Rev.

del Instituto de Investigacin (RIIGEO), FIGMMG-UNMSM

Vol. 13, N. 26, pp. 51- 58 Julio-Diciembre 2010

Recibido: 31/01/2011 Aprobado: 17/03/2011

Flotacin de minerales polimetlicos sulfurados de plomo, cobre y zinc

Flotation of sulphur polymetallic cooper, lead and zinc minerals ngel Azaero O., Vidal Arambur R., Janet Quiones L., Luis Puente S., Walter Rengifo S.*, Gloria Arotinco Y.**

RESUMEN Los minerales sulfurados polimetlicos son muy abundantes en la naturaleza y en especial en nuestro pais, de alli la gran importancia que tiene estudiar su comportamiento frente a la flotacin diferencial, existen minerales muy dciles a la flotacin y tambin otros minerales complejos que presentan una flotacin muy complicada por una serie de factores, los ms difciles son aquellos que presentan activacin natural de la esfalerita y sulfuros de hierro debido a las sales solubles que puede tener el mineral como consecuencia de la presencia de iones metlicos de diferentes metales, principalmente cobre. El mineral de cobre, plomo y zinc que se ha estudiado no presenta dificultad durante la flotacin selectiva. La calidad y la eficiencia de separacin de los concentrados pueden ser mejorados con mayor tiempo de flotacin y ms etapas de limpieza. Se definieron los conceptos tericos de la flotacin selectiva y se realiz el estudio mineralgico y qumico de la muestra. Las pruebas de flotacin bulk y la separacin, reportaron buenos resultados. Se puede mencionar que solo el contenido de oro en el concentrado de cobre-plomo, aport un valor econmico de $380 por TMC. Palabras clave: Flotacin de sulfuros, minerales polimetlicos, flotacin diferencial, cobre, plomo, zinc. ABSTRACT Polymetallic sulfide ores are found in abundance in nature and especially in our country, it hence the great importance of studying their behavior in the differential flotation. There are ores that are very amenable to flotation and there are also other complex minerals that have a very complicated flotation because of different factors, the most difficult so those with natural activation of sphalerite and iron sulphides due to soluble salts that the mineral can have as a result of the presence of metal ions from different metals, mainly copper. The copper, lead and zinc ore that was studied did not show difficulties during the selective flotation; the quality and the separation efficiency of concentrates can be improved with more time flotation and more stages of cleaning. It defined the theoretical concepts of the selective flotation and made the mineralogical and chemical studies of the sample. The bulk flotation tests and the separation reported good results. We can mention that the gold content in the lead-copper concentrate provides an economic value of $ 380 dollars for TMC Keywords: Flotation of sulfide, polymetallic minerals, differential flotation, copper, lead, zinc.

* Docentes de la EAP de Ingeniera Metalrgica de la UNMSM. E-mail: aazanero@unmsm.edu.pe ** Alumnos de la EAP de Ingeniera Metalrgica de la UNMSM.

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I. INTRODUCCIN La flotacin diferencial de sulfuros polimetlicos, consiste en recuperar una o ms especies mineralgicas, dejando en los relaves otras especies deprimidas por reactivos especficos (American Cyanamid Company, 1988). El diagrama de flujo, combinacin de reactivos qumicos y puntos de adicin de los mismos se muestra en la Figura N. 1 El mtodo considera dos aspectos principales: 1. Seleccin de diagramas de flujo. 2. Uso de reactivos qumicos que permita la mxima selectividad. La seleccin del diagrama de flujo y reactivos de flotacin est fundamentalmente condicionada por la respuesta del mineral a los colectores, activadores, depresores y espumantes, as como a la mineraloga del mineral. Los minerales sulfurados (Astucuri, 1999) de cobremolibdeno, minerales de cobre-zinc, minerales de plomo-plata-zinc y minerales de cobre-plomo-zinc son ejemplos tpicos de minerales sulfurados donde se aplica flotacin diferencial o selectiva para procesarlos. II. FLOTACIN DE SULFUROS DE COBRE, PLOMO Y ZINC El tratamiento metalrgico (Azaero, 2010) comprende la obtencin de tres concentrados en las siguientes etapas: Flotacin bulk Cu-Pb deprimiendo simultneamente la esfalerita y pirita. Activacin y flotacin de la esfalerita deprimiendo nuevamente la pirita. Separacin del Cu-Pb obtenido en la primera etapa. Alternativas, como flotacin bulk Cu-Pb-Zn flotacin en tres etapas: primero el cobre, luego el plomo, y finalmente el zinc, no son usuales. 2.1 Flotacin Bulk Cobre-Plomo Esta flotacin se realiza con una depresin simultnea de sulfuros de zinc y hierro, la flotacin cobre plomo se realiza a pH natural o levemente alcalino utilizando xantatos y dithiofosfatos como colectores, la depresin de la pirita y esfalerita se logra mediante el uso de cal, cianuro, bisulfito y sulfato de zinc en dosificaciones que no afecten la flotacin del cobre que es deprimido por el cianuro y el plomo por el bisulfito en concentraciones altas.

Adems, se debe agregar que el sulfuro de cobre flota entre pH: 3 y 12, y el pH de flotacin de la galena est en el rango neutro a ligeramente alcalino, y cuando tiene alto contenido de plata el plomo tiende a deprimirse a pH mayor a 9.5. 2.2. Depresin de esfalerita y pirita Durante la flotacin bulk Cu-Pb, la pirita se deprime con cianuro y bisulfito de sodio y la esfalerita con sulfato de zinc. Se ha determinado la existencia de Fe4 [Fe (CN)6]3 sobre la superficie de la pirita, no permitiendo que sta flote. El bisulfito deprime la pirita, al descomponer los xantatos, dixantgenos y luego el alcohol componente del xantato. El motivo por el cual la esfalerita flota indebidamente en el bulk depende de cada mineral, las causas puede ser: Asociacin mineralgica Cu-Zn o Pb-Zn Arrastre de sulfuros de zinc durante la flotacin bulk por factores mecnicos. Activacin natural de la esfalerita debido a la presencia de iones metlicos Cu, Ag, As, Sb, Cd, en el mineral o en el agua de tratamiento. Los dos primeros factores pueden ser regulados mejorando las condiciones de molienda, dosificacin de reactivos y eficiencia de remocin de espumas. El tercer factor es un tema difcil aunque puede ser parcialmente controlado por dosificacin de reactivos depresores tales como el sulfato de zinc, cianuros, bisulfitos o sulfuro de sodio. 2.3. Activacin y flotacin de sulfuros de zinc La esfalerita no adsorbe xantatos de cadena corta sin activacin previa, esta activacin consiste en el recubrimiento de la esfalerita por una capa de un in activante que formar una superficie que podr interaccionar con el xantato. El mecanismo de activacin est definido por una reaccin general expresada del siguiente modo: ZnS+ + M2+ MS+ + Zn2+ Para la flotacin de la esfalerita de las colas de la flotacin Cu Pb, se usa generalmente CuSO4 como activante, ZnS + CuSO4 Zn2+ + SO42- + CuS Simultneamente, es necesario deprimir la pirita usualmente con cal, por elevacin del pH hasta valores entre 8.5 12, la pirita en este rango de pH no

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flota al inhibirse la formacin de dixantgenos que es la especie colectora. 2.4. Separacin de cobre / plomo Estos son clasificados de acuerdo al mineral que va a ser deprimido en: Depresin de minerales de cobre Depresin de los minerales de plomo El primer factor a ser considerado es la relacin en peso de contenido de cobre/plomo, En algunos casos el dezincado, es una alternativa previa a la separacin, cuando se obtenga la liberacin o desactivacin del zinc. En resumen, se incrementan los contenidos de minerales de cobre, esfalerita, pirita e insolubles cuando se usa el procedimiento de depresin con NaCN/ZnO, o se incrementa a la galena los contenidos de pirita, esfalerita e insolubles en el caso del uso de dicromato. 2.5. Depresin de minerales de cobre Cianuro de sodio La utilizacin del NaCN solo es posible donde la presencia de minerales secundarios de cobre o metales como Ag/Au es nula; es decir, donde no existe el peligro de disolucin de valores. En casos extremos y debido al excesivo uso de colectores en la obtencin del concentrado bulk es necesario aplicar un lavado previo del concentrado, resorcin con Na2S o carbn activado. Cianuro de sodio y compuestos Existen pocos reactivos depresores para minerales de cobre, principalmente se basan en el uso de NaCN, tanto puro como en mezcla con ZnSO4 o con ZnO adicionalmente se puede utilizar las mezclas en mencin con CaO, sulfato de amonio, otros procedimientos son el empleo de permanganato y tiourea. Permanganatos Su posible aplicacin es de gran inters ya que posee algunas ventajas en comparacin con el NaCN o con el complejo NaCN / ZnO, no produce disolucin de valores de Au/Ag o minerales de cobre secundarios, su aplicacin requiere de condiciones excesivamente crticas (Zegarra y C. Prez, 1998). 2.6. Depresin de minerales de plomo Reactivos con esta caracterstica son: SO2, bisulfitos, sulfitos en combinacin con sulfato ferroso, tiosulfato, hiposulfitos, bicromatos y CaO, ellos poseen algunas ventajas en comparacin con el NaCN / ZnO sobre

todo en lo referente a la no disolucin de metales preciosos y/o cobres secundarios. Bisulfitos, sulfitos Permiten la depresin de los minerales de plomo, pero tambin presentan efecto depresor sobre los de zinc, Con la presencia de minerales secundarios de cobre la precisin de separacin es afectada ligeramente por la disolucin de cobre, siendo estos iones absorbidos por la galena lo cual impide su depresin, este efecto negativo puede ser contrarrestado por adicin de S, con lo cual se logra precipitar iones de cobre El acondicionamiento requerido es casi nulo y la adicin por etapas es conveniente, en el caso de la presencia de minerales de cobre secundarios y dependiendo de la proporcin existente, el tiempo de acondicionamiento debe ser evaluado cuidadosamente. Dicromato Las propiedades oxidantes son similares a las mostradas por los reactivos anteriores, excepto que presenta un menor poder depresor para los minerales de zinc en comparacin con el bisulfito. En algunas concentradoras se le utiliza junto con el R-610 u otras dextrinas lo cual incrementa su poder depresor sobre la galena. La eficiencia de separacin Cu - Pb es afectada por la calidad del bulk tratado, cuando el desplazamiento de Zn y Fe al concentrado es mayor se reduce la eficiencia de separacin, posiblemente debido al mayor nivel de adicin de colectores, presencia de sales solubles y/o reduccin de reactivos depresores. Carboximetil Celulosa (Qumica Amtex S.A, 2006) Una de las aplicaciones de la carboximetil celulosa en minera es en el proceso de separacin plomo-cobre, acta como parte del reactivo depresor de plomo. Facilita la funcin del dicromato de sodio sobre las superficies de la galena y la del fosfato monosdico que es un dispersor, desde el punto de vista ecolgico es una buena alternativa. Composicin del reactivo depresor: - Dicromato de sodio (60%) - Carboximetil celulosa (20%) y - Fosfato mono sdico (20%)

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Figura N. 1. Diagrama de flujo de flotacin de un mineral de cobre, plomo y zinc.

III. MTODOS Y RESULTADOS

La muestra se ha estudiado mediante el microscopio de luz polarizada por el mtodo de reflexin, para lo cual previamente se ha preparado la seccin pulida y sobre la base de sta se han determinado sus respectivos integrantes mineralgicos, es decir, se hizo su caracterizacin, a partir de sta se procedi a ejecutar el anlisis modal, los resultados de los diferentes pasos se encuentran especificados a continuacin.

Tabla N. 1. Minerales caracterizados. Minerales Calcopirita Esfalerita Galena Arsenopirita Pirita Calcosita Hematita Goetita Tetraedrita Magnetita Bornita Covelita Gangas Frmula CuFeS2 ZnS PbS FeAsS FeS2 Cu2S Fe2O3 FeO.OH (Cu,Fe)12Sb4S13 Fe3O4 Cu5FeS4 CuS Abreviaturas cp ef gn apy py cc hm gt td mt bn cv GGs

3.1. Mineraloga
La caracterizacin mineralgica de esta muestra indica todos los minerales que han sido observados, de los cuales algunos no han intervenido en el anlisis modal, el motivo de esta no intervencin es porque estn en el orden de trazas (Quiones, L., 2010). En la tabla N. 1 se muestran estos minerales:

Fuente: J. Quiones (2010).

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Minerales Aurferos En esta muestra no se han observado minerales aurferos Minerales Argentferos No se han observado minerales de plata, a pesar que la galena casi siempre est asociada asulfuros argentferos. Minerales Ferrferos Como minerales ferrferos estn la pirita, pirrotina, hematita, magnetita, goetita y la arsenopirita Minerales Cuprferos Como mineral de cobre est la calcopirita, calcosita, covelita, tetraedrita y bornita Minerales Zincferos Como mineral de zinc est la esfalerita. Minerales Plumbferos Como mineral de plomo est la galena. Otros Minerales En este grupo se encuentran las gangas dentro de stas estn los silicatos y carbonatos. 3.2. Distribucin volumtrica La distribucin volumtrica realizada en esta muestra se ha hecho sobre la base de la Tabla N. 2, los minerales que han intervenido en el anlisis modal y es como sigue:
Tabla N. 2. Distribucin Volumtrica. Minerales Esfalerita Calcopirita Galena Arsenopirita Pirita Pirrotina Goethita Cobres grises (Tetraedrita) Gangas Fuente: Quiones 2010 Volumen Porcentual 6,04 1.67 5,86 1.13 6,84 0,81 0,21 0,60 84,74

Tabla N. 3. Grados de liberacin. Grados de liberacin porcentual Esfalerita 98,75 Calcopirita 98,92 Galena 93,00 Arsenopirita 98,04 Pirita 95,55 Pirrotina 97,09 Goethita 83,33 Tetraedrita 96,30 Gangas 99,77 Fuente: J. Quiones 2010. Minerales

3.4. Interpretacin de los grados de liberacin De acuerdo a las dos tablas que se muestran anteriormente, la interpretacin de los grados de liberacin es como sigue: La esfalerita ocupa el 6,04% del volumen total de la muestra, de este volumen el 98,75% se halla libre, mientras que el 1,25% restante se encuentra an en intercrecimientos, siendo el motivo de su no liberacin total los diferentes tipos geomtricos de entrelazamientos en los cuales estn inmersos, tal como se pueden apreciar en la Tabla N. 3. La calcopirita ocupa el 1,67 % del volumen total de la muestra, de este volumen el 98,92% se halla libre, mientras que el 1,08% restante se encuentra an entrelazado, siendo el motivo de su no liberacin total los diferentes tipos geomtricos de entrelazamientos en los cuales estn inmersos. La pirrotina ocupa el 0,91% del volumen total de la muestra, de este volumen el 97,09% se halla libre, mientras que el 2,91% restante se encuentra an entrelazado, siendo el motivo de su no liberacin total los diferentes tipos geomtricos de entrelazamientos en los cuales estn inmersos. La arsenopirita ocupa el 1,13 % del volumen total de la muestra, de este volumen el 98,04% se halla libre, mientras que el 1,96% restante se encuentra an entrelazado, siendo el motivo de su no liberacin total los diferentes tipos geomtricos de entrelazamientos en los cuales estn inmersos. La pirita ocupa el 6,84% del volumen total de la muestra, de este volumen el 95,55% se halla libre, mientras que el 4,45% restante se encuentra an entrelazado, siendo el motivo de su no liberacin total los diferentes tipos geomtricos de entrelazamientos en los cuales estn inmersos. La goethita ocupa el 0,21% del volumen total de la muestra, de este volumen el 83,33% se halla libre, mientras que el 16,67% restante se encuentra an

3.3. Grados de liberacin Los grados de liberacin que presentan los minerales que han intervenido en el anlisis modal de la muestra, nos indican las diferentes dificultades que han encontrado durante la etapa de la molienda, dichos grados de liberacin son proporcionados en porcentajes los cuales se indican en la Tabla N. 3.

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en intercrecimientos, siendo el motivo de su no liberacin total los diferentes tipos geomtricos de entrelazamientos en los cuales estn inmersos. La galena ocupa el 5,86% del volumen total de la muestra, de este volumen el 93,00% se halla libre, mientras que el 7,00% restante se encuentra an entrelazado, siendo el motivo de su no liberacin total los diferentes tipos geomtricos de entrelazamientos en los cuales estn inmersos. La tetraedrita ocupa el 0,60% del volumen total de la muestra, de este volumen el 93,30% se halla libre, mientras que el 6.70% restante se encuentra an entrelazada, siendo el motivo de su no liberacin total los diferentes tipos geomtricos de entrelazamientos en los cuales estn inmersos. Las gangas ocupa el 84,74% del volumen total de la muestra, de este volumen el 99,77% se halla libre, mientras que el 0,23% restante se encuentra an en nter crecimientos, siendo el motivo de su no liberacin total los diferentes tipos geomtricos de entrelazamientos en los cuales estn inmersos. 3.5. Fotomicrografas A continuacin se muestran las micrografas tomadas durante el estudio que son muestras fehacientes de lo observado, Ver Figuras: 2, 3, 4 y 5

Figura N. 3. Partculas libres de esfalerita (ef), de pirita (py), de arsenopirita (apy), de Gangas (GGs) y tambin estn las partculas entrelazadas de la calcopirita con la covelita (cp+cv)). Magnificacin: 200X.

Figura N. 4. Partculas libres de esfalerita (ef), de galena (gn), de calcopirita (cp), de pirrotita (po) y de Gangas(GGs). Magnificacin: 200X.

Figura N. 2. Partculas libres de esfalerita (ef), de calcopirita (cp), de pirita (py) y de gangas (GGS). Magnificacin: 200X.

IV. ANLISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS Se trata de un mineral que tiene valores de plomo, cobre, zinc, plata y oro, en consecuencia hay que encontrar los parmetros ms adecuados para beneficiar este mineral, Ver Tabla 4. El contenido de cobre (1.20 %) en el concentrado de plomo se puede disminuir con ms tiempo de flota-

Figura N. 5. Partculas libres de esfalerita (ef), de calcopirita (cp), de pirita (py), de Gangas (GGs). Magnificacin: 200X. Fuente: Quiones 2010.

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Tabla N. 4. Anlisis Qumico del Mineral. Leyes %, Au y Ag: Oz/Tc Producto Pb Cu Zn Ag Au As Sb 1.67 Fe 5.32

Mineral

6.59 1.08 5.36 6.65 0.04 0,29

Tabla N. 5. Balance Metalrgico (1) Flotacin Diferencial Cu-Pb/Zn. Resultados de Flotacin Diferencial Cu-Pb/Zn Producto Conc. Cu-Pb Medios Cu-Pb Conc. de Zn Medios Zn Relave Cab. Calc. Peso % 11.64 6.62 7.45 5.60 68.69 100,00 Leyes %, Ag y Au: Oz/Tc Pb 49.92 5.68 0.72 3.50 0.30 6.64 Cu 7.83 1.01 0.19 0.24 0.10 1.07 Zn 3.98 8.68 51.60 4.64 0.23 5.30 Ag Au As Sb Fe Pb Recuperaciones % Cu Zn 8.72 10.85 72.54 4.91 2.98 Ag 78.23 10.03 2.89 5.10 3.75 13.42 8.59 R.C.

44.28 0.29 0.42 1.91 9.99 2.55 6.00 0.56 6.59 0.04 0.39 0.11

3.80 87.48 84.82 5.66 0.81 2.95 3.10 6.24 1.30 1.21 6.43

100.00100.00 100,00 100,00

Tabla N. 6. Balance Metalrgico (2) Flotacin Diferencial Cu/Pb/Zn. Resultados de Flotacin Diferencial Cu/Pb/Zn Producto Conc. Cu Conc. Pb Medios Cu-Pb Conc. de Zn Medios Zn Relave Cab. Calc. Peso % 3.49 8.15 6.62 7.45 5.60 68.69 100,00 Leyes %, Ag y Au: Oz/Tc Pb 8.24 67.78 5.68 0.72 3.50 0.30 6.64 Cu 23.30 1.20 1.01 0.19 0.24 0.10 1.07 Zn 3.62 4.12 8.68 51.60 4.64 0.23 5.30 Ag Au As Sb Fe Pb 4.33 83.15 5.66 0.39 0.11 0.81 2.95 3.10 0.04 Recuperaciones % Cu 75.70 9.12 6.24 1.30 1.21 6.43 Zn 2.38 6.34 10.85 72.53 4.90 2.98 Ag 7.04 71.19 10.03 2.89 5.10 3.75 13.42 28.65 12.27 R.C.

13.30 0.35 0.29 0.54 57.54 0.23 0.45 3.36 9.99 2.55 6.00 0.56 6.59

100.00100.00 100,00 100,00

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cin durante la separacin y con una o dos etapas de limpieza, Ver Tabla 5 y 6. El contenido de plomo (8.24 %) en el concentrado de cobre se puede disminuir con ms tiempo de flotacin durante la separacin y con una o dos etapas de limpieza, esto mejorar an ms las leyes de los concentrados de Pb y Cu. Los resultados obtenidos a nivel de laboratorio deben mejorar en calidad y recuperacin en un proceso continuo planta industrial (Egas, S.; 1985) Desde el punto de vista metalrgico, el mineral estudiado es factible de procesar por flotacin diferencial, obteniendo concentrados independientes de minerales de cobre, plomo y zinc, con leyes que pueden ser mejorados en un proceso continuo. 0.29 Oz/tc de Au en el bulk Cu-Pb, aporta un valor econmico de $380/ Tonelada de concentrado. V. CONCLUSIONES El contenido de zinc en los concentrados de minerales de plomo y cobre est en rangos razonables de comercializacin. Para separar los concentrados de cobre y plomo, en este mineral el proceso que ms se adapta es el mtodo de depresin del plomo y el reactivo ms efectivo por su poder oxidante es el dicromato de sodio, tambin se puede usar el dicromato de potasio, pero es ms caro. El dicromato de potasio es un reactivo no compatible con el medio ambiente por lo que se puede usar en combinacin con dextrina, carboximetil celulosa extractos de madera como el quebracho o taninos con el objeto de bajar el consumo de este reactivo y disminuir el dao al medio ambiente. La tecnologa de flotacin diferencial se aplica a minerales sulfurados, sin embargo hay minerales complejos que contienen una variedad de sulfuros y no responden bien a este proceso por varios factores, principalmente por entrelazamientos minerales en granulometras muy finas activacin natural de la esfalerita y sulfuros de hierro. Debido al problema anterior los concentrados de plomo y cobre saldrn con alto contenido de zinc y pirita, complicando severamente los procesos posteriores de fundicin y refinacin y baja recuperacin de zinc en su circuito. El mtodo de flotacin diferencial se aplica a minerales polimetlicos sulfurados, (Sutulov, 1963) dependiendo de su composicin qumica y complejidad mineralgica se realizar el procesamiento metalrgico con los reactivos y diagramas de flujo ms adecuados.

VI. AGRADECIMIENTOS Al Consejo Superior de Investigaciones, al Instituto de Investigaciones de la facultad de Geologa, Minas, Metalurgia y Geogrfica, a la Direccin y Coordinacin de la EAP de Ingeniera Metalrgica de la UNMSM, por las facilidades prestadas a travs de los Laboratorios de Metalurgia Extractiva as como a Profesores y al grupo de estudiantes: Oscar Cardoza, Gloria Arotinco Y, Eduar Villavicencio J, Julliette Huaroto Q y Carlos Rivera Reao; quienes colaboraron con el desarrollo del Proyecto de Investigacin No. 101601021. VII. REFERENCIAS 1. American Cyanamid Company (1986). Manual de productos qumicos para minera. Mxico. 2. Astucuri T. Venancio (1999). Introduccion a la flotacin de minerales. Lima, . 3. Azaero Ortiz, Angel (2010). Curso de concentracin y flotacin de minerales, eap ing. Metalrgica, unmsm, Lima, . 4. Egas Saenz Angel (1985). Evaluacion de Plantas Concentradoras. Lima, . 5. Qumica Amtex S.A. (2006). Presentacin Grupo Amtex Simposium: Avances en flotacin de minerales polimetlicos, Lima, . 6. Quiones Lavado, Lourdes Janet (2010). Mineralurga mineral polimetlico sulfurado de Pb, Cu, y Zn. Informe Tcnico. Octubre. 7. Sutulov Alexander (1963). Flotacin de minerales. Universidad de Concepcin. Instituto de Investigacion. Chile. 8. Zegarra y C. Prez (1998). Seleccin de procedimientos de separacin de Cu-Pb flotacin y optimizacin econmica. Centromin - La Oroya, Peru.

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