y las mantienen fijas dentro del slido. En las molculas del lquido es similar al estado slido nicamente que las molculas ya no mantienen posiciones fijas entre si y pueden rotar y trasladarse libremente. En un lquido las fuerzas intermoleculares son ms dbiles con relacin a un slido, pero son fuertes en comparacin con los gases. En la fase gaseosa las molculas estn bastante apartadas unas de otras y no hay un orden molecular. Las molculas del gas se mueven al azar, en continuo choque entre si y con las paredes del recipiente que las contienen. Las fuerzas moleculares son muy pequeas, en particular en bajas densidades, y las colisiones son la nica interaccin entre las molculas. Las molculas en estado

gaseoso tienen un nivel de energa bastante mayor que en la fase lquida o slida, o sea que el gas debe liberar una gran cantidad de energa antes de que pueda congelarse o condensarse. Una sustancia pura puede existir en diferentes fases dependiendo del proceso, por ejemplo en la caldera existe agua lquida y vapor; un refrigerante en un condensador evaporativo existe inicialmente como vapor, luego como lquido. Lquido sub-enfriado y lquido saturado El agua adentro de un cilindro-pistn a 20C y 1 atm. Existe como lquido subenfriado o lquido comprimido, lo que significa que no est a punto de avaporarse. Al transferir calor a este VC (volumen de control) el agua aumenta por ejemplo a 20C por lo cual el agua lquida tendr cierta expansin aumentando su volumen especfico y el embolo se mover ligeramente hacia arriba. Durante este proceso la presin del cilindro permanece constante en 1 atm. En este caso el agua sigue siendo lquido comprimido, pues no ha empezado a evaporarse. Conforme se transfiere ms calor, la temperatura aumentar hasta 100C. En este punto el agua sigue siendo un lquido, pero cualquier aumento de calor (no temperatura) causar algo de evaporacin en el lquido. Este lquido que est a punto de evaporarse se le llama lquido saturado. Vapor saturado y vapor sobrecalentado En el VC anterior, al iniciarse la ebullicin, la temperatura se detendr hasta que el lquido se evapora completamente; media vez la presin se mantenga constante. Si en este punto se pierde calor al exterior, se inicia una leve condensacin del vapor. Un vapor a punto de condensarse se le llama vapor saturado. Media vez el proceso de evaporacin se alcanza completamente existe una sola fase de vapor y al llegar a este punto, una adicin de calor ocasionar un aumento de temperatura y del volumen especfico. Si la temperatura la llevamos hasta 332 C y si transferimos calor a los alrededores o se pierde calor, la temperatura descender pero no necesariamente ocurrir condensacin; nicamente hasta que la temperatura baje a 100C a 1 atm. De presin. Un vapor que no est a punto de condensarse se denomina vapor sobrecalentado. El proceso de cambio de fase a presin constante se representa en el siguiente diagrama T-v.

Temperatura de saturacin y presin de saturacin El trmino el agua empieza a hervir a 100C; es incorrecto; pues el agua hierve a 100C a 1 atmsfera de presin. El agua en el VC anterior si inici el proceso de evaporacin a 100C; pero debido a que el mbolo mantuvo una presin constante de 1 atmsfera. Si la presin en el mbolo se elevara a 500 KPa, el agua empezara a hervir a 151.9C. La temperatura a la cul el agua empieza a hervir depende de la presin. A cierta presin, la temperatura a la cual una sustancia pura cambia de fase se le llama temperatura de saturacin, Tsat. A cierta temperatura, la presin a la cual una sustancia pura cambia de fase se le llama presin de saturacin, Psat. Las tablas de presin de saturacin que muestran la presin de saturacin a varias temperaturas o temperatura de saturacin contra la presin se encuentran disponibles para cualquier sustancia pura y se denomina curva de saturacin de lquido-vapor.

La cantidad de energa absorbida o generada durante un proceso de cambio de fase se denomina calor latente. Especficamente, la cantidad de energa absorbida durante el proceso de fusin se llama calor latente de fusin y equivale a la energa liberada durante la congelacin. La cantidad de energa absorbida durante el proceso de vaporizacin se denomina calor latente de vaporizacin, y es equivalente a la cantidad de energa liberada durante la condensacin. El comportamiento de una sustancia pura respecto a sus diferentes fases slido-lquido-gaseoso se representa en los diagramas de equilibrio P-T. Los principios bsicos presentados en los procesos de cambio de fase lquido-vapor se aplican del mismo modo a los procesos de cambio de fase slido-lquido-vapor.

Evaporacin Si se calienta un lquido se incrementa la energa cintica media de sus molculas. Las molculas cuya energa cintica es ms elevada y que estn cerca de la superficie del lquido escaparn y darn lugar a la fase de vapor. Si el lquido est contenido en un recipiente cerrado, algunas molculas del vapor seguirn el camino inverso chocando con la superficie del lquido e incorporndose a la fase lquida. Se establece un equilibrio dinmico cuando el nmero de molculas que se escapan del lquido sea igual (en valor medio) al nmero de molculas que se incorporan al mismo. Decimos entonces, que tenemos vapor saturado a la temperatura T, y la presin parcial que ejercen las molculas de vapor a esta temperatura se denomina presin de vapor Pv. La presin de vapor de una sustancia depende solamente de la temperatura y no del volumen; esto es, un recipiente que contiene lquido y vapor en equilibrio a una temperatura fija, la presin es independiente de las cantidades relativas de lquido y de vapor presentes. La temperatura de ebullicin es aquella a la cual la presin de vapor es igual a la presin exterior. La presin de vapor del agua es igual a 1 atmsfera a la temperatura de 100C. Si consideramos que la funcin de distribucin de Boltzmann se aplica al

mecanismo de la evaporacin. .Donde nv y nl son el nmero de moles en la unidad de volumen en el vapor y en el lquido, respectivamente a la temperatura absoluta T, y Li es el valor medio por mol de sustancia de la diferencia entre la energa potencial de las molculas en su fase de vapor y en su fase lquida. Esta ecuacin nos dice que nv y por tanto la presin de vapor Pv, se incrementan rpidamente con la temperatura absoluta T. Derivando esta ecuacin respecto de T, suponiendo que nl es independiente de T. Si el vapor se comporta como un gas ideal Pv=nvRT o bien, ln nv=ln Pv-ln(RT) Derivando esta expresin respecto de T Esta es una de las formas de la famosa ecuacin de Clausius-Clapeyron que proporciona la pendiente de la curva (en color rojo), en el diagrama P-T, de coexistencia de las fases lquida y de vapor en equilibrio. El calor latente L vara con la temperatura T, pero podemos suponerlo constante e igual a Lm (valor medio) en un intervalo dado de temperaturas. Integrando la ecuacin diferencial, obtenemos.

De este modo haciendo una representacin grfica de ln Pv en funcin de la inversa de la temperatura T, y aplicando el procedimiento de los mnimos cuadrados, la pendiente de la curva nos proporciona el valor medio del calor latente de vaporizacin Lm en un intervalo dado de temperaturas. Otra forma de determinar L es la siguiente: Tomemos dos temperaturas prximas T1 y T2, determinamos las presiones de vapor P1 y P2 a estas dos temperaturas mediante la experiencia descrita en esta pgina. Supongamos que L es aproximadamente constante en este intervalo de temperaturas. Eliminamos la cte, despejando L de la ecuacin. Los sistemas fsicos que encontramos en la Naturaleza consisten en un agregado de un nmero muy grande de tomos. La materia est en uno de los tres estados: slido, lquido o gas: En los slidos, las posiciones relativas (distancia y orientacin) de los tomos o molculas son fijas. En los lquidos las distancias entre las molculas son fijas, pero su orientacin relativa cambia continuamente. En los gases, las distancias entre molculas, son en general, mucho ms grandes que las dimensiones de las

mismas. Las fuerzas entre las molculas son muy dbiles y se manifiestan principalmente en el momento en el que chocan. Por esta razn, los gases son ms fciles de describir que los slidos y que los lquidos. El gas contenido en un recipiente, est formado por un nmero muy grande de molculas, 6.021023 molculas en un mol de sustancia. Cuando se intenta describir un sistema con un nmero tan grande de partculas resulta intil (e imposible) describir el movimiento individual de cada componente. Por lo que mediremos magnitudes que se refieren al conjunto: volumen ocupado por una masa de gas, presin que ejerce el gas sobre las paredes del recipiente y su temperatura. Estas cantidades fsicas se denominan macroscpicas, en el sentido de que no se refieren al movimiento individual de cada partcula, sino del sistema en su conjunto.

FASES TERMODINMICAS DEL AGUA Normalmente, una sustancia experimenta un cambio de temperatura cuando absorbe o cede calor al ambiente que le rodea. Sin embargo, cuando una sustancia cambia de fase absorbe o cede calor sin que se produzca un cambio de

su temperatura. El calor Q que es necesario aportar para que una masa m de cierta sustancia cambie de fase es igual a Q = m h; donde h se denomina calor latente de la sustancia y depende del tipo de cambio de fase. Si no existe cambio de fase en el calentamiento o enfriamiento, la energa cedida o absorvida se calcula de acuerdo a la siguiente ecuacin: Q = mCpT; donde Cp es el calor especfico a presin constante. Por ejemplo, para que el agua cambie de slido (hielo) a lquido, a 0C se necesitan 334103 J/kg. Para que cambie de lquido a vapor a 100 C se precisan 2,260103 J/kg. Los cambios de estado se pueden explicar de forma cualitativa del siguiente modo: En un slido los tomos y molculas ocupan las posiciones fijas de los nudos de una red cristalina. Un slido tiene en ausencia de fuerzas externas un volumen fijo y una forma determinada. Los tomos y molculas vibran, alrededor de sus posiciones de equilibrio estable, cada vez con mayor amplitud a medida que se incrementa la temperatura. Llega un momento en el que vencen a las fuerzas de atraccin que mantienen a los tomos en sus posiciones fijas y el slido se convierte en lquido. Los tomos y molculas siguen unidos por las fuerzas de atraccin, pero pueden moverse unos respecto de los otros, lo que hace que los lquidos se adapten al recipiente que los contiene pero mantengan un volumen constante. Cuando se incrementa an ms la temperatura, se vencen las fuerzas de atraccin que mantienen unidos a los tomos y molculas en el lquido. Las molculas estn alejadas unas de las otras, se pueden mover por todo el recipiente que las contiene y solamente interaccionan cuando estn muy prximas entre s, en el momento en el que chocan. Un gas adopta la forma del recipiente que lo contiene y tiende a ocupar todo el volumen disponible. Un ejemplo clsico en el que se usan los conceptos de calor especfico y calor latente es el siguiente:

CASO 8 Determinar el calor que hay que suministrar para convertir 1g de hielo a -20 C en vapor a 100C. Los datos son los siguientes: Calor especfico del hielo chielo=2,090 J/(kg K) Calor de fusin del hielo hfusin =334103 J/kg Calor especfico del agua cp =4,180 J/(kg K) Calor de vaporizacin del agua hevaporacin =2,260103 J/kg Se calcula el calor sencible necesario para llegar al punto de fusin, luego se calcula el calor latente debido al cambio de fase hielo-agua, a continuacin se calcula el calor sencible necesario para llegar al punto de ebullicin y por ltimo el calor latente de ebullicin; la sumatoria de estos valores es el calor (energa) necesaria para que 1 g de hielo cambie a vapor de agua saturado.

En la figura, se muestra cmo se va incrementando la temperatura a medida que se aporta calor al sistema. La vaporizacin del agua requiere de gran cantidad de calor como podemos observar en la grfica (no est hecha a escala) y en los clculos realizados en el ejemplo. Si disponemos de una fuente de calor que suministra una energa a razn constante de q J/s podemos calcular la duracin de cada una de las etapas Diagramas termodinmicos Diagrama presin-temperatura

Se le conoce tambien como diagrama de fases; ya que determina bajo que condiciones prevalece cada una de las fases lquia, slida y vapor. Para definir el estado de un gas o vapor se debe definir nicamente dos propiedades intensivas independientes presin y temperatura, presin y calidad, temperatura y calidad, entalpa y calidad, entalpa y entropa, etc.. En el diagrama de fases se puede observar el punto triple, que es aquel en el cual puede coexistir los tres estados en equilibrio slido, lquido y vapor. Se muestra tambin el punto o estado crtico, que es aquel en el cual arriba de l es imposible una transformacin de fase1[1]. La curva que separa la fase lquida de la fase vapor recibe el nombre de curva de evaporacin. Esta curva tiene como extremo superior el punto crtico; se le llama tambin curva del punto de ebullicin. La pendiente de la curva de evaporacin es positiva para cualquier sustancia pura compresible, lo que significa que la temperatura a la cual el lquido alcanza la ebullicin aumenta al incrementarse la presin. La curva que separa la fase slida de la lquida recibe el nom,bre de curva de fusin o curva de congelacin; constituye el comportamiento: slido-lquido. La pendiente de esta curva en el caso de una sustancia que se contrae durante la congelacin es positiva. El agua se expande durante la congelacin o sea que la pendiente de la curva es negativa, lo que significa que el punto de fusin del hielo disminuye conforme aumenta la presin. La curva que separa la fase slida de la fase gaseosa se llama curva de sublimacin y constituye la proyeccin de la regin slido-vapor. La pendiente de esta curva es positiva para todas las sustancias simples compresibles. Un slido se puede sublimar cambio de estado gaseoso a vapor solo cuando se encuentra a una presin y temperatura menores que la correspondiente al punto triple.

1[1] En el curso se urilizar indistintamente gas o vapor.

Diagrama de Cox: Una sustancia pura compresible en equilibrio, se define su estado conociendo nicamente una variable intensiva independiente; esta puede ser la presin o temperatura; a continuacin se presenta el diagrama p-T Diagrama de Cox que relaciona la presin de vapor con la temperatura. La presin de vapor Presin de equilibrio, para cualquier sustancia pura compresible puede determinar tambin mediante la ecuacin de Antoine. A continuacin se presenta el diagrama p-T correspondiente al vapor de agua:

La figura siguiente representa esquema de superficies p-v-T para sustancias simples compresibles:

Diagrama temperatura-volumen especfico La grfica siguiente corresponde a un diagrama T-v donde se muestra la curva de saturacin y las isbaras. Al agregar calor a presin constante se convierte la sustancia de lquido saturado a vapor saturado a temperatura constante Por ser un proceso de equilibrio: presin y temperatura constante.

Si la sustancia es un lquido subenfriado se observa que las isbaras son muy cercanas entre si, ante todo que en la realidad las isobaras del lado del lquido subenfriado son ms cercanas; por esta razn un estado de lquido comprimido se puede aproximar a un estado de lquido saturado a la misma temperatura.

Debido a que la evaporacin a presin constante se efecta tambin a temperatura constante; exste cambio de volumen debido a la formacin de la fase vapor. Si la sustancia sistema, inicia el proceso de evaporacin, la mayor parte es lquido y una pequea porcin es vapor; obtenindose en ese punto del sistema un vapor con vaja calidad x = calidad, lb vapor/lb totales, si nuestro sistema se encuentra cerca de la curva de vapor saturado, se tendr una porcin bastante grande de vapor en relacin al lquido existente en ese punto Tratndose de un vapor de alta calidad; lb vapor/lb totales. Al llegar el sistema a la curva de vapor saturado, este corresponde a un vapor con calidad 1 1 lb vapor/1 lb total o calidad del 100% o sea nicamente vapor Vapor seco. En el punto crtico, los volumenes especficos adquieren el mismo valor. Se puede observar en el diagrama T-v que el cambio de volumen a temperatura constante, debido a un cambio de presin, es mayor para un vapor que para un lquido; esto se debe a que el vapor es mucho ms compresible que el lquido. Diagrama de presin-volumen especifico La grfica siguiente corresponde a un diagrama p-v. En la regin de equilibrio lquido-vapor que en la evaporacin inicia como lquido saturado y termina como vapor saturado se realiza a presin y temperatura constante e incremento en el volumen especfico; obteniendose en la trayectoria de lquido saturado a vapor saturado; un sistema con una calidad determinada desde cero hasta uno o 100%.

El comportamiento de este diagrama es similar al del diagrama anterior.

Diagrama temperatura-entropa En la grfica siguiente se muestra el diagrama T-s con la curva de saturacin e isobricas.

En este diagrama tambin se especifican las lneas de entalpa constante el cual

es sumamente util en anlisis de procesos termodinmicos. A continuacin se presenta el diagrama T-s correspondiente al agua:

Este diagrama es muy importante para el anlisis de procesos termodinmicos como son los ciclos de potencia y comportamiento termodinmico en turbinas de vapor. A continuacin se presenta el diagrama de Molliere para el agua

Diagrama presin-entalpa Diagrama de Molliere En la grfica siguiente se presenta el diagrama p-h, el cual es muy importante en ciclos de refrigeracin, ya que en l, varios de los procesos ideales que forman tales ciclos quedan representados por lneas rectas.

A continuacin se presenta el diagrama p-h para el refrigerante amonaco:

TABLA DE PROPIEDADES Las relaciones entre las propiedades termodinmicas de las sustancias puras

compresibles se representan por medio de tablas. Las relaciones termodinmicas de los vapores puros se representan en tablas de vapor saturado Sistema en regin de lquido saturado, mezcla vapor-lquido o vapor saturado y tablas de vapor sobrecalentado Sistema en regin de sobrecalentamiento. Lquido saturado y vapor saturado Representan estados de equilibrio como lquido y como vapor seco. El subndice f se utiliza para lquido saturado y el subndice g para vapor saturado. En el caso de una mezcla lquido vapor, la entalpa, volumen especfico o entropa resultante o sea el valor total del sistema en un estado especfico entre el lquido saturado y vapor saturado, se designar por el estado correspondiente al sistema; vgr: entalpa en estado 2 = h2, volumen especfico en estado 1 = v1, etc. En estos puntos Mezcla vapor-lquido en equilibrio, la diferencia se designa por el subndice fg, vgr: la diferencia en el volumen especfico se designa como v fg, la diferencia entre los valores entlpicos se designa por hfg. La entalpa de evaporacin se designa como hfg. Mezcla saturada lquido-vapor Durante el proceso de evaporacin, la sustancia existe como lquido y como vapor en equilibrio, dependiendo de la cantidad de lquido y de vapor, as ser la calidad del vapor, la cual se define como las libras Kilogramos de vapor por libras Kilogramos totales y puede expresarse en porcentaje o unitario.

Lquido comprimido En la literatura no se dispone de muchos datos para lquido comprimido Tabla propiedades del aire, como los lquidos prcticamente no son compresibles, se considera al lquido comprimido como un lquido saturado a la temperatura dada. Un lquido comprimido puede ser caracterizado por: Presiones superiores (P Psaturacin a T dada)

Temperaturas menores (T Tsaturacin a P dada) Volumenes especficos menores (v vf a P o T dada) Energas internas menores (u uf a P o T dada) Entalpas menores (h hf a P o T dada) Tabla de vapor saturado Tabla de temperatura

T em per at ur a Presin de saturacin

C 100 105 110 115

k Pa

V ol um en es p ec f ic o 3 m /k g Vapor L iq u id o s at ur ad o saturado

E nt a lp a KJ /k g L q ui d o E v ap or ac i n Vapor saturado s at ur ad o

101.35 120.82 143.27 169.06

vf 0.001044 0.001048 0.001052 0.001056

vg 1.6729 1.4194 1.2102 1.0366

hf 419.04 440.02 461.14 482.48

hfg 2,257.0 2,072.3 2,057.0 2,216.5

hg 2,676.1 2,512.4 2,518.1 2,699.0

Tabla de vapor sobrecalentado T C

V 3 m /k g u KJ /k g h KJ /k g s KJ /k g K V 3 m /k g u KJ /k g h KJ /k g s KJ /k g K

P = 0. 20 M Pa ( 12 0. 2 3 C)

P = 0. 30 M Pa ( 13 3. 5 5 C)

0. 8 85 7 2, 5 29 .5 2, 7 06 .7 7. 1 27 2 0. 6 05 8 2, 5 43 .6 2, 7 25 .3 6. 9 91 9 Sat. 150 0. 9 59 6 2, 5 76 .9 2, 7 68 .8 7. 2 79 5 0. 6 33 9 2, 5 70 .8 2, 7 61 .0 7. 0 77 8 200 1. 0 80 3 2, 6 54 .4 2, 8 70 .5 7. 5 06 6 0. 7 16 3 2, 6 50 .7 2, 8 65 .6 7. 3 11 5 250 1. 1 98 8 2, 7 31 .2 2, 9 71 .0 7. 7 08 6 0. 7 96 4 2, 7 28 .7 2, 9 67 .6 7. 5 16 6 300 1. 3 16 2 2, 8 08 .6 3, 0 71 .8 7. 8 92 6 0. 8 75 3 2, 8 06 .7 3, 0 69 .3 7. 7 02 2 CASO 9 Una masa de 200 g de agua lquida saturada se evapora completamente a una presin constante de 100 kPa. Determine: a) Cambio en el volumen. b) Cantidad de energa aadida al agua.

CASO 10

Un tanque rgido contiene 10 kg de agua a 90 C. Si 8 kg del agua estn en forma lquida y el resto como vapor, determine: a) Presin en el tanque. b) volumen del tanque.

CASO 11

Un recipiente de 80 L contiene 4 kg de refrigerante 134a a una presin de 160 kPa. Determine: a) Temperatura del refrigerante. b) Calidad. c) Entalpa del refrigerante. d) Volumen ocupado por la fase de vapor.

CASO 12 (INTERPOLACION)

Determine la energa interna del agua a 20 psia y 427F.

CASO 13 (INTERPOLACION)

Determine la energa interna del agua a 30 psia y 427F.

CASO 14

Determine la temperatura del agua a una presin de 0.5 MPa y entalpa de 2,890 kJ/kg.

CASO 15

Determine la energa interna de agua lquida comprimida a 80C y 5MPa, usando: a) Datos de la tabla de lquido comprimido b) Datos de lquido saturado c) Cul es el error en el segundo caso

CASO 16 (Uso de las tablas de propiedades termodinamicas)

Determine las propiedades faltantes y las descripciones de fase en la siguiente tabla para el agua: T, C a) b) c) d) e) 125 75 1,000 500 850 P, kPa 200 U, kJ/kg 1,600 2,950 0.0 x 0.6 Descripcin de fase

Determinar las propiedades y la descripcin de las fases faltantes: T, C 120.232[1] P, kPa 200 U, kJ/kg 1,719.493[2] x 0.64[3] Descripcin de fase Mezcla saturada

a)

2[1] De tabla de vapor saturado.

3[2] De tabla de vapor saturado, aplicando la ecuacin:

U = Uf + xUfg

b) c)

125 395.67[6]

232.15[4] 1,000

1,600 2,950

0.5356[5]

Mezcla saturada Vapor

4[3] X = 0.6 indica que se trata de una mezcla saturada.

5[4] De tabla de vapor saturado se determina que: Uf <

U < Ug
lo que indica que el sistema de trata de una mezcla saturada.

6[5] De tabla de vapor saturado se determina la calidad:

X = (UUf)/Ufg

d) e)

75 172.9610[9]

500 850

313.909[8] 731.2711[10] 0.012[11]

sobrecalentado8[7] Lquido Comprimido ver nota d) Lquido saturado

7[6] Mediante interpolacin en los datos de la tabla A.6 para U del sistema la temperatura es de 395.6C.

8[7] De tabla de vapor sobrecalentado se determina que a 1,000 kPa (1 MPa), U del sistema cae dentro de la regin de sobrecalentamiento.

9[8] Se trata como lquido saturado a la temperatura dada (del sistema) de acuerdo a la tabla de vapor saturado.

Nota d) En tabla de vapor saturado A.5 para una presin de 500 kPa la temperatura de saturacin es de Tsat. = 151.86C, este valor se compara con el valor de la temperatura del sistema, tomando en cuenta lo siguiente:

10[9] Por tratarse de lquido saturado, de tabla de vapor saturado a presin especificada se determina la temperatura que en este caso es temperatura de saturacin.

11[10] De tabla de vapor saturado se determina la energa interna del sistema.

12[11] Una calidad de cero indica que se trata de un lquido saturado a la presin especificada de 850 kPa.

ECUACIONES DE ESTADO P AR A G ASES Las tablas de propiedades termodinmicas nos proporcionan relaciones PVT y otras en dos fases; no existen ecuaciones sencillas que relacionen PVT para todas las sustancias y fases. Sin embargo la fase gaseosa a presiones menores y temperaturas altas se relacionan mediante la ecuacin del estado del gas ideal; de acuerdo al siguiente comportamiento:

Ecuacin de estado aplicado a procesos estado 1 a estado2

CASO 17 Se almacena gas hidrgeno en un tanque cilndrico cuyo dimetro interno es de 0.2 m y longitud de 0.6 m. Si la presin y la temperatura son de 2 MPa y 60C respectivamente Cuntos moles de hidrgeno pueden almacenarse a esa presin y temperatura?

CASO 18 Un tanque que tiene un volumen de 0.05 m 3 contiene aire a 25 kPa manomtrico y 25C. La presin manomtrica es de 90 kPa y la aceleracin local de la gravedad es de 9.61 m/s 2 . Determinar el peso del aire en el tanque.

CALOR ESPECFICO El calor especfico en un slido o lquido se define como el calor requerido para incrementar una unidad de masa; un grado de temperatura. La dimensional del calor especfico es energa/masa.temperatura, o sea que si el calor especfico del agua es 1 Btu/ lb m F, significa que si calentamos una libra de agua de 20F a 21F, se requerir 1 Btu (sin prdidas de calor). En lquidos debido a que no son compresibles, se utiliza nicamente el calor especfico a presin constante. En gases, los cuales son compresibles, se utiliza el calor especfico a presin constante y el calor especfico a volumen constante dependiendo del proceso y si el sistema es abierto o cerrado.

Calor especfico en gases

En un gas ideal los calores especficos no varan con la temperatura.

Energa interna y entalpa Energa interna (experimento de Joule)

Conclusin: En gases (aire) la energa interna que es funcin de la temperatura, no cambia con la presin y el volumen. O sea u = f(T), u = energa interna De acuerdo a la definicin de la entalpa (energa interna y efecto de presin-volumen): h = u + Pv Relacionando los calores especficos con la energa interna y entalpa obtenemos las siguientes relaciones (por el momento no se analizara la relacin de los calores e specficos con la energa interna y entalpa a travs del balance general de energa, debido a que no vamos a involucrar todava el concepto de la primera ley de termodinmica) : Para un sistema:

Relaciones de calores especficos (gases ideales) Relacionando la ecuacin que define el concepto de entalpa con la ley de los gases ideales y aplicando la ecuacin Q=C p dT y Q=C v dT, se obtiene la siguiente relacin: C p = C v + R [kJ/kg.K] En base molar: Cp
molar

= Cv

molar

+ R u [kJ/Kmol.K]

Razn (relacin) de calores especficos: K = C p /C v K vara levemente con la temperatura.

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En este capitulo se cubre el anlisis de los procesos con cambio de fase. Se presentan las tablas de propiedades termodinmicas del vapor de agua y refrigerantes y los diagramas termodinmicos que relacionan las variables: presin, temperatura, volumen especfico, entalpa, entropa. Tambin se estudia las propiedades de los gases ideales y las ecuaciones que gobiernan su comportamiento: as como los calores especficos y sus relaciones.

Introduccin En este captulo se analizan las sustancias puras y sus procesos con cambio de fase. Se presentan diagramas de propiedades y de superficies PVT de sustancias puras. Se estudia el comportamiento de los gases ideales y reales. Se define los calores especficos, entalpa y energa interna de gases. Sustancia pura Es una sustancia que tiene una composicin qumica fija; es decir que tambin puede ser una mezcla de varias sustancias o elementos qumicos media vez la composicin no vare o sea que sea una mezcla totalmente homognea. O sea que puede ser aire, combustible bnker, etc., pero no puede ser una mezcla de aceite y agua ya que estos se separan y no forma una mezcla homognea. Una mezcla de dos o ms fases de una sustancia pura sigue siendo una sustancia pura, siempre que la composicin de las fases sea la misma, como agua en su fase de vapor y lquida o mezcla de hielo y agua lquida, pero aire en su fase de vapor y lquido no es una sustancia pura ya que tienen diferentes composiciones ya que se condensa solamente el vapor de agua, esto es debido a que los componentes del aire tienen diferentes puntos de condensacin. Fases de una sustancia Las sustancias existen en diferentes fases, a temperatura y presin ambiente el cobre, hierro, plstico, oro es slido, el aire, el nitrgeno es gaseoso, el agua, el mercurio es lquido. Una sustancia puede tener varias fases con estructuras moleculares diferentes, por ejemplo el carbono puede existir como grafito o diamante en fase slida. El hielo puede existir con siete fases slidas diferentes. Una fase se identifica como un arreglo molecular distinto, homogneo en su totalidad y separado de las dems fases por medio de superficies identificables. Por ejemplo el agua y el hielo, estas son fcilmente identificables. A nivel molecular, los enlaces moleculares del estado slido son ms fuertes que el estado lquido y este que el estado gaseoso. En las molculas del slido existen pequeas distancias intermoleculares, las fuerzas de atraccin entre las molculas son grandes y las mantienen fijas dentro del slido. En las molculas del lquido es similar al estado slido nicamente que las molculas ya no mantienen posiciones fijas entre si y pueden rotar y trasladarse libremente. En un lquido las fuerzas intermoleculares son ms dbiles con

relacin a un slido, pero son fuertes en comparacin con los gases. En la fase gaseosa las molculas estn bastante apartadas unas de otras y no hay un orden molecular. Las molculas del gas se mueven al azar, en continuo choque entre si y con las paredes del recipiente que las contienen. Las fuerzas moleculares son muy pequeas, en particular en bajas densidades, y las colisiones son la nica interaccin entre las molculas. Las molculas en estado gaseoso tienen un nivel de energa bastante mayor que en la fase lquida o slida, o sea que el gas debe liberar una gran cantidad de energa antes de que pueda congelarse o condensarse. Una sustancia pura puede existir en diferentes fases dependiendo del proceso, por ejemplo en la caldera existe agua lquida y vapor; un refrigerante en un condensador evaporativo existe inicialmente como vapor, luego como lquido. Lquido sub-enfriado y lquido saturado El agua adentro de un cilindro-pistn a 20C y 1 atm. Existe como lquido subenfriado o lquido comprimido, lo que significa que no est a punto de avaporarse. Al transferir calor a este VC (volumen de control) el agua aumenta por ejemplo a 20C por lo cual el agua lquida tendr cierta expansin aumentando su volumen especfico y el embolo se mover ligeramente hacia arriba. Durante este proceso la presin del cilindro permanece constante en 1 atm. En este caso el agua sigue siendo lquido comprimido, pues no ha empezado a evaporarse. Conforme se transfiere ms calor, la temperatura aumentar hasta 100C. En este punto el agua sigue siendo un lquido, pero cualquier aumento de calor (no temperatura) causar algo de evaporacin en el lquido. Este lquido que est a punto de evaporarse se le llama lquido saturado. Vapor saturado y vapor sobrecalentado En el VC anterior, al iniciarse la ebullicin, la temperatura se detendr hasta que el lquido se evapora completamente; media vez la presin se mantenga constante. Si en este punto se pierde calor al exterior, se inicia una leve condensacin del vapor. Un vapor a punto de condensarse se le llama vapor saturado. Media vez el proceso de evaporacin se alcanza completamente existe una sola fase de vapor y al llegar a este punto, una adicin de calor ocasionar un aumento de temperatura y del volumen especfico. Si la temperatura la llevamos hasta 332 C y si transferimos calor a los alrededores o se pierde calor, la temperatura descender pero no necesariamente ocurrir condensacin; nicamente hasta que la temperatura baje a 100C a 1 atm. De presin. Un vapor que no est a punto de condensarse se denomina vapor sobrecalentado. El proceso de cambio de fase a presin constante se representa en el siguiente diagrama T-v.

Temperatura de saturacin y presin de saturacin El trmino el agua empieza a hervir a 100C; es incorrecto; pues el agua hierve a 100C a 1 atmsfera de presin. El agua en el VC anterior si inici el proceso de evaporacin a 100C; pero debido a que el mbolo mantuvo una presin constante de 1 atmsfera. Si la presin en el mbolo se elevara a 500 KPa, el agua empezara a hervir a 151.9C. La temperatura a la cul el agua empieza a hervir depende de la presin. A cierta presin, la temperatura a la cual una sustancia pura cambia de fase se le llama temperatura de saturacin, Tsat. A cierta temperatura, la presin a la cual una sustancia pura cambia de fase se le llama presin de saturacin, Psat. Las tablas de presin de saturacin que muestran la presin de saturacin a varias temperaturas o temperatura de saturacin contra la presin se encuentran disponibles para cualquier sustancia pura y se denomina curva de saturacin de lquido-vapor.

La cantidad de energa absorbida o generada durante un proceso de cambio de fase se denomina calor latente. Especficamente, la cantidad de energa absorbida durante el proceso de fusin se llama calor latente de fusin y equivale a la energa liberada durante la congelacin. La cantidad de energa absorbida durante el proceso de vaporizacin se denomina calor latente de vaporizacin, y es equivalente a la cantidad de energa liberada durante la condensacin. El comportamiento de una sustancia pura respecto a sus diferentes fases slido-lquido-gaseoso se representa en los diagramas de equilibrio P-T. Los principios bsicos presentados en los procesos de cambio de fase lquido-vapor se aplican del mismo modo a los procesos de cambio de fase slido-lquido-vapor.

Evaporacin Si se calienta un lquido se incrementa la energa cintica media de sus molculas. Las molculas cuya energa cintica es ms elevada y que estn cerca de la superficie del lquido escaparn y darn lugar a la fase de vapor. Si el lquido est contenido en un recipiente cerrado, algunas molculas del vapor seguirn el camino inverso chocando con la superficie del lquido e incorporndose a la fase lquida. Se establece un equilibrio dinmico cuando el nmero de molculas que se escapan del lquido sea igual (en valor medio) al nmero de molculas que se incorporan al mismo. Decimos entonces, que tenemos vapor saturado a la temperatura T, y la presin parcial que ejercen las molculas de vapor a esta temperatura se denomina presin de vapor Pv. La presin de vapor de una sustancia depende solamente de la temperatura y no del volumen; esto es, un recipiente que contiene lquido y vapor en equilibrio a una temperatura fija, la presin es independiente de las cantidades relativas de lquido y de vapor presentes. La temperatura de ebullicin es aquella a la cual la presin de vapor es igual a la presin exterior. La presin de vapor del agua es igual a 1 atmsfera a la temperatura de 100C. Si consideramos que la funcin de distribucin de Boltzmann se aplica al

mecanismo de la evaporacin. .Donde nv y nl son el nmero de moles en la unidad de volumen en el vapor y en el lquido, respectivamente a la temperatura absoluta T, y Li es el valor medio por mol de sustancia de la diferencia entre la energa potencial de las molculas en su fase de vapor y en su fase lquida. Esta ecuacin nos dice que nv y por tanto la presin de vapor Pv, se incrementan rpidamente con la temperatura absoluta T. Derivando esta ecuacin respecto de T, suponiendo que nl es independiente de T. Si el vapor se comporta como un gas ideal Pv=nvRT o bien, ln nv=ln Pv-ln(RT) Derivando esta expresin respecto de T Esta es una de las formas de la famosa ecuacin de Clausius-Clapeyron que proporciona la pendiente de la curva (en color rojo), en el diagrama P-T, de coexistencia de las fases lquida y de vapor en equilibrio. El calor latente L vara con la temperatura T, pero podemos suponerlo constante e igual a Lm (valor medio) en un intervalo dado de temperaturas. Integrando la ecuacin diferencial, obtenemos.

De este modo haciendo una representacin grfica de ln Pv en funcin de la inversa de la temperatura T, y aplicando el procedimiento de los mnimos cuadrados, la pendiente de la curva nos proporciona el valor medio del calor latente de vaporizacin Lm en un intervalo dado de temperaturas. Otra forma de determinar L es la siguiente: Tomemos dos temperaturas prximas T1 y T2, determinamos las presiones de vapor P1 y P2 a estas dos temperaturas mediante la experiencia descrita en esta pgina. Supongamos que L es aproximadamente constante en este intervalo de temperaturas. Eliminamos la cte, despejando L de la ecuacin. Los sistemas fsicos que encontramos en la Naturaleza consisten en un agregado de un nmero muy grande de tomos. La materia est en uno de los tres estados: slido, lquido o gas: En los slidos, las posiciones relativas (distancia y orientacin) de los tomos o molculas son fijas. En los lquidos las distancias entre las molculas son fijas, pero su orientacin relativa cambia continuamente. En los gases, las distancias entre molculas, son en general, mucho ms grandes que las dimensiones de las

mismas. Las fuerzas entre las molculas son muy dbiles y se manifiestan principalmente en el momento en el que chocan. Por esta razn, los gases son ms fciles de describir que los slidos y que los lquidos. El gas contenido en un recipiente, est formado por un nmero muy grande de molculas, 6.021023 molculas en un mol de sustancia. Cuando se intenta describir un sistema con un nmero tan grande de partculas resulta intil (e imposible) describir el movimiento individual de cada componente. Por lo que mediremos magnitudes que se refieren al conjunto: volumen ocupado por una masa de gas, presin que ejerce el gas sobre las paredes del recipiente y su temperatura. Estas cantidades fsicas se denominan macroscpicas, en el sentido de que no se refieren al movimiento individual de cada partcula, sino del sistema en su conjunto.

FASES TERMODINMICAS DEL AGUA Normalmente, una sustancia experimenta un cambio de temperatura cuando absorbe o cede calor al ambiente que le rodea. Sin embargo, cuando una sustancia cambia de fase absorbe o cede calor sin que se produzca un cambio de

su temperatura. El calor Q que es necesario aportar para que una masa m de cierta sustancia cambie de fase es igual a Q = m h; donde h se denomina calor latente de la sustancia y depende del tipo de cambio de fase. Si no existe cambio de fase en el calentamiento o enfriamiento, la energa cedida o absorvida se calcula de acuerdo a la siguiente ecuacin: Q = mCpT; donde Cp es el calor especfico a presin constante. Por ejemplo, para que el agua cambie de slido (hielo) a lquido, a 0C se necesitan 334103 J/kg. Para que cambie de lquido a vapor a 100 C se precisan 2,260103 J/kg. Los cambios de estado se pueden explicar de forma cualitativa del siguiente modo: En un slido los tomos y molculas ocupan las posiciones fijas de los nudos de una red cristalina. Un slido tiene en ausencia de fuerzas externas un volumen fijo y una forma determinada. Los tomos y molculas vibran, alrededor de sus posiciones de equilibrio estable, cada vez con mayor amplitud a medida que se incrementa la temperatura. Llega un momento en el que vencen a las fuerzas de atraccin que mantienen a los tomos en sus posiciones fijas y el slido se convierte en lquido. Los tomos y molculas siguen unidos por las fuerzas de atraccin, pero pueden moverse unos respecto de los otros, lo que hace que los lquidos se adapten al recipiente que los contiene pero mantengan un volumen constante. Cuando se incrementa an ms la temperatura, se vencen las fuerzas de atraccin que mantienen unidos a los tomos y molculas en el lquido. Las molculas estn alejadas unas de las otras, se pueden mover por todo el recipiente que las contiene y solamente interaccionan cuando estn muy prximas entre s, en el momento en el que chocan. Un gas adopta la forma del recipiente que lo contiene y tiende a ocupar todo el volumen disponible. Un ejemplo clsico en el que se usan los conceptos de calor especfico y calor latente es el siguiente:

CASO 8 Determinar el calor que hay que suministrar para convertir 1g de hielo a -20 C en vapor a 100C. Los datos son los siguientes: Calor especfico del hielo chielo=2,090 J/(kg K) Calor de fusin del hielo hfusin =334103 J/kg Calor especfico del agua cp =4,180 J/(kg K) Calor de vaporizacin del agua hevaporacin =2,260103 J/kg Se calcula el calor sencible necesario para llegar al punto de fusin, luego se calcula el calor latente debido al cambio de fase hielo-agua, a continuacin se calcula el calor sencible necesario para llegar al punto de ebullicin y por ltimo el calor latente de ebullicin; la sumatoria de estos valores es el calor (energa) necesaria para que 1 g de hielo cambie a vapor de agua saturado.

En la figura, se muestra cmo se va incrementando la temperatura a medida que se aporta calor al sistema. La vaporizacin del agua requiere de gran cantidad de calor como podemos observar en la grfica (no est hecha a escala) y en los clculos realizados en el ejemplo. Si disponemos de una fuente de calor que suministra una energa a razn constante de q J/s podemos calcular la duracin de cada una de las etapas Diagramas termodinmicos Diagrama presin-temperatura

Se le conoce tambien como diagrama de fases; ya que determina bajo que condiciones prevalece cada una de las fases lquia, slida y vapor. Para definir el estado de un gas o vapor se debe definir nicamente dos propiedades intensivas independientes presin y temperatura, presin y calidad, temperatura y calidad, entalpa y calidad, entalpa y entropa, etc.. En el diagrama de fases se puede observar el punto triple, que es aquel en el cual puede coexistir los tres estados en equilibrio slido, lquido y vapor. Se muestra tambin el punto o estado crtico, que es aquel en el cual arriba de l es imposible una transformacin de fase1[1]. La curva que separa la fase lquida de la fase vapor recibe el nombre de curva de evaporacin. Esta curva tiene como extremo superior el punto crtico; se le llama tambin curva del punto de ebullicin. La pendiente de la curva de evaporacin es positiva para cualquier sustancia pura compresible, lo que significa que la temperatura a la cual el lquido alcanza la ebullicin aumenta al incrementarse la presin. La curva que separa la fase slida de la lquida recibe el nom,bre de curva de fusin o curva de congelacin; constituye el comportamiento: slido-lquido. La pendiente de esta curva en el caso de una sustancia que se contrae durante la congelacin es positiva. El agua se expande durante la congelacin o sea que la pendiente de la curva es negativa, lo que significa que el punto de fusin del hielo disminuye conforme aumenta la presin. La curva que separa la fase slida de la fase gaseosa se llama curva de sublimacin y constituye la proyeccin de la regin slido-vapor. La pendiente de esta curva es positiva para todas las sustancias simples compresibles. Un slido se puede sublimar cambio de estado gaseoso a vapor solo cuando se encuentra a una presin y temperatura menores que la correspondiente al punto triple.

1[1] En el curso se urilizar indistintamente gas o vapor.

Diagrama de Cox: Una sustancia pura compresible en equilibrio, se define su estado conociendo nicamente una variable intensiva independiente; esta puede ser la presin o temperatura; a continuacin se presenta el diagrama p-T Diagrama de Cox que relaciona la presin de vapor con la temperatura. La presin de vapor Presin de equilibrio, para cualquier sustancia pura compresible puede determinar tambin mediante la ecuacin de Antoine. A continuacin se presenta el diagrama p-T correspondiente al vapor de agua:

La figura siguiente representa esquema de superficies p-v-T para sustancias simples compresibles:

Diagrama temperatura-volumen especfico La grfica siguiente corresponde a un diagrama T-v donde se muestra la curva de saturacin y las isbaras. Al agregar calor a presin constante se convierte la sustancia de lquido saturado a vapor saturado a temperatura constante Por ser un proceso de equilibrio: presin y temperatura constante.

Si la sustancia es un lquido subenfriado se observa que las isbaras son muy cercanas entre si, ante todo que en la realidad las isobaras del lado del lquido subenfriado son ms cercanas; por esta razn un estado de lquido comprimido se puede aproximar a un estado de lquido saturado a la misma temperatura.

Debido a que la evaporacin a presin constante se efecta tambin a temperatura constante; exste cambio de volumen debido a la formacin de la fase vapor. Si la sustancia sistema, inicia el proceso de evaporacin, la mayor parte es lquido y una pequea porcin es vapor; obtenindose en ese punto del sistema un vapor con vaja calidad x = calidad, lb vapor/lb totales, si nuestro sistema se encuentra cerca de la curva de vapor saturado, se tendr una porcin bastante grande de vapor en relacin al lquido existente en ese punto Tratndose de un vapor de alta calidad; lb vapor/lb totales. Al llegar el sistema a la curva de vapor saturado, este corresponde a un vapor con calidad 1 1 lb vapor/1 lb total o calidad del 100% o sea nicamente vapor Vapor seco. En el punto crtico, los volumenes especficos adquieren el mismo valor. Se puede observar en el diagrama T-v que el cambio de volumen a temperatura constante, debido a un cambio de presin, es mayor para un vapor que para un lquido; esto se debe a que el vapor es mucho ms compresible que el lquido. Diagrama de presin-volumen especifico La grfica siguiente corresponde a un diagrama p-v. En la regin de equilibrio lquido-vapor que en la evaporacin inicia como lquido saturado y termina como vapor saturado se realiza a presin y temperatura constante e incremento en el volumen especfico; obteniendose en la trayectoria de lquido saturado a vapor saturado; un sistema con una calidad determinada desde cero hasta uno o 100%.

El comportamiento de este diagrama es similar al del diagrama anterior.

Diagrama temperatura-entropa En la grfica siguiente se muestra el diagrama T-s con la curva de saturacin e isobricas.

En este diagrama tambin se especifican las lneas de entalpa constante el cual

es sumamente util en anlisis de procesos termodinmicos. A continuacin se presenta el diagrama T-s correspondiente al agua:

Este diagrama es muy importante para el anlisis de procesos termodinmicos como son los ciclos de potencia y comportamiento termodinmico en turbinas de vapor. A continuacin se presenta el diagrama de Molliere para el agua

Diagrama presin-entalpa Diagrama de Molliere En la grfica siguiente se presenta el diagrama p-h, el cual es muy importante en ciclos de refrigeracin, ya que en l, varios de los procesos ideales que forman tales ciclos quedan representados por lneas rectas.

A continuacin se presenta el diagrama p-h para el refrigerante amonaco:

TABLA DE PROPIEDADES Las relaciones entre las propiedades termodinmicas de las sustancias puras

compresibles se representan por medio de tablas. Las relaciones termodinmicas de los vapores puros se representan en tablas de vapor saturado Sistema en regin de lquido saturado, mezcla vapor-lquido o vapor saturado y tablas de vapor sobrecalentado Sistema en regin de sobrecalentamiento. Lquido saturado y vapor saturado Representan estados de equilibrio como lquido y como vapor seco. El subndice f se utiliza para lquido saturado y el subndice g para vapor saturado. En el caso de una mezcla lquido vapor, la entalpa, volumen especfico o entropa resultante o sea el valor total del sistema en un estado especfico entre el lquido saturado y vapor saturado, se designar por el estado correspondiente al sistema; vgr: entalpa en estado 2 = h2, volumen especfico en estado 1 = v1, etc. En estos puntos Mezcla vapor-lquido en equilibrio, la diferencia se designa por el subndice fg, vgr: la diferencia en el volumen especfico se designa como v fg, la diferencia entre los valores entlpicos se designa por hfg. La entalpa de evaporacin se designa como hfg. Mezcla saturada lquido-vapor Durante el proceso de evaporacin, la sustancia existe como lquido y como vapor en equilibrio, dependiendo de la cantidad de lquido y de vapor, as ser la calidad del vapor, la cual se define como las libras Kilogramos de vapor por libras Kilogramos totales y puede expresarse en porcentaje o unitario.

Lquido comprimido En la literatura no se dispone de muchos datos para lquido comprimido Tabla propiedades del aire, como los lquidos prcticamente no son compresibles, se considera al lquido comprimido como un lquido saturado a la temperatura dada. Un lquido comprimido puede ser caracterizado por: Presiones superiores (P Psaturacin a T dada)

Temperaturas menores (T Tsaturacin a P dada) Volumenes especficos menores (v vf a P o T dada) Energas internas menores (u uf a P o T dada) Entalpas menores (h hf a P o T dada) Tabla de vapor saturado Tabla de temperatura

T em per at ur a Presin de saturacin

C 100 105 110 115

k Pa

V ol um en es p ec f ic o 3 m /k g Vapor L iq u id o s at ur ad o saturado

E nt a lp a KJ /k g L q ui d o E v ap or ac i n Vapor saturado s at ur ad o

101.35 120.82 143.27 169.06

vf 0.001044 0.001048 0.001052 0.001056

vg 1.6729 1.4194 1.2102 1.0366

hf 419.04 440.02 461.14 482.48

hfg 2,257.0 2,072.3 2,057.0 2,216.5

hg 2,676.1 2,512.4 2,518.1 2,699.0

Tabla de vapor sobrecalentado T C

V 3 m /k g u KJ /k g h KJ /k g s KJ /k g K V 3 m /k g u KJ /k g h KJ /k g s KJ /k g K

P = 0. 20 M Pa ( 12 0. 2 3 C)

P = 0. 30 M Pa ( 13 3. 5 5 C)

0. 8 85 7 2, 5 29 .5 2, 7 06 .7 7. 1 27 2 0. 6 05 8 2, 5 43 .6 2, 7 25 .3 6. 9 91 9 Sat. 150 0. 9 59 6 2, 5 76 .9 2, 7 68 .8 7. 2 79 5 0. 6 33 9 2, 5 70 .8 2, 7 61 .0 7. 0 77 8 200 1. 0 80 3 2, 6 54 .4 2, 8 70 .5 7. 5 06 6 0. 7 16 3 2, 6 50 .7 2, 8 65 .6 7. 3 11 5 250 1. 1 98 8 2, 7 31 .2 2, 9 71 .0 7. 7 08 6 0. 7 96 4 2, 7 28 .7 2, 9 67 .6 7. 5 16 6 300 1. 3 16 2 2, 8 08 .6 3, 0 71 .8 7. 8 92 6 0. 8 75 3 2, 8 06 .7 3, 0 69 .3 7. 7 02 2 CASO 9 Una masa de 200 g de agua lquida saturada se evapora completamente a una presin constante de 100 kPa. Determine: a) Cambio en el volumen. b) Cantidad de energa aadida al agua.

CASO 10

Un tanque rgido contiene 10 kg de agua a 90 C. Si 8 kg del agua estn en forma lquida y el resto como vapor, determine: a) Presin en el tanque. b) volumen del tanque.

CASO 11

Un recipiente de 80 L contiene 4 kg de refrigerante 134a a una presin de 160 kPa. Determine: a) Temperatura del refrigerante. b) Calidad. c) Entalpa del refrigerante. d) Volumen ocupado por la fase de vapor.

CASO 12 (INTERPOLACION)

Determine la energa interna del agua a 20 psia y 427F.

CASO 13 (INTERPOLACION)

Determine la energa interna del agua a 30 psia y 427F.

CASO 14

Determine la temperatura del agua a una presin de 0.5 MPa y entalpa de 2,890 kJ/kg.

CASO 15

Determine la energa interna de agua lquida comprimida a 80C y 5MPa, usando: a) Datos de la tabla de lquido comprimido b) Datos de lquido saturado c) Cul es el error en el segundo caso

CASO 16 (Uso de las tablas de propiedades termodinamicas)

Determine las propiedades faltantes y las descripciones de fase en la siguiente tabla para el agua: T, C a) b) c) d) e) 125 75 1,000 500 850 P, kPa 200 U, kJ/kg 1,600 2,950 0.0 x 0.6 Descripcin de fase

Determinar las propiedades y la descripcin de las fases faltantes: T, C 120.232[1] P, kPa 200 U, kJ/kg 1,719.493[2] x 0.64[3] Descripcin de fase Mezcla saturada

a)

2[1] De tabla de vapor saturado.

3[2] De tabla de vapor saturado, aplicando la ecuacin:

U = Uf + xUfg

b) c)

125 395.67[6]

232.15[4] 1,000

1,600 2,950

0.5356[5]

Mezcla saturada Vapor

4[3] X = 0.6 indica que se trata de una mezcla saturada.

5[4] De tabla de vapor saturado se determina que: Uf <

U < Ug
lo que indica que el sistema de trata de una mezcla saturada.

6[5] De tabla de vapor saturado se determina la calidad:

X = (UUf)/Ufg

d) e)

75 172.9610[9]

500 850

313.909[8] 731.2711[10] 0.012[11]

sobrecalentado8[7] Lquido Comprimido ver nota d) Lquido saturado

7[6] Mediante interpolacin en los datos de la tabla A.6 para U del sistema la temperatura es de 395.6C.

8[7] De tabla de vapor sobrecalentado se determina que a 1,000 kPa (1 MPa), U del sistema cae dentro de la regin de sobrecalentamiento.

9[8] Se trata como lquido saturado a la temperatura dada (del sistema) de acuerdo a la tabla de vapor saturado.

Nota d) En tabla de vapor saturado A.5 para una presin de 500 kPa la temperatura de saturacin es de Tsat. = 151.86C, este valor se compara con el valor de la temperatura del sistema, tomando en cuenta lo siguiente:

10[9] Por tratarse de lquido saturado, de tabla de vapor saturado a presin especificada se determina la temperatura que en este caso es temperatura de saturacin.

11[10] De tabla de vapor saturado se determina la energa interna del sistema.

12[11] Una calidad de cero indica que se trata de un lquido saturado a la presin especificada de 850 kPa.

ECUACIONES DE ESTADO P AR A G ASES Las tablas de propiedades termodinmicas nos proporcionan relaciones PVT y otras en dos fases; no existen ecuaciones sencillas que relacionen PVT para todas las sustancias y fases. Sin embargo la fase gaseosa a presiones menores y temperaturas altas se relacionan mediante la ecuacin del estado del gas ideal; de acuerdo al siguiente comportamiento:

Ecuacin de estado aplicado a procesos estado 1 a estado2

CASO 17 Se almacena gas hidrgeno en un tanque cilndrico cuyo dimetro interno es de 0.2 m y longitud de 0.6 m. Si la presin y la temperatura son de 2 MPa y 60C respectivamente Cuntos moles de hidrgeno pueden almacenarse a esa presin y temperatura?

CASO 18 Un tanque que tiene un volumen de 0.05 m 3 contiene aire a 25 kPa manomtrico y 25C. La presin manomtrica es de 90 kPa y la aceleracin local de la gravedad es de 9.61 m/s 2 . Determinar el peso del aire en el tanque.

CALOR ESPECFICO El calor especfico en un slido o lquido se define como el calor requerido para incrementar una unidad de masa; un grado de temperatura. La dimensional del calor especfico es energa/masa.temperatura, o sea que si el calor especfico del agua es 1 Btu/ lb m F, significa que si calentamos una libra de agua de 20F a 21F, se requerir 1 Btu (sin prdidas de calor). En lquidos debido a que no son compresibles, se utiliza nicamente el calor especfico a presin constante. En gases, los cuales son compresibles, se utiliza el calor especfico a presin constante y el calor especfico a volumen constante dependiendo del proceso y si el sistema es abierto o cerrado.

Calor especfico en gases

En un gas ideal los calores especficos no varan con la temperatura.

Energa interna y entalpa Energa interna (experimento de Joule)

Conclusin: En gases (aire) la energa interna que es funcin de la temperatura, no cambia con la presin y el volumen. O sea u = f(T), u = energa interna De acuerdo a la definicin de la entalpa (energa interna y efecto de presin-volumen): h = u + Pv Relacionando los calores especficos con la energa interna y entalpa obtenemos las siguientes relaciones (por el momento no se analizara la relacin de los calores e specficos con la energa interna y entalpa a travs del balance general de energa, debido a que no vamos a involucrar todava el concepto de la primera ley de termodinmica) : Para un sistema:

Relaciones de calores especficos (gases ideales) Relacionando la ecuacin que define el concepto de entalpa con la ley de los gases ideales y aplicando la ecuacin Q=C p dT y Q=C v dT, se obtiene la siguiente relacin: C p = C v + R [kJ/kg.K] En base molar: Cp
molar

= Cv

molar

+ R u [kJ/Kmol.K]

Razn (relacin) de calores especficos: K = C p /C v K vara levemente con la temperatura.

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