UNIDAD I.

LEY CERO Y PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA TRABAJO COLABORATIVO 1

SANDRA MILENA VARGAS TORRES C.C. No. 1.123.085.238

PRESENTADO A: VICTORIA GUTIERREZ

CURSO: TERMODINAMICA

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA UNAD ESCUELA DE CIENCIAS AGRICOLAS, PECUARIAS Y DEL MEDIO AMBIENTE TECNICO E SANEAMINETO AMBIENTAL OCTUBRE DE 2011

RESUMEN DEL LA PRIMERA UNIDAD La termodinmica comprende varios aspectos entre ellos tenemos la Ley cero la cual nos dice que si tenemos dos cuerpos llamados A y B, con diferente temperatura uno de otro, y los ponemos en contacto, en un tiempo determinado t, estos alcanzarn la misma temperatura, es decir, tendrn ambos la misma temperatura. Si luego un tercer cuerpo, que llamaremos C se pone en contacto con A y B, tambin alcanzar la misma temperatura y, por lo tanto, A, B y C tendrn la misma temperatura mientras estn en contacto. A su vez La Ley Cero percibe temas como: 1. Sistema Termodinmico: es cualquier regin o porcin de materia que se quiera estudiar o analizar desde el punto de vista energtico. Un sistema se encuentra separado de los alrededores por paredes, fronteras o lmites que permiten o no el intercambio de materia o energa. Es decir, las paredes definen la extensin del sistema. 1.1 sistemas abiertos: son aquellos donde hay intercambio tanto

de materia como de energa. 1.2 sistemas cerrados: son aquellos para los cuales slo se presenta

intercambio de energa pero no de materia. 1.3 sistemas aislados: son aquellos para los cuales no se presenta

intercambio ni de materia ni de energa 2. Escalas De Temperatura: Las diferencias de temperaturas en grados Celsius y Kelvin son idnticas, pero si se toma un determinado valor en la escala Kelvin ser igual a los grados Celsius ms 273,15.

De la misma forma las diferencias en temperaturas en grados Fahrenheit y Rankine son iguales y un determinado valor en la escala Rankine corresponde a los grados Fahrenheit ms 459,67 R.

3. Calor (Q): es una forma particular de energa en transicin que se identifica slo cuando cruza las paredes del sistema que se encuentra a temperatura diferente de otro sistema o de los alrededores. La cantidad de calor transferida en un proceso por unidad de masa se

representa por la letra q y se define como:

Transferencia de calor y se representa por, donde el punto significa por unidad de tiempo. Para un determinado intervalo de tiempo, se tiene que Qt

3.1

Formas De Transmisin Del Calor: existen tres formas de

transmisin del calor: 3.1.1 conduccin: forma de transmisin de calor donde las molculas ms energticas transfieren su energa a las adyacente, menos energticas

. 3.1.2 conveccin: es otra forma de transmisin del calor que se presenta entre una superficie slida y un lquido o gas debido al movimiento de las partculas provocado por agentes externo. Donde: h = coeficiente de transferencia de calor (W/(m2.K)) A= rea de la superficie (m2) Ts = temperatura de la superficie (K) Tf = temperatura del fluido. (K) 3.1.3 radiacin: es forma de transmisin de calor mediante ondas electromagnticas generadas por la temperatura. Donde = 5,67 x 10-8 (W/(m2.K)) conocida como constante de Stefan-Boltzmann A = rea de la superficie (m2) Ts = temperatura de la superficie (K). 3.1.4 cuerpo negro: es el sistema ideal que emite esta mxima cantidad de calor y se puede calcular mediante: Donde es la emisividad de la superficie

3.1.5 absorbencia: es la relacin entre la radiacin absorbida (Q ab) y la radiacin (Q inc) incidente. Se representa por la letra y se expresa como:

3.1.6 Sin embargo, para un caso lmite donde una superficie relativamente pequea irradia calor hacia una superficie grande que la rodea completamente, la tasa de transferencia de calor por radiacin se puede expresar como:

4. Ecuacin de Estado: El estado de una sustancia pura se describe en funcin de propiedades intensivas como P v y T. La ms sencilla de ellas es la muy conocida ecuacin de estado de gas ideal y se expresa bajo cualquiera de las siguientes expresiones matemticas: Donde: P = presin n = nmero de moles T = temperatura M = masa molecular V = volumen V = volumen molar v = volumen especifico R = constante universal de los gases

4.1

Ecuaciones De Estado Para Gases Reales: El grado de

desviacin de de la idealidad se determina por el factor de compresibilidad Z. El factor Z se define como la relacin entre el

volumen especfico real de un gas a presin y temperatura definidas y el volumen de ese mismo gas calculado por la ecuacin de estado.

Por consiguiente si Z = 1

4.2

Ecuacin de van der Waals: para modelar el comportamiento de

un gas real. b= representa la correccin por el volumen ocupado por las molculas.

= es una correccin que toma en cuenta las fuerzas de atraccin intermolecular Para hallar las constates a y b e n funcin la temperatura y presin crticas es:

5. Ecuacin de estado (Continuacin): 5.1 Ecuacin de Redlich- Kwong V representa el volumen molar. T la temperatura R la constante universal de los gases.

Los coeficientes numricos 0.427 y 0.0866 son a dimensionales y se pueden utilizar con cualquier conjunto de datos con unidades consistentes. Ecuacin de Redlich - Kwong Soave: maneja una constante

5.2

ms la cual a su vez es funcin de otra constante conocida como factor acntrico para cada gas. Donde: m=0,48+1,574 w -0,176w2w= es el factor acntrico 5.2.1 Ecuaciones de estado de virial: Son ecuaciones por desarrollo en serie donde los coeficientes se determinan experimentalmente a partir de las relaciones PvT

Continuando el modulo en el captulo 2 trata sobre el TRABAJO (w) es una forma particular de energa que corresponde a una magnitud escalar definida como el producto punto de dos magnitudes vectoriales: la fuerza y el desplazamiento realizado en la misma direccin de la fuerza. Matemticamente se expresa como:

2. Clases de trabajo

2.1 Trabajo En Procesos Isobricos. Se debe de hacer la integracin de la

siguiente ecuacin: Considerando que la presin permanece constante. procesos, como

Por tanto el trabajo en este tipo de

indica la siguiente ecuacin, es igual al producto de la presin por la diferencia de los volmenes.

El trabajo en un proceso isobrico realizado un gas ideal tambin se puede expresar en funcin de la temperatura para lo cual se diferencia la ecuacin de estado bajo la condicin de presin constante:

Al integrar se obtiene:

2.2

Trabajo En Procesos Isotrmicos: el producto es constante, por lo

tanto la presin es igual a la relacin entre una constante y el volumen nRT

La siguiente ecuacin proceso

permite calcular el trabajo de gas ideal durante un isotrmico.

2.3 Trabajo En Procesos Poli trpicos: es aquel donde la presin y el

volumen se relacionan por medio de PVn = C, donde n y C son constantes.

2.4 Otras formas de trabajo: Otro tipo de trabajo que se identifica al

atravesar los lmites de un sistema es el realizado por el movimiento de los

electrones sometidos a un campo elctrico, este trabajo se define mediante la ecuacin. Donde: V = diferencia de potencial elctrico (v) I = intensidad de corriente elctrica (A) t = tiempo (s)

El trabajo elctrico se puede determinar por:

2.5

Trabajo Debido A La Tensin Superficial: Todos lquidos tiene una

propiedad debida la atraccin que ejercen las molculas del interior sobre las de la superficie, que hace que sta se comporte como si se tratara de una tela elstica que ha sido sometida a estiramiento, por lo cual la superficie de un lquido tiende permanentemente a contraerse. La fuerza generada en este proceso por unidad de longitud en direccin perpendicular a ella sobre la superficie. tensin superficial. Donde: ys= la tensin superficial (N/m) dA= l cambio de rea superficial (m2) s La siguiente ecuacin permite calcular el trabajo bajo contacto con el aire: dos superficies en

Un momento de torsin ( ) dado por el producto la fuerza F y el radio r. Si sobre el eje acta un momento de torsin constante el trabajo realizado por la fuerza F se puede determinar remplazando la fuerza en funcin del momento de torsin y la distancia en funcin del radio, como se muestra en la ecuacin.

La distancia x sobre la cual se aplica la fuerza constante se determina por X=n (2) donde n representa el nmero de giros que realiza el eje, entonces el trabajo se expresa por:

2.6

Trabajo

de de

resorte:

La

constante

de

proporcionalidad

es

caracterstica

cada resorte. Entonces:

2.7

La siguiente ecuacin permite calcular el trabajo en funcin del cambio

de longitud del resorte:

2.8

Trabajo gravitacional: la fuerza que genera el trabajo es igual al

producto de la masa del cuerpo o sistema que se considere por la aceleracin de la gravedad como lo expresa la ecuacin.

2.8.1

Ecuacin de trabajo gravitacional: Donde (y2 y1) es el cambio de altura que experimenta el cuerpo.

2.9

Trabajo de aceleracin: trabajo de aceleracin se remplaza el valor de

la fuerza en la ecuacin general del trabajo y se integra como se muestra a continuacin

3.

Diagramas termodinmicos: 3.1 DIAGRAMA Pv: Para el caso especfico del equilibrio lquido vapor los volmenes especficos se definen de la siguiente manera Donde: VL = volumen de lquido mL = masa de lquido

VV = volumen de vapor mV = masa de vapor 3.1.1 calidad: se denota con la letra x. y se define mediante la siguiente relacin: Donde m= es la masa de la mezcla de lquido y vapor mV es la masa de vapor

Por tanto:

Si se conoce el volumen especfico global de la mezcla de lquido y vapor y los volmenes especficos de lquido saturado y de vapor saturado, se puede encontrar una relacin entre la calidad y los volmenes especficos, como se ilustra a continuacin.

4. 4.1

Propiedades termodinmicas: Propiedades intensivas y extensivas: Todo

sistema termodinmico se caracteriza por unas propiedades que definen su estado energtico. Estas propiedades se clasifican en intensivas si no dependen de la masa del sistema y extensivas si dependen de la masa o extensin del sistema. As la presin y la temperatura son propiedades intensivas, mientras que el volumen, el nmero de moles o la masa son extensivos.

4.2

Trayectorias: es la serie de estados intermedios y

sucesivos por los que pasa un sistema para ir de un estado a otro.

4.2.1

Funciones de punto y funciones de trayectoria: Las

propiedades termodinmicas son funciones de punto, mientras que el calor o el trabajo son funciones de trayectoria. Para entender mejor esta distincin consideremos los siguientes razonamientos matemticos. Sea x una funcin de dos variables independientes, y y z, definida por la siguiente expresin:

Para una diferencial

exacta se cumple que:

4.3

Capacidad calorfica: La capacidad calorfica de

un sistema es la cantidad de calor transferida que es capaz de modificar su temperatura en un grado.

4.3.1

Capacidad Calorfica a Presin Constante: El

conjunto de propiedades (pV + U) corresponde a una nueva propiedad conocida como entalpa que se representa por la letra H, de tal manera que por definicin:

4.4

Calor Especfico a Presin Constante: es la

cantidad de calor que es necesario transferir a un sistema de masa unitaria para elevar su temperatura en un grado. Donde h = H/m, representa la entalpa por unidad de masa

4.5

Capacidad

Calorfica

Molar

Presin

Constante: se define como la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de un mol, en un grado.

4.6

Capacidad Calorfica a Volumen Constante: es

igual la relacin entre el cambio de energa interna y la diferencia en la temperatura.

4.7

Calor

Especfico

Volumen

Constante: En forma semejante el calor especfico a volumen constante se representa por cv y est definido por la ecuacin: Donde u = U/n, representa la entalpa por unidad de masa.

4.8

Capacidad

Calorfica

Molar

Volumen

Constante: Se representa por Cv, y se define como:

4.8.1

la entalpa de un gas ideal solo depende de la

temperatura como se observa en la ecuacin:

4.8.2

energa interna (dU)

4.8.3 la temperatura

capacidad calorfica molar de un gas en funcin de

4.8.4

si

el

cambio

de

temperatura

no

es

muy

pronunciado, se obtienen las siguientes ecuaciones que permiten calcular el cambio en la energa interna.

4.9 Gases Ideales:

Relacin entre las Capacidades Calorficas en

Dado que tanto la entalpa como la energa interna son funciones de punto, la variacin de ellas es independiente del proceso, por lo que el cambio de energa interna con respecto a la temperatura ser el mismo ya sea que el proceso se realice a presin constante o a volumen constate, entonces el primer trmino entre parntesis es igual a la capacidad calorfica a presin constante y el segundo representa la capacidad calorfica a volumen constante. 5. 5.1 Calor Latente: Calor latente de fusin: es el cambio de entalpa

que ocurre durante la transformacin, de una unidad de masa de esa sustancia, de slido a lquido.

5.2

Calor latente de fusin: es el cambio de entalpa

que ocurre durante la transformacin, de una unidad de masa de esa sustancia, de slido a gas.

5.3

Calor latente de vaporizacin: es el cambio de

entalpa que ocurre durante la transformacin, de una unidad de masa de esa sustancia, de lquido a vapor. hg y hf Son las entalpas de vapor saturado y de lquido saturado respectivamente. 5.4 calor transferido:

Si los calores

latentes se expresan por unidad de

mol entonces la ecuacin se transforma en:

6.

Trabajo en un Proceso Adiabtico:

Significa que para un proceso adiabtico el producto de la presin por el volumen elevado a un exponente, , definido por la relacin entre la capacidad calorfica molar a presin constante y la capacidad calorfica molar a volumen constante es una constante. 7. Expresiones de las Capacidades Calorficas: las

capacidades calorficas, Cp y Cv son funciones de la temperatura.

7.1 la temperatura son:

Las ecuaciones que muestran su dependencia de

Son ecuaciones cuadrticas en donde A, B y C son coeficientes cuyo subndice indica la pertenencia a la capacidad calorfica a volumen constante (subndice 1) y a presin constante (subndice 2). Con estas ecuaciones, las variaciones para la energa interna y la entalpa, se expresan as:

El tercer captulo trata sobre la PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA la cual permite establecer una relacin entre el calor y el trabajo y definir una importante propiedad termodinmica como es la energa. Como bien se sabe, existen dos formas por las cuales la energa puede atravesar las paredes de un sistema, estas son el calor y el trabajo.

1. matemticamente se

Primera

ley

de

la

termodinmica:

expresa as:

2.

Primera ley en Sistemas Cerrados: se estableci

que la integral cclica de una propiedad termodinmica es cero.

La primera ley para un sistema cerrado, se puede expresar diciendo que el calor neto transferido menos el trabajo neto producido es igual al cambio en la energa del sistema para todo proceso no cclico. La energa es una propiedad termodinmica extensiva, es decir que depende de la cantidad de materia del sistema. Como toda propiedad, la energa tambin es una funcin de punto, es decir que para cada estado del sistema deben existir unos valores determinados para la energa, y la magnitud de su cambio en un proceso determinado corresponde a la diferencia entre los valores del estado final y el estado inicial. Por consiguiente su diferencial es una diferencial exacta. La energa de un sistema por unidad de masa es una propiedad intensiva y se representa por la letra e.

La energa total del sistema se puede expresar como:

3.

Proceso isobrico y definicin de entalpa: en todo

proceso isobrico la presin se mantiene constante, en consecuencia, el trabajo se puede determinar cmo PV en trminos diferenciales por PdV.

Como la presin es constante puede escribirse dentro de factor diferencial:

Los

trminos

diferenciales

correspondientes

las

propiedades

termodinmicas se pueden agrupar en un solo trmino; as:

La primera ley para un proceso isobrico se reduce:

4.

Proceso isotrmico: en todo proceso isotrmico el

calor suministrado a un sistema es igual al trabajo desarrollado por el mismo

5.

Proceso adiabtico: no se presenta transferencia

de calor y la primera ley para este tipo de procesos se expresa como:

El signo negativo indica que si el sistema realiza trabajo su energa interna debe disminuir. 6. Entalpia: Se define en funcin de la energa

interna, de la presin y del volumen del sistema, mediante la relacin H= U+PV. se establece un estado de referencia sta se puede calcular a partir de los valores de la energa interna. 7. Primera ley y reacciones qumicas:

7.1

Aplicacin de la Primera ley a las Reacciones

Qumicas: implica la transformacin de las sustancias denominadas reactantes en otras de naturaleza completamente distinta que se conocen como productos, durante la reaccin se presentan cambios energticos que si el sistema reactante se encuentra aislado trmicamente se manifiestan en un aumento o un descenso de la temperatura segn el sistema libere o requiera calor.

7.1.1

calor de reaccin: se representa por QR y se

calcula mediante la diferencia entre las entalpas de los productos y las entalpas de los reactantes a las mismas condiciones de presin y temperatura.

Donde: H productos = suma de entalpas de todos los productos H reactivos =suma de entalpas de todos los reactantes.

El calor de reaccin se expresa as:

Donde molares de cada sustancia. 8. susceptible de Ley de Hess: expresarse como

representan

las

entalpas

si una reaccin qumica es una sumatoria de reacciones

secuenciales, el cambio de entalpa de la reaccin es igual a la sumatoria de los cambios de entalpa en cada una de las reacciones intermedias.

Ademas:

8.1

Calor de Reaccin a partir del Calor de Combustin

se puede calcular mediante la diferencia entre las sumatorias de los calores normales de combustin de reactantes menos la sumatoria de los calores de combustin de los productos, en cada caso multiplicados por el respectivo coeficiente estequiomtrico de la reaccin

balanceada.

8.2

Reacciones A Volumen Y Temperatura Constantes:

Las reacciones donde intervienen gases generalmente se efectan en recipientes cerrados donde el volumen y la temperatura se mantienen constantes. Bajo estas condiciones no se presentan interacciones de trabajo y por lo tanto la primera ley de la termodinmica indica que: El calor de reaccin es igual al cambio de energa interna entre productos y reactantes.

8.3

Influencia de Temperatura sobre el Calor de

Reaccin: se quiere determinar la influencia de la temperatura sobre el calor de reaccin se debe derivar la expresin del calor de reaccin con respecto a la temperatura.

Al diferenciar el calor de reaccin con respecto a la temperatura se llega a establecer una relacin entre ste y la temperatura mediante las capacidades calorficas a presin constante de productos y reactivos, tal como se muestra en las siguientes ecuaciones:

Recuerde derivada

que de

la la

entalpa con respecto a la temperatura es igual a la capacidad calorfica a presin constante, por lo tanto

8.4

Entalpas

de

Compuestos

Diferentes

Temperaturas: se utiliza la palabra sensible para enfatizar que se debe al cambio de temperatura. Entonces se puede decir que:

8.5

temperatura de llama adiabtica: Esta temperatura

depende de factores como la composicin y tipo, el grado de conversin de la reaccin de combustin y de la cantidad de aire utilizada. Para determinar la temperatura de llama adiabtica se considera un sistema abierto donde los reactantes, combustible y aire, entran a las condiciones estndar a una cmara de combustin aislada trmicamente, se transforman en productos, los cuales salen a la temperatura que se busca determinar. Entonces si se aplica la primera ley de la termodinmica, a un sistema que reacciona a presin constante sin que se presente transferencia de calor y tampoco trabajo, el balance energtico se reduce a: