TERMOQUMICA II

Programa de ingeniera qumica Universidad de Bogot Jorge Tadeo Lozano

Presentacin: Laura Rosa Conde Rivera IQ, MSc, Dr Ing. Marzo 5 de 2013

 Condiciones para el equilibrio termodinmico: Si las fases y estn en equilibrio termodinmico, entonces se deben cumplir las siguientes condiciones:

= = = =
o,

Equilibrio trmico Equilibrio Mecnico Equilibrio Material

sta es la igualdad que se utiliza para representar el equilibrio material

 Condiciones para el equilibrio termodinmico: Si las fases y estn en equilibrio termodinmico, entonces se deben cumplir las siguientes condiciones:

= = =

Equilibrio trmico Equilibrio Mecnico Equilibrio Material

 En el caso particular del equilibrio Lquido Vapor:

= = =
Fugacidad del componente i en la fase vapor

Equilibrio trmico Equilibrio Mecnico Equilibrio Material

Fugacidad del componente i en la fase lquida

La solucin simultnea de este conjunto de ecuaciones permite determinar las condiciones de equilibrio

 Dado el sistema:
V (1+2) L (1+2)

Sea: : Temperatura : Presin : fraccin molar del componente i en la fase lquida : fraccin molar del componente i en la fase vapor

Clculos tpicos para los equilibrios L-V:

Clculo P burbuja P roco T burbuja T roco

Conocidos y y y y

Calcular e e e e
Objetivo: construir diagramas Pxy o Txy

 Suposiciones:
La fase vapor es un gas ideal: P bajas o moderadas. La fase lquida es una solucin ideal: especies qumicas semejantes (Ejs: o-, m-, p-xileno, hexano/heptano, etanol/propanol)

= =

= =

Reemplazando en la condicin de equilibrio material:

= , 2,3, ,

 Para desarrollar la expresin:

= , 2,3, ,

Se requiere conocer = de las especies, En consecuencia, el sistema debe estar a < Su aplicacin es adecuada en fases lquidas diluidas en

equilibrio con gases ideales.

 A partir de la ecuacin de Raoult:

= , 2,3, ,

Si se tienen dos componentes, la expresin para cada uno es:

1 = 1 1 2 = 2 2

Como 1 + 2 = 1 , entonces:

= 1 + 2 = 1 + 2 = 1 1 + 2 2
Sea:

= 0 , la expresin escrita en forma general queda:

 Cuando se requiere conocer la composicin de la fase vapor en

equilibrio: 1 1 0 1 = 2 2 0 2 =

Si se requiere conocer la composicin de la fase lquida, se

despeja de la ley de Raoult: 1 = 1 1

0

2 =

2 2 0

La suma de las dos conduce a esta expresin alterna para la presin:

1
0

 Cuando se desconoce la composicin de las dos fases, es til

reemplazar en la presin total la ecuacin 2 = 1 1 : = 1 1 + 2 2 = 1 1 + 1 1 2

De sta se puede despejar la fraccin molar en la fase lquida como:

1 =

2 0 1 2
0 0

 Trabajando en parejas: desarrollar el siguiente enunciado:

Teniendo en cuenta que las constantes de Antoine para el benceno y el tolueno son:
A Benceno Tolueno 13,7819 13,9320 B 2726,81 3056,96 C 217,572 217,625

Valores tomados de Apndice B-2. Smith.

= +

Psat [kPa] T [C]

y que esta mezcla binaria de hidrocarburos tiene un comportamiento ideal, calcular y representar: La curva T-xy La curva yi vs xi, Para una presin total de una atmsfera.

 Se conocen y
Dada T

Calcular 1 0 y 2 0

Antoine

Calcular P

Calcular y1 e y2

1 0 1 1 =

2 = 1 1

Respuesta

 Se conocen y
Dada T

Calcular 1 0 y 2 0

Antoine

Calcular P

1
0

Calcular x1 y x2

1 =

1 1 0

2 = 1 1

Respuesta

 Se conocen y
Suponer T

Calcular 1 0 y 2 0

Antoine

Calcular y1 e y2

1 0 1 1 =

2 0 2 2 =

NO

1 + 2 = 1

SI

Respuesta

 Se conocen y
Suponer T

Calcular 1 0 y 2 0

Antoine

Calcular 1 y 2

1 =

1 1 0

2 =

2 2 0

NO

1 + 2 = 1

SI

Respuesta

 Se conocen y
Dada T Calcular 1 0 y 2 0

Antoine
2 0 1 2
0 0

Calcular 1 y 2

1 =

2 = 1 1

Calcular 1 e 2

1 0 1 1 =

2 = 1 1

Respuesta

 Se conocen y
Suponer T

Calcular 1 0 y 2 0

Antoine 1 0 1 1 = 1
0 2 2 2 = 2

Calcular y :

NO

1 = 2

Respuesta

SI

 Suposiciones:
La fase vapor es un gas ideal: P bajas o moderadas. La fase lquida es una solucin real, cuyas desviaciones en la idealidad se representan con el coeficiente de actividad:

= =

= =

Reemplazando en la condicin de equilibrio material:

= , 2,3, ,

 Para desarrollar la expresin:

= , 2,3, ,

Se requiere conocer = de las especies, En consecuencia, el sistema debe estar a < Su aplicacin es adecuada en fases lquidas en equilibrio con

gases ideales.

 A partir de la ley de Raoult modificada:

= , 2,3, ,

Si se tienen dos componentes, la expresin para cada uno es:

1 = 1 1 1 2 = 2 2 2

Como 1 + 2 = 1 , entonces:

= 1 + 2 = 1 + 2 = 1 1 1 + 2 2 2
Sea:

= 0 , la expresin escrita en forma general queda:

 Cuando se requiere conocer la composicin de la fase vapor en

equilibrio: 1 1 1 0 1 = 2 2 2 0 2 =

Si se requiere conocer la composicin de la fase lquida, se

despeja de la ley de Raoult modificada: 1 = 1 1 1

0

2 =

2 2 2 0

La suma de las dos conduce a esta expresin alterna para la presin:

1
0

 Trabajando en parejas, establezca el algoritmo de clculo para determinar:

a) Presin de burbuja
b) Presin de roco c) Temperatura de burbuja d) Temperatura de roco Incluya la informacin que sera punto de partida y la informacin adicional que se debe buscar para poder desarrollar los algoritmos.

Recuerde que los coeficientes de actividad son funcin de T y de la composicin de la fase lquida.
Se puede revisar como material de apoyo, el captulo 10 del texto de Smith, J. M. et al. Introduccin a la termodinmica en ingeniera qumica. 7 Ed, McGraw-Hill, 2007, Mxico.