PRCTICA 2 EQUILIBRIO QUMICO HOMOGNEO ESTUDIO DE LA ESTERIFICACION DEL CIDO ACTICO

OBJETIVOS

Calcular las constantes de equilibrio qumico en fase liquida de una reaccin de esterificacin. Observar un ejemplo de la reaccin de esterificacin entre un alcohol y un cido carboxlico. Llevar acabo la catlisis acida de la reaccin de etanol con cido actico para obtener un ster acetato de etilo. Determinar la relacin de concentraciones para una reaccin de esterificacin.

HIPOTESIS La constante de equilibrio qumico se puede determinar a partir de tcnicas analticas de titulacin con una base fuerte permitiendo determinar las concentraciones de los componentes de reaccin.

La esterificacin de Fischer-Speier o esterificacin de Fischer es un tipo especial de esterificacin que consiste en la formacin de un ster por reflujo de un cido carboxlico y un alcohol, en presencia de un catalizador cido. La reaccin fue descrita por vez primera por Emil Fischer y Arthur Speier en 1895.1 La mayora de cidos carboxlicos son aptos para la reaccin, pero el alcohol debe ser generalmente un alcohol primario o secundario. Los alcoholes terciarios son susceptibles a la eliminacin, y los fenoles suelen ser muy poco reactivos para dar rendimientos tiles. Los catalizadores ms comnmente usados para una esterificacin de Fischer incluyen al cido sulfrico, cido tsico y un cido de Lewis como el triflato de escandio(III). La acilacin directa de los alcoholes con cidos carboxlicos es preferida sobre las acilaciones con anhdrido (economa de tomos pobre) o cloruro de acilo (sensible a la humedad). La principal desventaja de la acilacin directa es el equilibrio qumico desfavorable, que debe ser remediado, por ejemplo, por un gran exceso de uno de los reactantes, o por eliminacin del agua (por ejemplo, mediante la destilacin de Dean-Stark, el uso de tamices moleculares, o el uso de una cantidad estequiomtrica de cido sulfrico concentrado como catalizador). En un estudio 2 se encontr que el TBATB es un catalizador muy efectivo. Por ejemplo, la acilacin del 3-fenilpropanol con cido actico glacial y TBATB a reflujo genera el ster en 15 minutos en un rendimiento qumico del 75%, sin la necesidad de eliminar agua. Se cree que el cido bromhdrico liberado por el TBATB protona al alcohol sobre el cido, haciendo que el carboxilato sea el nuclefilo real en un mecanismo "inverso" al de la esterificacin normal.

El mecanismo de reaccin para esta reaccin tiene varios pasos: 1. Se transfiere un protn del catalizador cido al oxgeno del grupo carbonilo carboxlico, incrementando el carcter electrfilo del carbono carbonlico. 2. El carbono carbonlico es, a continuacin, atacado por el tomo de oxgeno nucleoflico del alcohol. 3. Se transfiere un protn del catin oxonio a una segunda molcula de alcohol, dando lugar a un complejo activado. 4. La protonacin de uno de los grupos hidroxilo del complejo activado conduce a un nuevo ion oxonio. 5. La prdida de agua del ltimo ion oxonio, y la posterior deprotonacin da lugar al ster. .

PRCTICA 2 EQUILIBRIO QUMICO HOMOGNEO ESTUDIO DE LA ESTERIFICACIN DEL CIDO ACTICO

Preparar los siguientes sistemas reaccionantes:

SISTEMAS ETOH AAc HCl AcEt

S1 15 5 2.5 ---

S2 10 10 2.5 ---

S3 5 15 2.5 ---

S4 5 10 2.5 ---

S5 5 10 -----

S6 5 10 2.5 5

S7 5 10 --5

Dejar reposar durante una semana para que se lleve a cabo la reaccin.

Agregar 10 mL de agua destilada

Tomar una alcuota de 5 a 10 mL de cada sistema.

Calcular el nmero de moles iniciales de cada componente alimentado en cada sistema.

Titular con una solucin previamente valorada de NaOH, utilizando fenolftalena como indicador

Calcular los moles totales de cido presentes en cada sistema.

TABLA DE DATOS EXPERIMENTALES:

V alcuota (ml) S1 S2 S3 S4 S5 S6 S7 10 7 5 5 5 10 10

V NaOH (ml) 6.85 10.5 16.5 12.9 14 20.95 18.5

DATOS TERICOS PM (g/mol) AAc ETOH HCl AcEt H20 60.05 46.07 36.6 88.10 18.02 (g/ml) 1.05 0.79 1.84 0.90 1.0 pureza 99.8 99.95 36.57 99.98 100

CLCULOS: 1. Calcule el nmero de moles inciales de cada reactivo agregado. Sistema 1:

Sistema 1

15 5 25 ---

0.257089 0.087252 0.045962 0.080024

--

( ( ( ( ( (

) ) ) ) ) )

2. Obtener el numero de moles finales de cido total.

3. Calcular el nmero de moles finales de cido actico.

4. Calcular el grado de avance

5. Calcular el nmero de moles finales de cada reactivo participante en la reaccin.

6. Calcular la constante de equilibrio del sistema

7. Calcular la eficiencia del sistema (R.L)

Sistema 2 Balance de Materia Volumen 10 10 2.5 ? =22.5 i Etanol Aac HCl Acetato ni Etanol Aac HCl n -P -P acet+P P p= 0.1192 n 0.052192 0.0553 0.04596 0.17449 0.19935

Etanol=

Aac=

HCl=

= moles

0.08015

Moles totales de Acido Acido = 0.10125 moles

Acido = Aac + HCl Aac = Acido - HCl = .10125 - .04596 = 0.05529 moles

Calculo de la constante de Equilibrio Keq= 8.2334

Eficiencia=

Sistema 3 Balance de Materia Volumen 5 15 2.5 ? =22.5 i Etanol Aac HCl Acetato ni Etanol Aac HCl n -P -P acet+P P p= 0.1192 n 0.00072 0.17679 0.04596 0.26175 0.16524

Etanol=

Aac=

HCl=

= moles

0.08028

Moles totales de Acido Acido = 0.22275 moles

Acido = Aac + HCl Aac = Acido - HCl = .22275- .04596 = 0.17679 moles

Calculo de la constante de Equilibrio Keq= 110.2909

Eficiencia=

Sistema 4

5 10 2.5 ---

--

( ( ( (

) ) ) )

( (

) )

2. Obtener el numero de moles finales de cido total.

3. Calcular el nmero de moles finales de cido actico.

4. Calcular el grado de avance

5. Calcular el nmero de moles finales de cada reactivo participante en la reaccin.

6. Calcular la constante de equilibrio del sistema

7. Calcular la eficiencia del sistema (R.L)

istema 5

15 5 25 ---

0.257089 0.087252 0.045962 0.080024

--

( ( ( (

) ) ) )

2. Obtener el numero de moles finales de cido total.

3. Calcular el nmero de moles finales de cido actico.

4. Calcular el grado de avance

5. Calcular el nmero de moles finales de cada reactivo participante en la reaccin.

6. Calcular la constante de equilibrio del sistema

7. Calcular la eficiencia del sistema (R.L)

Sistema 6

5 10 2.5 5 --

0.085696 0.174505 0.045962 0.051068 0.080124

-0.051068+

( ( ( ( ( ( ( (

) ) ) ) ) ) ) )

2. Obtener el numero de moles finales de cido total.

3. Calcular el nmero de moles finales de cido actico.

4. Calcular el grado de avance

5. Calcular el nmero de moles finales de cada reactivo participante en la reaccin.

6. Calcular la constante de equilibrio del sistema

7. Calcular la eficiencia del sistema (R.L)

Sistema 7

5 10 -5 --

0.085696 0.174505 -0.051068 0.080124

-0.051068+

( ( ( ( ( (

) ) ) ) ) )

2. Obtener el numero de moles finales de cido total.

3. Calcular el nmero de moles finales de cido actico.

4. Calcular el grado de avance

5. Calcular el nmero de moles finales de cada reactivo participante en la reaccin.

6. Calcular la constante de equilibrio del sistema

7. Calcular la eficiencia del sistema (R.L)

Conclusin Martinez Leyva Cynthia Se logr calcular la constante de equilibrio de cada uno de los sistemas, la cual vara con respecto a la concentracin del cido actico como reactivo. El valor de la constante de equilibrio no es slo funcin del cido actico, sino tambin de todas las sustancias que intervinieron en la reaccin. As pues, si a temperatura y presin constante, si existe una mayor concentracin del cido actico, la reaccin debe equilibrarse a la derecha, es decir, hacia los productos, hasta mantener el equilibrio entre reactivos y productos, por ejemplo en los sistemas 1 y 4 la constante de equilibrio nos dio muy grande por lo que la reaccin favorece a la formacin de productos, mientras que en los sistemas 5 y 7 la constante fue ms pequea, esto nos indico que la concentracin de cido actico era menor por lo que la reaccin debe equilibrarse hacia la izquierda, es decir hacia los reactivos. El tiempo en que se lleva a cabo el equilibrio es mucho, por lo que se tuvo que esperar una semana; sin embargo, a mayor concentracin del cido actico, el equilibrio tardar mas en llevarse a cabo. Y el cido clorhdrico aunque funcion como catalizador, no participa en la reaccin, por lo que su estructura no cambi, y no afect su concentracin en los sistemas. El estado de equilibrio de una reaccin qumica se evala con la constante de equilibrio cuyo valor depende de la estequiometria de la reaccin y de la temperatura

Conclusin Prez Arrieta Carlos Alberto. Durante esta prctica observamos un ejemplo de la reaccin de esterificacin entre un alcohol y un cido carboxlico, esto con el fin de calcular las constantes de equilibrio qumico en fase liquida de una reaccin de esterificacin, el valor de la constante de equilibrio no slo esta en funcin del cido actico, sino que tambin esta en funcin de todas las sustancias que intervinieron en la reaccin, a temperatura y presin constante, si existe una mayor concentracin del cido actico, la reaccin debe equilibrarse a la derecha, es decir, hacia los productos, hasta mantener el equilibrio entre reactivos y productos tal como nos lo explica el principio de Le Chtelier, que establece : Si un sistema qumico que en principio est en equilibrio experimenta un cambio en la concentracin, en la temperatura, en el volumen o en la presin parcial, variar para contrarrestar ese cambio. Si vara la concentracin de un sistema que en principio est en equilibrio qumico, en ese sistema variarn tambin las concentraciones de sus componentes de manera que se contrarreste la primera variacin. Con respecto a su representacin mediante una ecuacin estequiometria, diremos que el equilibrio se desplazar a un lado o al otro de esa ecuacin (en direccin a un miembro o al otro). Como se observo en el sistema 1 y 4, las constantes de equilibrio nos arrojaron valores altos, que nos indican que al estar ms cargado los reactivos la reaccin tiende a equilibrarse hacia la derecha sea favoreciendo a los productos, mientras que en el sistema 2 la constante nos dio de 8.2324 en este sistema los reactivos se alimentaron de manera estequiometrica por lo que el avance fue menor, en el caso de sistema 6 al alimentar productos la reaccin busca estabilizarse por lo que se carga un poco ms a productos, mientras que en los sistemas 5 y 7 la constante fue ms pequea, esto nos indico que la concentracin de cido actico era menor por lo que la reaccin debe equilibrarse hacia la izquierda, es decir hacia los reactivos.