Qumica 5to

Unidad n 2

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Reacciones qumicas de los compuestos orgnicos oxigenados Alcoholes

Definicin: los alcoholes son compuestos orgnicos formados por carbono, hidrgeno y oxgeno, que se caracterizan por presentar uno o ms grupos hidroxilos (-OH) en sus molculas. Grupo funcional: el grupo funcional que caracteriza a los alcoholes es:

| C OH |
Por lo tanto la frmula de un alcohol se deriva de la de un hidrocarburo R-H por sustitucin de un tomo de hidrgeno mediante el grupo hidroxilo (-OH), pudiendo representarse: R-OH Frmula general (monohidroxilados): Cn H2n + 2 O Obtencin: la obtencin de algunos alcoholes se realiza a travs de procesos de fermentacin, como en el caso del etanol o alcohol etlico. Isomera de los monoles alifticos:

En los alcoholes monohidroxilados se observan frecuentemente casos de isomera, como en los siguientes ejemplos:

CH3 CH2 CH2 CH2OH (C4H9OH) 1- butanol

CH3 CHOH CH2 CH3 (C4H9OH) 2- butanol

Estos alcoholes tienen la misma frmula molecular, pero el grupo hidroxilo presenta diferente ubicacin: por lo tanto, son ismeros de posicin. Este tipo de isomera ya la hemos observado en los alquenos, por la distinta ubicacin del doble enlace. En general, podemos establecer que: los ismeros de posicin son comp uestos de una misma funcin qumica que tienen la misma frmula molecular, pero el grupo funcional se halla ubicado en diferente posicin dentro de la molcula. Los alcoholes presentan isomera de cadena, de posicin, de funcin y pueden presentar isomera ptica. Cuando se sustituye uno o ms tomos de hidrgeno del ncleobencnico por grupos hidroxilo se obtienen los fenoles, que es otro importante grupo de compuestos oxigenados Fenoles (Alcoholes aromticos). Se caracterizan por presentar un anillo bencnico. Se los puede considerar como derivados de los hidrocarburos aromticos por sustitucin de un tomo de hidrgeno por un hidroxilo.

OH |

CH2 OH |

CH2 CH2 | | OH

fenol

alcohol benclico fenilmetanol

feniletanol

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Propiedades fsicas de los alcoholes:

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Los alcoholes primarios son todos incoloros; a temperatura ambiente los primeros trminos son lquidos y los siguientes slidos. El punto de fusin aumenta a medida que se incrementa el nmero de tomos de carbono. A su vez, los alcoholes secundarios y terciarios tienen mayor punto de ebullicin que los primarios respectivos. Los alcoholes tienen mayor punto de ebullicin, en consecuencia, que los alcanos respectivos. Por qu el metano es un gas y el metanol es un lquido, teniendo pesos aproximadamente iguales? La razn es porque en los alcoholes, por la presencia del grupo oxhidrilo, se pueden establecer un tipo de interaccin intermolecular denominada puente de hidrgeno. Los puentes de hidrgeno son la causa tambin responsable de la solubilidad de los alcoholes en agua. La solubilidad de los monoalcoholes va disminuyendo a medida que aumenta el nmero de tomos de carbono, siendo prcticamente insolubles en agua a partir del 1- butanol. La interaccin puente de hidrgeno se establece entre un par de electrones no compartidos del oxgeno del alcohol y el hidrgeno del agua. Mientras que el hexanol es insoluble en agua, porque posee una larga cadena hidrocarbonada que le resta importancia al grupo oxhidrilo, la glucosa por ejemplo que tiene el mismo nmero de tomos de carbono es muy soluble en agua, dado que se trata de un polihidroxialdehdo, estableciendo de esta manera varios puentes de hidrgeno.

CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 1- hexanol insoluble en H2O | OH O // CH | H C OH | HO C H Glucosa (C6H12O6) Soluble en H2O | H C OH | H C OH | CH2OH
Propiedades qumicas de los alcoholes: Las reacciones de esta funcin pueden deberse a: a) ruptura del enlace O H: R O|H b) ruptura del enlace C OH: R| - OH a) Ruptura del enlace O H: 1) El hidrgeno del grupo hidroxilo de un alcohol primario puede ser reemplazado por metales alcalinos (Na o K), formando un alcxido y desprendiendo hidrgeno; el alcohol se comporta como un cido: 2 CH3OH + 2 Na 2 CH3ONa + H2 metanol metxido de sodio hidrgeno gaseoso 2) Esterificacin: Los alcoholes reaccionan con los cidos orgnicos, originando steres. En esta reaccin intervienen cidos inorgnicos fuertes como catalizadores. Se trata de una reaccin reversible: ;H2SO4 CH3 COOH + OH CH3 H2O + CH3 COO CH3 cido etanoico metanol etanoato de metilo Observacin: el metanol o alcohol metlico es txico (). Su ingestin puede causar ceguera y an la muerte. 2011

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b) Ruptura del enlace C-OH:

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1) Los alcoholes en presencia de hidrcidos forman halogenuros de alquilo: CH3 CH2OH + Etanol HBr H2O + CH3 CH2Br Bromuro de etilo

Cuando se emplea HCl se necesita la presencia de un catalizador (ZnCl 2), mientras que con el HBr la reaccin es directa. Observacin: el alcohol etlico o etanol es utilizado como desinfectante y en la preparacin de medicamentos. 2) Deshidratacin de alcoholes. Por eliminacin de agua, los alcoholes dan lugar a la formacin de alquenos (Intramolecular) o de teres (Intermolecular). a) Intramolecular: Cuando se calienta un alcohol en cido sulfrico concentrado (que acta como catalizador) a una temperatura de 180 C se obtiene un alqueno con prdida de una molcula de agua. H2C OH | HCH | H2SO4 CH3 1- propanol CH2 || CH + H2O | CH3 propeno

b) Intermolecular: formacin de ter: Cuando se calienta etanol en cido sulfrico a una temperatura de 140C, agregando un exceso continuo de etanol, se forma el etoxietano por una reaccin de deshidratacin con prdida de una molcula de agua H2C OH | CH3 etanol Oxidacin de alcoholes: Los alcoholes sometidos a la accin de agentes oxidantes suaves producen reacciones que permiten diferenciar los alcoholes primarios, secundarios y terciarios sobre la base del producto formado. Los reactivos utilizados como agentes oxidantes son la solucin diluida de permanganato de potasio (KMnO 4) en medio alcalino y la mezcla sulfocrmica (cido sulfrico concentrado y dicromato de potasio (K 2Cr2O7) disuelto en agua destilada). Oxidacin de alcoholes primarios: los alcoholes primarios, en condiciones muy controladas (oxidacin suave), llamadas as porque solo afectan al grupo funcional, dan lugar a la formacin de aldehdos del mismo nmero de tomos de carbono: R CH2OH + [O] R C = O | H Alcohol 1 primario Aldehdo El nombre de los aldehdos siempre termina en al HO CH2 | CH3 etanol H2C O CH2 + H2O | | CH3 CH3 etoxi etano ( o di etil eter)

H2SO4

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Oxidacin de alcoholes secundarios: los alcoholes secundarios por oxidacin dan lugar a la formacin de cetonas: R CHOH R + [O] R C R || O Alcohol secundario cetona El nombre de las cetonas siempre termina en ona. Los productos de oxidacin suave o moderada de los alcoholes se pueden resumir cualitativamente en el siguiente esquema: Alcohol 1rio H2C OH | R [O] Aldehdo O // CH | R cido carboxlico O // C OH | R

[O]

Alcohol 2 R | HC OH | R

[O]

Cetona R | C=O | R

[O] Alcohol 3 No reacciona

[O]

Combustin de alcoholes (Completa): la combustin completa de alcoholes produce dixido de carbono, agua y calor; como ocurra con los hidrocarburos. C2H6O + 3 O2 2 CO2 + 3 H2O + Calor

Actividades: 1- Escribir la frmula de los siguientes alcoholes, clasificarlos en alcoholes primarios, secundarios y terciarios y escribir un ismero (cadena, posicin o funcin) de cada uno. a) 2- metil- 1- butanol c) (2)- metil- 2- propanol (terbutanol) e) dietil- 2- pentanol f) 3- hexanol 2- Completar las siguientes reacciones. Nombrar los productos. [OH]a) 2- butanol + permanganato de potasio [H]+ b) 2- metil- 1- butanol + dicromato de potasio c) 3- pentanol d) 2 moles de 1- propanol H2SO4 H2SO4 e) 1- pentanol + etanol H2SO4 b) 2- propanol (isopropanol) d)

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Aldehdos y cetonas

Unidad n 2

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Los aldehdos y las cetonas son compuestos orgnicos que se caracterizan por poseer en su molcula un grupo carbonilo (C=O) como grupo principal. En los aldehdos, el carbonilo est ubicado en un carbono primario, y en las cetonas en un carbono secundario.

C=O Grupo carbonilo H C=O R Aldehdo (R H o alquilo) R Cetona (R y R H) R C=O

La palabra aldehdo tiene su etimologa en: alcohol deshidrogenado Nomenclatura: En el sistema IUPAC los aldehdos se nombran cambiando la terminacin o del alcano correspondiente por al. La funcin aldehdo se encuentra en un carbono primario y si dicho grupo funcional es el mas importante en el compuesto, ste carbono ser el C-1. La cadena principal ser la ms larga que contenga al grupo funcional. Si la funcin aldehdo se repite en la misma molcula, en su nombre se usar el sufijo dial, etc. En el sistema IUPAC las cetonas se nombran cambiando la terminacin o del alcano correspondiente por la terminacin ona. En las cetonas la posicin del grupo carbonilo se indicar numerando a partir del extremo ms prximo al grupo funcional. Ejemplo:

O // HC metanal (formol) H

CH3 | C=O | CH3

propanona (acetona)

Propiedades fsicas de los aldehdos y las cetonas:

El punto de ebullicin de los aldehdos, por ejemplo etanal, es ms elevado que el del alcano respectivo (etano) pero menor que del alcohol respectivo (etanol). Esto se debe a que la interaccin entre las molculas no es puente de hidrgeno, sino interaccin dipolo dipolo.

+ + C = O ------ C = O | H | H R R
La solubilidad en agua de aldehdos y cetonas se justifica por la formacin de puentes de hidrgeno entre el O del carbonilo con el H del agua.

+ C = O: ------------ H O | H R

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Propiedades qumicas de los aldehdos y las cetonas.

La deshidrogenacin o la oxidacin de alcoholes primarios o secundarios conduce, respectivamente, a aldehdos o cetonas.

H C OH Alcohol 2 R C R OH H

C=O Cetona

Cu 300 u oxidante

R C=O R +

H2 o H2O

(Si R= H; alcohol primario aldehdo)

a) Reacciones de reduccin: los aldehdos y las cetonas se pueden reducir originando alcoholes primarios y secundarios respectivamente. La reduccin se puede efectuar con H 2 en presencia de catalizadores como Ni y Pt.

O // C | H CH3 CH3 | C=O | CH3

+ H2

Ni / Pt H2C OH | CH3 CH3 | HCOH | CH3

+ H2

Ni / Pt

b) Oxidacin de aldehdos y cetonas: los aldehdos se oxidan con facilidad originando los cidos carboxlicos respectivos. Las cetonas, en cambio, no se oxidan fcilmente, slo en presencia de oxidantes fuertes puede reaccionar rompindose la cadena carbonada y obtenindose cidos carboxlicos.

O // C | H CH3 CH3 | C=O | CH3

[O]

O // C OH | CH3 O // + HC OH

[O]

O // C OH | CH3

c) Combustin: la combustin completa origina CO 2 y H2O, de igual forma que en alcoholes e hidrocarburos.

C3H6O + 4 O2 3 CO2 + 3 H2O + calor CH3 C CH3 || O C3H6O + 4 O2 3 CO2 + 3 H2O + calor

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cidos carboxlicos

Unidad n 2

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Son el producto final de la oxidacin de los alcoholes. Presentan en un mismo tomo de carbono, un grupo carbonilo y otro hidroxilo, a este grupo se le llama grupo carboxilo:

C OH || O
Son compuestos orgnicos formados por C, H y O que presentan en la molcula uno o ms grupos carboxilos. La nomenclatura es colocar el prefijo cido y como terminacin oico.

Ej: O // HC OH cido metanoico (cido frmico)

O // C OH | CH3 cido etanoico (cido actico)

Segn el nmero de grupos carboxilos se clasifican en: cidos mono-carboxlicos, di carboxlicos, etc.

O O \\ // C C / \ HO OH
cido etanodioico Acido carboxlico aromtico:

Acido benzoico cidos grasos superiores. Los cidos monocarboxlicos de elevado nmero de tomos de carbono se conocen como cidos grasos superiores. Estos se encuentran en la naturaleza formando a los steres que constituyen los aceites y las grasas. O // CH3 (CH2)14 C OH

cido palmtico (C16 H32O2)

O // CH3 (CH2)12 C OH

cido esterico (C14H28O2 )

Propiedades fsicas de los cidos carboxlicos: los tres primeros trminos son lquidos, incoloros e irritantes. De 4 a 9 tomos de Carbono son lquidos oleosos. A partir de 10 tomos de Carbono son slidos. Los cuatro primeros son solubles en agua, luego la solubilidad disminuye a medida que aumenta el nmero de tomos de Carbono. Los puntos de ebullicin son ms altos que los alcoholes respectivos, dado que presentan ms puentes de hidrgeno que los alcoholes.

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Unidad n 2

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.. .. O: -------- H O: // RC C R // :O H ----------:O:
..

Propiedades qumicas de los cidos carboxlicos:

Propiedades cidas: los cidos carboxlicos disueltos en H2O se disocian parcialmente, liberando protones y quedando en forma de anin. Es un cido dbil.

O // C | CH3

OH

O // C | CH3

O + H+

1. Sustitucin de hidrgeno cido:

a) Reaccin con base fuerte (KOH, NaOH): neutralizacin o saponificacin.

O // C | CH3

OH

KOH

O // C O K+ + H2O | CH3

Acido etanoico (cido actico)

etanoato de potasio (acetato de potasio)

b) Reaccin con los metales: los cidos orgnicos reaccionan con el Zinc desprendiendo hidrogeno gaseoso y formando una sal orgnica.

O // 2 C OH | CH3

+ Zn(s)

Zn 2+

O 1// CO + | etanoato de cinc CH3 2

H2

(g)

2. Sustitucin del grupo (-OH). a) Formacin de halogenuros de cidos: el cido actico reacciona con el tricloruro de fsforo originando el cloruro de etanoilo.

O // 3C | CH3

OH

PCl3

O // 3C Cl + H3PO3 | CH3 Cloruro de etanoilo

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Unidad n 2

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b) Formacin de steres: se obtienen a partir de la deshidratacin del alcohol y el cido.

O // C OH | CH3

HO CH2 | CH2 | CH3

propanol

O // C O CH2 | | CH3 CH2 | CH3

H2O

cido etanoico

etanoato de propilo

c) Deshidratacin de cidos: anhdridos cidos

O O // // C OH + HO C | | CH3 CH3 H SO 2 4
c. etanoico c. etanoico cidos dicarboxlicos:

O O // // C O C + H2O | | CH3 CH3

anhdrido etanoico

Son los que presentan dos grupos carboxilos por molcula.

O // C OH | C=O OH
Etanodioco (c. oxlico)

O // C OH | CH2 | C=O OH
Propanodioco (c. malnico)

O // C OH | CH2 | CH2 | C=O OH

Butanodioico (c. succnico)

ACTIVIDADES FINALES
1- Completar las siguientes reacciones escribiendo las frmulas desarrolladas de los reactivos

y productos involucrados: a) b) c) d) e) f) g) h) i) j) k) l) m) n) pentanal + KMnO4 Oxidacin suave de la butanona cido 2-hidroxipropanoico + hidrxido de sodio cido hexanoico + Zinc metil- 2- propanol + cido Butanoico alcohol amlico (pentanol) + cido actico (etanoico) cido propanoico + cido Pentanoico cido dodecanoico + hidrxido de potasio 2, 2, 3, 3 - tetrametil pentano + bromo molecular --(luz) 4 etil - 2,4 - dimetilheptano + cido clorhdrico metil propeno + agua 1,3 - dimetilciclopenteno + cloro molecular 3,4 - dimetilciclopenteno + bromo gaseoso 1,3 - pentadieno + hidrgeno molecular 2011

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2- Completar las siguientes reacciones:

Unidad n 2

P g i n a | 10

a) ................. + ................... etoxietano + agua + (H ) b) 2- pentanol + dicromato de potasio c) combustin del 3- hexanol: d) 1- butanol + etanol ............... + agua e) Oxidacin fuerte del etanol

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