Captulo 1 O Refino dos Aos e seus objetivos

Captulo 1 O Refino dos Aos e seus objetivos ..................................................................1 1. Introduo ..................................................................................................................2 2. O refino e as caractersticas dos produtos de ao .........................................................3 3. Principais Fatores que Definem a Qualidade dos Produtos de Ao ..............................4 3.1. Composio qumica...........................................................................................5 3.1.1. Composio qumica visada ........................................................................5 3.1.2. Faixas de Composio Qumica...................................................................5 3.1.2.1. Exemplo: Aos para a construo mecnica.........................................6 3.1.2.2. Exemplo: Aos Inoxidveis .................................................................7 3.1.2.3. Exemplo: Aos Estruturais ..................................................................7 3.1.3. Elementos Residuais ...................................................................................8 3.1.3.1. Fsforo e Enxofre ................................................................................8 3.1.3.2. Impurezas metlicas ............................................................................8 3.1.3.3. Outros residuais...................................................................................9 3.1.4. Gases ..........................................................................................................9 3.1.4.1. Oxignio............................................................................................10 3.1.4.2. Nitrognio .........................................................................................11 3.1.4.3. Hidrognio ........................................................................................12 3.2. Estrutura ...........................................................................................................14 4. Os objetivos do Refino .............................................................................................17

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1.

Introduo

Produtos de ferro so usados pelo homem desde, pelo menos, 1200 a.C. Embora o ferro seja um dos cinco elementos mais abundantes na crosta terrestre, em peso, as ocorrncias de ferro metlico na natureza so raras, normalmente associadas a meteoritos, j que a forma estvel, do ferro, exposto ao ar, so xidos de ferro. Assim, para obter produtos de ferro, o homem desenvolveu processos para extra-lo dos minrios de ferro mais comuns, aqueles base de xido de ferro. O fato de que os combustveis mais facilmente encontrados na natureza so ricos em carbono e o carbono, em condies adequadas, pode reduzir1 o xido de ferro a ferro metlico foi decisivo no desenvolvimento de produtos e artefatos base de ferro. A presena de carbono durante as principais etapas do processamento usado para obter produtos de ferro tambm deve ter sido responsvel pela observao de que este elemento, adicionado ao ferro, produz importantes efeitos sobre suas propriedades, dando origem s principais ligas de ferro: aos e ferros fundidos. Durante muitos sculos, a produo de ferro e suas ligas prosseguiu de forma artesanal, envolvendo diversos tipos de processos de reduo associados a trabalho mecnico e algum controle das condies de aquecimento e resfriamento. Somente com a percepo de que adies significativas de carbono reduziam sensivelmente o ponto de fuso das ligas de ferro e viabilizavam a produo, em escala industrial, de metal rico em ferro, lquido, no sculo XVIII teve incio a produo em grande escala de ligas ferrosas. Partindo de cerca de 40000 t2 anuais em 1856 chegou-se situao presente, no incio do sculo XXI, em que cerca de 1400 Mt3 de ao so produzidas anualmente. (Para comparao, a capacidade de produo mundial de cimento de 2800 Mt anual4). evidente que a produo desta quantidade de ao por ano, a preos mdios prximos a 12 USD/kg, envolve uma industria que, necessariamente, precisa ser extremamente competitiva e eficiente. Alm disto, as demandas de desempenho e qualidade colocadas atualmente sobre os aos, fazem com que estes sejam materiais extremamente complexos, em que, rotineiramente, a produo precise garantir o controle preciso de pelo menos cinco elementos qumicos presentes em sua composio.
Em aos de sofisticao mediana, controla-se a presena de diversos elementos em partes por milho5 e manipula-se a estrutura com uma preciso nunca antes experimentada.

Este cenrio fez com que a engenharia do processamento de ao tenha evoludo de forma significativa nas ltimas dcadas. Em particular, as operaes de refino dos aos, essenciais para que determinadas propriedades e caractersticas do produto possam ser
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Reduo: converter do estado oxidado ao estado neutro (Fe+3 + 3 e = Fe); o oposto de oxidao. As unidades e prefixos do sistema internacional so empregados, exceto quando indicado de outra forma. 3 Dados de 2010 (IISI, www.worldsteel.org) 4 http://minerals.usgs.gov/minerals/pubs/commodity/cement/mcs-2010-cemen.pdf 5 ppm, 1g/t ou 0,0001% em massa.
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atingidas com o processamento posterior, sofreu uma transio dramtica do empirismo dos anos 1950 para um enfoque de elevada tecnologia e controle j no final do sculo XX. Neste livro busca-se apresentar os principais aspectos tecnolgicos e cientficos que permitiram o desenvolvimento deste conjunto de operaes que se passam em aciarias e so denominadas, de forma geral, de refino do ao. Alguns aspectos bsicos dos processos de solidificao tambm so abordados, em vista da integrao destes processos com os processos de refino em praticamente todas as aciarias do mundo. importante observar que o ao um dos mais importantes materiais de engenharia a cerca de um sculo. Por diversas ocasies, neste perodo, foram previstas mudanas radicais neste cenrio: a grande evoluo dos polmeros nas dcadas de 1960-70, por exemplo, levaram a previso de que a participao do ao, como material de construo do automvel, por exemplo, seria dramaticamente reduzida. O aparecimento de diversos materiais opcionais para a embalagem de alimentos, tambm gerou a expectativa, no concretizada, de que as latas de ao para alimentos seriam eliminadas. Estas previses frustradas se devem, em grande parte, a pujana da industria do ao que, sistematicamente, desenvolve novos produtos com caractersticas cada vez mais adequadas aos empregos contemplados por preos competitivos. Assim, o estudo dos processos de produo do ao, em particular dos processos de refino de aos, deve ser feito tendo em mente que todos os processos so desenvolvidos, aprimorados ou eliminados, em funo do usurio do produto. Demandas objetivas sobre os produtos, conduzem a alteraes dos processos: tais alteraes decorrem, fundamentalmente, da necessidade de produzir algum ao at ento no produzido6 ou de produzir um ao j produzido, de forma mais econmica. Caso contrrio, o estudo dos processos de produo do ao pode parecer ter um fim em si mesmo ao invs de ser movido pela necessidade de manter o ao como um material competitivo num cenrio mutante de novos materiais e novas demandas.

2.

O refino e as caractersticas dos produtos de ao

As caractersticas dos produtos de ao so definidas pela combinao de composio qumica e estrutura. A composio qumica dos produtos siderrgicos definida, praticamente, na aciaria, nos processos de refino 7. Importantes aspectos da estrutura tais como segregao e limpeza interna (incluses no-metlicas) so definidos, tambm, nos processos de aciaria. A aciaria tradicionalmente inclui a rea de lingotamento, onde a solidificao ocorre. Nas etapas de conformao mecnica (tais como forjamento e laminao) as caractersticas estruturais produzidas na solidificao so modificadas, dando origem a outras importantes caractersticas dos produtos, tais como a anisotropia de propriedades mecnicas. Assim, os processos da aciaria e os tratamentos termomecnicos tm importncia crtica para a definio das caractersticas dos produtos de ao. Nesta introduo discute-se as variveis crticas para a qualidade dos produtos finais de ao, destacando-se aquelas em que os processos de refino tem influencia direta.
6 7

Ou atingir alguma caracterstica ou propriedade de um ao at ento no atingida Tratamentos termoqumicos posteriores podem alterar a composio qumica na regio prxima a superfcie do produto. 3/19

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3.

Principais Fatores que Definem a Qualidade dos Produtos de Ao

Composio qumica e estrutura, combinadas definem as caractersticas dos produtos de ao. Estas duas famlias de fatores podem ser afetadas por diferentes processos industriais, como indicado na Tabela 1.
Fatores Onde e como so controlados -Aciaria: Elaborao primria, refino secundrio -Tratamentos termoqumicos -Aciaria: Lingotamento -Tratamentos termomecnicos --Laminao e Forjamento --Tratamento trmico

COMPOSIO QUMICA

ESTRUTURA =

PROPRIEDADES

Tabela 1 Fatores que definem a qualidade dos produtos de ao

Para um produtor de ao, a soluo da equao acima realizada a partir da definio das propriedades desejadas. A soluo limitada, primeiramente, pelas caractersticas especificadas pelo cliente (que no podem, portanto, ser alteradas pelo produtor). Posteriormente, considerando as limitaes tcnicas de seus processos e as limitaes de custo, o produtor define a combinao mais adequada de composio qumica e estrutura (em funo da suas instalaes de processamento) para atender as propriedades desejadas, respeitando os limites especificados pelo cliente. Compete engenharia do produtor avaliar a especificao do cliente, em funo de seus processos de produo e definir (a) se capaz de produzir material que atenda as necessidades do cliente, (b) qual o roteiro de produo a ser empregado e (c) quais as especificaes internas a serem adotadas em cada etapa do processo (ver detalhes nos prximos itens). evidente que, toda a vez que o processo de produo no se passa em um produtor apenas, esta avaliao se torna mais complexa e a possibilidade de falhas no processo (que resultem e material que no atende as propriedades especificadas) aumenta. Convm, entretanto, definir mais claramente os aspectos mais relevantes dos fatores composio qumica e estrutura.

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3.1. Composio qumica8 Em um ao, alm do ferro, esto presentes vrios elementos qumicos, em diferentes nveis. Alguns destes elementos so adicionados deliberadamente, durante a elaborao e alguns esto presentes no ao em funo das matrias primas e dos processos utilizados. De uma forma geral, na maior parte das especificaes, h limites de composio qumica especificados para alguns elementos, enquanto que, para outros, no existem. No h uma correlao direta entre especificao e adio deliberada: h elementos que so especificados e no so adicionados deliberadamente (ex: elementos residuais, ver abaixo) e h elementos que no so especificados e so adicionados deliberadamente (ex: desoxidantes, em alguns aos). Por outro lado h elementos que no so especificados e que podem ter importante influncia no desempenho do produto. Freqentemente a presena ou os teores destes elementos so controlados de forma indireta (ex: hidrognio). 3.1.1. Composio qumica visada Normalmente, quando se faz referncia a composio qumica de um ao comum pensarse na composio qumica visada. A composio qumica visada aquela ideal para se atingir, com o processamento termomecnico posterior, a estrutura desejada e, conseqentemente, as propriedades desejadas para o produto. Mesmo quando no existe uma especificao de composio qumica para um produto, a aciaria tem uma composio qumica visada, em funo das propriedades desejadas e do processamento previsto. Da mesma forma, dependendo do processamento posterior previsto, um mesmo conjunto de propriedades mecnicas desejadas pode conduzir a diferentes estratgias de processamento e, conseqentemente, a diferentes composies qumicas visadas. Um exemplo tpico so os aos para tubulaes API 5L. As usinas que produzem produtos planos para conformao posterior, em geral empregam estratgias de laminao controlada e/ou resfriamento acelerado no final da laminao e projetam a composio visada dos aos para aproveitar ao mximo estas caractersticas do processo. Por outro lado, usinas que produzem tubos diretamente, freqentemente no tm a possibilidade de usar estratgias de laminao controlada to agressivas quanto as usinas de aos planos (em funo das restries do processo de laminao de tubos) e usam tratamento de tmpera e revenimento aps a laminao. Neste caso, outra estratgia de projeto da composio qumica visada empregada. 3.1.2. Faixas de Composio Qumica impossvel produzir, sistematicamente, em um processo industrial, ao com a composio qumica exatamente igual composio qumica visada. O reconhecimento deste fato (ligado a capacidade do processo, ver adiante) faz com que se estabelea faixas de composio qumica aceitveis para cada ao.
8

Ao longo do texto, h vrias menes a composio qumica e, conseqentemente, a necessidade de anlise qumica. A tcnica de amostragem importante, assim como o mtodo de anlise. Aspectos ligados a amostragem so discutidos ao longo do texto. Os cuidados com as anlises so discutidos em item especfico 5/19

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Faixas de composio qumica so estabelecidas tanto por especificaes, como pela necessidade de garantir o atendimento as caractersticas especificadas do produto. Naturalmente, as faixas especificadas so os limites mximos de variao aceitvel na composio qumica. Para a garantia do atendimento a caractersticas especificadas comum se estabelecer, internamente s usinas, faixas de composio mais rigorosas, ou mesmo para elementos no constantes da especificao.

Exemplo 0,39C0,41 visado C=0,40%

Para anlise C por combusto:

1g

Preciso da anlise?

0,01? ISO 17025!! 0,005? 0,001?

Resultado (exemplo): 0,39% Adicionar C para 0,40%, isto , 0,01% de 50000kg= 5kg

Ao 50 t 1600 Cde Ao Fe,C,Si, etc.

Como PESAR? Quanto C a nossa adio contm? Quanto do C adicionado incorpora ao banho? Como homogeneizar 5 kg em 50.000 kg?

Figura 1 A capacidade de um processo de aciaria atender, sistematicamente, a determinada faixa de composio qumica dep ende de um grande numero de variveis: (a) agitao (homogeneidade) no vaso (normalmente panela) onde as adies finais so feitas (b) representatividade da amostra removida, (c) preciso do mtodo de anlise qumica empregado (d) conhecimento do teor do elemento a adicionar no material que ser adicionado- por exemplo, ferro ligas (e) capacidade de pesar corretamente (tanto o ao na panela quanto a adio a ser feita) (f) rendimento da adio adies oxidveis podem se perder na escoria, por exemplo (g) capacidade de homogeneizar a adio, tempo, temperatura e agitao na panela. (A Figura apresenta um exemplo de uma adio de grafita para ajustar o teor de carbono de uma corrida).

3.1.2.1.Exemplo: Aos para a construo mecnica Os aos para a construo mecnica (como AISI 4140, 4340, 8630, etc.) constituem uma famlia especial no que diz respeito a especificao da composio qumica. Como estes aos so, freqentemente, fornecidos antes do tratamento trmico final (usualmente tratamento de tempera e revenido), esta famlia tem um cuidado especial na especificao das faixas de composio qumica, com vistas a garantia do atendimento s caractersticas desejadas aps o tratamento trmico por um processador que no , necessariamente, o produtor do ao. Ainda assim, existem especificaes complementares visando garantir a temperabilidade (ex AISI 4140H) e pode ser especificado, na compra, a garantia da temperabilidade medida em ensaio Jominy, por exemplo. Quando determinada garantia de temperabilidade especificada, comum a aciaria produtora do ao estabelecer faixas de composio qumica mais restritivas do que a da especificao usual.

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Figura 2 A linha vermelha indica as durezas medidas, em ensaio Jominy, para uma composio determinada de AISI 4140. As duas linhas pretas indicam os limites mximo e mnimo especificado para o resultado do ensaio Jominy para os aos AISI 4140H. A faixa de dureza correspondente a variao de composio dentro da faixa de composio qumica especificada para o ao AISI 4140 ainda mais larga do que a indicada na figura.

3.1.2.2. Exemplo: Aos Inoxidveis No caso dos aos inoxidveis, por exemplo, as faixas de composio qumica usualmente empregadas so bastante mais amplas, em relao s propriedades finais desejadas, do que no caso dos aos para a construo mecnica. A variao possvel do teor de ferrita delta um exemplo, no caso dos aos inoxidveis austenticos. No caso dos aos inoxidveis duplex, somente o ajuste cuidadoso da composio qumica visada, em conjunto com a temperatura de solubilizao, permite que se obtenha PRE (pitting resistance equivalent) aproximadamente iguais na austenita e na ferrita, fraes volumtricas aproximadamente iguais destas duas fases e ausncia de fases intermetlicas. 3.1.2.3. Exemplo: Aos Estruturais Um exemplo interessante que permite comparar as faixas de composio qumica especificadas e as faixas de composio qumica que precisam ser controladas, internamente, pelo produtor, ocorre nos aos estruturais. As especificaes de composio qumica de aos estruturais (como ASTM A516, BS4360, por ex.) so estabelecidas visando garantir a soldabilidade e limitar os principais residuais (P e S). Assim, existem limites mximos para os teores de C, Mn, Si e, freqentemente, para Cr,Mo e Ni, mas no existem teores mnimos especificados para estes elementos (no caso do material API 5L, h, tambm, a especificao de um carbono equivalente mximo). Por outro lado, as especificaes estabelecem propriedades mecnicas mnimas que devem ser atendidas. Indiretamente, estes requisitos de propriedades mecnicas estabelecem- em conjunto com o tratamento termomecnico escolhido- um limite inferior para o teor de carbono e para o contedo dos elementos de liga, de modo a garantir o atendimento ao requisito de propriedade mecnica. Assim, se a composio qumica especificada for considerada
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independentemente das propriedades mecnicas, aparentemente h um amplo espectro de composies qumicas aceitveis. Quando as propriedades mecnicas so consideradas, observa-se que preciso estabelecer faixas de composio qumica que podem ser, inclusive bastante estreitas (dependendo das dimenses do produto e do tratamento termomecnico empregado) de modo a se garantir o atendimento as propriedades mecnicas. 3.1.3. Elementos Residuais Elementos residuais so aqueles elementos cuja presena no desejada, em determinado ao. A definio de difcil generalizao pois mesmo os elementos mais classicamente considerados como residuais (P e S) podem ser considerados desejados em determinados aos. Assim, por exemplo, aos de corte fcil podem ter teores elevados (at 0,1%) especificados de enxofre e aos IF (interstitial free) de alta resistncia podem ter teores elevados (at 0,06%) especificados de fsforo. H um conjunto de elementos que so considerados, classicamente, elementos residuais. So os elementos fsforo e enxofre (P e S) e os metais Cu, Zn, Sn, As, Sb, Pb. A importncia dada a estes residuais est ligada a uma combinao de sua ocorrncia em aos e seu efeito sobre as propriedades deste material. 3.1.3.1.Fsforo e Enxofre O fsforo uma impureza em alguns minrios de ferro e seus xidos so completamente reduzidos durante o processo do alto-forno, de modo que o fsforo se incorpora ao gusa. Sua eliminao envolve, principalmente, o processamento em condies oxidantes na aciaria, como ser visto adiante. O enxofre uma impureza importante nos carves usados na produo de coque, redutor no processo de alto-forno. Durante o processo do alto-forno parte do enxofre da carga incorporado ao metal. A eliminao do enxofre exige condies redutoras, como ser visto adiante. Alm destas origens, as sucatas de ao e ferro fundido, assim como o gusa slido (naturalmente) contm fsforo e enxofre, evidentemente. 3.1.3.2.Impurezas metlicas Os metais Cu, Zn, Sn, As, Sb, Pb no so impurezas importantes nos minrios de ferro nem nos materiais carregados em alto-forno. Como resultado, o gusa produzido em alto-forno praticamente isento destes elementos. Embora o cobre e, em menor escala, o chumbo, possam ser usados como elementos de liga em alguns aos (o cobre, em aos patinveis com resistncia a corroso atmosfrica, e em alguns aos inoxidveis e o chumbo em aos de usinagem fcil) a principal fonte destes elementos na produo de aos a contaminao da sucata. Seja devido ao uso de sucata de materiais revestidos com Zn (galvanizados, galvanneal e galvalume) ou com Sn (folha de flandres), para os quais ainda no existe processo comercial de refino, seja pela mistura de sucatas mais nobres com a

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sucata de ao9, estes metais terminam por ser encontrados em aos produzidos empregando sucata. Como no existem processos comerciais de remoo destes elementos do ao, o nico modo de controlar seus teores controlando o material que adicionado ao processo de elaborao primrio, na aciaria.

Figura 3 Marique, C., Tramp elements and steel properties : a progress state of the European project on scrap recycling. La Revue de Metallurgie-CIT, 1998(Avril): p. 433-440.

3.1.3.3.Outros residuais Alguns exemplos de situaes em que elementos usuais no ao so considerados residuais so apresentadas a seguir: Nos aos Interstitial Free (IF) e em alguns aos inoxidveis, o carbono pode ser considerado um elemento residual. Em alguns aos para a conformao mecnica, o silcio um residual indesejado. O alumnio, utilizado como desoxidante em grande parte dos aos comerciais, um residual indesejado em aos para molas como em algumas verses do AISI 9254. 3.1.4. Gases Os gases hidrognio, oxignio e nitrognio merecem ateno especial no ao, razo pela qual no foram diretamente categorizados como residuais.

A sucata de cobre, por exemplo, muito mais valiosa do que a de ao. Entretanto, remover completamente os fios condutores em um automvel ou em um motor eltrico que vai ser sucatado costuma ser economicamente invivel. 9/19

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3.1.4.1.Oxignio O oxignio o principal agente de refino na elaborao do ao. O principal minrio de ferro composto de xido de ferro (Fe2O3), que contm cerca de 30% de oxignio, em massa. O processo de reduo (alto-forno) reduz o teor de oxignio no metal at a faixa de dezenas de ppm (partes por milho10). Entretanto a reduo incorpora ao metal lquido um teor elevado de carbono e outros elementos indesejados que so eliminados na aciaria, atravs da oxidao. Adies da ordem de 40 Nm3/ t ao so usuais11. O ao , ento, oxidado at nveis que podem chegar a ordem de centenas de ppm de oxignio. Como a solubilidade do oxignio no ferro slido muito baixa, preciso remover este oxignio do ao antes da solidificao, para evitar que seja formado oxido de baixo ponto de fuso, o FeO (wustita no diagrama abaixo). Isto feito atravs da adio de desoxidantes que formam xidos estveis, removendo o oxignio de soluo no ferro (ver Erro! A origem da referncia no foi encontrada., por exemplo).

Figura 4 Diagrama de equilbrio Fe-O. A figura (a) mostra a solubilidade do oxignio no ferro lquido e os diversos xidos formados. A figura (b) um detalhe da regio rica em ferro, entre 0 e 0,01% (100 ppm) de oxignio, mostrando a reduzidssima solubilidade do oxignio em todas as fases do ferro slido.

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1 parte por milho = 1g/ tonelada. Nm3= Normal metro cbico, isto , um metro cbico nas CNTP. Considerando-se o oxigenio
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aproximadamente ideal: 22,4 Nm 1mol 2 x16 = 32kg

1Nm 3 =

32kg = 1,43kg 22,4

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A medida do teor de oxignio presente no ao difcil. necessrio garantir que toda a oxidao superficial seja removida da amostra (no caso de anlise por fuso, processo comumente chamado LECO12. Em espectrometria os teores de oxignio so, em geral, muito baixos para se obter uma anlise confivel.) e que no haja poros na amostra, pois o oxignio eventualmente presente nestes poros ser somado ao oxignio do ao. Os resultados de analises de oxignio por fuso representam o teor total de oxignio presente no ao, tanto o oxignio dissolvido no ao slido como o oxignio presente sob a forma de xidos (incluses no-metlicas). Por este motivo esta anlise normalmente chamada de oxignio total. possvel, tambm, medir o teor de oxignio em soluo no ao. Na aciaria, este valor medido no ao lquido atravs do emprego de clulas eletroqumicas que medem o potencial qumico do oxignio e convertem este valor para concentrao de oxignio. O mtodo mais conhecido atravs das sondas CELOX13. A denominao geral desta medio, no Brasil medio por celox. O resultado chamado de oxignio solvel. possvel, tambm, por mtodos de via mida, analisar o teor de oxignio em soluo em um produto de ao-oxignio solvel. A diferena entre o valor do oxignio total e o oxignio solvel representa a quantidade de incluses no-metlicas de xidos no ao e , muito freqentemente, usado como medida da limpeza interna do ao. Como ilustrao, em aos desoxidados ao alumnio, teores de oxignio solvel da ordem de 5 ppm so comuns. Um ao com 25 ppm de oxignio total ter, portanto, 20ppm de oxignio sob a forma de incluses de xidos. Se considerar-se que todos os xidos so alumina, isto 2 27 + 3 16 representa 20 ppm de Al2O3. Se a densidade da alumina for aproximada 3 16 como 3 g/cm3 e a do ferro slido como 7,8 g/cm3 isto representa a seguinte frao volumtrica de alumina: 20 g Al 2 O3 20 g / 3g / cm 3 Al2 O3 20 ppm = = = 5,2 10 5 . Este valor est dentro 1000000 g ao 1000000 g / 7,8 g / cm 3 ao das faixas usuais de frao volumtrica de incluses em ao. 3.1.4.2. Nitrognio O nitrognio est presente com cerca de 80% da composio do ar atmosfrico. Como este gs tem solubilidade relativamente elevada no ferro, todas as ocasies em que o ao lquido entra em contacto com o ar so oportunidades de dissolver nitrognio.

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Marca da Leco Corporation, USA. Produto da Electronite 11/19

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Figura 5 O ao liquido pode dissolver, a 1600 oC, at cerca de 450 ppm de nitrognio, a 1 atm ( importante lembrar que 80% do ar nitrognio.)

Teores da ordem de 50 a 100 ppm de nitrognio esto normalmente presentes em aos para a construo mecnica, especialmente porque a precipitao de AlN usada para o controle do tamanho de gro austentico, nestes aos. Aos para a conformao, em geral visam teores de nitrognio na faixa de 30 a 60 ppm de nitrognio. A produo em forno eltrico a arco pode levar a teores da ordem de at 150ppm de nitrognio, nos aos para a construo mecnica. Como o nitrognio um intersticial, em soluo, ele causa endurecimento da ferrita e reduz, de alguma forma, a tenacidade das fases em que se dissolve (exceto CFC, evidentemente). O nitrognio em soluo reduz a conformabilidade dos aos baixo C para conformao. Tanto a entrada como a remoo do nitrognio no ao lquido so dificultadas pela presena de teores elevados de oxignio e enxofre no ao. Assim, antes da desoxidao o ao absorve, comparativamente, menos nitrognio. 3.1.4.3.Hidrognio Embora o hidrognio no esteja presente em concentrao significativa na atmosfera, a umidade a principal fonte de hidrognio no ao, como ser visto adiante (Capitulo ). Como o ao produzido em condies de potencial de oxignio muito baixo, ocorre a reduo da gua da umidade e o hidrognio absorvido. Embora a solubilidade do hidrognio no ao no seja alta e os teores normalmente encontrados tampouco, o hidrognio tem um poder fragilizante elevado e mobilidade elevadssima, de forma que teores na faixa de 4-6 ppm j podem ser suficientes para a ocorrncia de trincas em forjados.

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Figura 6 Solubilidade do hidrognio no ferro a 1 atm.

Figura 7 Concentraes de hidrognio e oxignio no ao a 1600oC em funo da umidade em misturas H2+H2O.

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3.2. Estrutura

Figura 8 Diferentes escalas em que a estrutura dos materiais se desenvolve. No lado esquerdo, so includas as dimenses aproximadas de alguns objetos, para referncia. Embora o estudo da Metalurgia Fsica e muitas especificaes dem uma nfase especial aos aspectos microestruturais, outras caractersticas estruturais so extremamente importantes para a qualidade de produtos de ao. Em primeiro lugar, naturalmente, a estrutura cristalina das fases presentes no produto define um conjunto de propriedades importantes. Por exemplo, desejando-se um ao nomagntico, essencial que a estrutura cristalina presente seja CFC. Tambm, para se obter a microestrutura adequada em inoxidveis duplex, como vista acima, o balano entre composio qumica visada e condies de solubilizao essencial. Na escala microscpica, alm da morfologia, distribuio e tamanho dos cristais (gros) de cada fase, a quantidade, morfologia, distribuio e composio qumica das incluses no-

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metlicas , tambm crtica. As incluses tm importncia fundamental em todos os processos associados a fratura dctil, no comportamento a fadiga e influenciam o comportamento a corroso. A velocidade de solidificao dos aos em processos industriais conduz a que desequilbrios estejam presentes neste processo, resultando na ocorrncia de segregao, tanto em escala microscpica como em escala macroscpica. Esta segregao conduz a heterogeneidades de microestrutura que podem ser decisivas para o desempenho do produto. Alguns dos aspectos estruturais podem ser alterados por tratamentos trmicos. Entretanto, outros aspectos so definidos pela combinao do processo de solidificao e dos eventuais tratamentos termomecnicos (forjamento e laminao posterior) no podendo ser alterados de outra forma. A forma e distribuio das incluses no-metlicas assim como as dimenses, intensidade e distribuio dos segregados so exemplos de caractersticas estruturais ligadas a combinao de processos realizada na aciaria (refino e lingotamento) e na conformao (laminao e forjamento). Os aspectos importantes das heterogeneidades estruturais sero discutidos, em detalhe, mais adiante. A Figura 9 e a Figura 10 apresentam, entretanto, evidncias claras da existncia de macro-heterogeneidades em produtos siderrgicos comuns, em vrias escalas.

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Figura 9
Ao com C = 0,25%, fundido. A amostra foi atacada em duas etapas, com dois reagentes diferentes. A parte superior foi atacada com Nital 1% e mostra a micro- estrutura de ferrita e perlita, caracterstica do estado final, temperatura ambiente, de ao como fundido sem tratamento trmico. Ferrita preutectide delineando os contornos de gro austenticos anteriores, ferrita Widmansttten e perlita no interior dos gros austenticos transformados. A parte inferior da amostra foi atacada com reagente de Oberhoffer revelando a estrutura primria, de solidificao. As regies de baixo fsforo, o centro ou eixo das dendritas, aparecem escuras e as regies mais ricas em fsforo aparecem claras. (O uso de iluminao oblqua pode alterar este contraste).

Figura 10
(a) Impresso de Baumann no plano transversal de placa de ao baixo carbono, prximo composio peritetide (C = 0,13%, Mn = 0,65%, S = 0,010%, P = 0,017%) produzida por lingotamento contnuo. Observa-se segregao central descontnua e a presena de pequenos defeitos indicados pelas retas traadas sobre a impresso. Espessura da placa 250 mm. (b) Detalhe da regio com pequenas incluses e bolhas (pinholes), marcadas pelas retas traadas sobre a impresso. possvel, tambm, observar a estrutura colunar e as descontinuidades centrais. As incluses esto no lado interno (ou superior) da curvatura da mquina.

Um dos fatores importantes no controle da estrutura, do ponto de vista do refino, a temperatura de lingotamento. Normalmente, esta temperatura expressa como um superaquecimento acima da temperatura liquidus do ao. Alm de influenciar diretamente a estrutura do produto solidificado (ver Figura 11 e Figura 12) a definio desta temperatura tem impacto na definio de todas as temperaturas de processo. Em funo dos tempos de espera e perda de calor em cada etapa (posteriormente ao ltimo aquecimento no forno panela ou no vazamento do conversor14 ou forno eltrico, dependendo do processo) definida a temperatura de liberao da corrida.

Figura 11
Efeito do superaquecimento sobre a extenso da zona colunar em lingotamento contnuo. O mesmo princpio se aplica no lingotamento convencional.

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Em vrias partes do Brasil, o termo convertedor empregado ao invs de conversor. (ingls: converter) 16/19

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Baixo superaquecimento

Alto superaquecimento

Figura 12 Macrografias no plano longitudinal de placa de lingotamento continuo. Efeito da temperatura de lingotamento.

4.

Os objetivos do Refino

Em funo dos aspectos discutidos no item 3, acima, evidente que os objetivos do refino dos ao podem ser agrupados em trs categorias: a) Acerto da composio qumica, incluindo o controle dos residuais, gases, etc., com vistas, inclusive, ao controle das incluses no-metlicas. b) Acerto da temperatura de vazamento (para o lingotamento) (Figura 13) c) Controle de custo de processo (includo, neste item, naturalmente, o tempo de processamento).

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Figura 13 Esquema indicando o processamento no refino. Os processos de refino so, em geral, baseados em oxidao controlada. A oxidao resulta em remoo do carbono (via formao do CO) e no aumento de temperatura. No conversor, onde a carga usual composta em grande percentagem por gusa liquido, O controle do processo deve ser tal que o balano de massa da carga, e a quantidade de oxignio soprado permitam atingir a combinao de temperatura e composio visada no fim-de-sopro. No forno eltrico a arco (FEA) a carga composta de modo a que exista carbono suficiente para ser oxidado, formando CO e colaborando no balano trmico (ver item xxx)

Embora normalmente estejamos acostumados a pensar no ao como um material estvel, importante manter em mente que o estado de equilbrio termodinmico 15 do metal ferro, exposto ao ar, o xido de ferro. Evidncias prticas que comprovam este fato so a inexistncia de jazidas de ferro metlico na natureza (encontra-se jazidas de oxido- as mais comuns- e de sulfetos, onde o ferro ocorre tambm oxidado) e o fato de que ferro ou ao exposto ao ar oxida (enferruja) ao longo do tempo. Assim, todo o processamento de elaborao do ao se passa em desequilbrio termodinmico em relao atmosfera do ambiente. O acerto da composio qumica depende, assim, no apenas da possibilidade de se conduzir reaes qumicas que removam elementos indesejados como da possibilidade que elementos adicionados deliberadamente
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O conceito de equilibrio termodinamico ser discutido em mais detalhe adiante. 18/19

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no participem de reaes indesejadas e que a reoxidao do prprio ferro seja rigorosamente controlada. Assim, todos os objetivos dos processos de refino so limitados ou controlados por uma condio bsica, que a viabilidade termodinmica do processo contemplado. A termodinmica capaz de indicar quais os processos que podem ocorrer. Nenhum processo invivel termodinamicamente ocorrer. Por outro lado, um processo termodinamicamente vivel pode no ocorrer, de forma praticamente til, por limitaes cinticas16. A cintica das reaes que ocorrem de forma vivel no refino tem um impacto direto sobre o tempo envolvido no processo. Compreender corretamente quais os fatores que influenciam a taxa17 com a qual certo processo ocorre fundamental para tomar aes que possam vir a reduzir o tempo gasto com o processo.

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Por exemplo, embora o alumnio metlico no seja estvel quando exposto ao ar, (em equilbrio, ocorreria o xido alumina) a formao de uma camada de alumina impermevel na superfcie do aluminio interrompe o progresso da oxidao e torna peas de aluminio slido perfeitamente estveis quando expostas ao ar. 17 comum usar o termo velocidade para reaes. Velocidade, entretanto, deve ser limitado a distancia percorrida na unidade de tempo. 19/19

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