UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA FACULTAD DE CIENCIAS DEPARTAMENTO DE QUMICA LABORATORIO DE PRINCIPIOS DE ANLISIS QUMICO PRCTICA 6: Volumetra de formacin de precipitados.

DETERMINACIN DE BROMUROS (MTODO DE MOHR) El cromato de sodio es un buen indicador para la determinacin argentomtrica de iones cloruro, bromuro y cianuro debido a que, en el punto de equivalencia, reacciona con los iones plata y forma un precipitado de cromato de plata (Ag2CrO4) de color rojo ladrillo. Las reacciones que se llevan a cabo en la determinacin de cloruro y bromuro (X-) son:
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La solubilidad del cromato de plata es varias veces mayor que la del cloruro o bromuro de plata. Para titular cloruro o bromuro, se puede seleccionar una concentracin de ion cromato de tal magnitud, que el Ag2CrO4 aparezca a una concentracin de iones plata correspondiente al punto de equivalencia de la titulacin. Sin embargo, en la prctica se necesita una concentracin alta de in cromato, y el color amarillo que imparte a la solucin es tan intenso que enmascara el color rojo del cromato de plata. Por esta razn suelen emplearse concentraciones bajas de in cromato y, por lo mismo, es necesario agregar un exceso de nitrato de plata antes de que comience la precipitacin. Adems hay que agregar un exceso de reactivo para que se forme un precipitado de cromato de plata suficiente para ser detectado. Estos dos factores conducen a un error sistemtico positivo en el mtodo de Mohr, y es ms significativo cuando las concentraciones de reactivo son inferiores a 0,1 M. para corregir este error, es una buena prctica valorar la solucin de nitrato de plata contra una solucin patrn primario de cloruro de sodio en las mismas condiciones del anlisis. Con este procedimiento no solo se compensa el exceso de reactivo consumido, tambin se corrige la falta de agudeza del analista para detectar la aparicin del color. La titulacin de Mohr debe hacerse a un pH de 7 a 10 porque el in cromato es la base conjugada del cido crmico dbil y, en un pH cido (inferior a 7), la concentracin de cromato es muy baja y no se forma el precipitado en el punto de equivalencia. El pH adecuado para la titulacin normalmente se logra saturando la solucin del analito con hidrgeno carbonato de sodio.

Titulacin del blanco

Estandarizacin Del AgNO3

Titulacin de la muestra

DETERMINACIN DE BROMUROS (MTODO DE VOLHARD) En este mtodo los iones plata se titulan con una solucin patrn de in tiocianato:
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El hierro (III) se utiliza como indicador. La solucin se vuelve roja con un ligero exceso de in tiocianato: ( ) [ [ ( ) ] ][ ]

La titulacin debe llevarse a cabo en medio cido para evitar que el hierro (III) precipite como xido hidratado. La concentracin del indicador no es crtica en el mtodo de Volhard y, de hecho, los clculos demuestran que es posible tener un error de titulacin de una parte en mil (o menor) si la concentracin de hierro (III) se mantiene entre 0,002 y 1,6 M. en la prctica se ha visto que si el indicador tiene una concentracin mayor que 0,2 M, el color amarillo del Fe3+ predomina en la solucin, y es ms difcil detectar el complejo de tiocianato. Por esta razn es preferible emplear concentraciones bajas de hierro (III) (Por lo general del orden de 0,01M). La principal aplicacin del mtodo de Volhard tiene lugar en la determinacin indirecta de halogenuros. A la muestra se le aade un exceso conocido de solucin patrn de nitrato de plata, el exceso de in plata se determina en una retrotitulacin con una solucin patrn de tiocianato. El medio fuertemente cido que se requiere en el mtodo de Volhard representa una ventaja sobre los otros mtodos de anlisis de halogenuros, ya que en esto no interfieren iones como carbonato, oxalato y arseniato (que forma sales de plata ligeramente solubles en medio neutro pero no en medio cido). El cloruro de plata es ms soluble que el tiocianato de plata, de manera que en la determinacin de cloruros por el mtodo de Volhard, la reaccin
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Progresa considerablemente cerca del punto final de la retrotitulacin del exceso de in plata. Esta reaccin ocasiona que el punto final se atene y, por tanto, hay un mayor consumo de in tiocianato, lo cual se traduce en resultados bajos en el anlisis de cloruros. Este error puede evitarse filtrando el cloruro de plata antes de llevar a cabo la retrotitulacin. Este paso no es necesario cuando se determinan otros halogenuros, ya que todos forman sales de plata menos solubles que el tiocianato de plata.

Estandarizacin del KSCN

Titulacin de la muestra

CUESTIONARIO 1. Dar una explicacin breve de la causa por la que debe eliminarse por filtracin un producto escasamente soluble antes de titular el exceso de iones plata por retroceso en la determinacin de Volhard de: a. In cloruro b. In cianuro c. Ion carbonato 2. Por qu razn cambia de signo la carga en la superficie de una partcula de precipitado en el punto de equivalencia de una reaccin? 3. Una solucin de nitrato de plata contiene 14,77 g de patrn primario de AgNO3 en 1,00 L. Qu volumen de esta solucin se necesita para reaccionar con: a. 0,2631 g de NaCl b. 0,1799 g de Na2CrO4 c. 64,13 mg de Na3AsO4 d. 381,1 mg de BaCl22H2O e. 25,00 mL de Na3PO4 0,05361 M f. 50,00 mL de H2S 0,01808 M 4. Cul es la concentracin molar analtica de una solucin de nitrato de plata si una alcuota de 25,00 mL reacciona con la cantidad de solutos enumerados en el ejercicio anterior?