Oxidación y Corrosión de Materiales

Tema VII: Deterioro de Materiales
Leccin 9: Oxidacin y Corrosin
Ciencia y Tecnologa de los Materiales
TEMA VII Deterioro de Materiales
LECCIN 9 Oxidacin y Corrosin
9.1 INTRODUCCIN
Deterioro de un material por interaccin qumica con su entorno:
- Oxidacin: reaccin del material con el oxgeno atmosfrico (corrosin seca) - Corrosin: proceso electroqumico que se verifica en soluciones acuosas
9.2 OXIDACIN
E<0 Energtica de la oxidacin Material (M) + Oxgeno (O2) E>0 xido
Positiva (E>0)
Energa de formacin del xido Negativa (E<0)
Material estable
Material oxidable
9.3 MICROMECANISMOS DE OXIDACIN
La reaccin simplificada M + O MO se realiza en dos etapas:

1) el metal pasa a in, cediendo electrones: M Mn+ + ne2) los electrones son captados por el oxgeno y forman el in: 1/2O2 + 2e- O2-
2Mn+ + nO2- M2On
e- + O2
La oxidacin forma capa de xido que aumenta de espesor recubriendo el material

4
9.4 TIPOLOGA DE LAS CAPAS DE XIDO
Existen 3 comportamientos dependiendo de los volmenes relativos de xido y de metal: Relacin de Pilling - Bedworth (P.B.)
P.B.
Volumen de xido producido Volumen de metal consumido Mxidometal nMmetal xido
P.B.
P.B. < 1
xido poroso y poco protector
P.B. > 2
Exceso xido genera agrietamiento
1 < P.B. < 2
xido protector
9.5 CINTICA DE LA OXIDACIN
La velocidad de oxidacin de metales se expresa como ganancia en peso por unidad de rea - Si el xido es poroso:
Relacin lineal: Dm
= KLt
O2 tiene acceso continuo al metal
- Si la capa no es porosa y existe difusin inica: Relacin parablica: (Dm)2
= KPt
- Si la capa no es porosa y no existe difusin electrnica: Relacin logartmica: Dm
= Keln(ct + a)
(c, a = ctes.)
K L AL e QL / RT
La oxidacin es un fenmeno trmicamente activado
KP APeQP / RT
K e A eeQe / RT
9.6 PROTECCIN FRENTE A LA OXIDACIN
Accin del propio xido (salvo los xidos no protectores o muy frgiles) Adicin de ciertos elementos de aleacin (Ni, Cr y Co al hierro) Recubrimientos con capas protectoras (pinturas, plsticos, cermicas, ...) Recubrimientos metlicos: acero galvanizado, hojalata ... Recubrimientos inorgnicos: acero vidriado, pavonado ... Recubrimientos orgnicos: pinturas, imprimaciones, barnices ...
9.7 CORROSIN
La oxidacin a temperatura ambiente en condiciones secas es muy ligera y aumenta rpidamente con la temperatura
En condiciones de humedad, la situacin cambia y el acero, por ejemplo, se corroe

rpidamente a temperatura ambiente
CORROSIN ELECTROQUMICA
Material (M) + Oxgeno (O2) + Agua (H2O)
Hidrxido M(OH)n
Gran trascendencia econmica (3.5% PIB)
9.8 CONSIDERACIONES ELECTROQUMICAS
El proceso de corrosin es electroqumico
Hay transferencia de electrones entre especies
Fe
OXIDACIN:
Fe2+ + 2eAl3+ + 3e-
Mn+ + neAl
Reaccin andica (nodo): produccin de electrones
2H+ + 2eREDUCCIN:
depende del medio
H2 (solucin cida)
O2 + 4H+ + 4eO2 + 2H2O + 4eMn+ + ne-
2H2O (solucin cida con O2)

4(OH)- (acuosa aireada) M (en presencia de iones metlicos)
Reaccin catdica (ctodo): consumo de electrones
Las reacciones electroqumicas totales se obtienen por combinacin de las semirreacciones de

9
oxidacin y reduccin
En medios acuosos no aireados:
M (s) + n H2O (l)

En medios acuosos aireados:
M(OH)n (s) + n/2 H2 (g)
M (s) + n/4 O2 (g) + n/2 H2O (l)

Ejemplo: Zn sumergido en una disolucin cida
M(OH)n (s)
R. andica:
Zn
Zn2+ + 2e-
R. catdica:
2H+ + 2e-
H2 (g)
Reaccin electroqumica global:
Zn
Zn2+ + 2e-
2H+ + 2eZn + 2H+
H2 (g)
Zn2+ + H2 (g)
10
9.9 SERIE ELECTROQUMICA
En la corrosin electroqumica hay flujos electrnicos
Posibilidad de medir voltajes
11
Semipila standard
Electrodo de un metal puro sumergido en una disolucin 1 M de sus propios iones a 25 C y 1 atm
Electrodo de referencia:
H2
2H+ + 2e- (E0 = 0)
SERIE ELECTROQUMICA
Reaccin de oxidacin (corrosin)
Potencial de electrodo, E0 (voltios frente a electrodo estndar de hidrgeno)
(a 25C)
Ms catdico (menor tendencia a la corrosin)
Ms andico (mayor tendencia a la corrosin)
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Las reacciones se escriben como semiceldas andicas. La reaccin de semicelda ms negativa, la ms andica, presenta mayor tendencia a que aparezca la corrosin u oxidacin.
Ejemplo: celda electroqumica Zn - Cu
Zn, comportamiento ms andico

Zn Zn2+ + 2e- (E0 = - 0.763 V)
Cu, comportamiento ms catdico Cu Cu2+ + 2e- (E0 = 0.337 V)
nodo
Ctodo
Fuerza electromotriz (potencial electroqumico total): Oxidacin: Zn Zn2+ + 2eCu Zn2+ + Cu E0 = - 0.763 V E0 = - 0.337 V E0 (pila) = - 1.100 V
Reduccin: Cu2+ + 2eReaccin total: Zn + Cu2+
13
9.9 SERIES GALVNICAS
Cuando los electrodos no se encuentran en soluciones de sus propias sales, aparecen otras situaciones de corrosin: Dos metales distintos en electrolito donde inicialmente no hay iones metlicos (par galvnico) Un metal con diferencias en estructura y/o composicin microscpica (disolucin)
Un metal en un electrolito con iones de otro
metal distinto
14
Un metal en un electrolito con
Un metal que contiene regiones con diferentes esfuerzos locales
diferente concentracin
(concentracin
diferencial)
Un metal en contacto con un electrolito cuando existe diferencia en concentracin de O2 (aireacin diferencial)
15
La tendencia a la corrosin de un metal
mostrada por la serie electroqumica puede

alterarse por causa de no cumplirse las condiciones que se impusieron para su definicin
SERIES GALVNICAS
Reactividades relativas de parejas de metales en un medio determinado y bajo condiciones especficas Ej.: serie galvnica de metales y aleaciones metlicas expuestas al oleaje marino
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9.10 PASIVACIN
Formacin de una pelcula relativamente inerte sobre la superficie de un material
(frecuentemente un metal) que lo protege de la accin de los agentes externos

Aunque la reaccin entre el metal y el agente externo sea termodinmicamente factible a nivel macroscpico, la capa o pelcula pasivante no permite que stos puedan interactuar,
de tal manera que la reaccin qumica o electroqumica se ve reducida o completamente

impedida La pasivacin no debe ser confundida con la inmunidad, en la cual el metal base es por s mismo resistente a la accin de los medios corrosivos, por ejemplo el oro y el platino, que no se oxidan fcilmente y por eso se les llama metales nobles Ejemplos: Aluminio, acero inoxidable,
17
9.11 FORMAS DE CORROSIN
Corrosin uniforme o generalizada Es la forma de corrosin ms comn pero la menos molesta y peligrosa, porque se puede predecir y paliar con relativa facilidad Ejemplos: herrumbre del acero y del hierro, deslustre de las vajillas de plata, etc.
18
Corrosin galvnica o bimetlica
Se produce por contacto de dos metales en
presencia de un electrolito. Es fcilmente

predecible y evitable y en ocasiones puede ser utilizada provechosamente (caso del acero galvanizado o de la hojalata)
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Corrosin por picaduras
Es un ataque localizado y peligroso al ser difcil de detectar
20
Corrosin por resquicios
Se presenta en hendiduras, rendijas y bajo superficies protegidas donde pueden
existir soluciones estancadas con empobrecimiento localizado del oxgeno disuelto

(aireacin diferencial)
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Corrosin intergranular
Deterioro por corrosin localizada y/o adyacente a los bordes de grano de una aleacin Predomina en algunos aceros inoxidables calentados a temperaturas comprendidas
entre los 500 y 800 C durante perodos de tiempo suficientemente largos
Sensibilizacin por soldadura
22
Eliminacin selectiva
Eliminacin preferencial de un elemento de una aleacin slida por procesos corrosivos Ejemplo: deszincado de los latones, corrosin graftica de las fundiciones grises, etc.
23
Corrosin por erosin
Proceso de aceleracin en la velocidad de ataque corrosivo a un metal debido al

movimiento relativo del fluido corrosivo con respecto a la superficie metlica Suele presentarse en tuberas, hlices, labes de turbinas, vlvulas, bombas, etc.
24
Dao por cavitacin
Es causado por la formacin e implosin de burbujas de aire o cavidades llenas de vapor

en un lquido que se encuentra en contacto con una superficie metlica (impulsores de bombas o propulsores de barcos)
25
Corrosin por rozamiento o desgaste
Tiene lugar en las interfases entre materiales bajo carga sometidos a vibracin y deslizamiento (ejes y rodamientos)
26
Corrosin bajo tensin (CBT)
Se produce por la accin combinada de un esfuerzo de traccin aplicado y de un

ambiente agresivo, siendo necesaria la presencia de ambos factores Aparece en plataformas off-shore, tanques de almacenamiento, etc.
27
Corrosin Fatiga (CF)

28
Dao que acontece por la accin simultnea de una tensin cclica y un medio agresivo
Corrosin en el hormign
Las sales y otros agentes qumicos penetran en el hormign a travs de su red de poros y
causan la corrosin de las armaduras. La corrosin del metal genera fuerzas expansivas
que provocan la fisuracin de la estructura de hormign
29
Corrosin microbiana
Causada por la presencia y actividades de organismos vivos (microbios, bacterias, etc.)
30
9.12 PROTECCIN CONTRA LA CORROSIN

31
Seleccin del material

Seleccionar adecuadamente el material en funcin del ambiente corrosivo en que vaya a trabajar Factores econmicos
Diseo
Evitar en lo posible las juntas, resquicios y heterogeneidades, facilitando las operaciones de limpieza y la extraccin de aire
Inhibidores
Son sustancias que, adicionadas al medio en bajas concentraciones, disminuyen su agresividad al eliminar las especies qumicamente activas de la disolucin o pasivar las superficies metlicas Se utilizan en sistemas cerrados como intercambiadores de calor o radiadores de automvil
Recubrimientos protectores
Aplicacin de barreras fsicas en forma de pelculas y recubrimientos superficiales que impiden el acceso directo del medio agresivo al metal que se quiere proteger
Proteccin catdica
Consiste en invertir el sentido de la reaccin M Mn+ + ne- por aporte electrnico externo
nodos de sacrificio
32
Corriente impresa

33
Proteccin andica
Se basa en la formacin de pelculas pasivas protectoras por la aplicacin externa de corrientes andicas controladas por un potenciostato
9.13 ACTIVIDADES DE SEGUIMIENTO

34

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9.3 MICROMECANISMOS DE OXIDACIN

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La reaccin simplificada M + O MO se realiza en dos etapas:

2Mn+ + nO2- M2On

La oxidacin forma capa de xido que aumenta de espesor recubriendo el material

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9.4 TIPOLOGA DE LAS CAPAS DE XIDO

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Volumen de xido producido Volumen de metal consumido Mxidometal nMmetal xido

xido poroso y poco protector

Exceso xido genera agrietamiento

1 < P.B. < 2

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9.5 CINTICA DE LA OXIDACIN

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O2 tiene acceso continuo al metal

- Si la capa no es porosa y existe difusin inica: Relacin parablica: (Dm)2

- Si la capa no es porosa y no existe difusin electrnica: Relacin logartmica: Dm

La oxidacin es un fenmeno trmicamente activado

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9.6 PROTECCIN FRENTE A LA OXIDACIN

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En condiciones de humedad, la situacin cambia y el acero, por ejemplo, se corroe

Material (M) + Oxgeno (O2) + Agua (H2O)

Gran trascendencia econmica (3.5% PIB)

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9.8 CONSIDERACIONES ELECTROQUMICAS

Ciencia y Tecnologa de los Materiales

El proceso de corrosin es electroqumico

Hay transferencia de electrones entre especies

Fe2+ + 2eAl3+ + 3e-

Reaccin andica (nodo): produccin de electrones

O2 + 4H+ + 4eO2 + 2H2O + 4eMn+ + ne-

2H2O (solucin cida con O2)

Reaccin catdica (ctodo): consumo de electrones

Las reacciones electroqumicas totales se obtienen por combinacin de las semirreacciones de

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En medios acuosos no aireados:

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M (s) + n H2O (l)

M(OH)n (s) + n/2 H2 (g)

M (s) + n/4 O2 (g) + n/2 H2O (l)