PRCTICA DE QUIMICA NUMERO 7 IDENTIFICACION MEDIANTE DISTINTOS PROCESOS DE ALDEHIDOS Y CETONAS Estudiantes: Cuaran Bryan Rosero Cristin Jimnez

Diego Universidad de Nario, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales Programa de Biologa Segundo Semestre

RESUMEN: La prctica tuvo como finalidad la identificacin de distintas reacciones que se llevaron a cabo para identificar aldehdos y cetonas, en primera estancia se realizaron pruebas para la identificacin dealdehdos; pruebas tales como reduccin del reactivo de fehling, formacin del espejo de plata con el reactivo de Tollens, y prueba con reactivo de Schiff, posteriormente se realiz la prueba de oxidacin con permanganato de potasio diluido, formacin de resina, polimerizacin, adicin de bisulfito de sodio, reaccin con la 2.4- dinitrofenilhidracina, reaccin de los aldehdos con amoniaco y reaccin de canizzaro. INTRODUCCION: Los aldehdos y las cetonas contienen el grupo funcional carbonilo , Se diferencian entre s en que en los aldehdos este grupo carbonilo se encuentra en un extremo de la cadena hidrocarbonada, por lo que tiene un tomo de hidrgeno unido a l directamente, es decir, que el verdadero grupo funcional es , que suele escribirse, por comodidad, en la forma CHO. En cambio, en las cetonas, el grupo carbonilo se encuentra unido a dos radicales hidrocarbonados: si stos son iguales, las cetonas se llaman simtricas, mientras que si son distintos se llaman asimtricas. Segn el tipo de radical hidrocarbonado unido al grupo funcional, los aldehdos pueden ser alifticos, RCHO, y aromticos, ArCHO; mientras que las cetonas se clasifican en alifticas, RCOR', aromticas, ArCOAr, y mixtas; RCO Ar, segn que los dos radicales unidos al grupo carbonilo sean alifticos, aromticos o uno de cada clase, respectivamente. Conviene hacer notar que, si bien los aldehdos y cetonas son los compuestos ms sencillos con el grupo carbonilo, hay otros muchos compuestos que contienen tambin en su molcula el grupo carbonilo que, junto a otras agrupaciones atmicas, constituyen su grupo funcional caracterstico. Entre estos compuestos podemos citar: cidos carboxlicos, COOH; halogenuros de acilo, CX, steres, COOR, amidas, CONH2, etc., sin embargo, el nombre de compuestos carbonlicos suele utilizarse en sentido restringido para designar exclusivamente a los aldehdos y cetonas.

METODOLOGIA:para la reduccin del reactivo de fehling, en tres tubos de ensayo se coloc 1 ml de la solucin de fehling A y un ml de fehling B, se agreg al primer tubo 0.5 ml de formaldehido; al segundo tubo 0.5 ml de acetaldehdo y al tercero 0.5 ml de acetona se calent al bao mara durante 10 minutos y se observ los resultados. Formacin de espejo de plata con reactivo de Tollens: En tres tubos de ensayo se coloco respectivamente, 0.5 ml de formaldehido; 0.5 ml de acetaldehdo y 0.5 ml de acetona, se agreg a cada uno 1 ml del reactivo de Tollens y se calent los tubos al bao mara durante 10 minutos. Prueba con reactivo de schiff: en cuatrotubos de ensayo se coloc respectivamente, 1ml de solucin de formaldehdo en el primero; 1 ml de butiraldehdo en el segundo, 1 ml de acetona en el tercero y 1 ml de ciclohexanona, posteriormente se agreg a cada tubo 1 o 2 gotas del reactivo de schiff y se observ los resultados obtenidos. Oxidacin con permanganato de potasio: en tres tubos de ensayo se coloco respectivamente, 0.5ml de formaldehido; 0.5 ml de acetaldehdo y 0.5 ml de acetona, se agreg 1 ml de solucin diluida de permanganato de potasio y se acidul con dos gotas de acido sulfrico diluido. Formacin de resina. Efecto de alcalisis: en tres tubos de ensayo se coloc 1 ml de formaldehdo; 1ml de acetaldehdo y 1ml de acetona, se adicion a cada tubo 1.5ml de solucin de hidrxido de sodio 6N. Se calent los tubos durante 5 minutos al bao mara

Polimerizacin: en un tubo de ensayo se coloc 2ml de acetaldehdo y se lo rodeo con hielo, se introdujo un termmetro y cuando este marc 0.5 C se adiciono 1 gota de acido sulfrico, posteriormente se retiro el tubo del hielo junto con el termmetro durante un minuto y seguidamente se agreg 3 o 4 ml de agua al tubo. Adicin de bisulfito de sodio: en un beaker de 50 ml se aadi lentamente 5ml de acetona a 10 ml de una solucin saturada de bisulfito de sodio, se agit fuertemente durante algunos segundos y posteriormente se enfri externamente con hielo; se filtr el precipitado y se lo dividi en dos porciones depositando cada porcin en dos tubos de ensayo, a una porcin se le agreg carbonato de sodio y agua y a la segunda porcin 5ml de HCL Reaccin con la 2-4 dinitrofenilhidracina: en un tubode ensayo a 1 ml de la solucin de 2.4 dinitrofenilhidracina se le adicion 0.5 ml de etanal, se agit vigorosamente y se enfri en un bao de agua- hielo. Reaccin de los aldehdos con amoniaco: en un beaker de 50 ml se coloc 5 ml de formalina y se aadi 2 ml de hidrxido de amonio concentrado. En la campana y al bao mara se evapor la mezcla a sequedad. Reaccin de canizzaro: en un tubo de ensayo se coloc 0.5ml de benzaldehdo y seguidamente se adicion 2.5 ml de solucin alcohlica de hidrxido de potasio al 10% y se agit, se filtr los cristales obtenidos y se disolvi en una pequea cantidad de agua.

RESULTADOS:Reduccin del reactivo de fehling. En este procedimiento se obtuvieron los siguientes resultados:

Prueba con reactivo de schiff:

Oxidacin con permanganato de potasio:

Formacin de espejo de plata con reactivo de Tollens:

Formacin de resina. Efecto de alcalisis:

Polimerizacin:

Reaccin con la 2-4 dinitrofenilhidracina:

Reaccin de los aldehdos con amoniaco:

Adicin de bisulfito de sodio:

Reaccin de canizzaro:

DISCUSION: reactivo de Tollens Con esta prueba se pudo diferenciar aldehdos de cetonas ya que el mtodo implica la oxidacin del carbono que contiene el carbonilo (C=O) y como los aldehdos poseen hidrgenos en el carbono mencionado se facilita la oxidacin, evidencindose en la formacin de un espejo de plata, mientras que en la cetona al no tener estos hidrgenos no dio paso a la reaccin de oxidacin. Los resultados fueron positivo para 1 y 3 por tratarse de aldehdos: formaldehido y acetaldehdo respectivamente, mientras que en el tubo 2, acetona, dio negativo Reduccin del reactivo de fehling El mtodo de Fehling es, al igual que el de Tollens, una reaccin de oxidacin que responde a los mismos argumentos explicados en el punto anterior. Experimentalmente se obtuvo negativo para el tubo 2 (acetona) por la carencia de hidrgenos, tal y como se mencion ya; y se obtuvo positivo para el T1, al tratarse de un aldehdo aliftico (formaldehido). El tubo que contena benzaldehdo (un compuesto aromtico) siendo este insoluble en el reactivo usado, form una mezcla heterognea con el reactivo y no se dio la reaccin. Prueba de schiff Aunque los resultados no presentaron mucha claridad en cuanto a las diferentes evidencias de las reacciones (coloracin, tonalidad y homogeneidad de las mezclas obtenidas) por lo poco diferenciables que resultaron los productos, stos ltimos

coincidieron con los resultados esperados. Segn la teora, se esperaba una coloracin morada para aldehdos, rosa para cetonas, mezclas homogneas para carbonilos alifticos y heterogneos para aromticos. Tanto T1 como T3, tubos que contenan un aldehdo aliftico (formaldehido) y uno aromtico (benzaldehdo) respectivamente, dieron paso a la formacin de mezclas de color morado (correspondiente a los aldehdos) siendo el primer tubo una solucin homognea y el ltimo una heterognea. En T2, en cambio, se obtuvo una coloracin que, aunque no era muy diferente a la de los otros tubos, era ms clara acercndose a un rosado. Adems de esto, la mezcla era homognea, lo que indica que se trataba de una cetona aliftica. Esto resulta lgico o acertado pues el T2 contena acetona. Oxidacin con permanganato de potasio. En esta prueba el compuesto resultante fue de color caf debido a que en este tubo de ensayo se encontraba el permanganato de sodio con la acetona, segn la informacin consultada las cetonas son inertes a la gran mayora de los agentes oxidantes, pero experimentan una lenta reaccin de ruptura cuando se la trata con KMnO4 alcalino; aqu se rompe el enlace C-C prximo al grupo carbonilo y se producen cidos carboxlicos Las cetonas se rompen y cada radical se oxida separadamente:
O

kmNo4 H2SO4

CH3-CH2-COOH + CH3-COOH

 En el caso particular de la acetona, esta se oxida para dar cido actico y anhdrido carbnico
O C H3C CH3
kmNo4 H2SO4 CH3-COOOH+CO2

indicador de la presencia de carbonilos en el medio.

Formacin de resina. Efecto de alcalisis. En esta reaccin un lcalisis fuerte como el NaOH ejerce una extensa isomerizacin. Cuando se emplea un NaOH ms concentrado se produce ms producto mientras que uno ms diluido se produce menos. Polimerizacin. En presencia de cidos inorgnicos diluidos, los aldehdos sufren una auto adicin con ciclacin simultnea en la que se forman trmeros cclicos; En el caso del acetaldehdo se forma paraldehdo Adicin de bisulfito de sodio En esta reaccin el bisulfito de sodio se utilizo para separar el compuesto carbonilico de la cetona de la cual se produjo una reaccin de adicin nucleofilica del ion bisulfito al carbono carbonilico y la unin de un ion hidrogeno al oxigeno carbonilico
O C H3C CH3

Reaccin de cannizaro
En este tipo de reaccin una molcula es reducida al alcohol que le corresponde, y la segunda molcula se ve oxidada a un cido carboxlico. Dos molculas de benzaldehdo al exponerse a la accin de la solucin de hidrxido de sodio concentrada sufren una desproporcin para dar una mezcla de un alcohol y la sal de un cido carboxlico, la sal en medio cido regenera el cido carboxlico.

+ 3NaSO3H

CHSO3 + CH3COONA +

2NAOH + H2S2O3

Reaccin con la 2-4 dinitrofenilhidracina Los carbonilos [1] reaccionan con 2,4Dinitrofenilhidrazina [2] formando fenilhidrazonas [3] que precipitan de color amarillo. La aparicin de precipitado es un

CUESTIONARIO: 1. La reaccin del de sodio es general para todos los aldehdos y cetonas? La reaccin de bisulfito de sodio, si es general para todos los aldehdos y cetonas, esto se debe a que la reaccin se basa en una adicin nuclefila, por que el grupo carbonilo, tiene un doble enlace con oxigeno, adems las diferencias de electronegatividad entre el oxgenos y el carbono, hacen que sea mas fcil perder este doble enlace, que si fuera una molecula con enlaces simple, aunque hay excepciones como en el caso de las metilcetonas que forman el mismo tipo de compuesto pero la reaccin des mas lenta, a continuacin se puede ver el mecanismo de raccion de un aldehdo.
O OH

metilo como radical para que se pueda dar la sustitucin por parte del I3, que destruye los enlaces hidrogeno, y extrae finalmente el grupo metilo de la molcula organica. Quedando un precipitado con la formula CHI3.
O R C CH3 + I2 O

OH

O +

CHI3

Figura 2: mecanismo de reaccin para una acetona yodo, para la prueba del yodoformo.

3. Cules son los agentes reductores y oxidantes utilizados con mayor frecuencia en las reacciones de aldehdos y cetonas? Los agentes oxidantes mas usados para estas molculas con grupos funcionales carbonilos son casi siempre KMNO4, H2CrO4, los cuales tambin pueden oxidar alcoholes primarios y secundarios, tambin se puede + conseguir la oxidacin mediante el ion Ag , el cual necesita de un medio alcalino para que la solucin no se vuelva en oxido de plata que es insoluble en agua, por esta razn se usa el reactivo de Tollens, el cual consiste en plata que se encuentra en solucin + amoniacal (Ag(NH3) 2), el cual provoca la oxidacin del aldehdo en cido carboxlico y el ion plata se reduce a plata metlica que se precipita. Para la reduccin los compuestos que se utilizan son los agentes reductores como por ejemplo NaBH4 y LiAlH4, los cuales al ser usados pueden reaccionar con aldehdos, reducindolos a alcoholes primarios, y al reaccionar con las cetonas reducindolas a alcoholes secundarios, este proceso tambin se puede realizar por medio de hidrogenacin cataltica.

NaHSO3
R C

C SO3-

Na+

Figura 1: reaccin para un aldehdo con bisulfito de sodio 2. otras sustancias dan positiva la prueba de yodoformo? Es esta prueba general para todas las Cetonas? Otras sustancias que dan positivo en la prueba de yodoformo serian la metilcetona
(CH3COR), el acetaldehdo(CH3CHO), etanol(CH3CH2OH), y algunos alcoholes secundarios(CH3CHROH) que deben tener el R como un grupo alquilo o arilo, para que se pueda dar la reaccin donde se debe llegar como resultado a un precipitado. Es esta prueba general para todas las Cetonas? Esta prueba no es general para todas las cetonas, puesto que deben tener un grupo

4. En qu consiste los reactivos de Fehlng A y B, el reactivo de Tollens y el reactivo de Schiff?, Para qu sirven?

Reactivo de tollens: Consiste en en la oxidacin del aldehdo por parte de un agente oxidante dbil como la plata, formndose en un acido carboxlico. El reactivo de tollens tiene ion diaminaplata, Ag(NH3 ) 2 *La oxidacin del aldehido va acompaada por reduccin del ion plata a plata elemental (en forma de espejo, si las condiciones son las adecuadas),

alcalino). El cobre en forma de anin complejo de color azul intenso es reducido del estado cprico al cuproso y se precipita como oxido cuproso rojo, si el paso inicial en la reaccin implica la oxidacin del grupo aldehidico de la aldosa a grupo carboxlico una cetona no debera reducir el reactivo de fehling o al menos debera reaccionar mucho menos rpido que una aldsoa. Se basa en la reaccin con grupos que tengan hidrgenos en el grupo carbonilo, este al igual que el reactivo de tollens oxida los compuestos que tengan hidrgenos libres, y que posean dobles enlaces con oxigeno, por lo que es un reactivo muy selectivo que no reacciona con compuesto que estn insaturados. 5. Qu es una resina? Son polmeros de gran tamao que forman redes en lugar de cadenas lineales, sino que forman polmeros de red espacial, tienen muchos enlaces cruzados, formando estructuras tridimensionales, aunque irregulares y rgidas, como es el caso de las resinas fenol-formaldehido o ureaformaldehido. Una muestra de ese material es esencialmente una sola molecula gigantesca: el calentamiento no la ablanda, puesto que el ablandamiento requiere la ruptura de enlaces covalentes: el calentamiento, incluso, puede generar enlaces cruzados adicionales, lo que endurece el material aun mas. razn por la que estos polmeros se llaman termo duros. Esta continuacin del proceso de polimerizacin por calentamiento se relaciona a menudo con la necesidad de darle forma al producto.

O R C H + Ag(NH)3)2 R

C O + Ag

Es de utilidad para diferenciar aldehdos de cetonas debido a que las cetonas no reaccionan con el agente oxidante ya que tienden menos a ceder el grupo enlazado al grupo carbonilo que es un grupo R, mientras los aldehdos reaccionan mas fcil puesto que tienen un hidrogeno unido al grupo carbonilo. Reactivo de Schiff: Consiste en una solucin de fucsina (hidrocloruro de p-rosanilina) con un aldehdo en una solucion en la que haya acido sulfuroso con lo que se forma un complejo purpura, esta coloracin que debida al colorante quinoide que resulta es bastante inconfundible y una buena indicacin de que hay un compuesto con grupo carbonilo. Por otra parte las cetonas dan un rosa tenue Reactivo de fehling:
Es un compuesto que se prepara inmediatamente antes de usarse mezclando volmenes iguales de una solucin 1(disolucin de sulfato de cobre, con una disolucin 2 (cido tartrico en medio