UNIVERSIDAD NACIONAL JOS FAUSTINO SANCHEZ CARRIN

CENTRO PRE UNIVERSITARIO

QUMICA GUA N 10
DOCENTE: DOC. ING. JUAN VILLANUEVA

ELECTROQUMICA
ELECTROQUIMICA Estudia las relaciones que existen entre las reacciones redox y la energa elctrica. Numerosas son las aplicaciones de la electroqumica; tales como, la obtencin de energa elctrica por medio de pilas o bateras, como pilas para relojes y calculadoras, pilas para radio y otros artefactos, bateras para automviles hasta las bateras de hidrgeno-oxgeno usadas en los transbordadores espaciales. Tambin se obtienen muchos elementos en estado puro por descomposicin de compuestos a travs de energa elctrica, tal como el cloro, usado como purificador de agua. La electroqumica estudia las celdas electrolticas y las celdas galvnicas. Estos son dispositivos donde se llevan a cabo los procesos electroqumicos. CELDAS ELECTROLITICAS ELECTROLISIS Es la obtencin de una reaccin redox no espontnea al suministrar energa elctrica a los reactantes. Se realiza en una celda electroltica. ELEMENTOS DE UNA CELDA ELECTROLITICA Electrodo.- Es un dispositivo en donde se deposita o libera un producto de la reaccin redox. Est hecho de material no reactivo, tal como Pt, Hg o C (grafito). Puede ser: - Ctado (atrae cationes).- Electrodo donde ocurre la reduccin. Es negativo . - Anodo (atrae aniones).- Electrodo donde ocurre la oxidacin. Es positivo . - Electrlito.- Es el lquido puro o la solucin que permite el flujo de electrones. - Batera.- Es, en este caso, una fuente de corriente continua. ELECTROLISIS DEL CLORURO DE SODIO FUNDIDO NaCl ( l ) Sabiendo que la temperatura de fusin de NaCl es 801 C, la reaccin tiene lugar a una temperatura no menor a esta. En el nodo se obtiene Cl2(g). Un esquema representativo de la electrlisis es el siguiente:

Cl2(g)

e-

e-

Na(l)

+ Anodo

Catodo

NaCl(l)
Electrlito Conceptos Electrolticos: a) b) Equivalente Electroqumico (K): Es la masa de un elemento depositado o liberado por un electrodo, cuando atraviesa la carga de 1 Coulomb. Equivalente gramo o Qumico (Eq): Es la masa de un elemento depositado o liberado por un electrodo, cuando atraviesa la carga de 1 Faraday. 1 Faraday (Fd) = 96 500 Coulomb (Cb) Entonces: K= c)

Eq gramos 96500

Al pasar la carga de 1 Fd por una celda electroltica, atraviesan por la misma 6,023 . 10 23 electrones, es decir el N de Avogadro.

Escribimos las ecuaciones respectivas en el proceso redox: Ctodo (reduccin) : Anodo (oxidacin) : Reaccin neta : 2Na+1 + 2e- 2Na( l ) 2Cl-1 Cl2(g) + 2e2Na+1 + 2Cl-1 2Na( l ) + Cl2(g) 2NaCl( l ) En el ctodo se obtiene Na( l ).

Leyes de Faraday: 1. Ley: las masas de los elementos depositados o liberados por los electrodos de una celda electroltica son proporcionales a la carga elctrica que circula por ella. W(x) = K(x) q (I) Pero: W(x) = K(x) . I . t (II) Adems:

K (x) =
Se obtiene:

Eq(x) 96500 Eq(x) . I . t 96500

gramos (III)

W(x) =

( I Amperio (A) ; t segundos (s) )

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CENTRO PRE UNIVERSITARIO QUIMICA POTENCIAL ESTANDAR DE CELDA celda 2. Ley: Las masas de los elementos depositados o liberados por El potencial estndar de una celda se obtiene sumando el potencial los electrodos de 2 ms celdas conectadas en serie por donde circula una misma corriente, son proporcionales a sus Pesos estndar de reduccin red del agente oxidante y el potencial Equivalentes. estndar de oxidacin ox del agente reductor.

WA WB WC = = = constante PEqA PEqB PEqC

O tambin: # EqA = #EqB = #EqC = constante CELDAS GALVANICAS Tambin conocidas como celdas voltnicas o, en trminos comunes, bateras o pilas. Son dispositivos en donde el agente oxidante y el agente reductor de una reaccin redox espontnea permiten el flujo de electrones por un conductos externo generado de esta manera energa elctrica. ELEMENTOS DE UNA CELDA GALVANICA Electrodo.- Es el que permite la conduccin del flujo de electrones a travs de la solucin. Por lo general, es una barra de metal. Puede ser: Ctodo Electrodo donde ocurre la reduccin. Es positivo , pues, la reduccin consume electrones y ste queda cargado positivamente. Anodo Electrodo donde ocurre la oxidacin. Es negativo , pues, la oxidacin libera electrones y ste queda cargado negativamente. El ctado y el nodo se encuentran en soluciones separadas, cada una de las cuales representa una media celda. Puente salino.- Es una solucin de una sal contenida en un tubo en U invertido, cuyos extremos se encuentran obstruidos por membranas porosas impidiendo la mezcla de las soluciones y permitiendo el flujo de iones de una a otra media celda. Media celda.- Es la solucin que contiene el electrodo y el electrlito, que es una sal del mismo metal con que est hecho el electrodo. En la celda galvnica, las medidas celdas estn conectadas por el puente salino. Voltmetro.- Es un instrumento que mide la diferencia de potencial o voltaje entre los electrodos. Su lectura est dada en volts (V). Reacciones de cada media celda: Ctodo (reduccin) : Cu+2(ac) + 2e- Cu(s) Anodo (oxidacin) : Zn(s) Zn+2(ac) + 2eReaccin neta: Cu+2(ac) + Zn(s) Cu(s) + Zn+2(ac) DIAGRAMA DE CELDA.- Es la notacin de una celda galvnica. En nuestro ejemplo, el diagrama de celda es el siguiente: Zn(s) / Zn+2(ac) , 1 M // Cu+2(ac) , 1 M/Cu(s) media celda media celda de oxidacin de reduccin puente salino

celda = red + ox
En la celda vista en nuestro ejemplo anterior, los datos que proporciona la tabla para los reactantes son: Cu+2(ac) + 2e- Cu(s) ; = + 0,34 V Zn+2(ac) + 2e- Zn(s) ; = - 0,76 V El potencial de reduccin de Cu +2 a Cu es mayor, por lo tanto Cu +2 se reduce a Cu, y Zn+2 , para lo cual cambia su sentido de semirreaccin y su potencial cambia de signo: Zn(s) Zn+2(ac) + 2e- ; = + 0,76 V Ahora, escribimos las respectivas semireacciones del proceso redox: Ctodo : Cu+2(ac) + 2e- Cu(s) ; red = + 0,34 V Anodo : Zn(s) Zn+2(ac) + 2e; ox = + 0,76 V +2 Reaccin neta: Cu (ac) + Zn(s) Cu(s) + Zn+2(ac) ; celda = +1,10 V Observaciones: - Cuando se invierte el sentido de la semirreaccin, cambia de signo. reduccin : Z+2n(ac) + 2e- Zn(s) ; = -0,76 V oxidacin: Zn(s) Zn+2(ac) + 2e- ; = +0,76 V Cuanto ms positivo sea el potencial de reduccin

( ) ( )

( )
red

, ms fcilmente se reducir la sustancia del

lado izquierdo de una semirreaccin. Cuanto ms negativo sea el potencial de reduccin

( )
red

, es ms probable que ocurra la reaccin

inversa. En los reactantes de una reaccin redox, la especie que presenta mayor potencial de reduccin

( )
red

se

reduce; significa tambin que, la especie con mayor potencial de oxidacin -

( )
ox

se oxida.

Los potenciales de reduccin estndar no dependen de los coeficientes estequiomtricos, siempre que la ecuacin est balanceada: Ag+1(ac) + e- Ag(s) ; = +0,80 V 2Ag+1(ac) + 2e- 2Ag(s) ; = +0,80 V

Importante:

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CENTRO PRE UNIVERSITARIO QUIMICA depositarse Ni se forma H2, el rendimiento de la corriente - Si La reaccin ocurre en sentido con relacin a la formacin de Ni, si es del 60%. Determinar celda a la formacin de Ni, es del 60%. Determinar cuntos directo. gramos de Ni se depositan en el ctodo? Es espontnea en sentido directo. P.A. (Ni = 58,7). - Si La reaccin ocurre en sentido a) 8,88 b) 14,74 c) 16,25 celda d) 17,76 e) 29,46 inverso. 9. Calcular el peso de calcio depositado en el ctodo de una No es espontnea en sentido directo. solucin de sulfato de calcio por donde ha circulado una - Como ejemplo, el hierro galvanizado es el recubrimiento de corriente de 96,5 Amperios durante 30 minutos. P.A. (Ca = hierro con una capa delgada de zinc. Siendo el potencial de 40). oxidacin de Zn (+0,76 V) mayor que el potencial de oxidacin a) 63 g b) 3,6 g c) 36 g de Fe (+0,44 V); entonces, la capa de zinc se oxida antes y d) 6,3 g e) N.A. protege al hierro. 10. Cunto tiempo en horas debe circular una corriente de 20A. A travs de 4 litros de una solucin 2M de Sulfato PROBLEMAS cprico para depositar el ctodo todo el cobre que se 1. Se producen por la aplicacin de la corriente elctrica se encuentra disuelto?. realiza en: a) 22,44 b) 21,44 c) 23,44 a) Pilas o Celdas Galvnicas b)Acumuladores d) 25,44 e) N.A. c) Celdas electrolticas d)Extinguidores 11. Hallar cuantos litros de H2 metidos a 27 C y 900 Torre se e) Calormetros podrn liberar al paso de una corriente de 10 amperios 2. Un litro de solucin de Cd (SO4), 0,1 M es electrolizado por durante 4 horas a travs de una solucin de agua acidulada. una corriente de 0,55A. Durante 0,6 horas. Cuntos a) 1,552 b) 1,525 c) 15,25 gramos de Cd se depositarn? d) 15,49 e) 2,515 P.A. (Cd = 112,4) 12.Calcular el peso atmico del calcio sabiendo que 0,0648 a) 0,59 g b) 0,49 g c) 0,69 g Faraday libera 1,302 g del elemento. El peso atmico es d) 0,79 g e) 0,89 g aproximadamente 40. 3. Cual ser el promedio de corriente elctrica, que puede a) 39,8 b) 40 c) 40,2 producir mediante la convercin de 200 gramos de Fe3+ d) 40,8 e) 40,6 en Fe2+ durante 5 horas. P.A. (Fe = 56). 13.Calcule la cantidad de corriente elctrica, en Amperios, que a) 19,1A b) 20,1 c) 18,1 depositan en 2 horas, 27 gramos de Plata de una disolucin d) 22,1 e) 23,1 de Nitrato de Plata. P.A. (Ag = 108). a) 3,53A b) 5,33A c) 4,35 A 4. Cuantas horas se requieren para depositar 7 gramos de d) 3,35 A e) 4,53A Zinc en la electrolisis del C 2 Zn cuando se usan 0,7 14.Durante cuantos minutos tendr que fluir una corriente de amperios de intensidad de corriente. P.A. (Zn = 65) 600mA a travs de 100ml de CuSO 4 0,1M para depositar a) 8,15 b) 8,25 c) 8,36 todos los iones de Cu2+. P.A. (Cu = 63.5, S=32; 0=16). d) 8,46 e) 9,46 a) 53.6 b) 38.6 c) 68.6 d) 43.6 e) N.A. 5. Calcular la cantidad de Aluminio que podra obtenerse en un da de 50 cubas de electrolisis de una fusin de xido de 15. Por dos celdas electrolticas que contienen soluciones de Aluminio; si cada cuba funciona con una intensidad de AgNO3 y CuSO4, se hace pasar una misma carga elctrica. 10,000 Amperios y el rendimiento catdico de corrientes es Al poco tiempo, en la primera celda en el ctodo se del 80%. P.A. (Al = 27). deposit 36 g de plata. Qu peso de cobre se deposito en a) 3223212 g b) 322684 g c) 322467 g otro ctodo? P.A. (Ag = 108 ; Cu = 63.5) d) 322637 e) N.A. a) 10.6 g b) 106 g c) 1,06 g 6. Cuantos gramos de agua descompondr una corriente de 1,5 d) 160 g e) 1060 Amperios, si pasa a travs de solucin acuosa de H 2SO4, 16.Se colocaron dos celdas electrolticas en serie. Una durante 8 horas? contena solucin de AgNO3 y la otra una solucin de P.A. ( H.= I; O = 16 ) CuSO4, se pas una corriente elctrica a travs de las a) 4,5 g b) 4,6g c) 4,3 g celdas hasta que se depositaron 2,157 g de plata. Qu d) 4 g e) 5,3 g cantidad de cobre se deposit en el mismo tiempo?. P.A. (Ag = 107,87 ; Cu = 63,5) 7. Qu cantidad de calcio se depositar en el electrodo de una a) 0,635 g b) 1,270 g c) 2,150 g cuba electroltica que contiene sulfato de calcio cuando d) 3,575 g e) N.A. circula una corriente de 96,5 A durante 10 horas? P.A. (Ca = 40) a) 720 g b) 540 g c) 360 g 17. Seale la proposicin correcta: d) 270 g e) 180 g a) Para un mismo elemento, sus potenciales normales de 8. Se utiliza una corriente de 10 amperios durante 4865 oxidacin y reduccin son los mismos. segundos para realizar un niquelado, utilizando una solucin de NiSO4. Debido a que en el ctodo, adems de

>0

<0

<

<<

<

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CENTRO PRE UNIVERSITARIO QUIMICA b) El potencial resultante de una celda de concentracin se corriente de 8 amperios durante 2 horas. Considere que el denomina potencial normal. rendimiento catdico es 95%. Adems los electrolisis c) Electrolisis es la generacin de electricidad a partir de una usados son Au2SO4 en la primera celda Au2(SO 4)3 en la reaccin qumica. segunda celda. d) El elemento que tiene mayor potencial de reduccin es aquel (P.A. : Au = 197) que tiene mayor tendencia a coger cationes de la solucin de a) 148,94 g b) 126,83 g c) 156,78g su semicelda. d) 132,72 g e) 96,56 g e) Todas las anteriores son correctas. 27. Qu volumen de H2 gas a 27 C y 800 mm Hg se obtendr 18. Determinar la f.e.m. para la pila cuya reaccin es: al pasar una corriente de 0,6 amperes durante 10 minutos a travs de agua acidulada? 2Ag + ( g) + Zn 0 2 ( g) Zn + 2 2Ag 0 a) 0,436 l b) 0,0436 l c) 43,6 l d) 4,36 l e) 0,586 l Datos: Zn/Zn + 2 ; E = 0,73 V ; 28. Se colocaron dos celdas electrolticas en serie. La primera Ag/Ag + 1 ; E 0 = 0,80 V con una solucin de sulfato de cromo (II) y la segunda con una solucin de cloruro de cobre (II). Al pasar una a) 1,56 v b) 2,33 v c) 3,14 v d) 0,07 v e) 0,5 v corriente elctrica a travs de las celdas se depositan 19. Determine el potencial de la celda galvnica normal (pila); 0,650 g de cromo en uno de los ctodos. Qu cantidad de cuya reaccin es: cobre se deposita en el otro ctodo? (P.A. : Cr= 52 ; Cu= + +2 2Ag + Zn (s) Zn + 2 Ag 63,5) Dato: Zn+2 + 2eZn(s) ; a) 0,794 g b) 0,823 g c) 0,461 g E = - 0.76 v d) 0,323 g e) 0,111g Ag+ +1eAg(s) ; 29. Dadas las afirmaciones: E = + 0,80 v En la electrolisis del aguase usa corriente alterna. Al electrolizar el agua se recoge O2 en el ctodo a) +1,56 v b) +0,40 v c) +1,16 v d)-0,72 v e) -2,32 v El ctodo recoge a los cationes los cuales se oxidan. 20. Dados los potenciales normales de reduccin: 2 La corriente elctrica define con el tiempo, la masa de Sn + 2e Sn ; E= - 0,136 v elemento que se deposita en el electrodo. Fe3+ + 3eFe ; E = - 0.036 v Cuantas son verdaderas? Se pide calcular el potencial; a 25C; de la Celda: Sn/Sn 2+ a) 0 b) 1 c) 2 d) 3 e) 4 (0,1M)//Fe3+ (0,3M)/Fe Dato= log 3 = 0,47 30. Qu masa de agua se logra descomponer con una a) 0,18 v b) 0,12 c) 22 v d) 12 v e) 15 v corriente de 1,8 A que cruza una solucin acuosa de 21. Cul es el potencial de la celda: Zn/Zn + 2 (0,02M)//Zn 2 + (0,2M)/Zn? H2SO4, durante 5 horas? MH2O = 18 Dato: Zn/Zn+2 + 2e a) 0,76 v Zn ; E = 0,76 V e) 0,083v 31.

b) 1,023v c) 0,004v d) 0,0295v

22. Calcular el potencial del electrodo Mn +2/MnO4- en una solucin que contiene: [Mn+2]= 1x10-8 M; [H+]= 1 x 10-5 M [MnO-4]= 1x10-2M A 25 C MnO-4 /Mn+2 E =1,51 v a) 1,1 v b) -1,1v c) 2,2 v d) -2,2 v e) 1,91 v

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23. Se desea cobrar una pieza metlica con 1,236 Kg de cobre usando una solucin de vitriolo azul en un tiempo de 40 horas. Qu corriente se requiere para tal fin? a) 12,5 A b) 13,25 A c) 18,4 d) 20,6 A e) 26,08 24. Calcular la masa de aluminio que se ha obtenido en un da con 50 cubas electrolticas, con cada cuba circulan 10 000 amperes y el rendimiento es del 80%? P.A. Al = 27 a) 300 Kg b) 223 Kg c) 4 128 Kg d ) 3 220 Kg e) 780 g 25. Una cuchara metlica de 80 gramos se usa como electrodo para platearla. Si por la solucin de nitrato de plata se pasa una carga de 9 650 couloms. Qu masa tiene la cuchara al final del proceso? a) 90,8 g b) 180,8 g c) 188 g d) 98,8 g e) 200 g 26.Calcular la cantidad total de oro que se depositara en dos celdas electrolticas conectadas en serie, si se emplea una

33.

34.

35.

a) 3,02 g b) 4,05 g c) 6,72 g d) 1,24 g e) 2,86 g Determine el volumen de H2 en C.N. que se desprende al pasar una corriente de 4A en 2 horas, a travs de una solucin acuosa de H2SO4. a) 2,24 l b) 3,34 l c) 11,2 l d) 5,6 l e) 2,8 l Qu tiempo se necesitar para que todo el metal se deposite en el ctodo de una solucin de 500 ml de CaCl 2 1,2M usando una corriente de 96,5 A? (PA: Ca = 40) a) 1800 s b) 1500 s c) 1200 s d) 2000 s e) 2200 s Cuntos litros de O2 en CN se desprendern por el nodo de una sol de cido sulfrico diluido, si se usa una corriente de 9,65 A durante 5000 s? ( PA : O = 16) a) 2,8 lt b) 2,5 lt c) 3,0 lt d) 2,2 lt e) 4 lt Calcule el volumen de oxgeno, O 2, medido a C.N., obtenido al pasar una corriente de 19,3 A durante 50 s en la electrlisis del agua. a) 56 ml b) 12 ml c) 100 ml d) 240 Calcular el peso atmico del calcio sabiendo que 0,0648 Faraday liber 1,302g del elemento. El peso atmico del calcio es aproximadamente 40. a) 39,8 b) 40 c) 40,2 d) 40,8 e) 40,6

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