ANLISE LABORATORIAL DE GUAS EM ETE

IMPORTNCIA

A utilizao de gua pela indstria pode ocorrer de diversas formas, tais como: Incorporao ao produto; lavagens de mquinas, tubulaes e pisos; guas de sistemas de resfriamento e geradores de vapor; guas utilizadas diretamente nas etapas do processo industrial ou incorporadas aos produtos; esgotos sanitrios dos funcionrios. Exceto pelos volumes de guas incorporados aos produtos e pelas perdas por evaporao, as guas tornam-se contaminadas por resduos do processo industrial ou pelas perdas de energia trmica, originando assim os efluentes lquidos. Os efluentes lquidos ao serem despejados com os seus poluentes caractersticos causam a alterao de qualidade nos corpos receptores e consequentemente a sua poluio (degradao). Historicamente o desenvolvimento urbano e industrial ocorreu ao longo dos rios devido disponibilidade de gua para abastecimento e a possibilidade de utilizar o rio como corpo receptor dos dejetos. O fato preocupante o aumento tanto das populaes quanto das atividades industriais e o nmero de vezes que um mesmo rio recebe dejetos urbanos e industriais. A poluio hdrica pode ser definida como qualquer alterao fsica, qumica ou biolgica da qualidade de um corpo hdrico, capaz de ultrapassar os padres estabelecidos para a classe, conforme o seu uso preponderante. Considera-se a ao dos agentes: fsicos materiais (slidos em suspenso) ou formas de energia (calorfica e radiaes); qumicos (substncias dissolvidas ou com potencial solubilizao); biolgicos (microorganismos). A poluio origina-se devido a perdas de energia, produtos e matrias primas, ou seja, devido ineficincia dos processos industriais. O ponto fundamental compatibilizar a produo industrial com a conservao do meio ambiente que nos cerca. Somente a utilizao de tcnica de controle no suficiente, mas importante a busca incessante da eficincia industrial, sem a qual a indstria tornase obsoleta e fechada pelo prprio mercado. A eficincia industrial o primeiro passo para a eficincia ambiental.

A poluio pelos efluentes lquidos industriais deve ser controlada inicialmente pela reduo de perdas nos processos, incluindo a utilizao de processos mais modernos, arranjo geral otimizado, reduo do consumo de gua incluindo as lavagens de equipamentos e pisos industriais, reduo de perdas de produtos ou descarregamentos desses ou de matrias primas na rede coletora. A manuteno tambm fundamental para a reduo de perdas por vazamentos e desperdcio de
energia.

METODOLOGIA DE ANLISE EM ETE

A realizao de anlises fsicas, qumicas e bacteriolgicas, durante as vrias etapas do tratamento dos esgotos, possibilita o acompanhamento da eficincia do mesmo e determina a necessidade, ou no, de implementao de medidas preventivas e/ou corretivas. Alm disso, o controle analtico serve para caracterizar e monitorar o efluente tratado. As anlises usualmente realizadas so: pH, alcalinidade total, acidez voltil, slidos suspensos totais, slidos suspensos volteis, DBO 5, DQO, sulfetos, sulfatos, coliformes fecais, coliformes totais. Anlises Fsico-Qumicas e Bacteriolgicas Abaixo esto listadas as principais anlises realizadas no processo de tratamento de esgoto. pH a medida do pH indica a acidez ou basicidade de uma soluo. A escala

de pH de 0 a 14. Assim, solues com pH abaixo de 7 so ditas cidas e solues com pH acima de 7 so ditas bsicas. Os valores de pH para os esgotos em processo de tratamento podem variar entre 6,5 a 7,5. Nessa faixa de neutralidade, o sistema qumico que controla o pH o dixido de carbono/bicarbonato. O controle do pH no tratamento do esgoto um dos fatores mais importantes a ser mantido para se obter uma boa eficincia do processo. O pH geralmente medido em equipamentos especficos para este fim, atravs do mtodo potenciomtrico. Alcalinidade Total : a alcalinidade de um digestor anaerbio a medida da

capacidade de tamponamento dos componentes do digestor. atravs dessa medida que se tem noo da capacidade do sistema impedir diminuies bruscas do pH. A alcalinidade na digesto anaerbia devida, principalmente, presena de sais de bicarbonato, como o bicarbonato de amnio e sais de cidos volteis. A alcalinidade total medida efetuando-se a titulao do centrifugado, como no caso

da determinao dos cidos volteis, at pH 4,0. Essas duas determinaes so realizadas simultaneamente. O volume de cido gasto na titulao at pH 4,0 fornece a alcalinidade, e o volume de hidrxido gasto entre pH 4,0 e 7,0 fornece os cidos volteis. Acidez Voltil: a medida dos cidos volteis o parmetro que fornece,

juntamente com a medida do volume de gases produzidos, a indicao mais imediata do funcionamento do processo. Os valores de alcalinidade e cidos volteis variam com o tipo de resduo que est sendo digerido, com as condies operacionais e com o tipo de reator. A determinao da acidez voltil poder ser efetuada atravs de Cromatografia Gasosa ou por mtodos simplificados. Slidos Suspensos Totais e Slidos Suspensos Volteis : a determinao dos

slidos suspensos fornece uma estimativa da matria orgnica presente no resduo. DBO e DQO : a demanda bioqumica de oxignio e a demanda qumica de

oxignio so parmetros que representam indiretamente o contedo de matria de um resduo atravs da medida de oxignio necessria para oxidar quimicamente (DQO) ou bioquimicamente (DBO) a matria orgnica. No processo de digesto anaerbia, a medida da DBO e DQO importante para representar o contedo de matria orgnica do resduo a ser digerido, especialmente para resduos lquidos que contenham baixos teores relativos de slidos em suspenso e para verificar a eficincia de remoo de matria orgnica do processo, no caso em que os efluentes devam ser lanados em corpos dgua. A DQO determinada realizandose uma oxidao, em meio cido, com dicromato de potssio. O excesso de dicromato, que no reagiu com a matria orgnica, , posteriormente, titulado com sulfato ferroso amoniacal ou determinado colorimetricamente. A DBO determinada inoculando-se uma amostra por um perodo de cinco dias temperatura de 20 C. A diferena entre o oxignio dissolvido inicial e o final fornece a DBO 5. Sulfatos e Sulfetos: os sulfetos, na digesto anaerbia, podem resultar da sua

entrada junto com o efluente e/ou da reduo de sulfatos e outros compostos do enxofre introduzidos no digestor. Os sulfatos so determinados atravs de turbidmetro e os sulfetos atravs do mtodo colorimtrico. Coliformes fecais e totais: so indicadores da contaminao da gua por

agentes patognicos. A medida desse item importante para verificar o grau de remoo de patognicos do esgoto a ser lanado no corpo dgua, ps tratamento.

A determinao dos coliformes fecais e totais realizada atravs da tcnica de substrato enzimtico.

PARMETROS

PARMETROS FSICOS Segundo Viterbo (1998), nos parmetros fsicos, so predominantes os fenmenos fsicos (ou mecnicos). Caracterizam-se principalmente pelos processos de remoo das substncias fisicamente separveis dos lquidos, ou que no se encontram dissolvidas. Segundo Alegre (2004), para a determinao dos parmetros fsicos, necessria a determinao das seguintes caractersticas: cor; turbidez; sabor e dor e temperatura.

PARMETROS QUMICOS

Nos parmetros qumicos, os produtos qumicos geralmente so aplicados em conjunto com os parmetros fsicos e/ou biolgicos, ou seja, raramente so utilizados isoladamente. So utilizados quando o emprego de processos fsicos ou biolgicos no atende ou no atuam eficientemente nas caractersticas que se deseja reduzir ou remover, conforme afirma Viterbo (1998).

PARMETROS BIOLGICOS

De acordo com Viterbo (1998), so processos que dependem da ao dos microorganismos presentes nos esgotos, buscando transformar componentes

complexos em compostos simples, como os sais minerais, o gs carbnico, entre outros.

ANALISE FSICO-QUMICA

As caractersticas fsico-qumicas so definidas por parmetros sanitrios que quantificam os slidos, a matria orgnica e alguns de seus componentes orgnicos ou inorgnicos. Os compostos com pontos de ebulio superiores ao da gua sero sempre caracterizados como componentes dos slidos. Os slidos so compostos por substncias dissolvidas e em suspenso, de composio orgnica e ou inorgnica. Analiticamente so considerados como slidos dissolvidos quelas substncias ou partculas com dimetros inferiores a 1,2 m e como slidos em suspenso as que possurem dimetros superiores. Os slidos em suspenso so subdivididos em slidos coloidais e sedimentveis/ flutuantes. Os slidos coloidais so aqueles mantidos em suspenso devido ao pequeno dimetro e pela ao da camada de solvatao que impede o crescimento dessas partculas. importante ressaltar que partculas com dimetro entre 0,001 e 1,2 m so coloidais (suspenso), mas pela metodologia analtica padronizada so quantificadas como slidos dissolvidos. Os slidos sedimentveis e os flutuantes so aqueles que se separam da fase lquida por diferena de densidade. Alm do aspecto relativo a solubilidade, os slidos so analisados conforme a sua composio, sendo classificados como fixos e volteis. Os primeiros de composio inorgnica e os ltimos com a composio orgnica. A seguir pode-se observar um esquema de composio de slidos: Pelo exposto importante ressaltar que as anlises dos slidos no distinguem se estamos tratando de substncias com composio qumica definida e conhecida, ou se materiais oriundos do processo industrial, produtos do metabolismo dos microrganismos ou se os prprios flocos biolgicos.

A MATRIA ORGNICA

A matria orgnica est contida na frao de slidos volteis, mas normalmente medida de forma indireta pelas demanda bioqumica de oxignio (DBO) e demanda qumica de oxignio (DQO). A DBO mede a quantidade de oxignio necessria para que os microorganismos biodegradem a matria orgnica. A DQO a medida da quantidade de oxignio necessria para oxidar quimicamente a matria orgnica. A matria orgnica ao ser biodegradada nos corpos receptores causa um decrscimo da concentrao de oxignio dissolvido (OD) no meio hdrico, deteriorando a qualidade ou inviabilizando a vida aqutica. A matria orgnica pode ser medida tambm como carbono orgnico total (COT), sendo este parmetro utilizado principalmente em guas limpas e efluentes para reuso. Outros componentes orgnicos tais como os detergentes, os fenis e os leos e graxas podem ser analisados diretamente. Os detergentes so industrialmente utilizados em limpezas de equipamentos, pisos, tubulaes e no uso sanitrio. Podem ser utilizados tambm como lubrificantes. Existem os detergentes catinicos e os aninicos, mas somente os ltimos so controlados pela legislao. Os fenis podem originar-se em composies desinfetantes, em resinas fenlicas e outras matrias primas. Os leos e graxas esto comumente presentes nos efluentes tendo as mais diversas origens. muito comum a origem nos restaurantes industriais. As oficinas mecnicas, casa de caldeiras, equipamentos que utilizem leo hidrulico alm de matrias primas com composio oleosa (gordura de origem vegetal, animal e leos minerais). O potencial hidrogeninico (pH), indica o carter cido ou bsico dos efluentes. Nos tratamentos de efluentes o pH um parmetro fundamental para o controle do processo.

A MATRIA INORGNICA

A matria inorgnica toda quela composta por tomos que no sejam de carbono (exceto no caso do cido carbnico e seus sais). Os poluentes inorgnicos so os sais, xidos, hidrxidos e os cidos. A presena excessiva de sais, mesmo sais inertes tais como o cloreto de sdio pode retardar ou inviabilizar os processos biolgicos (GRADY Jr et.al., 1980), por efeito osmtico. Em casos extremos podem inviabilizar o uso das guas por salinizao. Os sais no inertes so tambm analisados separadamente, sendo os principais: os sulfatos que podem ser reduzidos aos sulfetos; os nitratos e nitritos que podem ser desnitrificados; sais de amnia que podem ser nitrificados. O nitrognio e o fsforo so elementos presentes nos esgotos sanitrios e nos efluentes industriais e so essenciais s diversas formas de vida, causando problemas devido proliferao de plantas aquticas nos corpos receptores. Nos esgotos sanitrios so provenientes dos prprios excrementos humanos, mas atualmente tm fontes importantes nos produtos de limpeza domsticos e ou industriais tais como detergentes e amaciantes de roupas (VON SPERLING, 1996, p. 31). Nos efluentes industriais podem ser originados em protenas, aminocidos, cidos fosfricos e seus derivados. Os metais so analisados de forma elementar. Os que apresentam toxicidade so os seguintes: alumnio; cobre; cromo; chumbo; estanho; nquel; mercrio; vandio; zinco. A toxicidade dos metais funo tambm de seus nmeros de oxidao (cromo trivalente e hexavalente, etc). Outros metais tais como o sdio, clcio, magnsio, e potssio so analisados principalmente em casos de reuso de guas ou em casos nos quais a salinidade do efluente influencie significativamente em processos de corroso, incrustao e osmose. Os principais anions so: amnio; cianeto; carbonato, bicarbonato; hidrxido; nitrato; nitrito; fosfato; sulfato; sulfito; sulfeto.

CARACTERSTICAS FSICAS

Slidos totais (ST): A composio de cada forma dos slidos expressa direta

ou indiretamente os outros poluentes. Slidos totais volteis (STV): matria orgnica. Slidos totais fixos (STF) matria inorgnica. Slidos suspensos (SS) matria orgnica e inorgnica com >0,45 m. Slidos suspensos volteis (SSV): matria orgnica ou biomassa Slidos suspensos fixos (SSF): matria inorgnica coloidal e com Slidos dissolvidos totais: matria orgnica e inorgnica com <0,45 m. Slidos dissolvidos volteis: matria orgnica dissolvida Slidos dissolvidos fixos (SDF): sais e xidos solveis Curva de distribuio granulomtrica % contribui para a definio do

superiores.

processo de tratamento Turbidez: permite o conhecimento da transparncia dos efluentes e a

presena de colides. Cor: Est relacionada aos corantes orgnicos sintticos e ou residuais, aos

inorgnicos. (metais pesados), aos compostos hmicos e outros subprodutos de

biodegradao. Transmitncia: aplicabilidade de UV. Temperatura: processos biolgicos e para a solubilidade dos gases na gua,

alm de interferir na velocidade de sedimentao das partculas. Densidade Aplica-se a efluentes com altas concentraes de slidos Condutividade: est relacionada concentrao de sais solveis nos

efluentes.

CARACTERSTICAS QUMICAS INORGNICAS Nutrientes (formas de nitrognio): Avaliaes das concentraes e das formas

de nitrognios disponveis no meio aqutico e ou residuais dos processos de tratamento Nitrognio amoniacal, NH4+: Indica contaminao recente Nitrognio Nitrognio Kjeldahl, [NH4+ ]+ [Norg] Nitritos, NO2- Indica a fase da desnitrificao Nitratos, NO3- Indica o estgio mximo da nitrificao Nitrognio total, [NH4+ ]+ [Norg] + [NO2-] + [NO3-] indica o somatrio de Nutrientes (formas de fsforo) Fsforo total, Porg + Pinor (dis. + part.) mg/L

orgnico, Norg: Indica composto de nitrognio/ carbono (protenas, amidas, etc)

todas as formas nitrogenadas

Avaliaes das concentraes e das formas de fsforos disponveis no meio aqutico e ou residuais dos processos de tratamento, distinguindo-se as formas oxidadas e reduzidas, assim como, as dissolvidas e particuladas. Fsforo inorgnico, Fosfatos, PO4-3 na forma (dissolvida) Fsforo orgnico, Associado a biomassa (particulado) potencial Hidrogeninico, pH log 1/[H+] Mede a intensidade de acidez ou Alcalinidade total, [HCO3 -] + [CO3=] + [OH-] mg/L Mede a capacidade de

alcalinidade das guas ou efluentes

tamponamento de uma gua ou efluente Cloreto, Cl- Indica a contaminao por esgotos e a salinidade Fluoreto, F- Controla a fluoretao das guas Metais txicos, Ag, Al, As, Cd, Co, Cr, Cu, Hg, Mn, Mo, Ni, Pb, Se, V e Zn

mg/L Alguns tm funes como micronutrientes, mas todos tm carter txico e so bioacumulativos. Metais (no txicos), Ca, Mg, Na, K e Fe mg/L Controlam os processos de

incrustao,salinizao e cor das guas. Oxignio dissolvido, OD mg/L Indica as condies de qualidade da vida aqutica e utilizado no controle de processos aerbios. Sulfetos, S= So formados pela reduo dos SO4 protenas em meio anaerbio ou se originam de efluentes de curtumes. Sulfato, SO4 = precursor do S- em meio anaerbico.

CARACTERSTICAS QUMICAS ORGNICAS

Demanda bioqumica de oxignio, DBO: Quantidade de oxignio necessria

para estabilizao da matria orgnica biodegradvel, nas formas dissolvida e coloidal. uma medida indireta de matria orgnica. Demanda qumica de oxignio, DQO: Quantidade de oxignio necessria

para oxidar por via qumica enrgica a matria orgnica, dissolvida ou em suspenso. uma medida indireta de matria orgnica. Carbono orgnico total, COT: Mede diretamente o carbono contido na matria

orgnica ndice de Fenis: utilizado como microbicida. Surfactantes (detergentes),

MBAS Utilizado para remoo de gorduras Hidrocarbonetos (BTEX, PAH, e outros) g/L Contaminao de solos ou de guas subterrneas por combustveis. Pesticidas (carbamatos, organofosforados e organoclorados) g/L Resduos

em indstrias de alimentos ou da produo.

AGENTES BIOLGICOS

A presena de bactrias e protozorios no tratamento biolgico de efluentes industriais muito importante para que haja a realizao das atividades metablicas, necessrias para o equilbrio do efluente. Quando uma grande quantidade de compostos qumicos est presente nos efluentes, que o que normalmente acontecem, os microrganismos responsveis pelo tratamento biolgico sofrem efeitos malficos, uma vez que estes compostos provocam alteraes metablicas nas clulas microbianas. Efluentes industriais so caracterizados pela presena de uma grande complexidade de compostos qumicos, dentre os quais podem acarretar em efeitos malficos aos microrganismos responsveis pelo tratamento biolgico do efluente. Dentre as caractersticas dos efluentes industriais, j se sabe que a presena de toxidade no mesmo pode ocasionar perturbaes na performance do tratamento

do efluente industrial em funo da mudana na composio do efluente, podendo resultar em significantes redues na populao de bactrias e protozorios ou inibir um processo metablico. A presena de toxicidade no efluente deste estudo foi avaliada de maneira indireta por meio de medies de condutividade, sabendo-se que valores elevados de condutividade no efluente alteram o transporte de espcies qumicas entre o meio e o interior da clula microbiana, provocando mudanas no metabolismo e efeitos inibitrios. O aumento da condutividade no afluente pode ter impactado tanto no desenvolvimento das bactrias quanto dos protozorios e metazorios, uma vez que os demais parmetros fsico-qumicos encontravam-se dentro de suas respectivas faixas consideradas adequadas ao tratamento biolgico do efluente. O aumento da condutividade tambm pode ter originado efeitos negativos ao desempenho da ETE Industrial, uma vez que foram observados reduo da eficincia de remoo de DBO e aumento de slidos sedimentveis e slidos suspensos totais no efluente tratado. O controle microscpico do lodo uma ferramenta que permite diagnosticar problemas e at mesmo prever o aparecimento de compostos que podem contaminar organismos presentes nas estaes de Tratamento de Efluentes Industriais. Esse processo, chamado de Lodos Ativados, consiste na transformao da matria orgnica presente nas ETEs pela ao de microorganismos, como bactrias e protozorios. Com a gesto adequada da Estao de Tratamento de Efluentes e a utilizao do lodo ativado como ferramenta de controle, possvel traar solues rpidas para o problema de cada ETE, pois cada uma possui suas particularidades. Alm de representar economia para as indstrias, o monitoramento de Lodos Ativados prev respostas rpidas por meio de processos biolgicos e constitui uma das formas mais eficientes de remediao para os efluentes industriais. O controle microscpico do lodo uma ferramenta til e rpida para se conhecer o estado de um reator biolgico e constitui um elemento base de operao, no s porque permite diagnosticar as patologias habituais do processo, mas tambm porque permite prever de forma antecipada o seu aparecimento, bem como ajuda na determinao da concentrao ideal de oxignio, nutrientes e descarte do lodo, evitando na maioria dos casos desperdcios (Furley et al., 2001).

Exemplo dos benefcios dessa ferramenta foi economia de 140.000,00 reais por ano que uma indstria de celulose obteve economizando polmeros aps alguns meses de monitoramento da microbiota de seu lodo ativado. Outra indstria de celulose conseguiu aumentar o desempenho de sua ETE, tambm do tipo lodo ativado, aps ter identificado que a temperatura do efluente bruto influenciava de forma muito negativa em sua planta. No setor siderrgico uma indstria do ramo tambm conseguiu reduzir de forma considervel alguns compostos txicos em seu efluente tratado aps alguns poucos meses de monitoramento dos microrganismos de sua ETE.

CARACTERSTICAS BIOLGICAS

Microbiologia (Colimetria, Escherichia coli, Enterococcus fecais, etc.)

NMP/100ml Pesquisa microbiolgica e verificao da efetividade dos processos de desinfeco. Outros organismos (bactrias, protozorios, helmintos e vrus) Normalmente

so pesquisados nos casos de reuso de efluentes Toxicidade aguda e crnica (Peixes, microcrustceos e microalgas) uT, CENO: So utilizados para se verificar a toxicidade de uma substncia especfica ou do efeito sinrgico de diversos poluentes identificados ou no na amostra, relacionando-se ao impacto da biota do corpo receptor