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FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES, EXACTAS Y DE LA EDUCACIN DEPARTAMENTO DE QUIMICA REA FISICOQUMICA Practicas de Laboratorio de Cintica Qumica Gua No: 02 Practica: NUMEROS DE TRANSFERENCIA UNIVERSIDAD Pginas: 1 a 6 DEL CAUCA POR EL METODO DE FRONTERA MOVIL 1. INTRODUCCIN Un importante concepto de la electroqumica es el nmero de transporte inico. En los electrlitos, la electricidad es transportada simultneamente por los iones positivos y negativos, por eso, surge naturalmente el problema de saber cul es la participacin de los iones de signo diferente en el proceso (por ejemplo, la parte de los iones Ba 2+ y CI- en la solucin de BaCI 2; la parte de K+, AI3+ y SO2-4 en las soluciones de alumbres de aluminio). La cantidad de electricidad transportada se determina por concentracin de los iones y por la velocidad de su desplazamiento. Debido a que en un electrlito 1-1 la concentracin de los cationes y aniones es igual, su participacin en el transporte de la electricidad depende, evidentemente, slo de la velocidad relativa de su desplazamiento. Es sabido que las velocidades de los cationes y aniones pueden ser esencialmente diferentes, por lo que sus nmeros de transporte deben ser distintos. Esto fue establecido por Hittorf (1854), al estudiar el cambio de la concentracin del electrlito en los elec trodos durante el paso de corriente. El nmero de transporte inico es la parte de electricidad pasada por el electrlito y transportada por la clase dada de iones, es decir, el nmero de transporte inico es la relacin entre la cantidad de electricidad transportada por iones de una clase dada, a travs de cualquier seccin transversal del electrlito y la cantidad total de electricidad I que pasa por el electrlito a travs de esta misma seccin. Establezcamos la relacin entre los nmeros de transporte y las velocidades de desplazamiento de los iones. Es evidente que la fraccin de electricidad transportada es igual a la fraccin de intensidad de la corriente que corresponde a la clase dada de iones. Designemos con I+, la cantidad de electricidad transportada por Ios cationes. Entonces, el nmero de transporte del catin se expresa por

t+ = I+
Puesto que tendremos:

(1) I

y el del anin

t- = II

(2)

I+ + I- = I, es evidente que para las sustancias que se disocian en iones de dos clases, t+ + t- = I+ + I- = 1 I (3)

Si. consideramos un electrolito de frmula general M D+ + MD- disuelto en agua con una concentracin de C mol/dm3 y sometido a un campo elctrico E, podemos fcilmente establecer que el nmero de iones positivos que migran hacia el ctodo pasando por una rea A en un tiempo t es: (S+.tA)v+ CN (4)

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Elaborado por: MSc. Johnny Vilard Gutirrez Portilla MSc. Jos Antonio Gallo Corredor Revisado Por: Jefe Unidad de rea Presidente Comit de Plan Rector Coordinador Comit Desactivacin Residuos Qumicos Aprobada por: Presidente Comit Tcnico Ambiental Fecha de Aprobacin:

En donde S+ es la rapidez, en dm/s, N es al numero de Avogadro y + es el nmero de iones positivos que genera una molcula del electrolito. El flujo de cargas positivas ser: J(cargas) = S+ v+ C N Z+ e (5)

En donde Z+ es la valencia de la especie positiva y e es la carga del electrn.. Debe recordarse que el flujo de cargas positivas es por definicin la carga positiva que atraviesa la unidad de rea en la unidad de tiempo. La carga viene dada en coulombios. La carga por unidad de tiempo es la intensidad de corriente I. La intensidad de corriente por unidad de rea es la densidad de corriente. De esta manera la ecuacin (2) tambin puede escribirse como: J(cargas) = S+ v+ .C N Z+ e = I+/A (6)

en esta ecuacin I+ significa corriente transportada por las especies positivas. Reorganizando la ecuacin (3) obtenemos: I+ = (S+ v+ C N Z+ e)A I+ = (S+ v+ C Z+ F)A (7) (8)

En donde F es la constante de Faraday. Es comn encontrar la ecuacin (8) escrita en trminos de la concentracin en equivalentes por dm 3. (normalidad), en este caso debe recordarse que la concentracin en equivalentes por dm3 es Z+ C. Una ecuacin semejante a (8) puede derivarse para la corriente transportada por las, especies negativas. o sea.

I-= S- v- C IZI F A

(9)

La corriente total a travs de todo el circuito (la corriente detectada por un medidor en el circuito externo) ser:

I total = I++I-= 1

(10)

El nmero de transferencia de un in es la fraccin de corriente transportada por l, as

t+ =

I+ / I

t - = I- / I

(11)

Reemplazando (8) en (11) y multiplicando numerador y denominador por el tiempo t. obtenemos:

t+ = (C S+ v+ Z+

F )At

(12)

It
en la expresin (12), S+t es el espacio recorrido por el cation en el tiempo t. el cual llamaremos x + de esta manera:

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t+ =

C x+ v+ Z+ F A It

(13)

Una frmula semejante puede derivarse para t -, la cual es: t - = C x- vI

Z- I

F A

(14)

It 2. OBJETIVO 2.1.. Estudiar la movilidad de los iones y determinar los nmeros de transferencia a travs del mtodo de frontera mvil. 3. CONSULTAS PRELIMINARES 3.1 En que consiste la movilidad ionica. 3.2 Explique los siguientes trminos: conductividad elctrica, conductores de primera y segunda clase, electrolitos dbiles y fuertes. 4. MATERIALES MATERIAL Vaso de 100.0 mL Vaso de 50.0 mL Vaso de 25.0 mL Pro pipeta Baln aforado de 50.0 mL (Para preparar la solucin 0.3 M de HCl) Pinza para bureta sencilla Esptula pequea Tapones de caucho Termmetro CANTIDAD 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 2 metros 2metros 1 1 1 1

Pipeta de 1.0 mL graduada en 0.01 mL Pipeta de 10.0 mL graduada

Probeta de 10.0 mL Varilla de agitacin

Alambre de cobre nmero 14 (para los electrodos) Cables para conexin elctrica. Con bornes y caimanes Embudo pequeo Soporte Universal Frasco lavador
Vidrio reloj pequeo

5. REACTIVOS

Nmeros de Transferencia por el Mtodo de Frontera Mvil 4/7 SUSTANCIAS* CANTIDAD 0.1 g 10.0 mL 0.3 M. 20.0 mL (1:1). *Remitir al manual de protocolo de riesgo/ seguridad y fichas tcnicas de seguridad.

Verde de malaquita R: 22 36 S: 26 cido clorhdrico (HCl) R: 34 37 S: 26 36/37/39 45 cido ntrico (HNO3) R: 8 35 S: (1/2-) 23 26 36 - 45

6. EQUIPOS EQUIPOS* Pipeta con copa (Instrumento para medir la frontera mvil) Balanza Analtica Fuente de poder variable 0 a 200 V. D.C. Cronmetro. Voltmetro-Ampermetro * Remitir al manual de protocolo de calibracin de equipos CANTIDAD 1 1 1 1 1

7. PROCEDIMIENTO 7.1 Realice el montaje como se muestra en la Figura 1. Como generador de corriente se usa una fuente de corriente constante o una fuente de poder variable (D.C.) de por lo menos 100 V. La celda electrolitica es una pipeta graduada de 1 mL. En su defecto sirve un tubo de vidrio de 20 cm de largo por 0.4 cm de dimetro.

7.2 Los electrodos, nodo y ctodo, se hacen de alambre de cobre nmero 14. El electrolito de estudio es cido clorhdrico 0,3 M coloreado con verde de malaquita. Los electrodos se limpian con cido ntrico (1:1) y se enjuagan con agua destilada. Se llena la pipeta de 1 cm 3 (graduada en 0.01 cm3) de tal manera que quede completamente llena y libre de burbujas desde el electrodo inferior

Nmeros de Transferencia por el Mtodo de Frontera Mvil 5/7 (nodo) hasta el electrodo superior (ctodo). Es necesario que haya continuidad del lquido en el aparato. Se emplea una fuente de corriente constante, la cual automticamente mantiene la corriente constante, o en su defecto se debe mantener la corriente constante controlando el voltaje manualmente.

7.3 Se registra el tiempo en que la frontera pasa por cada divisin de 0.01 mL en la pipeta. Se da por terminada la operacin despus de unos cuarenta minutos de tomar datos, o hasta cuando sea imposible mantener la corriente constante o cuando se salga de la escala graduada en la pipeta. Despus de terminado el experimento se desconecta el circuito. 8. OBSERVACIONES, CLCULOS Y RESULTADOS 8.1. Se calcula en amperios la intensidad de corriente I que pasa por la celda. Se hace una grfica del desplazamiento de la frontera en dm 3 contra tiempo en segundos. Se calcula de la grfica dv/dt. Se encuentra el nmero de transferencia del in H + mediante la ecuacion (13) teniendo en cuenta que x+A da un volumen, por lo cual la mencionada expresin puede escribirse como:

Cv+ Z + F dv ( ) I dt

Se halla tambin t+. para el Cl- a la concentracin y a la temperatura de estudio . 9. PREGUNTAS COMPLEMENTARIAS 9.1. Cmo se vera afectada la movilidad de los iones con el aumento de la concentracin? 9.2. Cules son los factores que generan error en la determinacin del numero de transporte. 9.3. Cul es la influencia de la corriente en la determinacin del numero de transporte. 9.4. Todos los iones tienen igual numero de transporte? 9.5. Consulte las frases R y S de los productos qumicos empleados en la practica. 10. RECUPERACIN, DESACTIVACIN Y/O ALMACENAMIENTO TEMPORAL DE LOS RESIDUOS QUMICOS No aplica 10.1 RECUPERACIN No aplica 10.2 DESACTIVACIN No aplica 10.3 ALMACENAMIENTO TEMPORAL Los residuos de HCl 0.3 M verificados los volmenes. con verde de malaquita se envan al frasco No. 9 previamente

Nmeros de Transferencia por el Mtodo de Frontera Mvil 6/7 NOTA: Lo que no se recupere o se desactive dentro de la practica de laboratorio deber disponerse dentro de los recipientes de almacenamiento intermediario segn la clasificacin de segregacin establecida.

11. BIBLIOGRAFA 11.1. 11.2. 11.3. 11.4. 11.5. 11.6. D Farrington., J.H.Mathews, J. W. Williams, P. Bender, R. A. Alberty Experimental Physical Chemistry, Sexta Edicin, , Book Company Inc, Tokio Japon, 1962, pag 157. K.P Mishenko, A.A. Rabdelia, A.M Panamariba, Trabajos prcticos de fisicoqumica, Quinta edicicion, Editorial Professia, San Petersburgo 2002. pag: 212. A. M. James, J & A. Churchill, Practical Physical Chemistry, Second Edition, Ltd, 104 Gloucester Place, London, W.1, 1967.pag: 192, 194 I. Levine, Fisicoqumica, Volumen 2, Quinta Edicin, McGRAW-HILL/INTERAMERICANA DE ESPAA, S.A.U., Madrid, 2004, pag: 609 Y. GUERASIMOV, CURSO DE QUMICA FSICA, Cuarta Edicin, Editorial Mir, Mosc, 1977. pag 455, 469. A. Granada, M. Grajales, Manual de practicas de laboratorio Fisicoqumica II, Universidad del Valle, Santiago de Cali, 1994.

12. AUTORES
MSc. Johnny Vilard Gutirrez Portilla

MSc. Jos Antonio Gallo Corredor

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