Las reacciones orgnicas consisten, en esencia, en la ruptura y formacin de enlaces covalentes (V. ENLACES QUMICOS 3).

Salvo casos muy sencillos en los que slo se produce la ruptura de un enlace covalente o la formacin de una unin de este tipo a partir de dos agrupamientos atmicos, una reaccin orgnica supone la formacin de, al menos, un enlace covalente y la ruptura, por lo menos, de otro. Una primera clasificacin de las reacciones orgnicas, interesante desde el punto de vista de su estudio mecanstico, es la que establece diversos tipos de reaccin (v. i); distinguiremos fundamentalmente cuatro:a) Reacciones de sustitucin o desplazamiento, en las que un tomo o grupo de un compuesto orgnico se cambia por otro procedente del reactivo. Como ejemplos citaremos la hidrlisis alcalina del yoduro de etilo y la nitracin del benceno por el catin nitronio: C2H5-I+OH- C2H5-OH+IC6H6+N02+ -~ C,H5-NO2+H+ b) Reacciones de eliminacin, que suponen la prdida de dos o ms tomos o grupos de un compuesto orgnico, que se transforma en otro de menor magnitud molecular. Un ejemplo es la deshidratacin del alcohol isoproplico: CH3-CHOH-CH3 -> CH3-CH--CH2+H20 c) Reacciones de adicin, que son procesos inversos de los anteriores, en los que el compuesto orgnico gana dos o ms tomos o grupos, resultando otro compuesto de magnitud molecular superior. Un ejemplo es la reaccin del bromo con el etileno: CH2-CH2+Br2 --> BrCH2 CH2Br d) Reacciones de transposicin; se incluyen en este tipo los numerosos procesos en los que se producen cambios de posicin de tomos o grupos en una estructura orgnica. Un ejemplo es la tautomera (V. ISOMERA) cetoenlica de la acetona: CH3-CO-CH3 -> CH3-QOH)-CH2 Muchas transposiciones moleculares transcurren simultneamente con procesos de sustitucin, eliminacin y adicin y, por tanto, cabra simplificar la anterior clasificacin incluyendo las reacciones del cuarto tipo en los anteriores. Algunos autores consideran como un tipo diferente de los citados el de las reacciones de condensacin, que implican la unin de dos (o ms) molculas con separacin de una molcula pequea (agua, amoniaco, cloruro de hidrgeno, etc.). Como ejemplo citaremos la formacin de la fenilhidrazona del benzaldehdo: C6H5-CHO + H2N-NH-C6H5 -> C6H5-CH-N-NH-C6H5+ H2O

Sin embargo, este proceso puede descomponerse en la adicin del enlace H-N al grupo carbonilo, seguida de la eliminacin de agua en el compuesto intermedio resultante. Las reacciones de cicloadicin, cuyo estudio se ha incrementado notablemente en los ltimos aos, pueden considerarse como procesos de adicin en los que los dos fragmentos que se incorporan al sustrato estn unidos en una misma partcula. Anlogamente, las cicloreversiones vienen a ser eliminaciones de un solo fragmento unido originalmente por dos puntos al resto del sustrato. Las reacciones electrocclicas, que incluyen las denominadas previamente ciclaciones y los procesos inversos, pueden considerarse entre las adiciones y eliminaciones, si se amplan estos conceptos para incluir en ellos la adicin de una parte de una molcula a otro fragmento de la misma y la eliminacin de un fragmento que queda unido al resto del sustrato por algn punto que no interviene en el proceso. Las caractersticas peculiares de los procesos de oxidacin y

reduccin (v. OXIDACIN Y REDUCCIN) permite reunirlos en un tipo independiente de los anteriores o, alternativamente, asimilarlos a uno u otro de ellos. Las reacciones propias del grupo carboxilo y de los que derivan de l, aunque pertenecen a uno u otro de los tipos anteriores, suelen estudiarse conjuntamente formando un grupo; entre ellas estn la esterificacin (v. sTERES), la hidrlisis de los steres, la transesterificacin, la formacin e hidrlisis de las amidas (v.), de las hidrazidas, etc. Otra importante clasificacin de las reacciones orgnicas atiende a los mecanismos de las mismas. Las modificaciones de enlaces covalentes que constituyen una reaccin orgnica pueden producirse con simultaneidad; se habla entonces de una reaccin sincrnica o concertada. En estas reacciones se pasa directamente de los productos iniciales a los finales, sin formacin de ninguna partcula intermedia que tenga cierta estabilidad. Esto quiere decir que la variacin de la energa libre del sistema reaccionante a lo largo de la coordenada de reaccin (que representa el progreso de la misma medido, p. ej., por la variacin de una o varias distancias interatmicas o de uno o varios ngulos de enlace) no presenta ningn mnimo energtico. Por el contrario, la reaccin puede comenzar con la ruptura de un enlace covalente y la liberacin de partculas de mayor o menor estabilidad, las cuales, en fases sucesivas del proceso, se transforman en otras por nuevas rupturas de enlaces o por formacin de nuevas uniones; se habla entonces de reacciones no concertadas o por pasos. Si la partcula intermedia es una molcula suficientemente estable, lo mejor es pensar que se trata de una serie de reacciones sucesivas, cada una de las cuales puede considerarse independiente. Pero los casos de mayor importancia son aquellos en que las partculas intermedias son poco estables a causa de que tienen cargas elctricas, electrones sin aparear o una deficiencia electrnica; en estos casos, la variacin de la energa libre con la coordenada de reaccin presenta un mnimo, que corresponde a un intermedio reactivo. Un criterio de clasificacin complementario del anterior se basa en la manera de romperse o formarse un enlace covalente. La escisin de un enlace covalente puede ocurrir de dos formas:a) Separndose cada electrn con uno de los fragmentos que resultan: X**Y --> X. +-Y Este proceso que origina tomos o radicales libres se denomina homlisis. b) Separndose los dos electrones con uno de los fragmentos y quedando el otro con orbitales de valencia vacos: X : Y --> X+: Y Se forman, en este proceso, llamado heterlisis, iones o partculas anlogas que contienen pares electrnicos sin compartir u orbitales de valencia vacos. Anlogamente, la formacin de un enlace covalente puede ocurrir:a) A partir de fragmentos que aporten cada uno un electrn: X.+-Y ---> X- -Y Este proceso, inverso de la homolisis, se denomina coligacin. c) Proporcionando uno de los fragmentos los dos electrones y el otro un orbital de valencia vaco donde puedan alojarse: X+: Y -~> X : Y Este modo de formacin de un enlace covalente se designa por coordinacin. De acuerdo con lo dicho, se ha considerado que hay dos clases fundamentales de reacciones orgnicas: la constituida por procesos de homolisis y coligacin, es decir, por procesos en que las rupturas y formaciones de enlaces covalentes son simtricas; y la constituida por procesos de heterolisis y coordinacin, en las cuales son asimtricas las escisiones y formaciones de enlaces. Las primeras se han denominado reacciones de radicales libres o radiclicas, puesto que en ellas

intervienen o de ellas resultan radicales libres, reacciones de apareamiento de electrones por la manera de formarse los enlaces covalentes, y reacciones homolticas, denominacin que alude a la forma de romperse dichas uniones. Las denominaciones correspondientes a los procesos del segundo grupo son reacciones fnicas, a causa de la frecuente intervencin de iones en ellas, de comparticin de electrones por la manera de formarse los enlaces, y heterolticas por el modo de romperse los enlaces covalentes. Una reaccin homoltica puede ser concertada, si todas las modificaciones de enlaces estn sincronizadas y no se liberan partculas intermedias; en este caso, alguno de los productos iniciales y finales es una partcula con un electrn sin aparear. El proceso homoltico puede ocurrir tambin en varias fases, con liberacin de radicales en alguna de ellas; en este caso se habla de reaccin con intermedios radiclicos. A su vez, las reacciones heterolticas pueden proceder de manera concertada en una sola fase o transcurrir en varias con liberacin de intermedios fnicos o simplemente polares. Se conocen reacciones homolticas y heterolticas pertenecientes a todos los tipos anteriormente mencionados. La mayor parte de las reacciones de sustitucin de los alcoholes (v.), aminas (v.) y derivados halogenados (v. HALOGENUROS ORGNICOS), as como la nitracin, halogenacin, reacciones de Friedel-Crafts y dems sustituciones aromticas son heterolticas; la halogenacin de parafinas suele transcurrir por un mecanismo homoltico. La adicin de halgenos a enlaces mltiples puede seguir uno u otro mecanismo, segn las condiciones experimentales; la reduccin de enlaces mltiples es, con frecuencia, un proceso homoltico. La mayora de las reacciones del grupo carbonilo son heterolticas, como asimismo las reacciones propias de los cidos y derivados (v. CIDOS III). Las eliminaciones ms importantes, excepto las deshidrogenaciones, son heterolticas. En los ltimos aos, se han acumulado ejemplos de reacciones orgnicas que no pueden clasificarse como homolticas o heterolticas. Estos ejemplos no pueden ser reacciones por pasos, ya que, en tal caso, se liberaran intermedios fnicos o radiclicos. En cambio, en las reacciones concertadas, las transferencias electr Fuente(s):