SNTESIS Y PREPARACIN DEL HIDROCARBURO CICLOHEXENO A PARTIR DE LA DESHIDRATACION DE CICLOHEXANOL Dorys Conde, Emma Larraga, Kevin Espidea, Miguel

Granados Laboratorio de Qumica Orgnica (Seccin: Jueves-7am) Escuela de Ingeniera Qumica Universidad de Carabobo Profesor: Javier Ravelo Preparadora: Ana Gil RESUMEN El objetivo principal consiste en la obtencin de un hidrocarburo, en este caso la obtencin de un alqueno, especficamente el ciclohexeno, utilizando para su preparacin, ciclohexanol, el cual se hizo reaccionar con un medio cido (H3PO4), para luego aplicar calor a travs de una manta de calentamiento, regulada a travs de un restato, as se aplico calor durante un determinado tiempo en presencia de cido fosfrico, para lograr la destilacin del producto. El cloruro de sodio actu como separador de fases, esta promovi la separacin de la fase acuosa con la fase orgnica, el bicarbonato de sodio ayudo a la neutralizacin de las trazas de cido que quedaron en solucin y por ltimo se agrego sulfato de sodio anhidro para absorber el agua sobrenadante en dicha solucin, con lo cual se obtuvo ciclohexeno con un porcentaje de rendimiento de ( )% Palabras claves: alquenos, calor, destilacin, solucin, rendimiento. INTRODUCCIN En la obtencin de un hidrocarburo son muchos los mtodos que pueden emplearse, uno de ellos y de gran importancia es la deshidratacin de alcoholes. A partir de este se hace la sntesis de ciclohexeno. Es importante resaltar el rendimiento de la reaccin ya que esta es determinante a la hora de evaluar una produccin en cadena del mismo producto, sin embargo es ms sencillo realizar pruebas a escala piloto con el fin de recolectar la mayor cantidad de informacin posible de manera tal de establecer reacciones de purificacin con la finalidad de elevar el porcentaje de rendimiento de la reaccin y as aumentar las posibilidades de xito en la obtencin de dicho compuesto. Su aplicacin ms importante es que se emplean como materia prima en muchos procesos de la industria qumica. METODOLOGA Para la obtencin del ciclohexeno por destilacin fraccionada se utilizaron los siguientes reactivos: (20,7 0,5) mL de ciclohexanol, perlas de ebullicin, (5,0 0,5) mL de cido fosfrico. Para la realizacin de la prctica de deshidratacin de alcoholes, se utiliz un equipo de destilacin fraccionada, el cual est conformado por lo siguiente: una manta de calentamiento, un restato, una columna de rectificacin, cabeza de destilacin, un termmetro, un refrigerante (agua) y un codo de destilacin. La cantidad de ciclohexanol que se agreg para realizar la sntesis era un lquido incoloro, caracterstica tambin del cido fosfrico que se utiliz. Una vez montado el equipo de destilacin fraccionada se agregaron ambas sustancias en el matraz de destilacin. A medida que la temperatura de la manta iba aumentando se observ que la misma comenz a ebullir. Una vez terminada la destilacin se recogi el producto de esta en un matraz y se agreg en un embudo de separacin, donde se le aadi a la muestra obtenida cloruro de sodio saturada, para separar la fase orgnica y acuosa, se decant y se desech la fase acuosa, luego en el mismo embudo se agreg una solucin de bicarbonato de sodio al 5%, y se repiti el fenmeno anterior (separacin de capas).

La fase orgnica se verti en una Erlenmeyer y se le aadi sulfato de sodio anhidro, luego que los slidos de dicho sulfato se depositaran en el fondo del matraz, se procedi a filtrar la muestra, se le midi el ndice de refraccin, y se realiz la prueba de identificacin correspondiente, a 0,2 mL del compuesto que se va analizar se le aaden 2mL de agua o etanol, luego una solucin de permanganato de potasio al 2% gota a gota. Se desmont el sistema de destilacin fraccionada y se limpi el lugar de trabajo. Se midi presin y temperatura ambiente. RESULTADOS Y DISCUSIONES Primordialmente, para obtener el alqueno a partir del alcohol, se calienta el alcohol en presencia de cido fosfrico como catalizador y para agilizar el procedimiento agregamos perlitas de ebullicin a una temperatura moderada a travs de una destilacin fraccionada. La destilacin se lleva a cabo a una temperatura superior a la de ebullicin del ciclohexeno, pero inferior a la de ebullicin del Ciclohexanol y del agua para evitar reacciones colaterales, siendo sta ltima temperatura una de las ms importantes a cuidar en la prctica debido a que es la ms cercana a la temperatura del Ciclohexeno. Esto siempre ser posible porque el ciclohexeno tiene una temperatura de ebullicin inferior ms baja a la del ciclohexanol siendo sta 83 C vs 161 C, del cual parte dicho alqueno y a la del agua (Te=100C). El cido fosfrico utilizado en la reaccin sirve como intermediario o catalizador, ya que el protn que suministra al comienzo de la reaccin es recuperado en el paso final. Es preferible utilizar cido fosfrico que cido sulfrico, porque este ltimo al calentarse por encima 30C desprende vapores de dixido de azufre los cuales son nocivos para la salud. [3] Al mezclar los volmenes de ciclohexanol y cido fosfrico en el matraz de destilacin y calentar en el equipo con una columna de fraccionamiento, se observa que la mezcla contenida en el baln se torna turbia, esto es debido a la produccin de agua en la reaccin. Al continuar el calentamiento se observa que la

solucin de reactantes se va coloreando marrn el cul puede deberse a formacin de remanentes y/o compuestos rgano-fosforados los cuales son compuestos orgnicos degradables que contienen enlaces fosforocarbn, utilizados principalmente en el control de plagas, provenientes de reacciones colaterales las cuales no se pueden evitar y que no afectan a la formacin de mi alqueno; el agua y el ciclohexeno formado destilan juntos por el principio de la destilacin por arrastre en corriente de vapor, y el ciclohexanol, de punto de ebullicin ms alto, que podra volatilizarse refluye al matraz. [1]. La reaccin global (1) es representativa del proceso. [1]

(1)

Aqu puede observarse que un aumento en la concentracin de agua desplaza el equilibrio hacia la formacin del alcohol y que la extraccin del alqueno por destilacin desplaza el equilibrio hacia su formacin. La reaccin de deshidratacin consta en realidad de dos pasos, aunque en la mezcla de reaccin estos tienen lugar en rpida sucesin. El primero es la protonacin del grupo hidroxilo por accin del cido fosfrico, que conduce a una molcula con un grupo saliente adecuado. Luego se pierde una molcula de agua y, al menos transitoriamente, se forma un carbocatin. La prdida de agua es un proceso de equilibrio, es decir, el agua puede volver a reaccionar con el carbocatin y regenerar el alcohol. Si en lugar de ello el carbocatin pierde un protn, se forma el alqueno. La secuencia de pasos se esquematiza de la siguiente manera (Figura 1). [1]

Paso 1: Protonacin del grupo hidroxilo.

una reaccin de neutralizacin. Se observ un desprendimiento de un vapor blanco debido a la liberacin de dixido de carbono CO2, segn la reaccin (2), adems se observ de nuevo la separacin de las fases. [2] (2) Por ltimo al comparar el ndice de refraccin experimental para la muestra igual a (1,443 0,001) Adim con el terico arroja una desviacin del (1,6359 0,0004) % respecto al valor terico para el ciclohexeno puro, lo cual refleja que el producto obtenido es considerablemente puro, que son despreciables las trazas de impurezas y que el proceso de purificacin fue eficiente por tal motivo no fue necesario realizar una destilacin simple. Durante la sntesis del ciclohexeno se observa que las temperaturas al inicio y final de la destilacin se encuentran dentro de los lmites buscados ya que el punto de ebullicin del ciclohexeno es (83,0 0,5) C, mientras que el del ciclohexanol es a (161,1 0,5) C, lo que nos indica que el compuesto obtenido en la destilacin fraccionada es el ciclohexeno y agua, con trazas de los dems, arrastrados quizs por los vapores. Se obtuvo un rendimiento del (31,1 0,6) % en la produccin de ciclohexeno partir de ciclohexanol, este valor se puede haber afectado por pequeas trazas de compuestos no deseados, la temperatura del sistema o la presin ambiente. La prueba realizada para la identificacin del ciclohexeno fue la de Test de Bayer o prueba de Permanganato (KMnO4 en H2O). Al aadir la solucin de Permanganato de potsio en agua se observa que la solucin se color marrn el cual indica la presencia efectivamente de ciclohexeno, segn la reaccin (3). [2] 3 C6H10 + 2 KMnO4+4 H2O 3 C6H10(OH)2 + 2 MnO4 (s) + 2 KOH (3) CONCLUSIONES 1. El producto obtenido es el ciclohexeno a partir de la deshidratacin del ciclohexanol. 2. El ndice de refraccin corregido es (1,443 0,004) Adim.

Paso 2: Formacin del carbocatin.

Paso 3: Abstraccin del H Acdico.

Figura 1. Mecanismo de reaccin de la sntesis del ciclohexeno a partir de ciclohexanol.

La formacin del alqueno implica un equilibrio con el agua; para propiciar el desplazamiento de este equilibrio hacia la formacin de productos, debe eliminarse alguno de la mezcla de reaccin. Es aqu donde aparece el proceso de destilacin, a partir del cual se elimina el ciclohexeno formado de la mezcla de reaccin. Sin embargo, con la destilacin fraccionada todava se arrastra vapor de agua con el destilado, por lo que se hace necesario realizar un lavado del mismo. Es por ello que en el Erlenmeyer donde se recolect se observan dos fases, una acuosa y una orgnica. Adems, tambin se verific la existencia de una pequea cantidad de agua que se mezcl con la fase orgnica lo cual produjo que la capa orgnica se tornara nuevamente turbia. Para lograr separar un poco ms las fases, se le aadi a la mezcla una solucin saturada de NaCl. El NaCl es un slido inico soluble en agua e insoluble en la fase orgnica lo que hace que aumente la densidad del agua y de esa forma se separe an ms las fases. Como el agua es ms densa se retira por la parte inferior del decantador y se desecha, dicha mezcla era incolora. Por la parte superior se tiene entonces el alqueno libre de una cantidad considerable de agua. Para completar en mayor grado la purificacin, se lava el producto orgnico con bicarbonato de sodio (NaHCO3) para retirar el catalizador (H3PO4) presente en la solucin de Ciclohexeno que no fueron eliminados con el agua, mediante

3. El porcentaje de desviacin del indice de refraccin con respecto al valor terico es (1,636 0,005) %. 4. El rendimiento de la reaccin de ciclohexeno es (31,1 0,6) %. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS [1] WADE, JR. (2004). Qumica Orgnica. 5 Edicin. Editorial Pearson-Prentice Hall. Madrid. Pginas: 300-301.

[2] Universidad del Valle de Mxico, Campus Chapultepec. (2007). Preparacin de ciclohexeno. Disponible en: http://es.scribd.com/doc/14352986/7PREPARACION-DE-CICLOHEXENO. [3] WHITTEN, D. (2008). Qumica. 8 Edicin. Editorial Cengage. Madrid. Pginas: 519-520.

CLCULOS TPICOS
1. Clculo del ndice de refraccin corregido para el ciclohexeno.

Donde: : ndice de refraccin corregido, (Adim.) : ndice de refraccin ledo, (Adim.) : temperatura leda en el refractmetro, (C) : temperatura de referencia, (25 C) Sustituyendo los valores se obtiene:

Clculo del error: Aplicando el criterio de propagacin de errores se obtiene lo siguiente:

Donde: : error asociado al clculo de la variable estipulada (Adim.) Ya que la temperatura de referencia es un valor reportado en la bibliografa, su error se considera cero. Sustituyendo los valores correspondientes se obtiene:

Finalmente el ndice de refraccin corregido es:

2.

Clculo del porcentaje de desviacin entre el ndice de refraccin terico y experimental.

Donde: : porcentaje de desviacin, (%) : ndice de refraccin terico, (Adim.) Sustituyendo los valores se obtiene:

Clculo del error: Aplicando el criterio de propagacin de errores se obtiene lo siguiente:

Ya que el valor del ndice de refraccin terico es un valor bibliogrfico, su error es cero. Por consiguiente:

Finalmente:

3.

Clculo del rendimiento de la reaccin.

Donde: : masa de la fiola con el destilado final, (g) : masa de la fiola vaca, (g) : peso molecular del ciclohexeno, (g/gmol) : masa terica del ciclohexeno, (g) La masa terica se obtiene a partir de la estequiometria de la reaccin, siendo la masa terica 16,3754 g. Sustituyendo en la ecuacin anterior:

Clculo del error: El error asociado se obtiene por propagacin de errores, tomando en cuenta el error asociado a las mismas.

Ya que el error asociado a la masa terica es cero, el clculo se reduce a lo siguiente:

Finalmente: