Biotecnologia Ambiental PDF

Escola de Qumica / UFRJ EQB-365 Biotecnologia Ambiental Notas de Aula Profa.
Magali Christe Cammarota
Universidade Federal do Rio de Janeiro Escola de Qumica
EQB-365 BIOTECNOLOGIA AMBIENTAL
Profa. Magali Christe Cammarota
Terceira verso 2011/2
Escola de Qumica / UFRJ EQB-365 Biotecnologia Ambiental Notas de Aula Profa. Magali Christe Cammarota
I Introduo I.1. A crise ambiental Segundo Miller (1985), nosso planeta pode ser comparado a uma astronave, deslocando-se a 100.000 km/h pelo espao sideral, sem possibilidade de parada para reabastecimento, mas dispondo de um eficiente sistema de aproveitamento de energia solar e de reciclagem de matria. Atualmente, a astronave possui ar, gua e comida suficientes para manter seus passageiros. No entanto, tendo em vista o crescimento exponencial do nmero de passageiros e a ausncia de portos para reabastecimento, pode-se vislumbrar, a mdio e longo prazo, srios problemas para a manuteno da populao. O uso de energia implica, pela segunda lei da termodinmica, na degradao de sua qualidade: De acordo com esta lei, todo processo de transformao de energia d-se a partir de uma maneira mais nobre para uma menos nobre, ou de menor qualidade. Embora a quantidade de energia seja preservada (primeira lei da termodinmica), a qualidade (nobreza) sempre degradada. Toda transformao de energia envolve sempre rendimentos inferiores a 100%, sendo que uma parte da energia disponvel transforma-se em uma forma mais dispersa e menos til, em geral na forma de calor transferido para o ambiente. Como consequncia da lei de conservao de massa, os resduos energticos (principalmente na forma de calor), somados aos resduos de matria, alteram a qualidade do meio ambiente no interior dessa astronave. De acordo com esta lei, em qualquer sistema, fsico ou qumico, nunca se cria nem se elimina matria, apenas possvel transform-la de uma forma em outra. Tudo se realiza com a matria que proveniente do prprio planeta, apenas havendo a retirada de material do solo, do ar ou da gua, o transporte e a utilizao desse material para a elaborao do insumo desejado, sua utilizao pela populao e, por fim, a disposio, na Terra, em outra forma, podendo muitas vezes ser reutilizado. A tendncia natural de qualquer sistema, como um todo, de aumento de sua entropia (grau de desordem). Assim, os passageiros, utilizando-se da inesgotvel energia solar, processam, por meio de sua tecnologia e de seu metabolismo, os recursos naturais finitos, gerando, inexoravelmente, algum tipo de poluio. Do equilbrio entre esses trs elementos populao, recursos naturais e poluio depender o nvel de qualidade de vida no planeta. Os aspectos mais relevantes de cada vrtice do tringulo formado por esses elementos e suas interligaes so analisados a seguir.
I.1.1. Populao A populao mundial deve atingir 7 bilhes em 2011 com uma taxa de crescimento de aproximadamente 1,2% ao ano. De acordo com a analogia da astronave, isso significa que atualmente ela transporta cerca de 7 bilhes de passageiros e, a cada ano, outros 84 milhes
de passageiros nela embarcam. Esses passageiros esto divididos em 230 naes nos cinco continentes, poucas das quais pertencem aos chamados pases desenvolvidos, com 18% da populao total, e as demais so os chamados pases em desenvolvimento ou subdesenvolvidos, com os restantes 82% da populao. Devido s altas taxas de crescimento populacional que hoje somente ocorrem nos pases menos desenvolvidos, essa situao de desequilbrio tende a se agravar ainda mais. O Brasil ocupa a 5a colocao no ranking com cerca de 2,8% da populao mundial, totalizando 195 milhes de habitantes. Com uma ocupao territorial de 23 habitantes/km2 e uma taxa de crescimento populacional declinante (1,4% no ano de 2005, cerca de 1% em 2010), nosso pas tende a uma situao de menor complexidade em termos populacionais em relao ao que se previa no incio da dcada de 80. Entretanto, devemos ter em mente que, mesmo que o problema da fome no mundo hoje possa ser atribudo a interesses polticos e econmicos dos pases desenvolvidos e no a uma superpopulao, a longo prazo teremos de encontrar um modo consensual de reduzir a taxa de crescimento populacional.
I.1.2. Recursos naturais Recurso natural qualquer insumo de que os organismos, populaes e ecossistemas necessitam para sua manuteno. Existe um envolvimento entre recursos naturais e tecnologia, uma vez que h necessidade da existncia de processos tecnolgicos para utilizao de um recurso. Recursos naturais e economia tambm interagem de modo bastante evidente, uma vez que algo recurso na medida em que sua explorao economicamente vivel. E finalmente, algo se torna recurso natural caso sua explorao, processamento e utilizao no causem danos ao meio ambiente. Assim, na definio de recurso natural encontramos trs tpicos relacionados: tecnologia, economia e meio ambiente. Os recursos naturais podem ser classificados em dois grandes grupos: os renovveis e os no-renovveis. Os recursos renovveis so aqueles que, depois de serem utilizados, ficam disponveis novamente graas aos ciclos naturais. A gua, em seu ciclo hidrolgico, um exemplo de recurso renovvel. Alm da gua, podemos citar como recursos renovveis a biomassa, o ar e a energia elica. Um recurso no-renovvel aquele que, uma vez utilizado, no pode ser reaproveitado. Um exemplo caracterstico o combustvel fssil que, depois de ser utilizado para mover um automvel, est perdido para sempre. Dentro dos recursos no-renovveis possvel, ainda, identificar duas classes: a dos minerais noenergticos (fsforo e clcio) e a dos minerais energticos (combustveis fsseis e urnio).
I.1.3. Poluio Completando o terceiro vrtice do tringulo, como resultado da utilizao dos recursos naturais pela populao surge a poluio. A poluio uma alterao indesejvel nas caractersticas fsicas, qumicas ou biolgicas da atmosfera, litosfera ou hidrosfera que causa ou pode causar prejuzo sade, sobrevivncia ou s atividades dos seres humanos e outras espcies ou ainda deteriorar materiais.
Poluentes so resduos gerados pelas atividades humanas, causando um impacto ambiental negativo, ou seja, uma alterao indesejvel. Desta maneira, a poluio est ligada concentrao, ou quantidade, de resduos presentes no ar, na gua ou no solo. Para que se possa exercer o controle da poluio de acordo com a legislao ambiental, definem-se padres e indicadores de qualidade do ar (concentraes de CO, NO x, SOx, Pb), da gua (concentrao de O2, fenis e Hg, pH, temperatura) e do solo (taxa de eroso) que se desejam respeitar em um determinado ambiente. Quanto origem dos resduos, as fontes poluidoras podem ser classificadas em pontuais ou localizadas (lanamento de esgoto domstico ou industrial, efluentes gasosos industriais, aterro sanitrio de lixo urbano) e difusas ou dispersas (agrotxicos aplicados na agricultura e dispersos no ar, carregados pelas chuvas para os rios ou para o lenol fretico, gases expelidos do escapamento de veculos automotores). As fontes pontuais podem ser identificadas e controladas mais facilmente que as difusas, cujo controle eficiente ainda um desafio. Os efeitos da poluio podem ter carter localizado, regional ou global. Os mais conhecidos e perceptveis so os efeitos locais ou regionais, que em geral ocorrem em reas de grande densidade populacional ou atividade industrial. Nessas reas h problemas de poluio do ar, da gua e do solo. Esses efeitos espalham-se e podem ser sentidos em reas vizinhas, sendo objeto de conflitos intermunicipais (disputa pelo mesmo manancial para abastecimento urbano), interestaduais (poluio das guas por municpios e indstrias de um estado, a montante de captaes municipais e industriais de estado vizinho) e internacionais (chuva cida na Sucia e Noruega oriundas da poluio do ar na Gr-Bretanha e Europa Ocidental). Os efeitos globais tm contribudo bastante para a sensibilizao recente da sociedade sobre questes ambientais, merecendo destaque na mdia e na agenda de polticos e grupos ambientalistas em todo o planeta. Isso talvez possa ser explicado pela incerteza que os humanos passaram a experimentar em relao prpria sobrevivncia da espcie e pela constatao de sua incapacidade de entender e controlar os processos e transformaes ambientais decorrentes de suas atividades. At recentemente, acreditava-se que a inteligncia e a tecnologia resolveriam qualquer problema, e que no havia limites para o desenvolvimento da espcie e para a utilizao de matria e energia na busca de conforto e qualidade de vida. II Definies Biotecnologia toda tecnologia baseada no uso de clulas ou parte delas para a produo de conhecimento, produtos e servios. Envolve a integrao das cincias naturais e da engenharia para a utilizao de organismos vivos, clulas, componentes celulares ou metablitos com o objetivo de produzir, de forma sustentada, bens e servios teis ao homem. Pretende ser uma atividade sustentvel, porque os componentes vivos dos processos utilizados podem se reproduzir e os processos biotecnolgicos se desenvolvem temperatura e valores de acidez semelhantes aos que existem no ambiente, o que reduz a necessidade de utilizao de energias no renovveis para catalisar as reaes qumicas que do origem aos diferentes produtos.
Exemplos de produtos da Biotecnologia: Indstria Farmacutica antibiticos, insulina, vacinas Indstria Alimentar iogurtes, queijos, leite fermentado, adoantes, cidos orgnicos, bebidas alcolicas, enzimas para a fabricao de po Indstrias Txteis e de Papel enzimas para branqueamento, produo de tintas e modificao de fibras Produo de Detergentes enzimas para remover ndoas Produo de Combustveis lcoois Indstria de Plsticos plsticos biodegradveis a partir do amido Biorremediao limpeza de solos e guas contaminadas Agricultura - fertilizantes, pesticidas, variedades vegetais melhoradas por engenharia gentica.
Biotecnologia Ambiental consiste na aplicao de tcnicas biolgicas para resolver e/ou prevenir problemas de contaminao ambiental. uma rea de conhecimento e de investigao multidisciplinar por excelncia. Participam dela aspectos normativos e legislativos; aspectos cientficos e tecnolgicos; e tem impactos econmicos e sociais importantes. Todos os processos da biotecnologia ambiental levam em conta, em primeira instncia, cinco elementos bsicos: o composto txico (ou a mistura) a ser eliminado ou ter sua concentrao reduzida; o meio em que o composto se encontra (ar, lquido, slido); as caractersticas do local ou corrente que o contem; o agente biolgico que conduzir a biodegradao (micro-organismos, enzimas, plantas, consrcios microbianos); as condies do processo (temperatura, pH, umidade, condies aerbias ou anaerbias). Para cada um destes elementos existem vrias opes, e a combinao de todos eles gera um potencial muito grande de possveis tecnologias biolgicas aplicadas aos problemas ambientais. Existem trs caractersticas que determinam a aplicao das tecnologias na soluo de problemas reais: custo do tratamento (custo de investimento, operao e manuteno); durao do processo (espao e infra-estrutura requeridos); nvel ou limite ao qual se deseja diminuir a contaminao (aspectos tcnicos e legislativos). Considerando o nvel atual de aplicao industrial e comercial dos mtodos da biotecnologia ambiental, tem-se o seguinte panorama: Tecnologias estabelecidas o Tratamento aerbio de efluentes/resduos (lodos ativados) o Tratamento anaerbio de efluentes/resduos (digesto anaerbia) o Tratamento de correntes gasosas (biofiltros) o Uso de enzimas para eliminar ou transformar compostos especficos
Tecnologias emergentes o Biorremediao de solos contaminados por petrleo e praguicidas qumicos entre outros; o Uso de plantas para eliminao de contaminantes (fitorremediao); o Uso de organismos recombinantes em sistemas de tratamento de guas e solos contaminados. Tecnologias a nvel de explorao o Aplicao da engenharia de protenas para a obteno de biocatalisadores com potencial para reduzir a contaminao; o Projeto de tecnologias limpas como um novo conceito para prevenir a gerao de contaminao nos sistemas produtivos.
III Fontes dos Resduos Lquidos: esgoto domstico, efluentes industriais, runoff agrcola (guas de irrigao ou da chuva que carreiam fertilizantes a base de fosfatos e pesticidas para rios e lagos, acelerando o processo de eutrofizao), runoff urbano (guas que c arreiam leos, detergentes e dejetos de animais diretamente para as guas superficiais, sem a filtrao do solo e da vegetao), guas pluviais; Slidos: resduos municipais (resduos alimentares animais e vegetais, papis, plsticos, txteis, borracha, madeira, vidro, metais; e lodos de plantas de tratamento de guas e guas residurias); resduos industriais (aqueles provenientes de atividades industriais como galvanoplastia, curtumes, matadouros, e indstrias qumicas); resduos perigosos (substncias radioativas, reagentes corrosivos, reativos ou txicos, resduos de pesquisa biolgica e hospitais, resduos inflamveis e explosivos); Gasosos: emisses industriais e emisses veiculares. IV Principais poluentes e seus impactos no meio aqutico IV.1. Alterao da qualidade das guas Entende-se por poluio da gua a alterao de suas caractersticas por quaisquer aes ou interferncias, sejam elas naturais ou provocadas pelo homem. Essas alteraes podem produzir impactos estticos, fisiolgicos e ecolgicos. Em sua origem, o vocbulo poluio est associado ao ato de manchar ou sujar, o que demonstra a conotao esttica dada poluio quando esta passou a ser percebida. importante distinguir a diferena entre os conceitos de poluio e contaminao, j que ambos so s vezes utilizados como sinnimos. A contaminao refere-se transmisso de substncias ou micro-organismos nocivos sade pela gua. A ocorrncia de contaminao no implica necessariamente um desequilbrio ecolgico. Assim, a presena na gua de organismos patognicos prejudiciais ao homem no significa que o meio ambiente aqutico
est ecologicamente desequilibrado. De maneira anloga, a ocorrncia de poluio no implica necessariamente em riscos sade de todos os organismos que fazem uso dos recursos hdricos afetados. Por exemplo, a introduo de calor excessivo nos corpos de gua pode causar profundas alteraes ecolgicas no meio sem que isso signifique necessariamente restries ao seu consumo pelo homem. Os efeitos resultantes da introduo de poluentes no meio aqutico dependem da natureza do poluente introduzido, do caminho que esse poluente percorre no meio e do uso que se faz do corpo de gua. E os poluentes podem ser classificados de acordo com sua natureza e com os principais impactos causados pelo seu lanamento no meio aqutico. A seguir so apresentados os principais poluentes aquticos.
IV.1.1. Compostos orgnicos biodegradveis A matria orgnica biodegradvel, constituda principalmente de protenas, carboidratos e gorduras, lanada na gua ser degradada por organismos decompositores presentes no meio aqutico. Se houver oxignio dissolvido no meio, a decomposio ser feita por bactrias aerbias, que consomem o oxignio dissolvido existente na gua. Se no houver oxignio dissolvido no meio ocorrer a decomposio anaerbia, com a formao de gases como metano e gs sulfdrico. Compostos orgnicos biodegradveis servem de substrato (fonte de carbono e energia) para bactrias, que se multiplicam extraordinariamente no meio aqutico. O crescimento, multiplicao e manuteno celular destas bactrias requerem energia, que liberada atravs do processo de oxidao dos compostos orgnicos, processo este chamado de respirao. A respirao consome oxignio dissolvido, alterando o ambiente aqutico, reduzindo o nvel de oxignio dissolvido no corpo receptor e alterando o ambiente aqutico. Assim, o impacto produzido pelo despejo de esgotos domsticos em corpos de gua ocorre principalmente pela diminuio da concentrao de oxignio dissolvido disponvel na gua e no devido presena de substncias txicas nesses despejos. Quando o descarte de substncias orgnicas biodegradveis se d em pequena quantidade, estas so absorvidas pelo corpo receptor (autodepurao Fig. IV.1). A curva de variao do oxignio dissolvido ao longo de um rio, aps o descarte de despejo contendo poluentes biodegradveis, resultado de dois mecanismos: consumo de oxignio pelos micro-organismos que, em decorrncia da abundncia de nutrientes nas proximidades do descarte, multiplicam-se rapidamente e degradam a matria orgnica presente na fase aquosa; e re-aerao natural, que o mecanismo que repe o oxignio consumido na biodegradao dos poluentes. A curva resultante (Fig. IV.2) mostra que em longa extenso do rio o nvel de oxignio dissolvido (O.D.) pode atingir valores baixos, prejudicando a fauna aqutica que exigente quanto a esse parmetro, como o caso dos peixes. Nas proximidades do ponto de descarte ocorre proliferao de bactrias, a gua pode apresentar-se turva e os slidos sedimentveis acumulam-se no leito do rio. O rio s recupera suas condies iniciais de O.D. quilmetros abaixo do ponto de descarte.
Fig. IV.1 O processo de autodepurao.
Fig. IV.2 A curva de decaimento de O.D.
IV.1.2. Compostos orgnicos recalcitrantes ou refratrios Muitos compostos orgnicos no so biodegradveis ou sua taxa de biodegradao muito lenta. Tais compostos recebem a denominao de recalcitrantes ou refratrios. A digesto de uma determinada substncia depende no somente da possibilidade dela fornecer energia para os organismos, mas tambm da existncia de organismos capazes de digeri-la. O impacto introduzido por compostos orgnicos desse tipo est associado sua toxicidade e no ao consumo de oxignio utilizado para sua decomposio. Alguns exemplos de
compostos orgnicos dessa natureza so defensivos agrcolas, detergentes sintticos e petrleo e derivados. Os detergentes so, em geral, mais txicos para os peixes do que para o homem. Muitos micro-organismos que efetuam a biodegradao da matria orgnica tambm podem ser afetados pelos detergentes. Os detergentes aumentam a permeabilidade celular, fazendo com que as clulas percam constituintes essenciais. Alm disso, a presena de uma camada de detergente na interface ar-gua afeta a troca de gases entre os dois meios, podendo tambm gerar espuma abundante. Essa espuma obstrui a passagem de luz, interferindo na reaerao do corpo receptor, pois a atividade fotossinttica bloqueada. A espuma tambm levada pelo vento e espalha-se por uma regio mais ampla, transportando consigo poluentes que porventura existam no meio aqutico. O petrleo e seus derivados podem acidentalmente atingir corpos de gua nas fases de extrao, transporte, aproveitamento industrial e consumo. Entre os principais efeitos danosos impostos ao meio esto a formao de uma pelcula superficial que dificulta as trocas gasosas entre o ar e a gua, interferindo na reaerao do corpo receptor, pois a atividade fotossinttica bloqueada; a destruio da vegetao costeira e ribeirinha, pois o leo veda os estmatos das plantas, impedindo-as de captar gases do ar, e impermeabiliza as razes das plantas, impedindo-as de absorver os nutrientes necessrios ao seu desenvolvimento; a vedao de rgos respiratrios dos animais; e a ao de substncias txicas nele contidas para muitos organismos. Os peixes da superfcie morrem por intoxicao e falta de oxignio, enquanto os peixes que vivem no fundo e se alimentam de resduos, morrem envenenados. Aves marinhas ficam com o corpo impregnado de leo, deixam de reter ar entre as penas e morrem afogadas ao mergulhar. J os crustceos morrem por falta de alimentos (folhas decompostas). Alm disso, o petrleo e seus derivados apresentam risco de incndio quando acumulados na superfcie do corpo de gua. Os avanos cientficos tm possibilitado a produo de inmeras molculas orgnicas, no existentes na natureza. Esses compostos produzidos pela ao humana so denominados antropognicos e, na sua maioria, no apresentam srios riscos ao meio ambiente. Alguns grupos de substncias sintticas ou geradas pela ao do homem, no entanto, podem causar efeitos deletrios. Os efeitos e o destino de muitas dessas substncias no meio ambiente ainda pouco conhecido. Muitas substncias naturais, por sua vez, tambm apresentam persistncia, sendo mais lenta e dificilmente degradadas. Tal o caso das ligninas e das substncias hmicas. Substncias extradas da madeira, como os terpenos e os cidos resinosos apresentam toxicidade e podem afetar a biota aqutica. A enorme diversidade de substncias qumicas produzidas e comercializadas pelo homem exigiu que elas fossem agrupadas em classes, para permitir anlises, diagnsticos e tomadas de decises. Assim, h algum tempo, a Agncia de Proteo Ambiental dos Estados Unidos (EPA Environment Protection Agency) elabora uma Lista de Poluentes Prioritrios com mais de uma centena de compostos e elementos qumicos com comprovada ao deletria sobre os ambientes aquticos. Algumas classes de compostos tm sido objeto de preocupao, por seus comprovados efeitos prejudiciais ao meio ambiente. Dentre os efeitos mais diretos para os seres vivos pode-se citar a toxicidade, a genotoxicidade e a bioacumulao.
Toxicidade: Uma substncia txica quando causa efeito prejudicial quando administrada a um organismo vivo. O efeito pode variar de leve toxicidade crnica a longo prazo at a letalidade imediata. O efeito txico est intimamente associado concentrao do poluente. No meio ambiente, os poluentes no esto presentes isoladamente e comum observaremse, na avaliao da toxicidade, efeitos inibitrios e sinrgicos causados pela presena de outros compostos. A genotoxicidade refere-se a um efeito no material gentico das clulas vivas (DNA), que na replicao expresso como um evento mutagnico ou carcinognico. Bioacumulao: Alguns desses compostos encontram-se no meio aqutico em concentraes que no so perigosas ou txicas. No entanto, devido ao fenmeno de bioacumulao, sua concentrao no tecido dos organismos vivos pode ser relativamente alta, caso eles no possuam mecanismos metablicos que eliminem tais compostos aps sua ingesto. A biomagnificao consiste no acmulo de uma substncia ou elemento qumico ao longo da cadeia alimentar. Ocorre um aumento da concentrao do agente qumico nos organismos, dos nveis trficos inferiores para os superiores. Evidentemente, substncias txicas que sofrem fcil degradao (qumica ou biolgica) exercem o seu efeito por tempos mais curtos. Portanto, a preocupao centra-se nas substncias txicas que so persistentes, ou seja, recalcitrantes biodegradao ou quimicamente muito estveis.
IV.1.3. Metais Todos os metais podem ser solubilizados na gua, podendo gerar danos sade em funo da quantidade ingerida, devido sua toxicidade, ou de seus potenciais efeitos carcinognicos, mutagnicos ou teratognicos. Um organismo aqutico pode ser sensvel a um determinado metal ou no, mas o bioacumula, potencializando seu efeito nocivo ao longo da cadeia alimentar, colocando em risco organismos situados no topo dessa cadeia. A maioria dos metais txica para as espcies animais e vegetais e tambm para o homem (Cr, Pb, Hg, Zn, Cu). At mesmo os elementos qumicos essenciais manuteno e ao equilbrio da sade, quando em excesso, tornam-se nocivos, podendo comprometer gravemente o bem-estar dos organismos. Pesquisas em ambientes impactados por despejos perigosos ou efluentes industriais tm detectado freqncia anormalmente alta de neoplasias em peixes, efeitos genotxicos em plantas e animais selvagens e aumento significativo de mutaes cromossmicas em plantas. Exemplos de metais de menor toxicidade, dependendo da concentrao, so Ca, Mg, Na, Fe, Mn, Al, Cu e Zn. Alguns desses metais podem produzir certos inconvenientes para o consumo domstico de gua pela alterao de cor, odor e sabor que provocam.
10
IV.1.4. Nutrientes O excesso de nutrientes nos corpos de gua pode levar ao crescimento excessivo de alguns organismos aquticos, acarretando prejuzo a determinados usos dos recursos hdricos superficiais e subterrneos. Esses nutrientes, notadamente sais de nitrognio e fsforo na forma de nitrognio nitrato (N - NO3-) e ortofosfato (P - PO43-), so comumente responsveis pela proliferao acentuada de algas, que podem prejudicar a utilizao de mananciais de gua potvel. Os nutrientes chegam aos corpos de gua por meio da eroso de solos, pela fertilizao artificial dos campos agrcolas ou pela prpria decomposio natural da matria orgnica biodegradvel existente no solo e na gua. Dentre os efeitos causados pelos nutrientes, pode-se mencionar a reduo do nvel de oxignio dissolvido atravs do consumo de nitrognio Kjeldahl total (NKT soma dos teores de N orgnico e amoniacal) por micro-organismos e a acelerao do processo de eutrofizao por nitratos e fosfatos que favorecem o crescimento de algas. medida que estas plantas crescem, cobrem a superfcie da gua, obstruindo a passagem de luz e impedindo a fotossntese, o que leva morte de peixes e outros seres aquticos (Fig. IV.3). Alm disso, algumas algas so txicas para plantas e animais, reduzindo a biodiversidade. Nitrato txico para o homem. Bactrias do trato digestivo reduzem nitrato a nitrito, que reage com a hemoglobina, transformando-a em uma substncia incapaz de transportar oxignio, sufocando os bebs ainda no ventre (sndrome do beb azul).
Fig. IV.3 Eutrofizao em corpos hdricos.
11
IV.1.5. Organismos patognicos Embora saibamos h muito tempo que a gua pode ser responsvel pela transmisso de um grande nmero de doenas, ainda enorme o nmero de pessoas por elas afetadas, principalmente nas regies menos desenvolvidas, onde o saneamento bsico precrio ou inexistente. Essas doenas podem causar incapacitao temporria ou mesmo a morte. As classes de organismos patognicos mais comuns e algumas doenas transmitidas pela gua e pelo esgoto ao homem so: bactrias (leptospirose, febre tifide, febre paratifide, clera, disenteria), vrus (hepatite infecciosa, poliomielite), protozorios (amebase, giardase) e helmintos (esquistossomose, ascaridase). Uma forma de avaliar a contaminao do corpo de gua por micro-organismos atravs da determinao da presena de coliformes, que so bactrias pertencentes famlia Enterobacteriaceae, cuja definio histrica se baseia no mtodo usado para sua determinao: bactrias que fermentam lactose com formao de gs e cido aps 48 h a 35oC. A presena de coliformes indica possvel presena de seres patognicos causadores de doenas ao homem. A presena de coliformes fecais revela presena de esgotos de origem sanitria. Alm das doenas, estes micro-organismos alteram a biodiversidade do meio aqutico e reduzem o nvel de oxignio dissolvido.
IV.1.6. Slidos em suspenso Slidos em suspenso (silte, argila, slica, colides), matria orgnica e inorgnica finamente divididas e organismos microscpicos e algas causam a turbidez da gua. Esses materiais tm origem no solo (quando no h mata ciliar); na minerao (como a retirada de areia ou a explorao de argila); indstrias; e esgoto domstico lanado no manancial sem tratamento. Podem ser substncias orgnicas e inorgnicas em suspenso, decantveis, biodegradveis ou no. Substncias orgnicas utilizam oxignio dissolvido para sua decomposio e no fundo dos rios podem sofrer decomposio anaerbia. Substncias inorgnicas provocam o assoreamento dos rios e a reduo da lmina dgua de lagoas. Slidos suspensos tambm obstruem as guelras dos peixes. Se a turbidez for grande (> 40 UNT), pode causar danos respirao dos peixes. Slidos sedimentveis depositam sobre ovos de peixe e outros organismos, causando sua morte. Sedimentos podem carregar pesticidas e outros txicos e sua deposio no fundo de rios e lagos prejudica as espcies bentnicas e a reproduo de peixes. A turbidez reduz a penetrao da luz na coluna dgua, prejudicando a fotossntese. Alm disso, a turbidez prejudica a procura de alimento para algumas espcies, levando a desequilbrios na cadeia alimentar.
IV.1.7. Calor Alteraes de temperatura so promovidas por despejos industriais, descargas de sistemas de refrigerao e de usinas termoeltricas. A temperatura da gua afeta caractersticas fsicas, qumicas e microbiolgicas do meio aqutico como a densidade e o pH da gua, a solubilidade dos gases, a taxa de sedimentao do fitoplncton, a tenso superficial, reaes qumicas e o metabolismo dos organismos aquticos. O aumento da temperatura pode causar migrao intensa de peixes para regies mais amenas, nas quais a concentrao de oxignio dissolvido maior ou bloquear a passagem de peixes migratrios devido
12
presena de uma barreira de calor com menor concentrao de oxignio dissolvido. A temperatura tambm interfere na toxicidade de elementos ou substncias. Sabe-se que a elevao de 5C na temperatura da gua, pode alterar em 50% os efeitos txicos de certas substncias e reduzir o tempo de sobrevivncia de peixes, crustceos e rs.
V - Efluentes industriais e indicadores globais de poluio Os efluentes lquidos industriais tm origem nas guas utilizadas na rea de utilidades e/ou nos processos industriais. Suas caractersticas dependem da natureza da indstria (tipologia); das matrias-primas processadas; das etapas de transformao utilizadas no processo; da incorporao de substncias indesejveis gua (como detergentes, solventes, pigmentos, leos); do porte da indstria e do modelo de gesto empregado. Um efluente industrial , em geral, resultante da mistura de diversas correntes geradas em diferentes unidades do processo produtivo. Sua vazo e caractersticas podem apresentar significativa variao ao longo do tempo, em funo de mudanas de operao dos processos, de produto processado, e de atividades de limpeza. Outra caracterstica dos efluentes industriais a complexidade, no que se refere composio qumica e forma como se apresentam os poluentes (solveis ou suspensos na fase aquosa). Portanto, a variabilidade e a complexidade so atributos tpicos dos efluentes industriais. Um efluente pode conter poluentes orgnicos e inorgnicos, que podem estar solveis na gua ou em suspenso na forma de partculas (slidas ou lquidas). O material em suspenso pode ser removido da gua por mtodos fsico-qumicos, cuja escolha depender das caractersticas do material particulado (tamanho, densidade, carga eltrica). Nessa operao gera-se um resduo slido ou pastoso, cujo destino deve ser estudado caso a caso. O material solvel removido por mtodos fsico-qumicos ou biolgicos. As inmeras substncias orgnicas presentes em um efluente podem receber a denominao global de matria orgnica. Alm de poder se apresentar na forma solvel ou em suspenso, esse material pode ser classificado como biodegradvel ou persistente (no biodegradvel). Portanto, os efluentes constituem uma mistura complexa de compostos orgnicos e inorgnicos e impraticvel, seno impossvel, obter-se uma anlise qumica completa da maioria dos compostos. Por esta razo, uma srie de mtodos empricos para avaliao da concentrao dos contaminantes, denominados indicadores globais de poluio, empregada, cuja aplicao no requer o conhecimento da composio qumica do efluente em questo. No caso da matria orgnica, os indicadores globais so a Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO), a Demanda Qumica de Oxignio (DQO) e o Carbono Orgnico Total (COT), discutidos em detalhe mais adiante. Para algumas classes de compostos orgnicos hidrofbicos, que podem se apresentar em suspenso na gua (como gotculas emulsionadas) ou na forma de filmes ou pelculas superficiais, o indicador global o teor de leos e graxas (O&G).
13
Outro indicador global se refere ao material slido que pode ser quantificado e classificado como dissolvido ou em suspenso e como voltil ou fixo. Costuma-se associar a parcela voltil ao material orgnico e a fixa ao material inorgnico. Outro indicador global a toxicidade Avaliada em bioensaios, fornece uma indicao do efeito txico do conjunto de poluentes presentes em um dado efluente. Alm dos indicadores globais mencionados, importante, em muitos casos, utilizar indicadores especficos, que permitem identificar poluentes que possam ter efeitos danosos ao meio ambiente. Assim, alguns metais e compostos como cianeto, fenis, amnia, nitrato, fosfato, e sulfetos, devem ser determinados por tcnicas especficas. Os objetivos da caracterizao e do monitoramento de efluentes so: obter as caractersticas fsico-qumicas e biolgicas dos efluentes que representam as guas residurias geradas nos processos indstrias; e verificar se os parmetros estabelecidos na legislao esto sendo obedecidos. O lanamento de efluentes nos corpos receptores regido por padres de lanamento de efluentes estabelecidos pelos seguintes rgos: o Conselho Nacional do Meio Ambiente (Conama) Res. n . 357 (maro/2005) Fundao Estadual de Engenharia e Meio Ambiente (Feema) NT-202.R-10 Critrios e padres de lanamento de efluentes lquidos (dezembro/1986) Fundao Estadual de Engenharia e Meio Ambiente (Feema) DZ-205.R-6 Diretriz de controle de carga orgnica em efluentes lquidos de origem industrial (outubro/2007) Fundao Estadual de Engenharia e Meio Ambiente (Feema) DZ-215.R-4 Diretriz de controle de carga orgnica biodegradvel em efluentes lquidos de origem sanitria (outubro/2007). At 2004, a Resoluo Conama no. 20 de 1986 era quem determinava os padres de lanamento (concentraes mximas permitidas) para uma ampla relao de poluentes. No entanto, a no utilizao de critrios baseados na carga de poluente (massa lanada por unidade de tempo) e a no incluso nesta resoluo de parmetros importantes como a DQO e a toxicidade eram objetos de crtica. Na atual Resoluo Conama no.357 de 2005, houve poucas mudanas no tocante ao lanamento de efluentes, havendo melhor abordagem da questo relativa toxicidade, cujo controle foi delegado aos rgos ambientais estaduais. No entanto, no foi introduzida a questo da carga dos poluentes e no se faz meno aos parmetros globais DQO e DBO. Cabe ainda aos rgos ambientais estaduais estabelecer normas e diretrizes para regulamentar estes parmetros.
V.1. Demanda Qumica de Oxignio (DQO) a quantidade de oxignio requerida para oxidar a frao orgnica de uma amostra, susceptvel oxidao por um oxidante qumico forte em meio cido, sendo expressa em mg O2/L.
14
Matria + K2Cr2O7 + H2SO4 orgnica (excesso)
Ag2SO4 CO2 + H2O + prod. + K2Cr2O7 HgSO4 oxidados residual 150oC / 2 h
A matria orgnica presente na amostra destruda por uma mistura dos cidos crmico e sulfrico em ebulio, sob refluxo por um perodo de 2 horas. O refluxo pode ser: aberto (adequado para uma ampla faixa de resduos, quando um volume maior de amostra prefervel) ou fechado (mais econmico, mas requer homogeneizao de amostras com slidos suspensos, e j existem ampolas e tubos com reagentes disponveis comercialmente). A quantidade de matria orgnica oxidvel, medida sob a forma de oxignio equivalente, proporcional ao dicromato consumido. A quantificao do dicromato reagido, equivalente matria orgnica, pode ser feita por titulao do dicromato excedente com sulfato ferroso amoniacal, usando ferron como indicador (mtodo padro convencional) ou por determinao espectrofotomtrica do Cr3+ gerado na reduo do Cr2O7=, atravs da leitura da absorbncia a 600nm e clculo da DQO atravs de curva de calibrao obtida aplicandose o mesmo procedimento a solues padro de biftalato de potssio. A proporo de matria orgnica oxidada depende do oxidante, da estrutura dos compostos orgnicos presentes na amostra e da manipulao dos reagentes e equipamentos. A maioria dos compostos orgnicos oxidada a 95-100% do valor terico. Compostos orgnicos de baixa massa molecular e cidos graxos s so oxidados em presena do catalisador Ag2SO4; hidrocarbonetos aromticos e piridina no so oxidados; enquanto compostos volteis so oxidados somente na extenso em que permanecem em contato com o reagente. A demanda de oxignio medida nesse ensaio pode ser exercida por substncias biodegradveis ou no. E devido facilidade de determinao, a DQO passou a ser um parmetro muito difundido tanto para a caracterizao de efluentes como para o monitoramento de estaes de tratamento.
V.2. Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO) a quantidade de oxignio requerida para oxidar a matria orgnica biodegradvel contida em uma amostra por ao bioqumica aerbia (predominantemente bactrias heterotrficas aerbias). Portanto, A DBO representa o teor de matria orgnica biodegradvel presente no efluente, sendo expressa em mg O2/L.
matria orgnica + O2
bactrias aerbias
CO2 + H2O + NH3 + novas clulas
15
Algumas amostras no contm uma populao microbiana suficiente (alguns efluentes industriais, resduos com alta temperatura, com pH extremo, asspticos). Neste caso, a adio de uma populao de micro-organismos (ou semente esgoto domstico sedimentado) se faz necessria. As amostras so incubadas a 20 oC por 5 dias. Geralmente a DBO excede a quantidade de oxignio dissolvido disponvel, sendo necessrio diluir a amostra. Como o crescimento microbiano requer nutrientes (N, P, metais traos), estes so adicionados gua de diluio, que tamponada para assegurar que o pH permanea em um valor adequado. O teste mede o O2 utilizado durante um perodo especfico de incubao para a degradao bioqumica de matria orgnica (DBO carboncea); para oxidar material inorgnico como Fe2+ e S= (DBO imediata) e para oxidar formas reduzidas de nitrognio como amnia e nitrito (DBO nitrogenada). O teste da DBO longo (vrios dias) e para se ter uma resposta mais rpida convencionouse realiz-lo em cinco dias, subestimando-se a demanda de oxignio. Esse valor denominado DBO5. Caso o teste fosse conduzido por um tempo maior, seria atingido um valor estvel, correspondente oxidao completa dos poluentes biodegradveis presentes na amostra. Esse valor denominado DBO ltima (DBO U). A relao DBO5/DBOU fica na faixa de 0,5 a 0,8 para muitos efluentes e seu valor depende das caractersticas dos poluentes presentes. A DBO nitrogenada detectada quando o bioensaio conduzido por um longo tempo, em geral por mais de 15 a 20 dias. Aps estabelecido o plateau correspondente DBO U (carboncea), um novo plateau se formar, correspondente ao consumo de oxignio pelas bactrias nitrificantes, que oxidam amnia a nitrito e este a nitrato: 1. Amnia oxidada a nitrito por bactrias do gnero Nitrossomonas: 2 NH4+ + 3 O2 2 NO2- + 2 H2O + 4 H+
2. Nitritos so oxidados a nitrato por bactrias do gnero Nitrobacter: 2 NO2- + O2 2 NO3-
Bactrias nitrificantes aparecem em baixa concentrao e tm crescimento lento. Quando o substrato das heterotrficas consumido, as autotrficas (nitrificantes) comeam a crescer mais rapidamente. A matria orgnica utilizada como fonte de carbono pelos micro-organismos proporcional ao consumo de oxignio dissolvido: d[OD] = a0 dS dt dt Considerando que o consumo de substrato segue uma cintica de primeira ordem em relao ao substrato: dS = - k S dt
16
O teste usa um inculo muito pequeno e supe que este praticamente no varia com o tempo. Assim: 0 a0 (S0 - S) = (ODbranco - ODteste)t - (ODbranco - ODteste)t=0 a0 (S0 - S) = y = DBO S = S0 e-Kt y = a0S0 (1 - e-Kt ) Equao matemtica para a DBO da fase carboncea
L0 = a0So = conc. total de comp. orgnicos biodegradveis presentes no efluente Quando t tende a infinito, y tende a L0 = DBOU y = DBOU (1 - e-Kt ) vlida para t < tc
A Figura V.1 mostra as curvas de DBO carboncea e DBO total (DBO carboncea mais DBO nitrogenada), representada pela expresso: y = Lo (1 - e-Kt ) + LN (1 - e-KN(t - tc)) t > tc L0 O parmetro k a constante de um modelo cintico de primeira ordem para a biodegradao dos compostos de carbono biodegradveis. Quanto maior o valor de k, mais rapidamente ocorrer o processo. O parmetro kN a constante cintica de nitrificao, supondo tambm um modelo de primeira ordem. Quanto maior este parmetro, mais rpido ser o processo de converso de amnia a nitrato. O parmetro LN corresponde demanda de oxignio exercida pelo processo de nitrificao, que em muitos casos no deve ser negligenciada. O consumo de O.D. pode ser determinado por: mtodo de Winkler modificado - se baseia na oxidao do iodeto contido no reagente a iodo pelo O.D. da amostra e titulao do iodo com tiossulfato de sdio utilizando amido como indicador; ou por mtodo instrumental analisadores de O.D., com eletrodos de membrana especficos. O consumo de O.D. tambm pode ser determinado por mtodo manomtrico, o qual se baseia na queda de presso parcial devido ao consumo de O2 em frascos parcialmente cheios com gua de diluio. Como muitos compostos orgnicos que so oxidados pelo dicromato no so bioquimicamente oxidveis e certos ons inorgnicos como S =, S2O3=, SO3=, NO2- e Fe2+ so oxidados pelo dicromato, contribuindo para uma DQO inorgnica, que no detectada pelo teste de DBO, o valor da DQO maior que o da DBO. Para um efluente que contem apenas poluentes biodegradveis, a DQO e a DBOU devem apresentar valores muito prximos. No caso do efluente apresentar um alto teor de poluentes no biodegradveis, a Para t tc
17
diferena entre DQO e DBOU se acentua. Como a DBO5 uma subestimativa da DBO, o valor de DQO de um efluente , em geral, bem maior que o valor de sua DBO 5. A razo DQO/DBO5 fornece indicaes sobre a biodegradabilidade de um efluente. Valores na faixa de 1,5 a 2,5 sugerem que os poluentes presentes no efluente so majoritariamente biodegradveis. Valores superiores a 5 sugerem que a presena de poluentes no biodegradveis bastante acentuada e processos fsico-qumicos devem ser considerados no tratamento do efluente.
Fig. V.1. Curvas de DBO carboncea e DBO total (DBO carboncea mais nitrogenada).
V.3. Carbono Orgnico Total (COT) Como o elemento qumico carbono faz parte das estruturas moleculares das substncias orgnicas, o teor de carbono um indicador da presena de matria orgnica em um efluente. O teste empregado na determinao do COT baseia-se na oxidao do carbono da matria orgnica a CO2 e H2O e determinao do CO2 por mtodo instrumental o analisador COT (TOC analyser). No analisador o CO2 formado arrastado por corrente de ar sinttico e quantificado atravs de um detector de infravermelho. Nesse equipamento possvel determinar o CT (carbono total) e o CI (carbono inorgnico). No primeiro caso, empregam-se condies mais severas de oxidao, a presena de catalisador e cido temperatura elevada garantem que toda a matria orgnica seja oxidada a CO2. Enquanto no ltimo, empregam-se condies mais brandas de oxidao, e o cido forte baixa temperatura permite somente a oxidao do C inorgnico (CO 3=, HCO3, CO2 dissolvido). Por diferena (CT CI) se obtm o teor de carbono orgnico total (COT), expresso em mg C/L. A razo entre os valores de DQO e COT (embora expressem grandezas distintas) para muitos efluentes situa-se na faixa de 2 a 7. A Tabela V.1 a seguir apresenta uma comparao entre os mtodos de determinao de DBO, DQO e COT.
18
Tabela V.1 Comparao entre os indicadores globais para matria orgnica.

Parmetro Vantagens Desvantagens
DQO
- tempo de anlise curto (3 h) - materiais txicos no afetam o oxidante - bom indicador de poluio orgnica em efl. contendo metais pesados e cianetos - correlaciona-se com DBO de efl. com composio constante
- interferncia de ons cloreto (contornada c/ adio de HgSO4) - alguns comp. orgnicos no so oxidados (piridina, benzeno, amnia) - erro: 5-10%
DBO
- informa real potencial poluidor do efluente em termos de matria orgnica - mtodo que mais se aproxima do ambiente natural qdo semente apropriada usada
- materiais txicos matam os m-orgs. - diluio compatvel e inculo pequeno e adaptado - tempo de anlise longo (5 d no teste padro) - interferncia de algas (c/ luz liberam O2 no meio e sem luz liberam substs. que no estavam presentes no meio) - necessidade de controle de pH e temperatura
COT
- tempo de anlise curto (alguns minutos) - pode-se estabelecer relaes entre DQO e COT
- no informa real potencial poluidor do efluente - equipamento de alto custo (analisador COT) - necessidade de remoo de material particulado e cloretos - interferncia de NO3-, SO4=, PO43- remoo de CI (mtodos qumicos) pode remover Carbono Orgnico voltil
V.4. leos e graxas (O&G) O teor de leos e graxas um indicador global representativo de um grupo de substncias com caractersticas fsicas semelhantes determinadas quantitativamente com base em sua solubilidade comum em um solvente de extrao orgnico. O termo leos & Graxas definido como qualquer material recuperado como uma substncia solvel no solvente. Isso inclui compostos de enxofre, certos corantes orgnicos e clorofila. Os solventes usados so ter de petrleo e n-hexano.
V.5. Slidos Define-se o parmetro Slidos Totais como sendo o resduo que permanece aps evaporao da amostra (bem homogeneizada) e secagem a uma temperatura definida (103105oC). Slidos filtrveis ou dissolvidos so a poro dos slidos que passa atravs de um filtro de 2 m (ou menos) sob condies especficas (medida realizada com o filtrado da amostra).
19
Enquanto Slidos no filtrveis ou em suspenso referem-se ao resduo retido aps a filtrao. Tambm denominados de resduos no filtrveis totais (RNFT) ou matria em suspenso, so utilizados na quantificao de biomassa em processos biolgicos de tratamento. Determinados atravs de filtrao (ou centrifugao) de um volume conhecido da amostra em filtro de fibra de vidro, de porosidade mdia de 1,2 m. O resduo slido retido transferido para cpsula ou cadinho tarado (P o), seco a 103-105oC at massa constante (mudana de peso < 4% do peso anterior ou 0,5 mg) e sua massa registrada (P 1). SST = ( P1 - Po) (mg) Volume de amostra (L)
Os slidos (totais, dissolvidos e em suspenso) so divididos em duas categorias, em funo da metodologia analtica empregada para sua determinao. Os slidos volteis esto associados ao material particulado de origem orgnica que volatiliza quando calcinado a 500-550oC por 30 minutos. Os slidos fixos esto associados ao material particulado inorgnico (resduo da calcinao, designado por P2). SSV = (P1 - P2) (mg) Volume de amostra (L) (P2 - Po) (mg) Volume de amostra (L) perda de peso sob ignio
SSF =
SSF = SST - SSV
Slidos Sedimentveis so determinados para controlar o assoreamento dos corpos hdricos. Consiste no material em suspenso que sedimenta aps um tempo definido. O teste conduzido em cone de Imhoff, onde se quantifica o volume de slidos depositados em uma amostra de 1L aps 1 h, sendo o resultado expresso em mL/L. O quadro a seguir representa os diferentes tipos de slidos que podem ser quantificados em uma amostra de efluente.
Classificao dos Slidos Totais
No Sedimentveis Slidos Suspensos Totais Sedimentveis
Volteis
Fixos Volteis
Slidos Totais
Fixos
Volteis Slidos Dissolvidos Totais
Fixos
20
V.6. Toxicidade Anlises fsico-qumicas podem quantificar e qualificar substncias presentes nos efluentes, mas nada dizem sobre seus efeitos biolgicos, que podem ser diferentes quando presentes em misturas. Ensaios de toxicidade determinam o potencial txico de um agente qumico ou de uma mistura complexa, nos quais os efeitos destes poluentes so mensurados atravs da resposta de organismos vivos. Os efeitos txicos causados nos organismos-teste podem ser observados atravs de parmetros como: morte, falta de locomoo, diminuio da emisso de luz, e diminuio da capacidade reprodutiva. Existem dois tipos de toxicidade que podem ser avaliadas: Toxicidade aguda: quantidade do composto txico ou mistura de substncias que provoca inibio em 50% dos organismos testados. Pode ser representada por vrias siglas, como DL50 (dose letal), CENO (concentrao de efeito no observado), CL50 (concentrao letal) e CE50 (concentrao efetiva). Os efeitos agudos so observados em at 96 h. Toxicidade crnica: informaes a respeito da toxicidade cumulativa de um agente txico. Os efeitos so subletais e permitem a sobrevida do organismo, afetando suas funes biolgicas. Os organismos so expostos durante pelo menos a metade de um estgio de vida. Resultam na determinao da Mxima Concentrao Admissvel do Txico (MCAT) e na determinao da CENO crnica. Efluentes, mesmo tratados, lanados continuamente em um curso receptor podem provocar efeitos crnicos, visto que os organismos aquticos so expostos a baixas concentraes de determinados poluentes por longos perodos de tempo. Os bioindicadores mais usados so bactrias, algas, crustceos, bivalves, peixes e plantas aquticas. No Brasil a ABNT tem vrias normas relativas a esses testes (NBR 12713 a 12716, NBR 12648, NBR 13373). A CETESB (SP) tambm estabeleceu normas sobre toxicidade (L5.018 a 022, L5.227, L5.228), o mesmo ocorrendo com a Feema (RJ) (MF 451 a 459). A NT-213.R-4 (Feema) estabelece como limite o valor 8 Unidades de toxicidade (UT), para toxicidade aguda com peixes Danio rerio, sendo: UT = 100 / CENO (%) Esta norma no aplicvel a efluentes lquidos com salinidade superior a 5 g/L lanados em corpos dgua salobros ou salinos. Nesses casos os limites sero estabelecidos pela FEEMA, utilizando testes com organismos de gua salgada. Como os valores de CL50, CE50 ou CENO so tanto menores quanto maior a toxicidade, para o clculo da carga txica (calculada multiplicando-se UT pela vazo do efluente) os resultados dos testes devem ser transformados em unidades txicas (UT) aguda (Uta) ou crnica (Utc).
21
VI - Tratamento de efluentes industriais Dois enfoques, bastante difundidos, podem ser adotados no tratamento de efluentes industriais: End of pipe consiste em considerar que o efluente o que e deve-se buscar tcnicas de tratamento que permitam atender aos padres de descarte em vigor. In-plant design considera que o efluente o resultado de uma srie de procedimentos industriais, que podem ser analisados, revistos e otimizados. Assim, antes de se considerar a tcnica de tratamento procura-se estudar o processo industrial, as fontes de poluentes, o consumo de gua e a composio das correntes. Uma vez definidas e implantadas as recomendaes resultantes desse estudo, um novo efluente ser gerado e, certamente, o custo de seu tratamento ser reduzido. Embora o conceito de in-plant design tenha sido aplicado com sucesso em inmeras situaes, como evidenciado na literatura, ele ainda no recebeu a devida acolhida por parte da maioria das empresas. No entanto, as empresas comeam a adotar a anlise dos processos produtivos e a realizao de mudanas e ajustes para maximizar a eficincia e minimizar a gerao de resduos, gerar economias de energia, gua, matrias-primas e no prprio controle de poluentes e tratamento de resduos. Aes com esta tica tm sido apoiadas, at com linhas de crdito, por alguns governos. Tecnologias especficas reduzem ou eliminam as cargas poluentes dos efluentes, antes da emisso no corpo receptor. Uma Estao (ou Planta) de Tratamento de Efluentes (ETE) um conjunto de unidades (operaes unitrias) para a aplicao destas tecnologias especficas. Cada ETE tem suas unidades especficas prprias, selecionadas em funo dos efluentes gerados na indstria e dependem dos limites estabelecidos: padres de emisso - referem-se qualidade do efluente; padres de qualidade - referem-se qualidade do corpo receptor. Depende do uso do corpo receptor. No caso do tratamento de efluentes sempre cabe a pergunta: O que remover? A resposta pode ser do grosso ao fino, tal como apresentado a seguir: Slidos grosseiros em suspenso Slidos em suspenso sedimentveis ou no leos e graxas Metais pesados Matria orgnica solvel biodegradvel (DBO) Nitrognio amoniacal (DBO nitrogenada) Nitrato e nitrito Fsforo Matria orgnica no biodegradvel (DQO residual) Toxicidade Para se conseguir boas eficincias de remoo de cada um desses parmetros, as tcnicas de tratamento so divididas em graus ou nveis: pr-tratamento ou tratamento preliminar, tratamento primrio, tratamento secundrio e tratamento tercirio.
22
VI.1. Tratamento preliminar O tratamento preliminar tem como objetivo principal a reduo de slidos grosseiros em suspenso. No h praticamente remoo de DBO5 (5-25%), pois consiste na preparao do efluente (condicionamento) para o tratamento posterior, evitando obstrues e danos em equipamentos eletromecnicos da planta de tratamento. As seguintes tcnicas so empregadas nesta fase de tratamento: gradeamento peneiramento desarenao neutralizao equalizao
VI.1.1. Gradeamento O gradeamento tem como objetivo a remoo de slidos bastante grosseiros, com dimetro superior a 10 mm, como materiais plsticos e papeles constituintes de embalagens, pedaos de madeira e metal. Os dispositivos de remoo de slidos grosseiros (grades) so constitudos de barras de ferro ou ao paralelas, posicionadas transversalmente no canal de chegada dos efluentes na estao de tratamento, perpendiculares ou inclinadas, dependendo do dispositivo de remoo do material retido. As grades devem permitir o escoamento dos efluentes sem produzir grandes perdas de carga (Fig. VI.1). As grades com dispositivo de remoo mecanizada de material retido so implantadas com inclinaes que variam de 70 a 90o, enquanto que as de remoo manual possuem inclinaes variando geralmente na faixa de 45 a 60o (ngulo formado pela grade e o fundo do canal a jusante). Esto sempre presentes no tratamento de esgoto domstico e no tratamento de alguns efluentes industriais.
Fig. VI.1 Grade com limpeza mecnica.
23
Alm das grades anteriormente descritas, as grades de barras curvas, as peneiras estticas e as peneiras rotativas podem tambm ser usadas para a remoo de slidos grosseiros dos efluentes. A seguir so feitos alguns comentrios sobre as peneiras.
VI.1.2. Peneiramento Peneiras revestidas com uma tela fina retm slidos grosseiros e suspensos mais finos (com dimetros superiores a 1 mm) como cascas, penas, fios e fibras, previamente ao tratamento biolgico para reduzir entupimentos ou a carga orgnica dos efluentes. As peneiras estticas so bastante utilizadas no pr-condicionamento de efluentes antes do lanamento em emissrios submarinos e tambm no tratamento de efluentes de matadouros e frigorficos, dentre outras aplicaes. As peneiras rotativas tambm so bastante utilizadas no tratamento de efluentes lquidos industriais. O material depositado removido por jatos de gua, sendo o entupimento e a necessidade de limpeza frequente inconvenientes desses sistemas (Fig. VI.2). A utilizao de peneiras imprescindvel no tratamento de efluentes de indstrias de refrigerantes, txtil, pescado, abatedouros e frigorficos, curtumes, cervejarias, sucos de frutas e outras indstrias de alimentos. As peneiras devem ser aplicadas tambm em outros efluentes que apresentem materiais grosseiros, tais como: fiapos; plsticos; e resduos de alimentos.
Fig. VI.2 Peneiras rotatria ( esquerda) e esttica ( direita).
VI.1.3. Desarenao (caixas de reteno de areia) A "areia" que infiltra no sistema de esgotos sanitrios e alguns efluentes industriais pode danificar equipamentos eletromecnicos. Esta areia constituda de partculas de areia (e outros materiais abrasivos como carvo, terra diatomcea, p de pedra e similares) com dimetro de 0,2 a 0,4 mm e massa especfica de 2,54 g/cm 3. Estas partculas sedimentam-se individualmente nas caixas, por ao da gravidade, com velocidade mdia de 2 cm/s.
24
O uso dos desarenadores protege as bombas contra abraso; evita entupimento e obstculos em dutos e vlvulas, e a formao de depsitos de materiais inertes nos decantadores e tanques de aerao. Nas caixas de areia de sistemas com remoo manual devem ser projetados dois canais desarenadores paralelos, utilizando-se um deles enquanto o outro sofre remoo de areia (Fig. VI.3). Na remoo mecanizada utilizam-se bandejas de ao removidas por talha e carretilha, raspadores, sistemas de air lift, parafusos sem fim, ou bombas. A "areia" retida deve ser encaminhada para aterro ou ser lavada para outras finalidades. Algumas caixas de areia so tanques longos de seo retangular ao longo dos quais se injeta ar difuso de um dos lados (Fig. VI.4). O ar injetado faz com que a gua tome um movimento helicoidal (movimento em parafuso) que permite a sedimentao das partculas de areia e ao mesmo tempo evita-se a exalao de maus odores.
Fig. VI.3 Desarenadores na forma de canais.
redemoinho
aerao sedimento
redemoinho
zona de sedimentao calha coletora de areia
Fig. VI.4 Desarenadores com injeo de ar (aerados).
25
VI.1.4. Equalizao e neutralizao A neutralizao uma etapa necessria para o ajuste de pH para o tratamento secundrio (pH 7,0) ou para o descarte (pH = 5 9). Enquanto a equalizao homogeniza o efluente com caractersticas fsico-qumicas (variaes de pH ou concentrao de matria orgnica DQO) e vazes muito variveis a fim de evitar choques de carga nas unidades posteriores de tratamento, principalmente nas unidades de tratamento biolgico. Na verdade, no se trata de um processo de tratamento, e sim de uma tcnica que pode ser utilizada para melhorar a eficincia dos tratamentos secundrio e tercirio. A equalizao consiste de um tanque provido de aerao e agitao para se evitar odores (aerobiose) e deposio de slidos. O uso de um tanque de equalizao pode melhorar o desempenho de uma planta j existente e at aumentar a sua capacidade til. Em plantas novas, o uso da equalizao pode reduzir o tamanho e o custo de uma unidade de tratamento. Os sistemas de equalizao podem ser localizados montante: da descarga do despejo no corpo receptor; do sistema de coleta dos esgotos e do tratamento qumico ou biolgico.
VI.2. Tratamento primrio O tratamento primrio empregado para a remoo de slidos suspensos e material flotante e tambm para o condicionamento do efluente para o tratamento secundrio ou para descarga. Pode remover de 40 a 70% dos slidos em suspenso e cerca de 35% da DBO 5. As seguintes tcnicas so empregadas nesta fase de tratamento: sedimentao coagulao/floculao flotao precipitao qumica
VI.2.1. Sedimentao A sedimentao permite remover o material particulado sedimentvel que se encontra no efluente (remoes superiores a 70-80%). A remoo dos slidos suspensos depende da capacidade operacional do decantador e pode variar de 40 a 70%. A remoo de DBO associada ao material particulado, em geral, fica na faixa de 30 a 40%. Valores inferiores a esta faixa indicam m operao. Nos decantadores primrios comum existir dispositivos para remover gordura e escuma que no foram removidos nos tratamentos preliminares. Existem, basicamente, dois tipos de decantadores: os de seo retangular e escoamento longitudinal (Fig. VI.5) com largura de 3 a 27m, comprimento de 10 a 100m e profundidade lateral de 3,0 a 3,5m (para esgoto primrio). A relao comprimento/profundidade 25, enquanto a relao comprimento/largura de 3 10 (usualmente 3 4). A inclinao de fundo de 1:12 (para limpeza mecanizada). Empregam tempos de reteno hidrulica de 1,5 3,0 h; tempos maiores levam anaerobiose e liberao de maus odores e gases, enquanto tempos menores reduzem a eficincia.
26
e os de seo circular (Fig. VI.6), que mais comumente so alimentados pelo centro e a coleta do efluente decantado feita nas bordas dos decantadores, ao longo da linha da circunferncia. Empregam dimetros de 3 a 6 m (no so recomendados grandes dimetros), profundidade lateral de 2,5 a 4,0 m (usualmente 3,0 a 3,5 m), inclinao de fundo de 1:12 e TRH de 1,5 3,0 h.
Os sedimentadores lamelados empregam um conjunto de lminas, em geral de material plstico, inclinadas e espaadas de alguns cm, que permitem aumentar a eficincia de coleta das partculas. Em decorrncia, esses sedimentadores operam com capacidades bastante elevadas.
tanque de sedimentao zona de alimentao zona de escoamento
zona de lodo
compartimento de coleta do lodo
Fig. VI.5 Decantador de seo retangular e escoamento longitudinal.
1.removedor de lodo 2.compartimento de coleta do lodo 3.calha de escoamento 4.alimentao
Fig. VI.6 Decantador de seo circular.
VI.2.2. Coagulao/Floculao Processo que visa remover material coloidal e partculas muito finas que sedimentam muito lentamente. Os colides podem ser formados por micro-organismos, gorduras, protenas, e argilas, estando o dimetro das partculas coloidais na faixa de 0,01 de 0,1m. Os colides possuem propriedades eltricas que criam uma fora de repulso que impede a aglomerao e sedimentao das partculas. Assim, as partculas permanecem muito pequenas, e no sedimentam facilmente, no podendo ser removidas por processos fsicos
27
convencionais. Quando a sedimentao torna-se ineficiente, devido velocidade de sedimentao/flotao ser muito pequena, emprega-se o processo de coagulao/floculao. Define-se Coagulao como o processo de desestabilizao de colides e Floculao como o processo de agregao e neutralizao de colides, mas geralmente estes processos ocorrem simultaneamente chamando-se assim o processo de Coagulao/Floculao. A desestabilizao de colides pode ser conseguida por diversos meios: calor, agitao, adio de agentes coagulantes qumicos, processos biolgicos, passagem de corrente eltrica (eletrocoagulao), ou ainda a eletrocoagulao com a adio de coagulantes qumicos. A adio de agentes coagulantes muito utilizada, sendo tambm eficaz para a remoo de fsforo, tendo como desvantagens o custo dos produtos qumicos e o maior volume de lodo formado. As grandes vantagens so a praticidade e a boa qualidade dos efluentes obtidos. Os coagulantes mais comuns so o sulfato de alumnio e o cloreto frrico (reaes 1 e 2 abaixo). Entretanto, o uso de polieletrlitos sintticos tem suplantado os coagulantes tradicionais. Al2(SO4)3.14H2O 2Al(OH)3 (s) + 3H2SO4 + 8H2O FeCl3 + 3H2O Fe(OH)3 (s) + 3HCl (1) (2)
Estas substncias neutralizam as cargas eltricas dos colides e das partculas pequenas, induzindo a formao de flocos, que apresentam maior velocidade de sedimentao. O processo pode ser conduzido em um ou mais tanques, sendo constitudo de uma etapa de agitao rpida para a coagulao e de outra de agitao lenta para a floculao. O lodo gerado (sedimentado), em geral, deve ser adensado e ter um destino adequado. A dosagem de coagulante, bem como o pH adequado para as etapas de coagulao/floculao, devem ser determinados em laboratrio atravs do ensaio de Jar Test. O Teste dos Jarros utilizado para determinar a dosagem tima de coagulante, bem como a influncia e melhor faixa de pH a ser utilizada. O teste, geralmente, conduzido em uma srie de jarros (bechers) contendo a amostra (500 a 1000 mL) a ser tratada, na qual foram predeterminadas algumas caractersticas como pH, turbidez, alcalinidade e DQO. O volume inicial de gua em cada becher deve ser igual para todos os jarros. Geralmente utilizam-se seis jarros simultnea e uniformemente agitados constantemente. A cada um dos jarros adiciona-se uma dosagem diferente de coagulante, sendo que um utilizado como controle (sem coagulante). Em seguida, a dosagem que apresentar melhor desempenho na coagulao fixada e repete-se o experimento variando-se o pH, a fim de determinar o melhor pH de coagulao. Os resultados podem ser determinados atravs da eficincia de remoo, tanto para DQO quanto para turbidez, determinando-se o pH e a dosagem tima. O par de valores, pH/concentrao de eletrlitos, que melhor coagula o sistema coloidal, ser aquele que apresentar a maior eficincia de remoo, medida atravs da DQO: = [ (DQO)b (DQO)t ]/(DQO)b onde b indica o despejo bruto e t o despejo tratado.
28
No caso de se obter flocos de reduzida sedimentabilidade, o que elevaria sobremodo a rea de captao do sedimentador, deve-se utilizar uma operao unitria para a separao slido-lquido denominada de flotao, que ser comentada em seguida.
VI.2.3. Flotao O processo de flotao visa a remoo de partculas em suspenso e/ou flutuantes (fase dispersa) de um meio lquido (fase contnua) para o caso em que a densidade da fase dispersa menor que a da fase contnua. Trata-se de processo fsico muito utilizado para a clarificao de efluentes e a conseqente concentrao de lodos, tendo como vantagem a necessidade reduzida de rea e como desvantagem um custo operacional mais elevado devido mecanizao. A flotao deve ser aplicada principalmente para efluentes com altos teores de leos e graxas e/ou detergentes, como os oriundos de indstrias petroqumicas, de pescado, frigorficas, laticnios e lavanderias. A flotao pode ser dividida em dois tipos: Flotao Espontnea e Flotao Estimulada, que por sua vez se divide em: Flotao por Ar Induzido (FAI) e Flotao por Ar Dissolvido (FAD). A Flotao Espontnea opera baseando-se na diferena entre as densidades das fases dispersa e contnua. Quando a densidade da fase dispersa (substncia a ser eliminada) menor do que a da fase contnua (meio lquido), a substncia flota naturalmente. Este tipo de flotao , geralmente, utilizada para remoo de leo ou slidos que apresentem densidade menor que a da gua e, por conseqncia, flotam naturalmente. Um exemplo de flotao espontnea o separador gua/leo (separador gravimtrico ou separador API). Nestes separadores o leo, por apresentar densidade menor do que 1,0 g/cm 3, flutua. Este tipo de equipamento indicado para efluentes com alto teor de leos e graxas (refinarias, indstrias de alimentos) e nada mais que um grande sedimentador para promover a separao do leo no emulsionado por gravidade. A camada de leo deve ser continuamente removida, podendo ser retirada da superfcie atravs de mecanismos raspadores skimmers, para um reservatrio previsto para a coleta desse resduo. O critrio padro para o projeto desses equipamentos foi desenvolvido pelo American Petroleum Institute, da a denominao de separadores API. A flotao estimulada baseia-se na facilidade com que partculas lquidas ou slidas se agregam a bolhas de gs, formando um sistema partcula-bolha de densidade menor que a do lquido na qual se encontra em suspenso. Na Flotao por Ar Induzido (Fig. VI.7), a obteno do sistema partcula-bolha se d atravs da injeo de ar atravs de ejetores ou difusores porosos. Procura-se gerar bolhas de pequeno dimetro que no seu movimento ascendente carreiem o material adsorvido para o topo do equipamento, onde ele forma uma escuma. O sistema partcula-bolha carreado para a superfcie do lquido pelo aumento da fora de empuxo, provocada pela fixao das bolhas de ar s partculas.
Flotado Efluente bruto ar Efluente tratado
Fig. VI.7 Flotador por ar induzido (FAI).
29
O principio da Flotao por Ar Dissolvido (FAD) o mesmo da FAI, diferindo apenas na forma de obteno do sistema partcula bolha. A flotao por ar dissolvido consiste na saturao de ar solvel no lquido atravs do aumento de presso. O ar previamente dissolvido no efluente (na corrente de efluente bruto - Fig. VI.8, ou em uma corrente recirculada de dentro do flotador em uma cmara de presso absoluta acima de 2 atm). A concentrao de ar dissolvido na cmara de presso ser funo da temperatura, da presso e, principalmente, das caractersticas fsico-qumicas do efluente. Desta cmara o efluente segue para o flotador, sujeito a uma presso menor (presso atmosfrica 1 atm). Com a reduo de presso, o ar que se encontrava dissolvido, tende a desprender do lquido, formando microbolhas com grande rea interfacial para coleta das partculas em suspenso (gotculas de leo). As microbolhas aderem superfcie das partculas e promovem o arraste destas para a superfcie livre da clula de flotao.
Tanque de reteno Ar Efluente Bruto Efluente tratado Vlvula redutora de presso
Raspador Flotado
Fig. VI.8 Flotador por ar dissolvido (FAD) sem recirculao.
Ao invs de promover a separao leo-gua com base na diferena de densidade dessas substncias pela ao da gravidade (g), os separadores centrfugos (tambm conhecidos como hidrociclones (Fig. VI.9)) geram aceleraes dezenas de vezes maiores que a da gravidade. So equipamentos de pequenas dimenses, podendo ser empregadas vrias unidades operando em paralelo para atender as necessidades da indstria.
vrtex sada superior (sobrenadante) entrada tangencial
pulverizador Apex
sada inferior (pulverizao)
Fig. VI.9 Separador centrfugo ou hidrociclone.
30
VI.2.4. Precipitao qumica Os processos de coagulao/floculao, seguidos de sedimentao ou flotao, se aplicam remoo de material insolvel em suspenso, de origem orgnica e inorgnica. J a precipitao qumica se aplica remoo de material inorgnico dissolvido no efluente, em particular os metais pesados, presentes em elevados teores em efluentes de indstrias metalrgicas, mecnicas e galvanoplastias. Nestas indstrias a remoo de metais o alvo principal do tratamento. Em geral os metais so solubilizados em condies cidas e precipitam em condies alcalinas. A precipitao de metais ocorre pela formao de hidrxidos metlicos, devendo ser verificada a curva de solubilidade dos metais (pH x solubilidade). A maior dificuldade a precipitao concomitante de diversos metais, sem que as curvas de solubilidade apresentem coincidncias entre as concentraes mnimas. Deve-se observar tambm se as concentraes mnimas obtidas pelo tratamento, quando a precipitao ocorre em um pH comum a diversos metais, so inferiores aos limites estabelecidos para lanamento nos corpos receptores ou na rede coletora. A precipitao de metais na forma de sulfetos tambm muito eficiente, posto que sulfetos metlicos apresentam solubilidade muito baixa. No entanto, o processo exige cuidados, pois h risco de emisso de gs sulfdrico (H2S).
VI.3. Tratamento secundrio - Processos biolgicos O termo tratamento secundrio engloba todos os processos biolgicos de tratamento de efluentes, tanto os de natureza aerbia quanto os de natureza anaerbia, e visam essencialmente converter a matria orgnica biodegradvel dos efluentes em gases e slidos inorgnicos (sulfatos, hidrxidos) e material biolgico sedimentvel, que podem ser separados do efluente por sedimentao. Na maioria das vezes, esses processos so empregados em conjunto com processos fsicos e qumicos utilizados no pr-tratamento e tratamento primrio do efluente. Os seguintes processos se destacam nesta fase de tratamento: lodos ativados, lagoas aeradas, lagoas de estabilizao, filtros biolgicos e digestores anaerbios. Estes e outros processos sero vistos com detalhamento mais adiante.
VI.4. Tratamento tercirio O tratamento tercirio, tambm conhecido como tratamento avanado, consiste em uma srie de processos destinados a melhorar a qualidade de efluentes provenientes dos tratamentos primrio e/ou secundrio. Geralmente, o tratamento tercirio pode ser empregado na reduo de: slidos em suspenso, carga orgnica biodegradvel e no biodegradvel, micropoluentes, cor, sais minerais e nutrientes, atravs dos seguintes processos: lagoas de maturao filtrao em areia adsoro com carvo ativado troca inica processos com membranas (ultrafiltrao, osmose inversa, nanofiltrao) oxidao qumica
31
Esses processos no tm sido amplamente aplicados a nvel industrial no tratamento de efluentes, porm seu emprego em maior escala est previsto, devido a exigncias crescentes de qualidade dos efluentes e pela possibilidade de reciclagem e reuso tanto da gua como de outros insumos. A seguir, apenas dois processos de tratamento a nvel tercirio sero apresentados por envolverem mecanismos biolgicos de remoo.
VI.4.1. Lagoas de maturao So utilizadas para o tratamento tercirio de efluentes oriundos de processos biolgicos de tratamento, tais como filtros biolgicos, lodos ativados e lagoas facultativas. A finalidade produzir um efluente de alta qualidade atravs da remoo de slidos em suspenso, da diminuio do nmero de bactrias e das concentraes de nitratos e fosfatos e, em pequena proporo, de uma reduo adicional da DBO. Os mecanismos biolgicos envolvidos so semelhantes aos dos outros processos aerbios de crescimento suspenso. Operacionalmente, os slidos biolgicos residuais so respirados endogeneamente e amnia convertida a nitrato usando o oxignio fornecido pela reaerao superficial e pelas algas. Um tempo de reteno 18 a 20 dias tem sido sugerido como o perodo mnimo necessrio para a completa respirao endgena dos slidos residuais. Para manter condies aerbias, as cargas aplicadas so bastante baixas.
VI.4.2. Remoo de nutrientes Certamente, a eliminao de compostos orgnicos biodegradveis, especificamente compostos de carbono, constitui aspecto fundamental do tratamento biolgico de efluentes. Porm, uma outra forma de poluio, que tambm deve ser eliminada, causada pelos compostos contendo nitrognio e fsforo. Os compostos nitrogenados (orgnicos e inorgnicos), lanados nos cursos receptores podem causar significativa demanda de oxignio, alm da amnia ser txica para diversas espcies aquticas. A remoo de nutrientes, compostos de fsforo e nitrognio, um procedimento de utilizao mundialmente crescente, face os problemas de eutrofizao dos corpos receptores estagnados causada por efluentes parcialmente tratados. O fsforo apresenta-se no despejo a ser tratado nas seguintes formas: compostos inorgnicos em soluo; polifosfatos e ortofosfatos (geralmente introduzidos pelos produtos de limpeza); compostos orgnicos dissolvidos ou em suspenso; fosfolipdios, steres, polinucleotdios, ATP, ADP, AMP. Enquanto o nitrognio apresenta-se no despejo a ser tratado na forma de amnia residual ou compostos orgnicos no transformados, nitritos e nitratos. Nitrognio e fsforo podem ser removidos dos efluentes atravs de processos fsicoqumicos e biolgicos. Estes processos sero abordados com mais detalhe em outro captulo.
32
VII. Micro-organismos nos sistemas aquticos naturais e sistemas de tratamento Para melhor entender os processos biolgicos, deve-se conhecer os agentes biolgicos atuantes nestes processos os micro-organismos. Os micro-organismos apresentam organizao celular simples (unicelulares e multicelulares) e desempenham um papel muito importante na reciclagem dos nutrientes no meio ambiente. Do ponto de vista da tecnologia ambiental, asseguram a degradao de inmeros compostos, sendo os principais agentes dos processos biolgicos de tratamento de efluentes. A estrutura da clula decisiva para a classificao dos micro-organismos. Os dois tipos bsicos de clula so: procaritica e eucaritica (Fig. VII.1). Alm das diferenas de tamanho, elas diferem quanto ao arranjo de DNA no seu interior. Nas procariticas a regio nuclear no envolvida por membrana e consiste de uma nica molcula de DNA. As eucariticas apresentam um ncleo, que contem vrias molculas de DNA, envolto por uma membrana. As clulas eucariticas tambm contm outras estruturas (organelas) envolvidas por membranas, como as mitocndrias e os cloroplastos (estes apenas em clulas fotossintticas). Os micro-organismos esto classificados nos seguintes domnios: Bacteria, Archaea e Eucaria. No primeiro encontram-se as bactrias (clulas procariticas), no segundo encontram-se, predominantemente, micro-organismos anaerbios, muitos deles extremfilos (clulas procariticas). No grupo Eucaria encontram-se as algas, os fungos e os protozorios (clulas eucariticas).
Fig. VII.1 Clulas procaritica e eucaritica.
Os micro-organismos tambm podem ser classificados de acordo com: - Fonte de carbono e energia: O carbono o bloco de construo bsico para a sntese de novas clulas; enquanto a energia deve ser obtida do meio externo clula para que essa 33
sntese ocorra. Se os micro-organismos usam material orgnico como fonte de carbono, estes so chamados de heterotrficos. Os autotrficos requerem somente CO 2 para suprir suas necessidades em termos de carbono. Organismos que usam somente a energia do sol so chamados fototrficos. Quimiotrficos extraem energia de reaes de oxi-reduo a partir de compostos orgnicos e inorgnicos: organotrficos usam materiais orgnicos, enquanto litotrficos oxidam compostos inorgnicos. - Necessidade ou no de oxignio: Aerbios obrigatrios so micro-orgasnimos que devem ter oxignio como aceptor final de eltrons. Quando o efluente contem oxignio e pode suportar micro-organismos aerbios obrigatrios, este chamado de aerbio. Anaerbios obrigatrios no podem sobreviver na presena de oxignio. Eles no usam oxignio como aceptor final de eltrons. Efluentes que no contm oxignio so chamados de anaerbios. Anaerbios facultativos podem usar oxignio como aceptor final de eltrons e, sob certas circunstncias, podem crescer na ausncia de oxignio. - Temperatura de crescimento: cada espcie de micro-organismos se reproduz melhor dentro de uma determinada faixa de temperatura. Quatro faixas de temperatura so usadas para classificar as bactrias: psicrfilas (que crescem melhor temperaturas abaixo de 20 oC); mesfilas (entre 25 e 40oC); termfilas (entre 45 e 60oC); e extremfilas (que crescem acima de 60oC). A seguir, so apresentados os principais micro-organismos de interesse em sistemas de tratamento de efluentes: Bactrias: As bactrias so micro-organismos procariticos, cujas clulas so confinadas por uma parede semi-rgida de cerca de 100 nm. A membrana citoplasmtica, constituda de uma dupla camada lipdica na qual esto inseridas diversas protenas, controla a passagem ou o transporte de nutrientes e de produtos do metabolismo para o interior e o exterior da clula. O citoplasma uma soluo que contem as molculas essenciais para o metabolismo celular. A gua o mais abundante componente das clulas, correspondendo a cerca de 75% da massa bacteriana. Segundo a classificao de Gram, as bactrias podem ser Gram positivas (apresentam parede celular relativamente simples, constituda de uma nica camada de cerca de 20 nm de peptidoglicana) ou Gram negativas (tm parede celular com estrutura de multicamadas e superfcie externa mais complexa). Como o objetivo no sistema de tratamento de efluentes converter ambas as fontes de carbono e energia presentes no efluente em micro-organismos que possam ser removidos por sedimentao, encoraja-se o crescimento de micro-organismos que usam material orgnico como fonte de carbono e de energia, ou seja, as bactrias quimioheterotrficas. Algas: As algas so organismos fotoautotrficos, que podem ser unicelulares ou multicelulares. Apresentam colorao verde, em geral, mas algas marrons e vermelhas no so incomuns. A maioria das espcies no nociva, colaborando com o aporte de oxignio no meio aqutico atravs da fotossntese. Algumas espcies, no entanto, produzem toxinas. A liberao de quantidades excessivas de nutrientes nos ecossistemas aquticos tem provocado o desequilbrio e o crescimento preferencial de certos tipos de algas, muitas
34
vezes com acmulo de toxinas no meio. As mars vermelhas so um exemplo do desequilbrio de sistemas naturais com consequente proliferao de um certo tipo de alga. Fungos: Nesta categoria encontram-se muitos organismos morfologicamente distintos. Os fungos filamentosos crescem formando miclios a partir de filamentos denominados hifas. Esses fungos tm notvel participao nos processos de reciclagem de nutrientes e na degradao de compostos em ambientes naturais. Os fungos formam clulas normais com metade do nitrognio requerido pelas bactrias. Em efluentes deficientes de nitrognio, os fungos predominam sobre as bactrias. As leveduras constituem um grupo microbiano que, em geral, se apresenta na forma de clulas individuais, no formando filamentos ou miclios. A sua presena em sistemas aquticos no to marcante quanto a de bactrias e a de algas e o seu papel nos processos de tratamento de efluentes pode ser considerado muito pequeno. Protozorios: So organismos unicelulares eucariticos que no tm parede celular. Distinguem-se das bactrias pelo seu maior tamanho, das algas pela ausncia de clorofila e dos fungos pela sua mobilidade. Alimentam-se de outros organismos e de material orgnico particulado (quimioheterotrficos aerbios). Esto presentes em sistemas aquticos e nos consrcios microbianos tpicos de processos aerbios de tratamento (lodos ativados). Pertencem, em geral, aos grupos Sarcodina (amebas), Mastigophora (flagelados) e Ciliophora (ciliados). Tm importante papel no polimento do efluente final do tratamento, eliminando as bactrias livres, alm de serem importantes indicadores do funcionamento dos processos de tratamento. Rotferos: So metazorios (aerbios, multicelulares e quimioheterotrficos) que se ancoram aos flocos de lodos ativados e desempenham importante papel na remoo de bactrias livres em suspenso e de pequenas partculas de matria orgnica. Seu nome derivado do aparente movimento rotatrio de seus clios, para adquirirem mobilidade ou para captura de alimento. Os gros fecais (revestidos de muco) produzidos por esses organismos parecem contribuir para a formao dos flocos microbianos. Nematdeos e aneldeos: Invertebrados superiores, os vermes alongados, nematdeos e aneldeos aparecem com alguma frequncia em sistemas de lodos ativados e so frequentes em sistemas aquticos naturais.
VIII - Processos biolgicos aerbios e anaerbios Os processos biolgicos podem ser classificados de acordo com trs aspectos principais: o ambiente bioqumico, a natureza da transformao bioqumica e a configurao do reator. Quanto ao ambiente bioqumico, os sistemas podem ser aerbios ou anaerbios. Os aerbios so aqueles em que o oxignio dissolvido (O.D.) est presente em quantidade suficiente de modo a no limitar as taxas de reao. Neste caso, o oxignio funciona como aceptor final de eltrons no metabolismo microbiano, participando, no trmino da cadeia respiratria, da reoxidao das molculas transportadoras de eltrons e permitindo, desta forma, a gerao das molculas de ATP, de fundamental importncia no armazenamento e transporte de energia para as reaes de sntese.
35
J nos ambientes anaerbios, o oxignio no est presente (e no entra no sistema) ou sua concentrao to baixa que limita o metabolismo aerbio. Neste caso, os aceptores finais de eltrons so outras substncias que no o O.D., tais como substncias orgnicas (fermentao) ou substncias inorgnicas (respirao anaerbia). O ambiente bioqumico tem efeito direto sobre a ecologia da populao microbiana. De modo que as operaes aerbias suportam cadeias alimentares inteiras, de bactrias at rotferos. Enquanto as operaes anaerbias suportam populaes predominantemente bacterianas. O quadro a seguir apresenta as vrias possibilidades de doadores e receptores de eltrons nos processos biolgicos.
Ambiente Aerbio Doador de eltrons composto orgnico NH4+ Anxico Anaerbio composto orgnico H2 e Acetato H2 Receptor de eltrons oxignio oxignio NO3SO42CO2 Processo oxidao aerbia metabolismo aerbio nitrificao desnitrificao reduo de sulfato metanognico
A transformao bioqumica dos substratos orgnicos se d em etapas. Primeiramente, os poluentes solveis ou coloidais so adsorvidos superfcie dos flocos e filmes microbianos. Esta remoo puramente fsico-qumica e tem cintica muito rpida, sendo denominada biossoro. A seguir, dependendo da natureza das molculas dos poluentes, estes so absorvidos diretamente ou hidrolisados por enzimas excretadas pelos micro-organismos presentes nos flocos e filmes microbianos, gerando molculas menores que podem ento ser absorvidas. Uma vez no interior das clulas, as molculas passam a ser metabolizadas, se inserindo nas rotas metablicas de processos catablicos (geradores de energia) e anablicos (consumidores de energia para sntese de material celular ou novas clulas). Na ausncia de uma fonte externa de energia (substrato presente no efluente a ser tratado), as clulas entram em respirao endgena, sobrevivendo s custas de suas reservas internas de energia durante algum tempo. Ao se esgotarem estas reservas internas, as clulas lisam (autlise) e liberam material intracelular no meio, o qual utilizado como substrato por outras clulas ainda ntegras. (1) Catabolismo: bactrias
CxHyOzN + O2
CO2 + H2O + NH3 + energia
36
(2) Anabolismo: bactrias CxHyOzN + energia
C5H7NO2 clulas bacterianas
(3) Autlise (respirao endgena): bactrias 5CO2 + NH3 + 2H2O + energia
C5H7NO2 + 5O2
Segundo a reao (2) parte da energia liberada na reao (1) direcionada para a produo de novas clulas. Portanto, quanto maior a quantidade de energia produzida a partir do substrato, maior ser a produo de clulas (o chamado lodo de excesso). Por exemplo, na degradao de glicose, uma substncia facilmente assimilvel pelos micro-organismos, a energia liberada sob condies aerbias de 649 cal/mol de glicose, enquanto que sob condies anaerbias de 34 cal/mol de glicose. C6H12O6 + 6O2 C6H12O6 6CO2 + 6H2O + 649 cal/mol
3CO2 + 3CH4 + 34 cal/mol
Portanto, em ambientes aerbios a quantidade de energia produzida maior que nos anaerbios, levando a uma maior taxa de crescimento das bactrias aerbias em relao s anaerbias, o que leva a uma maior gerao de lodo e a menores tempos de reteno hidrulica (TRH) nos processos aerbios. No quadro a seguir so apresentadas as condies ambientais favorveis aos processos biolgicos aerbios e anaerbios. Condio Processo biolgico aerbio anaerbio o Temperatura 10 40 C Faixa psicroflica 0 -20oC Faixa mesoflica 20 42oC Faixa termoflica 50 65oC pH 6-8 Etapa de produo de cidos 5,5 6,0 Etapa de produo de metano 6,8 7,2 Nutrientes (DBOU:N:P) 100:5:1 350:5:1 O.D. > 0,5 mg/L (adota-se 2 mg/L) Ausente
Os processos aerbios esto bem estabelecidos e h muito conhecimento acumulado sobre seu funcionamento. So robustos, pois suportam variaes de carga orgnica e pequenas variaes de pH e temperatura. Elevadas eficincias de remoo de DBO (de at 95%) podem ser atingidas se os sistemas forem bem monitorados e operados. A elevada produo de biomassa uma grande desvantagem desses processos, atingindo 0,5 kg SVS/kg DBO removida. Os custos de investimento e operao, em particular de aerao, so elevados. 37
J os processos anaerbios geram menor quantidade de biomassa e apresentam custos de investimento e operacionais mais baixos. Entretanto, so mais suscetveis a variaes de carga orgnica, pH e temperatura. Alm disso, apresentam menores eficincias de remoo de DBO e DQO do que nos processos aerbios, sendo muitas vezes necessrio um tratamento posterior do efluente (polimento). No tratamento de efluentes concentrados a gerao de metano significativa e o biogs pode ser utilizado com relativa facilidade. Nos ltimos anos, constatou-se uma grande difuso dos processos anaerbios em alguns setores industriais (refrigerantes, cerveja, processamento de legumes e frutas, fecularias, acar e lcool). As tecnologias aerbias e anaerbias ampliaram suas faixas de aplicao ao longo dos anos no que se refere concentrao do efluente a ser tratado. Os processos aerbios, tradicionalmente voltados para efluentes pouco concentrados (DQO na faixa de 100 a 1000 mg/L), tambm esto sendo usados para o tratamento de efluentes mais concentrados (com DQO at 3000-4000 mg/L), em geral com utilizao de oxignio puro. Enquanto os processos anaerbios, anteriormente aplicados a efluentes com DQO elevada (10000 a 50000 mg/L), tiveram sua faixa de aplicao ampliada para efluentes pouco concentrados (DQO < 500 mg/L). Na escolha do processo biolgico, a primeira questo a ser respondida o que se espera do tratamento. As informaes bsicas sobre o efluente (levantadas na etapa de amostragem e caracterizao) podem ser complementadas com um estudo de tratabilidade. Outras informaes a serem consideradas so a disponibilidade de espao, o lay -out da indstria (o consumo de gua est diretamente ligado ao lay-out da indstria), a localizao da indstria (que deve considerar o zoneamento local, a classe do corpo receptor, a proximidade da populao e riscos de poluio acidental), o custo de investimento e de operao do sistema, entre outras. Deve-se considerar tambm a necessidade de preservao dos mananciais atravs do controle de lanamento de cargas poluidoras, cujo objetivo manter o padro de qualidade dos corpos hdricos (Res. 357/2005, CONAMA). As cargas poluidoras podem ser reduzidas atravs de modificaes do processo ou da implementao de sistemas de tratamento de efluentes e sistemas de tratamento mais eficientes permitem a reutilizao dos efluentes tratados.
IX - Processos biolgicos aerbios
IX.1. O processo de Lodos ativados Dentre os processos aerbios, o de lodos ativados um dos mais aplicados e tambm de maior eficincia. O termo lodos ativados designa a massa microbiana floculenta que se forma quando esgotos e outros efluentes biodegradveis so submetidos aerao. O processo de lodos ativados em geral um tratamento contnuo constitudo de tanques de seo retangular ou quadrada, com agitao mecnica ou por ar difuso. Os componentes fsicos do sistema so: um tanque de aerao, um decantador secundrio e um sistema de reciclo dos flocos sedimentados para o tanque de aerao.
38
A Figura IX.1 a seguir mostra os componentes do sistema de lodos ativados, bem como as correntes de efluente bruto e tratado, licor misto (efluente + lodo linha de reciclo) e lodo de excesso. No tanque de aerao onde ocorre a metabolizao dos compostos biodegradveis, presentes na corrente de alimentao. Neste tanque essencial uma boa mistura e aerao. No decantador secundrio ocorre a separao do lodo (biomassa) do efluente tratado. Parte do lodo sedimentado enviada, atravs de bombas e uma linha de reciclo, para o tanque de aerao, assegurando elevada concentrao de biomassa no interior do reator. O lodo de excesso purgado do fundo do sedimentador e enviado para tratamento e descarte adequados. O sobrenadante clarificado pode ser descartado ou seguir para um tratamento complementar. A biomassa composta de bactrias, fungos, protozorios, rotferos e alguns metazorios (vermes nematides) (componente biolgico) e de partculas orgnicas e inorgnicas e polmeros microbianos extracelulares (polissacardeos e protenas) (componente no biolgico). A agitao constante no tanque de aerao e a recirculao do lodo prejudicam o crescimento de organismos superiores. As espcies microbianas dominantes no sistema dependero das condies ambientais, do projeto do processo, do modo de operao da planta e das caractersticas do afluente.
Sendo: Q = vazo da corrente de alimentao V = volume til do reator So = concentrao de substrato na corrente de alimentao Se = concentrao de substrato na corrente de efluente tratado Xe = concentrao de biomassa no reator Xu = concentrao de biomassa no fundo do sedimentador W = vazo de purga de lodo r = razo de reciclo = rQ/Q
Fig. IX.1 O processo de Lodos Ativados. O sucesso do processo de lodos ativados depende do estabelecimento de uma comunidade mista de micro-organismos que consumiro e removero a matria orgnica, se agregaro (biofloculao) e sedimentaro de forma a produzir um lodo concentrado para reciclo. Qualquer problema de separao de slidos indica um desbalanceamento no componente 39
biolgico do processo. Portanto, o processo tem como ponto crtico a sedimentabilidade do lodo. Se esta no for adequada, no se atinge a concentrao de biomassa necessria no tanque de aerao e, se os slidos no sedimentados saem com o sobrenadante, prejudica-se a qualidade do efluente tratado. Qualquer problema de separao de slidos indica um desbalanceamento no componente biolgico do processo. Num sistema saudvel ideal, organismos filamentosos crescem dentro do floco (agregado de micro-organismos formadores de floco - bactrias), conferindo a este boas caractersticas de compactao e sedimentao. Bactrias filamentosas servem como esqueleto para formao do floco e este no se forma apropriadamente se existem poucos filamentos. No entanto, o floco no sedimenta bem se existem muitos filamentos, sendo ideal um nmero moderado de filamentos. Em sua concepo original o processo de lodos ativados opera com TRH de 6 8 h e idade do lodo de 3 - 15 d. O tanque de aerao um reator de fluxo pistonado e a aerao pode ser por ar difuso ou mecnica. A concentrao de SST no reator de 1500 3000 mg/L e a taxa de retorno de lodo de 25 a 50% da vazo afluente ao sistema. A eficincia do processo de 85 95% de remoo de DBO. O sistema sensvel a cargas de choque e mais indicado para efluentes com cargas orgnicas da ordem dos esgotos domsticos. A nitrificao pode ocorrer nestes sistemas, sendo mais completa quanto maior a idade do lodo e a temperatura. Atualmente, mais comum o uso de Lodos Ativados de mistura completa, com os mesmos TRH e idade do lodo, mas o com tanque de aerao um reator de mistura completa, com o efluente a ser tratado e o lodo de retorno se misturando imediatamente com todo o contedo do tanque de aerao. A concentrao de SST no reator de 2000 6000 mg/L, a taxa volumtrica de retorno de lodo de 25 a 100% da vazo afluente ao sistema e a eficincia de remoo de DBO de 85 95%. Este sistema mais resistente a cargas de choque e lanamentos ocasionais de elementos txicos ao sistema, sendo mais adequado para o tratamento de efluentes mais fortes. A aerao pode ser por ar difuso ou por aeradores mecnicos. A variante Lodos Ativados com aerao prolongada ou estendida trabalha com tempos de reteno hidrulica de 16 24 h, idade do lodo de 20 30 d e carga mssica de 0,05 0,1 kg DBO/kg SVS.d. A eficincia de remoo de DBO do processo de 90 98% e a nitrificao quase total. Normalmente, o processo utilizado para tratar efluentes sem decantao primria. Devido aos baixos valores de F/M, os volumes dos reatores so relativamente grandes e, em muitos casos, isto um fator limitante ao seu uso em estaes de tratamento de mdio e grande porte. Neste processo ocorre tambm a estabilizao aerbia do lodo, o que aumenta ainda mais o consumo de oxignio. No entanto, o lodo gerado praticamente estabilizado, podendo ser disposto de maneira relativamente simples, sem necessidade de posterior digesto, o que torna esta variante econmica em sistemas de pequeno porte. Devido a grande quantidade de slidos biolgicos no tanque de aerao, este sistema razoavelmente resistente a cargas de choque e lanamentos ocasionais de elementos txicos ao sistema.
40
IX.2. Lagoas aeradas Outro processo que emprega biomassa em suspenso o de Lagoas aeradas, que essencialmente o mesmo dos sistemas de Lodos Ativados com aerao prolongada. Inicialmente projetadas para o tratamento de esgotos domsticos em pases de clima tropical, as lagoas aeradas tm sido muito utilizadas para o tratamento de efluentes de refinarias de petrleo, indstrias de celulose e papel, indstrias alimentcias e agroindstrias. Empregam-se bacias escavadas no solo (com profundidades variando de 2,5 - 5,0 m) como reatores. O oxignio requerido fornecido por aeradores de superfcie (aerao mecnica) ou de ar difuso (sistema de ar comprimido, em alguns casos raros). A no disponibilidade de recirculao de biomassa, tal como ocorre no processo de lodos ativados, resulta em concentraes muitos menores de slidos em suspenso (50 300 mg/L) e, consequentemente, volumes muito maiores so necessrios para promover nveis adequados de remoo. No entanto, para encontrar os padres para tratamento secundrio estabelecidos pelo rgo ambiental, muitas lagoas so usadas atualmente em conjunto com unidades de sedimentao e incorporam o reciclo de slidos biolgicos.
41
A microbiologia do processo a mesma do processo de Lodos Ativados. Alguma diferena pode surgir devido grande rea superficial das lagoas, o que pode levar a efeitos mais significativos da temperatura. O grau de nitrificao depende das condies operacionais e de projeto e da temperatura da gua residuria. Geralmente, com temperaturas mais elevadas e cargas mais baixas (tempo de reteno de lodo aumentado), graus mais elevados de nitrificao podem ser conseguidos. Dependendo do grau de turbulncia e da concentrao de oxignio dissolvido no interior das lagoas, pode-se ter dois tipos de lagoas aeradas: lagoas aeradas aerbias e lagoas aeradas facultativas. As lagoas aeradas aerbias so aquelas em que o nvel de potncia instalado suficientemente alto para introduzir o oxignio necessrio por toda a lagoa e tambm para impedir a sedimentao dos slidos em suspenso na lagoa. A biomassa sai com o efluente, havendo necessidade de uma lagoa de sedimentao (TRH 2 d) para reteno dos slidos antes do descarte do efluente tratado. Operam com TRH de 2 4 d, elevado nvel de aerao (> 2,5 6,0 W/m3), apresentam maior eficincia e requerem menor disponibilidade de rea. O lodo depositado no fundo das lagoas de sedimentao deve ser periodicamente removido.
Nas lagoas aeradas facultativas o nvel de potncia instalado suficiente para introduzir na massa lquida o oxignio necessrio ao processo, porm no suficiente para impedir a sedimentao de boa parcela dos slidos em suspenso. Assim, os slidos que sedimentam nas reas de menor turbulncia passam a sofrer decomposio anaerbia no fundo das lagoas. Operam com TRH de 5 - 12 d e nveis de aerao relativamente mais baixos (0,8 3 Watts/m3).
Cabe distinguir esses sistemas das demais lagoas empregadas para tratamento de efluentes, as chamadas lagoas de estabilizao. Nestes sistemas o tratamento feito atravs de processos naturais: fsicos, biolgicos e bioqumicos, denominados autodepurao ou estabilizao.
42
IX.3. Lagoas de estabilizao Existem trs tipos de lagoas de estabilizao: aerbias, facultativas e anaerbias. Lagoas de estabilizao aerbias Contm bactrias e algas em suspenso e condies aerbias prevalecem em toda a sua profundidade (15 45 cm, em geral menor que 1,0 m). Com exceo das algas, a microbiologia parecida com a do processo de Lodos Ativados. O oxignio, alm do produzido pelas algas, penetra no lquido por difuso atmosfrica. A eficincia de remoo de DBO5 chega at 95%. O efluente da lagoa contem uma concentrao equivalente ou at maior de algas e bactrias que exercem uma DBO considervel, podendo ser at maior que a do resduo original. Lagoas de estabilizao facultativas So lagoas em que a estabilizao do resduo conseguida mediante a ao em conjunto de bactrias aerbias, anaerbias e facultativas. A comunidade biolgica existente na camada superior ou aerbia semelhante de uma lagoa aerbia. Os microrganismos na camada inferior ou de fundo so facultativos e anaerbios. Na camada aerbia, a respirao tambm ocorre em presena de luz solar. Contudo, a reao lquida a produo de oxignio. A DBO particulada sedimenta constituindo o lodo de fundo, que decomposto anaerobiamente. Enquanto a DBO solvel permanece dispersa na massa lquida e sofre decomposio por bactrias facultativas. Reaes bioqumicas simplificadas para a fotossntese e respirao: Fotossntese - algas: luz solar CO2 + 2H2O
(CH2O) + O2 + H2O novas clulas de algas
43
Respirao - bactrias: C orgnico + O2 CO2 + H2O + novas clulas de bactrias
Empregam tempos de reteno hidrulica maiores que 20 dias e profundidades de 1,5 a 3,0 m. Em funo do fornecimento de oxignio para as bactrias se dar por fotossntese, requerem elevada rea de exposio ao sol e, portanto, elevada disponibilidade de rea para sua instalao. A retirada do lodo de fundo se d em intervalos superiores a 20 anos. So processos de grande simplicidade operacional.
Lagoas de estabilizao - Sistema australiano Sistema que combina uma lagoa anaerbia seguida de uma lagoa facultativa, muito usado para tratamento de esgotos domsticos. Na lagoa anaerbia ocorre a decomposio parcial da matria orgnica (50 a 60%), reduzindo a carga orgnica alimentada na lagoa facultativa. Sistema com economia de rea, ocupando cerca de 2/3 da rea requerida por uma lagoa facultativa nica. No entanto, a lagoa anaerbia pode levar liberao de maus odores.
Comparao entre lagoas de estabilizao

Lagoas de estabilizao
critrio aerbias Profundidade (m) Tempo de reteno (dias) Carga (Kg DBO/ha.dia) Remoo de DBO (%) Conc. de algas (mg/L) 0,15-0,45 2-6 100-200 80-95 100 facultativas 0,9-2,4 7-50 200-500 70-95 10-50 anaerbias 2,4-4,5 5-50 250-4000 50-80 -
44
O tratamento biolgico tambm pode ser conduzido em reatores que empregam biomassa fixa a um material suporte. Os principais reatores deste tipo so os filtros biolgicos de percolao (trickling filters), os reatores biolgicos de contato (RBC), os biodiscos e os reatores de leito submerso e leito fluidizado.
IX.4. Filtros biolgicos Os filtros biolgicos de percolao, tambm conhecidos como reatores biolgicos aerbios de leito gotejante (trickling filter), no so filtros, mas reatores biolgicos com biomassa retida na forma de biofilmes. Consistem de um leito de material altamente permevel, nos quais aderem os micro-organismos e atravs dos quais o lquido a ser tratado percolado. um processo de tratamento biolgico aerbio de crescimento ligado, usado para remover matria orgnica, e tambm para promover a nitrificao (converso de amnia a nitrato) em guas residurias, sendo mais econmicos que os Lodos Ativados.
A matria orgnica presente no despejo adsorvida na camada biolgica ou limo (que usualmente tem uma espessura de 0,1 a 2,0 mm), sendo degradada pela populao de microorganismos aderida ao material de enchimento do filtro. A matria coloidal e orgnica removida por oxidao aerbia, biossoro, coagulao e decomposio anaerbia. No h nenhuma remoo por filtrao mecnica. O termo filtro biolgico enganoso a esse respeito. O material de enchimento normalmente consiste de pedras, com dimetro variando entre 25 e 100 mm, ou de uma variedade de materiais plsticos. O material ideal pode ser definido como tendo uma elevada rea superficial por unidade de volume, baixo custo, elevada durabilidade, e no deve entupir facilmente. Os materiais plsticos oferecem elevada rea superficial para adeso dos micro-organismos, elevada porosidade (> 90%) e pouco peso. Com esses materiais a altura e carga hidrulica alimentada aos reatores puderam ser aumentadas, em relao aos sistemas tradicionais (que empregam materiais suporte mais grosseiros como pedra britada).
45
IX.5. Reatores biolgicos de contato (RBC) Os sistemas denominados RBC (rotating biological reactors), dos quais os biodiscos so um caso particular, tambm se difundiram muito nos ltimos 20 anos. Os biodiscos empregam como material suporte para adeso dos micro-organismos um conjunto de discos plsticos (1 a 2 m de dimetro), espaados de 1,5 a 3,0 cm, montados em um eixo horizontal. Esse conjunto gira (2 a 6 rpm) dentro de uma cuba semi-cilndrica ficando parcialmente submerso (40 a 45%).
Os discos planos vm sendo substitudos por cilindros de material plstico corrugado, com maior rea de adeso. So sistemas que apresentam simplicidade de operao e construo, baixo consumo de energia, estabilidade operacional em relao a flutuaes na carga hidrulica, e lodo com boas caractersticas de decantabilidade. Os materiais suporte empregados so discos mveis de PVC e poliestireno parcial ou totalmente submersos.
46
IX.6. Reatores de leito submerso Os reatores de leito submerso tm sido muito estudados e muitas unidades se encontram em operao. Nesse caso o material suporte, constituindo um leito, fica inteiramente submerso. Ar insuflado na base desses reatores e as bolhas percorrem o interior do leito em movimento ascendente. O lquido pode circular de forma ascendente ou descendente, prximo aos biofilmes aderidos ao suporte, sendo constantemente renovado pela circulao do mesmo, que intensificada pelo movimento das bolhas de ar.
IX.7. Reatores de leito fluidizado Reatores mais compactos, que apresentam grandes reas superficiais de material suporte para adeso dos micro-organismos, altas taxas de remoo e baixos tempos de reteno hidrulica. Contm partculas de material suporte em suspenso no meio liquido por meio da velocidade ascensional do efluente nos reatores verticais (alta relao altura/rea superficial) e pela injeo de ar para fornecimento de oxignio. No entanto, so adequados para tratar somente baixas concentraes de matria orgnica (<500 mg/l - DQO). Os primeiros reatores empregavam suportes mais pesados como carvo, areia e vidro. Mais tarde, os reatores passaram a empregar materiais plsticos como PVC, poliestireno e OSBG (optimized support for biological growth patente francesa). Dependendo da forma de fluidizao do material suporte, so classificados como: - bifsicos: quando no reator coexistem apenas duas fases lquida e slida. Neste caso, a fluidizao se d somente pela velocidade ascensional do lquido no reator, sendo o oxignio necessrio dissolvido no lquido antes deste ser introduzido no reator. - trifsicos: quando no reator coexistem trs fases slida, lquida e gasosa. Neste caso, ar introduzido diretamente no reator para fornecimento de oxignio e para fluidizao das partculas de material suporte.
47
Caractersticas operacionais dos processos biolgicos aerbios Tipo de reator Estado da Nitrifi- Material de Profundidade COV TRH Produo biomassa cao enchimento (m) (kgDBO/m3.d) de lodo Lodos ativados suspensa baixa- Nenhum 3,0-6,0 0,6-1,6 3-8h alta convencional alta Lagoas aeradas suspensa baixa aerbias facultativas Lagoas de estabilizao aerbias facultativas Filtros biolgicos baixa taxa Discos biolgicos (RBC) Leitos fluidizados nenhum 2,5-5,0 0,01-0,06 < 5d baixa
suspensa baixa
nenhum
0,15-0,45
100-200*
5-12d 2-6d
baixa
aderida boa pedra, (biofilme) parcial escria baixa baixa aderida baixa- discos (biofilme) alta mveis, PVC, poliestireno aderida alta carvo, (biofilme) areia, vidro, PVC, poliestireno, OSBG
0,9-2,4 1,5-3,0
200-500* 0,08-0,32
7-50d 0,052d
baixa
2-4
0,03-0,16 m3/m2.d
0,3-2h baixa
> 10
8-40
10min- muito 10h baixa
48
Dentre vrias alternativas possveis de reatores biolgicos aerbios, a seleo da melhor configurao se dar em funo da rea disponvel, do grau de tolerncia a operao intermitente, do grau de percia necessrio e dos custos de operao e instalao.
a) Caractersticas operacionais Sistema Resistncia a Sensibilidade a choques de carga de operaes orgnicos ou txicos intermitentes Lagoas aeradas Mxima Mnima Filtros biolgicos Moderada Moderada Lodos ativados Mnima Mxima b) Consideraes de custos Sistema Lagoas aeradas Filtros biolgicos Lodos ativados rea necessria Mxima Moderada Mnima Custos iniciais Mnimos Moderados Mximos Grau de percia necessrio Mnimo Moderado Mximo
Custos operacionais Mnimos Moderados Mximos
X - Processos biolgicos anaerbios A digesto anaerbia consiste na estabilizao da matria orgnica, pela ao de bactrias anaerbias, que convertem a matria orgnica em metano e compostos inorgnicos como amnia e dixido de carbono. Estabilizao vem a ser a reduo do teor orgnico (para efluentes e lodos) e de volume (para lodos), obtidos pela ao das bactrias anaerbias sobre os resduos. CH4 CO2 H2 H2S NH3 novas clulas
consrcio + resduo microbiano heterogneo
A baixa taxa de crescimento dos micro-organismos anaerbios resulta em TRH muito altos (vrios dias). Da, a necessidade de se reter uma elevada concentrao de massa microbiana no interior dos reatores, levou busca de configuraes que atendessem essas exigncias. Nas dcadas de 1970-80, houve uma evoluo significativa dos sistemas de tratamento anaerbio, devido crise energtica, melhor entendimento dos processos bioqumicos, desenvolvimento de reatores de alta taxa, melhoria nos aspectos de mistura hidrulica e reteno de lodo, maiores eficincias de remoo de matria orgnica, tanques com menores dimenses e menores TRH. Esses desenvolvimentos permitiram ampliar a utilizao dos processos anaerbios, de modo que os atuais sistemas podem ser aplicados para todo tipo de efluente: concentrado (efluentes de indstrias cervejeiras, de refrigerantes, fecularias, indstrias alimentcias) ou
49
diludo (esgoto domstico, em menor escala); em baixa ou alta temperatura; como unidade nica, em mltiplos estgios, ou em combinao com outros processos (aerbios e fsicoqumicos). A Figura a seguir mostra a evoluo dos processos anaerbios.
Dentre as vantagens dos processos biolgicos anaerbios, pode-se citar: baixa produo de slidos (5-10 vezes menor que nos processos aerbios), dispensa o uso de aerao, o que leva a baixo consumo de energia (menor custo operacional), baixo consumo de nutrientes (N e P) em funo da menor produo de biomassa, gera gs combustvel (CH4) com elevado teor calorfico que, em alguns casos, pode representar um insumo energtico relevante, e possibilidade de preservao da biomassa, sem alimentao do reator, por vrios meses, sem perda significativa de sua atividade. J como inconvenientes dos processos biolgicos anaerbios, tem-se: no apresenta alta eficincia de remoo de matria orgnica, exigindo alguma forma de ps-tratamento (aerbio ou fsico-qumico), bactrias anaerbias so mais susceptveis inibio por compostos txicos e inibidores, gerao de maus odores, porm controlveis (processos fsico-qumicos e/ou microaeroflicos) e efluente tratado apresenta baixo nvel de O.D. e pode apresentar cor e/ou odor.
Microbiologia e bioqumica dos processos biolgicos anaerbios A digesto anaerbia um processo bioqumico complexo, composto por vrias reaes seqenciais, cada uma com sua populao bacteriana especfica. A converso de matria orgnica pode ser compreendida como um processo em quatro etapas: Hidrlise, Acidognese, Acetognese e Metanognese. Hidrlise: nesta etapa, o material orgnico complexo convertido em compostos dissolvidos de menor massa molecular por bactrias fermentativas hidrolticas (gneros Bacteroides, Clostridium, Enterobacter, Escherichia, Citrobacter, Butyrivibrio, Eubacterium, Lactobacillus), que produzem e excretam enzimas (lipases, proteases, celulases e amilases) que atuam sobre este material. Quase sempre, a etapa limitante do processo.
50
MATRIA ORGNICA
CARBOIDRATOS PROTENAS LIPDEOS
HIDRLISE E FERMENTAO
AMIMOCIDOS ACARES
CIDOS GRAXOS DE CADEIA LONGA, LCOOIS
Fermentao cida ou Acidognese: compostos dissolvidos gerados na hidrlise so absorvidos por bactrias fermentativas acidognicas e transformados em cidos orgnicos volteis (frmico, actico, propinico, butrico, valrico).
AMIMOCIDOS ACARES
CIDOS GRAXOS DE CADEIA LONGA, LCOOIS
ACIDOGNESE
PIRUVATO
OUTROS
PROPIONATO BUTIRATO VALERATO
ACETATO
Fermentao acetognica ou Acetognese: converso dos produtos da acidognese em compostos que formam os substratos para formao de CH4: acetato, H2 e CO2. Atuam nesta etapa bactrias acetognicas facultativas e anaerbias obrigatrias.
PIRUVATO OUTROS PROPIONATO BUTIRATO VALERATO
DESIDROGENAO ACETOGNICA
ACETATO
H2 + CO2 HIDROGENAO ACETOGNICA
51
Metanognese: atravs da respirao anaerbia substncias orgnicas simples (C1 e C2) so convertidas em produtos finais mais simples como CH4 e CO2. Atuam nesta etapa arquias metanognicas anaerbias obrigatrias. A metanognese pode ser: acetotrfica ou acetoclstica: responsvel por 60 70% da produo de CH4; gneros mais comuns: Methanosarcina, Methanosaeta. CH3COOH
CH4 + CO2
hidrogenotrfica: respondem por 30% da produo de CH4; gneros predominantes: Methanobacterium, Methanospirillum, Methanobrevibacter. 4 H2 + CO2 CH4 + 2H2O
Nos ambientes anaerbios tambm se verifica a presena de bactrias homoacetognicas (gneros Clostridium, Acetobacterium) que consomem H2 e CO2 para produo de acetato; e bactrias sulfato-redutoras (BRS) que promovem a reduo desassimilativa do on sulfato (aceptor final de eltrons). baixa [SO4=] atuam como bactrias acetognicas, produzindo acetato, H2 e S= elevada [SO4=] competem com as metanognicas pelo H2 SO4= + 4 H2 S= + 4 H2O O sulfeto gerado txico para as metanognicas, provoca corroso e mau cheiro (H2S) e a reduo do CH4 produzido. A Figura abaixo apresenta todas as etapas da digesto anaerbia.
MATRIA ORGNICA
CARBOIDRATOS PROTENAS LIPDEOS
HIDRLISE E FERMENTAO (1)
AMIMOCIDOS CADEIA ACARES
CIDOS
GRAXOS
DE
LONGA, LCOOIS
ACIDOGNESE (1)
PIRUVATO
OUTROS
PROPIONATO BUTIRATO VALERATO
ACETATO
DESIDROGENAO ACETOGNICA (2)
ACETATO
H2 + CO2
HIDROGENAO ACETOGNICA (4)
DESCARBOXILAO DO ACETATO (3)
FORMAO REDUTIVA DO METANO (3) METANOGNESE
CH4 + CO2
CH4 + H2O
ESQUEMA DE TRS ESTGIOS PARA A DIGESTO ANAERBIA
52
Tipos de reatores anaerbios Digestores anaerbios: o digestor de taxa padro no tem mistura e aquecimento e opera com TRH = 30 60 dias. A digesto, espessamento do lodo e formao de sobrenadante ocorrem simultaneamente neste digestor, assim como a formao de escuma. Menos de 50% do volume do digestor utilizado. Usado para pequenas instalaes. O digestor de alta taxa possui mistura e aquecimento e TRH 15 dias ou menos, o que permite que este receba maior carga de slidos e renda maiores taxas de digesto.
Taxa padro
Alta taxa
Lagoas de estabilizao anaerbias: operam com fluxo horizontal arbitrrio. Sedimentao e digesto dos slidos ocorrem ao fundo. Utilizadas em combinao com outros tipos de lagoas. TRH = 3-6 dias e COV = 0,3 Kg DBO5/m3.dia (T>20oC). Possibilidade de maus odores e proliferao de insetos. Elevado requisito de rea (profundidades = 2-4 m).
Reator de contato anaerbio: reator de mistura completa seguido de sedimentador e retorno do lodo sedimentado para o reator. Tal esquema leva a uma maior concentrao de slidos no reator (maior tempo de reteno celular - TRC). TRH = 2-10 horas e COV = 0,52,5 Kg DQO/m3.dia. Problema: produo de gs no sedimentador e perda de lodo com o efluente.
53
Filtros anaerbios: podem operar com fluxo de efluente ascendente ou descendente, e com ou sem recirculao do efluente. Meio suporte para adeso dos micro-organismos pode ser pedra britada, peas plsticas ou elementos cermicos. Operam com elevado TRC (microorganismos aderidos em biofilme e presos nos interstcios). TRH = 12-96 horas e COV = 0,2-16,0 Kg DQO/m3.dia. Problemas: colmatao e entupimento do leito de material suporte.
Reator anaerbio de manta de lodo e fluxo ascendente (UASB - RAFA): Fluxo ascendente atravs do leito de lodo a uma velocidade de 0,51,5m/h. Trata elevadas cargas orgnicas (15 kg DQO/m3.dia) com TRH de 6-10 h. Lodo se desenvolve na forma de grnulos. H necessidade de sistema de separao trifsica no topo do reator.
Reator anaerbio de leito granular expandido (EGSB): reatores com elevada relao altura/dimetro (~ 20). Lodo granular expandido por elevadas taxas hidrulicas: 2,5 5,0 m/h, promovendo melhor contato biomassa-efluente. Mais adequado ao tratamento de efluentes solveis, com COV = 15-50 kg DQO/m3.dia
54
Reator anaerbio com recirculao interna: contato biomassa efluente mais eficiente. Biogs formado acumula na parte superior que, pressurizado at certo nvel, fora a circulao interna de lquido e lodo. Zona inferior funciona como um EGSB, enquanto a zona superior como um sistema de separao trifsico. Possuem altura superior a 12 m.
Reator anaerbio de batelada seqencial: requer tanque de maior volume, porm no necessita de decantador em separado. Biofloculao, biodegradao e sedimentao melhores que nos sistemas contnuos. Processa altas COV, lodo denso minimiza perda de slidos.
Comparao entre os tipos de reatores anaerbios usuais: Tipo de reator Mtodo de reteno de lodo DQO afluente (mg/L) Mistura nenhum completa (convencional) Contato Tanque de decantao com retorno 1500-5000 anaerbio de lodo UASB Biomassa granular e 5000-15000 compartimento interno de decantao Filtro Imobilizao sobre o suporte 10000-20000 anaerbio combinada com reteno de partculas nos interstcios do filtro
COV (kg DQO/m3.d) ~1
TRH ~15 d
1-6 5-30
2-10 h 4-12 h
1-15
24-48h
A produo terica de biogs de 350 L CH4/Kg DQO removida (CNTP). Na prtica, so encontrados valores menores. O biogs constitudo de CH4 (50 - 70%), CO2, NH3, H2S (odor reduzido a pH > 7), H2, N2, vapores de lcoois, teres, e mercaptanas. Apresenta poder calorfico de 5,9 KWh/m3 (seco e tratado). Dependendo da composio e vazo pode ser aproveitado em motores de combusto interna, distribuio em rede aps tratamento, alimentao de caldeiras e gerao de energia eltrica. Caso seu aproveitamento no se mostre adequado, este queimado em flares ou tratado antes de descartado na atmosfera
55
(biofiltrao, adsoro em carvo ativado, absoro qumica (lavadores) ou oxidao trmica). Nos sistemas de tratamento anaerbio com bom funcionamento o lodo de excesso bem estabilizado, com concentrao elevada (50 - 100 g/l em reatores UASB), sendo as etapas de adensamento e estabilizao descartadas, e as etapas de desidratao (secagem natural ou mecnica), condicionamento trmico (incinerao), co-compostagem e desinfeco com cal (lodo de esgoto) necessrias.
XI - Comparao entre sistemas de tratamento: As tabelas a seguir apresentam uma comparao entre os processos biolgicos aerbios e anaerbios.
56
Tipo de reator
Forma da biomassa suspensa suspensa fixa (biofilme)
Mtodo de reteno de lodo
Tipo de aerao aeradores de superfcie agitadores ou difusores natural
rea ocupada grande pequena pequena
Lagoas aeradas Lodos ativados Filtros biolgicos AERBIOS
nenhum tanque de decantao com retorno de lodo imobilizao sobre suporte (brita) combinada com reteno nos interstcios do filtro imobilizao sobre suporte (brita) combinada com reteno nos interstcios do filtro nenhum
Eficincia de remoo de DBO mdia-elevada elevada mdia-elevada
Produo de lodo muito baixa alta baixa
Biofiltros
fixa (biofilme)
ar difuso
pequena
elevada
baixa
ANAERBIOS
Lagoas de estabilizao aerbias Lagoas facultativas Lagoas anaerbias Digestores de mistura completa Reator de contato anaerbio Filtro anaerbio
suspensa
natural
muito grande grande grande grande pequena pequena
mdia
insignificante
suspensa suspensa suspensa suspensa fixa (biofilme)
nenhum nenhum nenhum tanque de decantao com retorno de lodo imobilizao sobre suporte combinada com reteno nos interstcios do filtro biomassa granular e compartimento interno de decantao
natural no no no no
mdia baixa-mdia baixa-mdia elevada mdia-elevada
insignificante insignificante insignificante insignificante insignificante
UASB
fixa (grnulos)
no
pequena
elevada
insignificante
57
Partida do processo
A AN
rpida lenta
VANTAGENS Entrada em regime estacionrio mais rpida Atendimento aos padres de descarte mais rpida/
DESVANTAGENS
Taxa de crescimento das bactrias
A AN
alta baixa
Menores TRH e volume dos reatores Menor produo de lodo Menor consumo de nutrientes
Nec. de inoculao do reator com lodo adaptado Custos com transporte de lodo adaptado Gerao de maus odores Elevada produo de lodo e consumo de oxignio Maior TRH, volume e rea ocupada Maior suscetibilidade inibio p/ grande n de compostos Maiores custos de operao e manuteno com aeradores e agitadores
Consumo de energia Produo de metano
A AN A AN
alto baixo no sim Menores custos de operao e manuteno Gs com poder calorfico para gerao de energia Custos de instalao podem ser amortizados rapidamente com aproveitamento de biogs Tratamento de efluentes de indstrias sazonais No h nec. de reinoculao do reator aps parada
Riscos de exploso do reator Nec. de flare para queima do biogs quando seu aproveitamento no economicamente vivel
Preservao da biomassa s/ alimentao do reator Tolerncia a elevadas cargas orgnicas Remoo de nutrientes e patgenos
A AN
no sim
A AN A AN
baixa alta satisfatria insatisfatria Permite tratamento de efluentes e resduos com alto teor de orgnicos Efluente de melhor qualidade Menor eutrofizao de rios e lagos
Gerao de maus odores quando fornecimento de oxignio no suficiente Necessidade de ps-tratamento (polimento)
Necessidade de ps-tratamento
58
REMOO XII Remoo biolgica de nutrientesBIOLGICA DE NUTRIENTES Formas de Nitrognio: ligado a molculas orgnicas complexas ( N org) NH3 / NH4+ N org NO2- e NO3Subdiviso de NKT no esgoto (NKT = Nitrognio Kjeldahl Total = N org + N amoniacal) NKT afluente NH4+ NH3 + H+ da decomposio biolgica de protenas e uria (N org) NH4+ ou NH3
100%
NH3 e NH4+
N ligado organicamente
~75%
~25%
N solvel no biodegradvel
N particulado no biodegradvel
N biodegradvel
~12%
~3%
~10%
59
Formas de Fsforo: ortofosfatos polifosfatos comp. org. dissolvidos ou em suspenso (fosfolipdios, polinucleotdeos, ATP, ADP) P organica/ ligados Polifosfatos o-fosfatos o-fosfatos (PO43-, HPO42-, H2PO4-)
Subdiviso de P Total no esgoto Fsforo total
100%
PO43- sol
P ligado organicamente 10 ~ 20% no processo de lodo ativado
70 ~ 90%
10 ~ 30%
Decantao primria elimina: cerca de 20% NKT (N amoniacal + N org.) comp. coloidais ou particulados e o-fosfatos, se o teor de Ca for suficiente p/ precipitao de fosfato de clcio Tratamento 1rio + 2rio remove: 35-80 % de N 20-90 % de P Lodo biolgico contm: 2,5-4,0 % N (base seca) 1,4 % P
60
Processos de Remoo de Nitrognio Amoniacal
1. Stripping com ar
N- NH4+aq
NH3 aq
NH3 gas
2000 - 6000 m3 ar / m3 efluente
Ajuste de pH com cal (pH > 11) econmico eficincia cai com Temperatura rudo e poluio do ar incrustao do material de recheio das torres
2. Nitrificao / desnitrificao biolgica Amonificao - liberao de amnia a partir de substncias nitrogenadas (protenas, amidas, aminas, etc.)
Nitritao - converso de amnia em nitrito NH4+ + 3 O2 2 NO2- + 2H+ + H2O Nitrificao
Nitratao - converso de nitrito em nitrato NO2- + 1 O2 2 NO3-
61
Nitrificao : bactrias autotrficas - Nitrosomonas e Nitrobacter Reaes catablicas que geram energia: Nitrosomonas NO2- + 2H+ + H2O + energia 58-84kcal/mol NH4+ Nitrobacter NO2- + 1 O2 2 NO3- + energia 15-21kcal/mol NO2-
NH4+ + 3 O2 2
4,6 mg O2 / mg N- NH4+ oxidado
Reao anablica usa CO2 e/ou HCO3- como fonte de C: 4 CO2 + HCO3- + NH4+ + H2O 7,1 mg alcalinidade / mg N- NH4+ oxidado C5H7NO2 + 5 O2
Nitrificao pode ocorrer: junto com a remoo de DBO carboncea em separado, aps a remoo de DBO carboncea
62
Condies favorveis nitrificao: Temperatura: ocorre entre 4 e 45oC timo em 35oC para Nitrosomonas sp. timo em 35-42oC para Nitrobacter sp.
pH: entre 6,5 e 8,0 Alcalinidade (como CaCO3)

2 moles on hidrognio - 1 mol alcalinidade Alcalinidade < 40 mg/L CaCO3, prejudica o processo
Conc. de O.D. mxima taxa de cresc. com O.D. = 2 - 4 mg/l limitada com O.D. = 0,5 - 2 mg/l Razo C/N: to baixa quanto possvel C/N alta retarda o acmulo de bactrias nitrificantes devido competio por O2 e espao com as bactrias heterotrficas
Nitrificao maior quando: c alto cargas baixas TRH elevado por questes de competio !! Conc. S % Nitrificao
63
Desnitrificao: Achromobacter, Alcaligenes, Xanthomonas NO3- NO2- NO N2O N2 processo anxico - ocorre na ausncia de oxignio, com potencial redox prximo de zero, NO 3- e NO2- atuam como aceptores de eletrons Conduzido por bactrias aerbias ou facultativas heterotrficas (s vezes, necessrio adicionar compostos orgnicos)
Fontes de C: - efluente primrio (peq. qtdade.) - fonte externa (metanol, por ex.)
NO3- + 5/6 CH3OH

1,9 mg CH3OH / mg NO38,6 mg DQO / mg N-NO3-
1/2 N2 + 5/6 CO2 + 7/6 H2O + OHAlto custo !
Condies favorveis Desnitrificao: Presena de nitrato (ou nitrito) Ausncia de oxignio O.D. = 0 O.D. = 0,2 mg/L 100% desnitrificao nenhuma desnitrificao
Massa bactrias facultativas Presena de doadores de eletrons (fonte de energia)
Condies de Nitrificao e Desnitrificao: pH (operao) = 6,0 - 8,0 pH timo = 7,2 - 8,0 (nitrificao) e 7,0 (desnitrificao) Temperatura > 15oC
64
Processos de Remoo de Fsforo 1. Precipitao qumica com Al3+, Fe3+ ou cal pH leve/. cido Al3+ + (HnPO4)(3-n)Fe3+ AlPO4 + n H+ FePO4
pH > 9
5 Ca(OH)2 + 3 (HnPO4)(3-n)-
Ca5(OH)(PO4)3 + n H2O + (9-n) OH-
- incorporada ao tratamento 1rio ou 2rio - ou aplicada como tratamento 3rio (+ eficiente) 2. Por via biolgica no tratamento secundrio
aumenta a produo de lodo em 26%
Exposio do licor misto a uma sequncia anaerbia/aerbia no reator biolgico seleciona m-orgs. que acumulam altos nveis de fsforo intracelular (teoria luxury uptake) M-orgs. que removem fsforo so capazes de assimilar e estocar cidos graxos volteis (AGVs) e outros produtos de fermentao sob condies anaerbias Zona anaerbia = fsforo liberado para produzir energia necessria para converso e estocagem de produtos de fermentao como poli--hidroxibutirato Zona aerbia = m-orgs. que removem P produzem energia oxidando os produtos estocados enquanto acumulam P intracelularmente Habilidade dos m-orgs. que removem P para assimilar rapidamente os produtos de fermentao sob condies anaerbias d a eles vantagens competitivas sobre os outros m-orgs. e resulta em seu cresc. preferencial no sistema de tratamento Fsforo acumula na biomassa como polifosfato e removido na forma de lodo ativado residual. Aumento do teor inorg. do lodo, sem aumento da produo de lodo
65
Remoo biolgica de fsforo
PO43Bactria facultativa Substrato acetato e produtos de fermentao
Energia
Acinetobacter spp. (bactria que remove P, Poli-P cresc. lento) PHB
Anaerbica
Aerbica Energia
PHB
DBO + O2 PO43-
Poli-P
CO2 + H2O
Remoo biolgica de fsforo Reciclo de lodo
Nova biomassa
Afluente
Anaerbica
Aerbica
P/ Clarificador
o-fosfato Conc.
DBO Sol.
Tempo
Condies favorveis remoo biolgica de fsforo: Razo P Total / DQO no afluente P/DQOinf - 0.017~0.02 mg P/mg DQOafl Se P/DQOafl < 0.017~0.02 conc 0.5 mg P/L no efluente possvel Se P/DQOafl > 0.017~0.02 precipitao qumica necessria
66
Seleo de processos de remoo biolgica de nutrientes (RBN)
Remoo de Nitrognio Processo Ludzack-Ettinger Modificado (MLE) Processo Bardenpho de 4 estgios Remoo de Fsforo somente Processo A/O Processo Phoredox de 2 estgios Remoo de Nitrognio e Fsforo Processo Bardenpho de 5 estgios (Phoredox) Processo A2/O
Processos com reas/zonas: Anaerbia: fermentao sem O2 , NO2- , NO3- , ou SO4= presentes aceptor de eltrons gerado pelos m-orgs. Anxica: respirao anaerbia NO2- e NO3- presentes aceptores de eltrons = NO2- e NO3Aerbia: respirao aerbia O2 presente aceptor de eltrons = O2
Zonas adicionais (tanques separados ou reas separadas de um nico tanque) antes do decantador secundrio
67
Processo Ludzack-Ettinger Modificado (MLE) Remoo de Nitrognio
reciclos trazem NO3- e diluem mat.carboncea a um valor adequado A : Anxico O : Aerbico
Efluente
Lodo residual
Processo de 2 estgios para remoo biolgica de Nitrognio Primeiro processo biolgico de nitrificao-desnitrificao Licor misto nitrificado recirculado para tanque anxico e misturado com efluente bruto ou do tratamento primrio e lodo de retorno Desnitrificao completa no possvel
68
Processo Phoredox de 2 estgios Remoo de Fsforo
AN : Anaerbico O : Aerbico
Afluente AN O Efluente
s, 0.5Q
Lodo residual
Sem nitrificao. Basicamente idntico ao processo A/O. No sistema A/O emprega-se maior grau de compartimentao das bacias. Processo A/O usa oxignio de alta pureza enquanto este usa ar para aerao.
69
Processo Bardenpho Modificado (Phoredox) Remoo de Nitrognio e Fsforo
AN : Anaerbico A : Anxico O : Aerbico
a, 4Q
Afluente AN A O A O
Efluente
s, 0.5Q
Remoo de Nitrognio e Fsforo. (NO3- + NO2- + NH4+)-N < 1 mg N/L Ptotal < 1 mg/L
Lodo residual
Bacia de aerao introduzida entre o 2o reator anxico e o decantador para remover N2 Manter fino leito de lodo para evitar flotao de lodo devido desnitrificao de nitrato residual.
70
Processo Phoredox de 3 estgios (Remoo de Nitrognio e Fsforo) AN : Anaerbico A : Anxico O : Aerbico
L, 1~2Q
Afluente AN A
Efluente
s, 0.5Q
Modificado para desnitrificao parcial. (NO3- + NO2- + NH4+)-N < 1 mg N/L Basicamente idntico ao processo A2/O. No processo A2/O, as bacias so mais compartimentadas.
Lodo residual
Processo A2/O
71
XIII Aplicao de enzimas no tratamento de efluentes Os processos de tratamento biolgico, que empregam populaes microbianas, apresentam aspectos positivos como custo inferior aos tratamentos fsico-qumicos, os microorganismos so catalisadores autoreplicantes, e a mineralizao dos compostos orgnicos. No entanto, tambm apresentam alguns aspectos negativos, como a sensibilidade a cargas de choque, temperatura e pH, toxicidade de compostos que resulta no descarte destes poluentes nos corpos receptores ou seu acmulo no lodo e o tratamento biolgico mais eficiente sob condies estveis. Para tentar amenizar estas desvantagens, pensou-se na aplicao direta de enzimas no tratamento de efluentes. Enzimas so catalisadores biolgicos muito eficazes, que atuam em pequena quantidade e se recuperam indefinidamente. No conduzem reaes energicamente desfavorveis, no modificam o sentido do equilbrio qumico, apenas aceleram sua conduo. Equao geral de uma reao enzimtica representa o estado de transio
E + S
ES
P + E
Catalisadores so substncias qumicas que aceleram uma reao qumica, ao reduzir a Energia de Ativao, at torn-la instantnea ou quase instantnea (vide figura).
Ex: na decomposio do H2O2, o emprego da enzima catalase requer muito menos energia para ocorrer, conforme a reao e quadro abaixo.
Catalase H 2O 2 H 2O + O2
72
Condies da Reao
Energia Livre de Ativao KJ/mol Kcal/mol 75,2 48,9 23,0 18,0 11,7 5,5
Velocidade Relativa 1 2,77 x 104 6,51 x 108
Sem catalisador Platina Enzima Catalase
Uma outra vantagem das enzimas sua especificidade, que permite a remoo seletiva de poluentes e exclui reaes indesejveis. O tratamento enzimtico de efluentes pode ser aplicado nas seguintes situaes: - Remoo de compostos especficos, em misturas complexas, para atender a legislao mais rigorosa; ou em misturas diludas, como o tratamento de guas subterrneas contaminadas. - Resduos gerados ocasionalmente ou em locais isolados - Polimento de efluentes (Tratamento end of pipe) - Tratamento in plant no ponto de gerao
C1
C2
C3 ETE C1 TEnz
C1
C2
C3 ETE
TEnz
73
Vantagens da aplicao de enzimas no tratamento de efluentes: aplicao em processos com baixa ou alta concentrao de poluentes, operao em amplas faixas de pH, temperatura e salinidade, no h efeitos de choque de carga de poluentes, no h necessidade de aclimatao da biomassa, o volume de lodo formado nulo, uma vez que no h gerao de biomassa, e simplicidade e facilidade no controle do processo. Desvantagens da aplicao de enzimas no tratamento de efluentes: instabilidade trmica, susceptibilidade ao ataque de proteases, inibio da atividade enzimtica, impossibilidade de separao e reutilizao do catalisador livre ao final da reao, e custo relativamente elevado (na maioria dos casos). Critrios para aplicaes bem sucedidas: produtos de reao menos txicos, mais biodegradveis; reatores simples (CSTR com perda de enzimas solveis) ou CSTR + membranas (com reteno de enzimas solveis); baixo custo (cofatores simples, que podem ser ativador - ons inorgnicos que condicionam a ao cataltica das enzimas como Fe+ ou coenzima: molcula orgnica complexa como NAD+, enzimas extracelulares); seletividade sobre os compostos-alvos; manuteno da atividade frente a variaes de composio, pH, temperatura e na presena de inibidores; estabilidade; disponvel comercialmente.
Enzimas Amilases -amilase Glicoamilase Enzimas celulolticas Celulase Celobio-hidrolase Bactrias Fonte Aplicaes Hidrlise de amido e produo de glicose
Vrias fontes
Cloro-peroxidase Cianidase Lacase
Caldariomyces fumago Alcaligenes denitrificans Rhizoctonia praticola Fomus annosus Trametes versicolor Phanerochaete chrysosporium Vrias fontes Pseudomonas sp. Flavobacterium Streptomyces Razes de rabanete, tomate, soja, Coprinus macrorhizus Bactrias Bacillus subtilis Pseudomonas marinoglutinosa Cogumelos
Hidrlise de lodos celulsicos de polpa e papel para produo de acares e lcool, hidrlise de celulose em resduos slidos municipais a acares e outras fontes de energia Oxidao de compostos fenlicos Decomposio de cianeto Remoo de fenis, descolorao de efluentes do branqueamento Kraft, ligao de fenis e aminas aromticas com humus Remoo de fenis e compostos aromticos, descolorao de efluentes do branqueamento Kraft Melhoramento da desidratao de lodos Hidrlise de pesticidas organofosfatos
Ligninaperoxidase
Lipase Paration-hidrolase
Peroxidase
Proteases
Tirosinase
Remoo de fenis e aminas aromticas, decolorao de efluentes do branqueamento Kraft, desidratao de lodos Solubilizao de restos de peixes e carnes, melhoramento da desidratao de lodos 74 Remoo de fenis
Degradao de organofosforados Origem: inseticidas (parathion, diazonon) e venenos qumicos Enzima: organofosfato fosfotriesterase (parathion hidrolase) Aplicao: remediao de guas subterrneas contaminadas Reao:
Degradao de cianetos Origem: indstrias de fibras e borracha sinttica, farmacutica, lixiviao de minrios, processamento de carvo, galvanoplastia, alimentcia O cianeto um inibidor metablico, com limites permissveis: 0,01 - 0,5 ppm. A maioria dos micro-organismos perde atividade a 0,3 ppm. Os tratamentos convencionais so a oxidao qumica com cloro, perxido ou oznio (empregam reagentes perigosos e geram resduos txicos), e o tratamento biolgico com Lodos Ativados (sensibilidade a metais pesados tambm presentes no efluente) ou com micro-organismos isolados (necessidade de regenerar cofatores). Ex.: Pseudomonas fluorescens: HCN + O2 + NADH2 CO2 + NH3 + NAD+ Tratamento enzimtico: Enzima: cianidase (Novo Nordisk) Fonte: Alcaligenes denitrificans Reao: HCN + 2 H2O HCOO- + NH4+ Remoo de fenis por peroxidases Alberti e Klibanov (1981) fenis peroxidase radicais fenoxi
H O 2 2
fenis
poliaromticos
fenis Horseradish peroxidase (HRP) atua sobre aminas aromticas, efluentes do branqueamento
75
Kraft e remoo de cor. No entanto, peroxidases apresentam desvantagens como custo elevado e reaes polimerizao/precipitao lentas, formando oligmeros de baixo PM, que no precipitam bem. Remoo de fenol por peroxidase (turnip roots)
Remoo de cor e toxicidade por horseradish peroxidase (HRP)
Remoo de fenis por tirosinases Nomes: polifenol oxidase, catecol oxidase, monofenol oxigenase Fontes: champignons, batatas, feijes OH Reaes: orto-hidroxilao de Tirosinase monofenis, gerando catecis + O2 (o-difenis) e desidrogenao de catecis, formando quinonas. OH Quinonas so instveis em solues aquosas, sofrem polimerizao noOH + O Tirosinase 2 enzimtica atravs de reaes oxidativas e nucleoflicas, produzindo O polmeros de colorao escura que, dependendo do substrato empregado, O
OH OH
O O
+ H2O
Polmero
76
precipitam aps algumas horas. Exemplos: Efluente de processamento de carvo pH = 8,6 250 U/mL 0,4 g fenol/L 24 h agitao sob ar Efluente de produo de triarilfosfatos pH = 7,8 300 U/mL 0,1 g fenol/L 5 h agitao sob ar Padro de descarte: 0,5 mg fenol/L
remoo = 94%
remoo = 100%
Remoo de cor Tratamentos convencionais para remoo de cor so: oxidao qumica com Cl2, H2O2 ou O3), coagulao/floculao, adsoro com carvo ativado, troca inica e osmose inversa. Todos estes processos apresentam limitaes econmicas, baixa eficincia, formao de compostos txicos, produo de lodo txico e no podem ser aplicados com alguns tipos de corantes em altas concentraes. O tratamento biolgico tambm pode ser usado, com custos menores, mas a remoo de cor baixa, pois corantes no so biodegradveis; a remoo de corantes atribuda precipitao ou adsoro ao lodo. Como muitos corantes empregados na indstria txtil possuem grupamentos fenlicos em sua estrutura qumica, semelhana dos compostos fenlicos sobre os quais a enzima tirosinase apresenta atividade, a potencialidade desta enzima na remoo de cor dos efluentes txteis tem sido avaliada. Exemplo: Atividade = 85 U/mL Tempo = 24 horas
Temp. = 30C pH = 6,0
80
Colour removal (% )
60 40 Remazol Black 20 0 83 167 333 Dye concentration (mg/l) Procion Orange Remazol Red
Tratamento de efluentes com elevado teor de gordura: aplicao de lpases Efluentes gerados em indstrias alimentcias (frigorficos, abatedouros, laticnios, enlatados) contm altos teores de gordura. A remoo de gordura pode ser feita em caixas de gordura,
77
flotadores de ar induzido ou dissolvido, sem ou com adio de coagulantes. No entanto, tais processos fsico-qumicos tm custo elevado com reagentes, geram lodos difceis de serem descartados e reduo insatisfatria de gorduras dissolvidas e/ou emulsionadas. Se a gordura no removida adequadamente numa etapa preliminar do tratamento, ocorrem problemas nos processos biolgicos anaerbios como: formao de escuma, produo de efluente de m qualidade, colmatao e formao de caminhos preferenciais no leito de lodo (especialmente em reatores anaerbios de leito de lodo - UASB) e arraste da biomassa (washout). Nos processos biolgicos aerbios causam perda de eficincia e at colapso do reator, reduo das taxas de transferncia de substrato e oxignio dissolvido, prejudicam o bombeamento e a aerao, facilitam a proliferao de bactrias filamentosas, causando problemas na sedimentao, formao de mousses estveis e aglomerao de gordura no interior dos flocos. As lipases so glicerol ster hidrolases que catalisam a hidrlise de ligaes ster carboxlicas presentes em acilgliceris, com liberao de cidos orgnicos e glicerol, segundo a reao abaixo:
Podem ser obtidas de fontes vegetal, animal e de micro-organismos por fermentao submersa ou fermentao em meio slido. No processo biolgico anaerbio, as enzimas aceleram a despolimerizao de macromolculas, aumentando a disponibilidade de espcies de pequeno peso molecular, sem alterar o rendimento de biogs. Exemplos: Produo de biogs a partir de efluentes de abate de aves bruto e hidrolisado com 1200 mg O&G/L
1200 mgO&G/ L
volume de biogs (mL)
70 60 50 40 30 20 10 0 0 1 2 3 4 5 6 7 8
tempo (dias) Efl. Bruto Hidro 0,1% Hidro 0,5% Hidro 1%
78
Evoluo da produo de biogs e decaimento de DQO em efluentes de abate de aves com 1200 mg O&G/L, com 0,1% PES e sem PES (efluente bruto):
250 200 2000 1750
DQO (mg/ L)
0 1 2 3 4 5 6 7
Biogs (mL)
1500 1250 1000 750 500 250
150 100 50 0
0 0 1 2 3 4 5 6 7
tempo (dias) Efl. Bruto Hidro 0,1% Efl. Bruto
tempo (dias) Hidro 0,1%
Remoo de DQO de efluente de laticnios em Lodos Ativados (TRH 20h) com e sem prhidrlise enzimtica:
Acmulo de gordura no lodo de Lodos Ativados (TRH 20h) tratando efluente de laticnio com e sem pr-hidrlise enzimtica
79
XIV Remoo de metais de efluentes Os metais podem ser benficos, quando atuam como cofatores ou na composio de vitaminas, por exemplo. Neste caso, so elementos essenciais atividade biolgica. No entanto, sob concentraes mais altas passam a ser prejudiciais. A remoo de metais dos efluentes atende a dois aspectos: (1) aspecto ambiental na remoo de metais pesados de elevada toxicidade (Pb, Cd). Existem metais que apresentam efeitos prejudiciais no somente sobre a vida aqutica, mas sobre toda a cadeia alimentar, atravs da qual tendem a acumular, multiplicando o risco envolvido e prejudicando a sade humana. (2) aspecto tecnolgico na recuperao de metais de importncia tecnolgica, de significado estratgico e de elevado valor comercial (Au, Pt). Os dois grupos no esto completamente separados. Por ex.: metais pesados so importantes tecnologicamente e txicos no ambiente. Processos convencionais de remoo de metais PROCESSO DESVANTAGENS Elevado consumo de produtos qumicos Precipitao qumica Elevado custo Gerao de lodos txicos Necessidade de pr-tratamento (Cianeto) Efluente tratado com altas concentraes de metais Perda de solvente (fase lquida e vapor) Extrao com solventes Elevado custo Limitada a correntes com conc. de metal > 1g/l Baixa resistncia a choques trmicos e Troca Inica osmticos Oxidao das resinas por reagentes Degradao qumica das resinas leva quebra da rede polimrica e/ou modificao de grupos funcionais Elevado custo Baixa seletividade Elevado custo (ativao e regenerao do Adsoro com carvo ativado carvo oneram o processo) Perda de peso e da capacidade de remoo aps algumas etapas de regenerao Limitada a baixas concentraes de metais Osmose Inversa Grande consumo de energia Baixa eficincia de remoo Elevado custo Vida til das membranas curta Baixa resistncia a condies adversas (acidez, temp. elevada, salinidade) Deteriorao das membranas por microorganismos
80
Um processo alternativo para remoo de metais de efluentes vem a ser o uso de sistemas biolgicos ou bioremoo. Bioremoo pode ser definida como o acmulo e concentrao de poluentes de solues aquosas (efluentes) com o uso de materiais biolgicos, permitindo assim sua recuperao e/ou disposio sem agresso ao meio ambiente. Tendo como vantagem o baixo custo, pois emprega biomassa residual ou em grande quantidade na natureza, os chamados materiais biolgicos (biosorventes). Os biossorventes podem ser: plantas ou biomassas microbianas (algas, leveduras, fungos e bactrias). A captao de metais por biomassas pode se dar de trs modos distintos: Ligao na superfcie celular Acmulo intracelular Acmulo extracelular Processos de captao de metais de efluentes: Captao passiva (independe do metabolismo) Captao ativa (depende do metabolismo)
CAPTAO PASSIVA (BIOSORO) Soro e/ou complexao passiva de ons metlicos pela biomassa microbiana. Causada por uma srie de mecanismos fsico-qumicos, dependentes de fatores ambientais externos, tais como: tipo de metal, sua forma inica na soluo e tipo de stio de ligao responsvel pela captao do metal. O metal se liga parede celular do micro-organismo atravs de: troca inica: ons mono e divalentes da parede celular so substitudos pelos ons de metais. formao de complexo: formado entre os ons metlicos e grupos funcionais presentes na parede celular (grupos amino, carboxila) Exemplo: na alga marrom Sargassum, o alginato presente na parede celular responsvel pela soro de metais. ons metlicos bivalentes so trocados com ons do polissacardeo, segundo a reao abaixo: 2 NaAlg + Me2+ Me(Alg)2 + 2 Na+
81
CAPTAO ATIVA (BIOACUMULAO) Modo ativo de acumulao de metal por clulas vivas. Depende da atividade metablica da clula, que por sua vez pode ser afetada pela presena de ons metlicos. A tolerncia ao metal reflete a habilidade de um micro-organismos para sobreviver em uma ambiente com elevada concentrao de metal ou para acumular altas concentraes de metal sem morrer. Remoo se d por: consumo do on metlico para crescimento da biomassa acmulo intracelular dos ons metlicos precipitao aps excreo de metablitos secundrios Grande diferena entre captao passiva e captao ativa: na captao passiva o microorganismo est morto, portanto o processo independe do metabolismo e h um desacoplamento do crescimento da biomassa de sua funo como sorvente. J na captao ativa o micro-organismo est vivo e o processo depende do metabolismo, ou seja, depende de fontes de energia, sensvel a pH, temperatura, fora inica e luminosidade (algas), inibido por baixas temperaturas, ausncia de fonte de energia e por inibidores metablicos, o micro-organismo deve apresentar tolerncia ao metal (funo da concentrao do metal) e s mais eficiente em baixas concentraes de metais. Os dois processos de captao podem ocorrer simultaneamente e sua importncia relativa depende da espcie microbiana utilizada como sorvente, das condies de cultivo e das propriedades qumicas do metal. Algumas consideraes: A identificao do mecanismo envolvido na captao do metal facilita o estudo das condies que levam a sistemas mais eficientes; O emprego de clulas imobilizadas pode aumentar o rendimento dos processos de remoo de metais, em funo da capacidade da matriz de imobilizao se comportar como um trocador de ons; Na recuperao de um metal de interesse econmico, possvel utilizar um mtodo no destrutvel que permite a regenerao da biomassa para um novo uso ou um mtodo destrutvel, atravs do tratamento da biomassa com cidos e lcalis fortes.
XV - Integrao de processos fsicos, qumicos e biolgicos no tratamento de efluentes No incio, o tratamento de efluentes era direcionado para substncias que consomem oxignio (DBO, DQO), pois o impacto da descarga destas substncias nos corpos hdricos visvel a morte de peixes nos rios. Assim, grandes investimentos foram feitos em plantas de tratamento biolgico para remoo de DBO. Mais tarde, outros efeitos tornaram-se visveis como o acmulo de substncias na gordura de animais, influenciando a propagao das espcies, e o acmulo de metais pesados na cadeia alimentar, causando problemas de sade ao homem. Verificou-se, ento, que os sistemas biolgicos eram incapazes de remover tais substncias dos efluentes e outros sistemas de tratamento foram desenvolvidos com processos fsicos, qumicos e biolgicos
82
operando em conjunto e a qualidade das guas superficiais comeou a melhorar (principalmente nos paises mais desenvolvidos). A integrao de processos de oxidao qumica e biolgica foi motivada pela ampliao da Lista de Poluentes Prioritrios, porque processos fsicos, qumicos e biolgicos possuem limitaes quanto eficincia e custo. Processos fsicos transferem poluentes da fase aquosa para outra fase, sem destru-los (Ex: sedimentao, adsoro, stripping com ar). Processos qumicos apresentam taxa de reao lenta a moderada e seletividade ou taxa rpida, mas sem seletividade e os custos com oxidantes e reator so apreciveis. J os processos biolgicos so limitados quando o substrato recalcitrante, txico ou inibitrio. Assim, resumidamente, ambos processos apresentam limitaes quando a custo, potencial de oxidao e formao de subprodutos mais txicos.
Efluentes passveis de tratamento por processos combinados: Tipo I Compostos recalcitrantes - macromolculas no so facilmente biodegradveis devido ao seu tamanho ou dificuldade de acesso aos stios reativos. A oxidao qumica pode quebrar estes compostos em fragmentos menores, biodegradveis e levar a comprimentos de cadeia menores, permitindo uma maior atividade biolgica e maior degradao dos compostos. Neste caso, a seqncia seria qumico seguido de biolgico. Exemplo: Narkis, N. and Schneider-Rotel, M. (1980). Ozone-induced biodegradability of a non-ionic surfactant. Water Res. 14(9):1225-1232 Substrato: surfatante no-inico de cadeia ramificada nonilfenoletoxilado
Tratamento: ozonizao + teste de biodegradabilidade Resultados: sem O3 = 8 25% remoo DQO 23% remoo COT aps O3 = 70% remoo DQO 62,5% remoo COT Causa: mudanas na estrutura molecular, que melhoraram a biodegradabilidade Tipo II Compostos biodegradveis, mas que requerem um polimento qumico subsequente - esgotos domsticos e industriais contm grandes quantidades de orgnicos biodegradveis juntamente com pequenas concentraes de compostos persistentes, levando ao no enquadramento nos padres de descarte. O processo biolgico mineraliza a frao maior e biodegradvel, reduzindo a DQO; enquanto o processo qumico degrada os compostos persistentes (polimento). A etapa biolgica reduz nmero e concentrao de compostos que poderiam competir com o oxidante qumico, aumentando eficincia e reduzindo custos. A seqncia biolgico seguido de qumico. Exemplo: Heinzle E., Geiger F., Fahmy M., Kut O.M. (1992). Integrated ozonationbiotreatment of pulp bleaching effluents containing chlorinated phenolic compounds. Biotechnol. Prog. 8:6777 83
Substrato: efluente do branqueamento de polpa de papel contendo compostos fenlicos clorados txicos e fragmentos de lignina clorados de alto PM recalcitrantes Tratamento: Ciclos O3 + biolgico Resultados: compostos fenlicos clorados so removidos em biorreatores de leito fluidizado, orgnicos halogenados adsorvveis (AOX) so reduzidos de 20-30%, ciclos O3 + biolgico permitem maiores remoes de DQO, COT e AOX ( > 70% remoo AOX), maior relao eficincia/quantidade de O3 consumida e nenhum efeito txico.
Tipo III Compostos inibitrios - efluentes industriais frequentemente contm compostos biodegradveis que apresentam algum grau de toxicidade ou inibio sobre a biocultura. Estes compostos podem ser degradados por co-metabolismo ou espcies degradadoras especficas. Uma cultura microbiana que trata tais efluentes mais susceptvel s perturbaes do sistema. A pr-oxidao qumica degrada parcialmente estes compostos em intermedirios menos txicos e mais biodegradveis, tornando o efluente mais susceptvel ao biotratamento. A seqncia qumico seguido de biolgico. Exemplo:Gilbert E. (1987). Biodegradability of ozonation products as a function of COD and DOC elimination by example of substituted aromatic substances. Water Res. 21 (10):12731278. Substrato: compostos aromticos substitudos (1.10-3 M) Tratamento: ozonizao + biolgico Resultados: decrscimo de 60-70% da DQO e de 30-40% de COD levou a produtos biodegradveis (DBO5/DQO = 0,4) Tipo IV Compostos intermedirios cumulativos - ocorre em culturas biolgicas definidas (culturas puras), nas quais as enzimas necessrias para a total degradao no
84
esto presentes. Processos combinados podem ser eficientes na degradao de produtos metablicos especficos que acumulariam no meio reacional, inibindo os micro-organismos. Sequncia: qumico seguido de biolgico. Exemplo: Kearney P.C., Karns J.S., Muldoon M.T., Ruth J.M. (1986). Coumaphos disposal by combined microbial and UV-ozonation reactions. J. Agric. Food Chem. 34 (4):702706 Substrato: coumaphos (1500 mg/L) Tratamento: Flavobacterium sp. + O3-UV + m-orgs. do solo Resultados: bactria quebrava a ligao fosforotioato dando clorferon e c. dietil tiofosfrico mas no o anel benznico, UV-O3 degradava o anel benznico, prtratamento melhorava biodegradabilidade no solo.
Coumaphos
Escolha do oxidante qumico: O oxidante determina os intermedirios formados, a biodegradabilidade dos produtos de reao e a eficincia do processo integrado. Diferentes intermedirios podem ser formados em funo do potencial de oxidao, seletividade e mecanismo de reao de cada oxidante. Processos Oxidativos Avanados (POA - UV/H2O2, UV/O3, H2O2/O3, fotocatalisadores) apresentam maior destruio e at mineralizao devido a formao in situ de radicais hidroxila (HO.), que reagem rapidamente e no seletivamente sobre ampla faixa de compostos. Exemplo: Lee, S.H., Carberry J.B. (1992) Biodegradation of PCP enhanced by chemical oxidation pretreatment. Water Environ. Res. 64(5):682690. Substrato: pentaclorofenol (PCP) Sistema: H2O2 ou Fenton + consrcio microbiano ou lodo ativado H2O2 apresentou degradao insignificante, enquanto o Fenton apresentou destruio intensa no tratamento biolgico posterior. Oxidantes tambm podem formar subprodutos txicos. Cloro forma orgnicos halogenados txicos para bioculturas. Exemplo: Wang Y-T. (1992) Effect of Chemical Oxidation on Anaerobic Biodegradation of Model Phenolic Compounds. Water Environ. Res. 64(3):268-273 Substrato: 2,4 dinitrofenol (DNF) Sistema: KMnO4, O3 ou Fenton+ tratamento anaerbio KMnO4 no reduzia toxicidade de 2,4 DNF, O3 e Fenton reduziam.
85
Efeito dos oxidantes sobre o destino dos poluentes: Compostos orgnicos pouco solveis em meio aquoso podem se tornar mais solveis, a oxidao qumica forma intermedirios hidroxilados. Alguns compostos orgnicos volteis permanecem em soluo aquosa aps a oxidao. Exemplo: Eckstein (1994) Substrato: fenantreno + naftaleno + PCP Sistema: O3/H2O2 + lodos ativados O3/H2O2 formavam intermedirios de reao menos volteis e menos adsorvveis, resultando em maior biodisponibilidade.
Escolha do agente biolgico: Depende das caractersticas do efluente e do objetivo do tratamento. Efluentes com mltiplos orgnicos biodegradveis permitem maior eficincia com uma comunidade mais forte (lodos ativados). Poluentes individuais, bioresistentes podem ser degradados por espcies bacterianas especializadas ou culturas altamente adaptadas. A adaptao dos microorganismos ao substrato de interesse comumente utilizada para maximizar a eficincia de remoo. Em um sistema combinado o substrato degradado pela cultura pode no ser o composto ao qual esta foi adaptada, mas intermedirios de reao. A degradao destes intermedirios depende de micro-organismos presentes possurem as enzimas necessrias degradao. Exemplo: Hu and Yu (1994) - culturas no adaptadas degradavam os subprodutos da ozonizao de clorofenis melhor que os clorofenis no tratados.
Aspectos prticos dos processos qumicos e biolgicos combinados: O O3 empregado como desinfetante e pode ser prejudicial para a cultura microbiana se quantidades residuais txicas permanecem no pr-tratamento. Altas concentraes de H2O2 podem afetar adversamente a cultura microbiana. Etapas especiais entre os dois processos podem ser necessrias para evitar estes problemas e para se preparar a mistura de reao para a biodegradao.
Efeito de tempo de reao: Tempos de oxidao mais longos permitem maior grau de oxidao e maior remoo quando oxidao um tratamento nico. Para processos combinados, uma oxidao qumica excessiva pode resultar em produtos altamente oxidados, com pouco valor metablico para os micro-organismos. Tempos de oxidao muito curtos podem ser prejudiciais devido a formao de intermedirios txicos. Exemplo: Stowell et al. (1992) - 2-clorofenol tratado com O3 leva formao de c. clorosuccnico e, em seguida, de c. Oxlico. O c. clorosuccnico permite melhor biodegradao com Pseudomonas putida, enquanto o c. oxlico no utilizado pela bactria.
86
XVI BIORREATORES DE MEMBRANA (MBR) Combinao do processo de Lodos Ativados com unidade de filtrao em membrana para separar o lodo do efluente, em substituio ao tanque sedimentador. Em geral, a membrana utilizada uma membrana de microfiltrao (MF) ou ultrafiltrao (UF). Usados para tratamento de esgoto domstico e efluentes industriais em situaes ou regies especficas, com pouca rea disponvel ou custo da terra elevado, escassez de gua e/ou cuidadosa gesto de resduos. No futuro, leis e padres mais restritivos e estratgias de reuso de gua devem aumentar o uso de MBR. A) OBTENO DE EFLUENTE PARA REUSO LODO ATIVADO CONVENCIONAL COM TRATAMENTO AVANADO
B) OBTENO DE EFLUENTE PARA REUSO - PROC. LODO ATIVADO CONVENCIONAL COM MEMBRANAS SEPARADAS (TRAT. 3RIO)
Vantagens: otimizao independente dos processos: membrana e biolgico, isola o processo biolgico dos procedimentos de limpeza, limpeza automatizada, sem remoo da membrana, flexvel - permite a implementao de qualquer processo biolgico. Desvantagens: alto consumo de energia, baixa atividade dos m-orgs. devido ao cisalhamento promovido pela bomba de recirculao.
87
C) OBTENO DE EFLUENTE PARA REUSO - MEMBRANA SUBMERSA (MBR)
Vantagens dos MBR: membrana barreira absoluta para material suspenso e microorganismos, gerando efluente tratado de excelente qualidade, atendimento aos padres mais restritivos, Abertura para reuso do efluente tratado e Eliminao de desinfeco e subprodutos perigosos. Uma vez que SST no so perdidos na etapa de sedimentao, ocorre separao total e controle do TRS e do TRH e controle timo da populao microbiana e flexibilidade na operao. O elevado TRS (~ 50 d) favorece o desenvolvimento de micro-organismos de crescimento lento e mais sensveis (bactrias nitrificantes e bactrias que degradam substncias complexas; TRS longos e concentraes elevadas no Lodo Ativado convencional, at 6 g/L, produzem lodo que no sedimenta bem), permite operao com altas concentraes de lodo (8 - 15 g SST/L), tratamento de cargas orgnicas mais elevadas, menor produo de lodo e um processo compacto, com tanque de aerao bem menor. Nitrificao melhor em funo de longos tempos de reteno das bactrias nitrificantes (idade do lodo alta , baixa F/M) e flocos menores (transporte de nutrientes e oxignio levemente maior para dentro dos flocos). Desvantagens dos MBR: custo capital elevado pois unidades de membrana so caras e ocorre um elevado consumo de energia para se obter o gradiente de presso. H tambm necessidade de limpeza freqente devido a polarizao de concentrao e outros problemas de fouling, interrupo de operao, requer gua limpa e produtos qumicos. Problemas na disposio do lodo residual (sedimentabilidade e filtrabilidade reduzidas).
Configuraes de MBR: unidade biolgica - biodegradao dos compostos presentes no efluente mdulo de membrana - separao do efluente tratado do lodo (licor misto) Dois grupos: MBR submerso: membrana dentro do biorreator ou em tanque externo MBR de circulao externa: licor misto recirculado atravs de mdulo de membrana externo ao biorreator
88
MBR SUBMERSO
Membranas submersas: (a) no tanque de aerao (lodos ativados)
Membranas submersas: (b) em tanque externo (tanque de membranas)
Permeado obtido por diferena de presso provocada pela coluna de lquido no interior do reator e/ou aplicando-se vcuo no lado do permeado. O permeado pode ser recuperado tambm por pressurizao do biorreator. Limpeza frequente por pulsos de permeado ou retrolavagem qumica ocasional. Difusor diretamente abaixo do mdulo para facilitar limpeza da membrana. Compartimentos anxicos ou anaerbios podem ser incorporados para remoo de nutrientes. MBR MDULO DE CIRCULAO EXTERNA
O mdulo externo ao reator operado com escoamento da alimentao tangencial superfcie da membrana, enquanto o permeado transportado transversalmente mesma. Fora motriz - diferena de presso atravs da membrana gerada pela circulao do lodo e pela pressurizao desta corrente, pode-se tambm utilizar uma bomba conectada tubulao de recolhimento do permeado, com o objetivo de aumentar a diferena de presso e o fluxo permeado.
89
TIPOS DE MEMBRANA Material: cermicas/metlicas (inorgnicas): compsitos de xido de titnio e zircnio resistncia qumica, trmica e hidrulica geometria limitada, mais caras polimricas (orgnicas): polietileno (PE), polipropileno (PP), polivinilideno fluoreto (PVF), polietersulfona, polisulfona (PS), poliolefina Tamanho de poro: 0,01 0,1 m (UF) e 0,1 -10 m (MF) Fluxo: 20 45 L.m-2.h-1
PERFORMANCE DA MEMBRANA Rejeio: remoo de partculas biolgicas ou no-biolgicas e macromolculas por peneiramento ou adsoro = conc. contaminante na alimentao / conc. contaminante no permeado Fluxo de permeado: funo das caractersticas do efluente; material, rea e geometria da membrana; e das condies operacionais. Aumento da resistncia filtrao (fouling/polarizao de concentrao): aumenta demanda de energia, custos com limpeza, substituio da membrana. Membrana contribui com ~30% remoo de matria orgnica (frao insolvel). Frao solvel removida pela biomassa ativa. Biomassa mantida sob carncia de alimento para encorajar a respirao endgena e reduzir a gerao de lodo. FOULING - processo pelo qual uma variedade de espcies presentes na gua aumentam a resistncia da membrana por: 1. adsoro ou deposio sobre sua superfcie 2. adsoro superfcie dos poros dentro da membrana (restrio dos poros) 3. completo bloqueio dos poros
90
Remediando o fouling: aerao turbulenta: promove limpeza da superfcie da membrana; retrolavagem: fluxo de permeado invertido por curto perodo de tempo, na presso de filtrao; limpeza qumica: NaOCl, surfactantes, HNO3. MBR submerso - fluxo menor, 2x aa 0,1%NaOCl, MBR circulao externa - fluxo maior, 1vez por semana 5,25% NaOCl 6080oC + HNO3/2h, Substituio da membrana. POLARIZAO DE CONCENTRAO - tendncia do soluto acumular na interface membrana: soluo dentro de uma camada limite de concentrao ou filme lquido (estagnado). Esta camada contm lquido quase estagnado, uma vez que na prpria superfcie da membrana a velocidade do lquido deve ser zero. Portanto, nesta camada o transporte se d por difuso (mais lento) e no por conveco como no seio do lquido.
O fenmeno de polarizao de concentrao funo das condies hidrodinmicas de escoamento (N Reynolds), sendo bastante minimizado com o aumento da turbulncia, que pode ser conseguida com incremento da velocidade tangencial do fluido, resultando numa diminuio da espessura da camada de polarizao, com conseqente aumento do fluxo de permeado.
Configuraes de membrana
mdulos submersos de fibra oca (hollow-fiber)
91
- mdulos submersos placa e quadro (plate-and-frame)
mdulos tubulares
92
- mdulos espirais
Empresas Fornecedoras de Tecnologia de MBR:

Empresa (Fabricante) KUBOTA (Kubota) TORAY (Toray) GE (Zenon ZW500c,d) KOCH (Puron) SIEMENS USFILTER (MEMCOR B10R, B30R) MITSUBISHI HYDRANAUTICS SUR, SADFTM NORIT X-Flow NORIT F4385, F5385 Dimetro do poro (m) 0,40 0,08 0,04 0,05 0,04 0,4 0,4 rea Superficial Especfica (m2/m3) 115 135 300 260 334 485 333 320 (30*) 290 (27*) Lp (L/m2hbar) 1110 294 304 300
Configurao
Material
Placa plana Placa plana Fibra oca Fibra oca Fibra oca
PE PVDF PVDF PES PVDF PE PVDF
Fibra oca
Tubular
PVDF
0,038
>750
rea por mdulo, * rea por elemento
93
Parmetros de processos de LAC e MBR (esgoto domstico) Parmetro LACMBR Unidade Slidos suspensos SST g/L 1,5-4 15-25 totais Tempo reteno TRH h 4-8 5-10 hidrulica Idade do lodo dia 4-15 30-60 c Razo F/M kgDBO5/kgSSV.d 0,20-0,05alimento/biomassa 0,50 0,15 Carga orgnica COV kgDBO5/m3.d 0,3- 0,1volumtrica 0,6 1,5 Coef de produo Y kgSSV/kgDBO 0,50-0,0celular 0,70 0,3 Tx respirao Kd d-1 0,20-0,55endgena 0,85 1,05 Tx especfica mx d-1 5-13 4-5 crescimento mx Dimetro floco (p/ < < 200 m 1000 c = 30 dias) Turbidez (efluente 10- 0,25 NTU tratado) 40 0,45
Comparao entre Lodos Ativados convencional e MBR (reuso)
No MBR: remoo de fsforo, nitrificao e desnitrificao podem atingir boas eficincias, alto ndice de desinfeco, filtrao e separao, problemas como no sedimentao, espuma e bulking do lodo no afetam a eficincia do reator, idade do lodo alta, produo de lodo reduzida (50% do convencional) e simplificao do tratamento do lodo, carga mssica prxima ao LAC, mas COV 2-4x maior, volume pode ser reduzido, menor rea e investimento. Desafios para implementao da tecnologia MBR: maior vida til da membrana (estratgias de limpeza, pr-tratamento, material da membrana), compreenso e minimizao do fouling (condies de projeto e operacionais e/ou limpeza qumica), garantia de vida til e
94
eficincia da membrana por longo tempo para ganhar confiana do mercado, padronizao dos mdulos entre diferentes fabricantes (reduzir custos na substituio), reduo de requerimento de energia e reduo de mo-de-obra (automao). Custo da tecnologia de MBR:
XVII Uso de biorreatores no controle da poluio do ar A poluio do ar pode ser de natureza fsica, qumica e biolgica e afeta a qualidade do meio ambiente e a sade humana. Os poluentes atmosfricos podem se apresentar na forma de partculas ou gases / vapores txicos. O controle da poluio do ar pode se dar por mtodos fsico-qumicos (adsoro, absoro, incinerao, oxidao cataltica), mtodos biolgicos (disponibilidade catablica manifestada por vasto conjunto de m-orgs, alternativa mais simples e em geral mais econmica) e mtodos mistos (Ex: absoro de NH3 + tratamento biolgico para remover traos de compostos orgnicos). Os MTODOS FSICO-QUMICOS datam do princpio do sculo XX, aps o desenvolvimento da indstria qumica e metalrgica pesadas. O desenvolvimento da indstria qumica orgnica, agroalimentar e farmacutica na ltima metade do sculo XX gerou novos problemas de poluio: Apareceram nos efluentes gasosos industriais poluentes orgnicos com elevado grau de nocividade, mesmo presentes em quantidades-trao. A indstria qumica clssica apresenta poluentes nicos ou poluentes da mesma famlia (NOx, SOx). As indstrias de qumica orgnica, agroalimentar e farmacutica apresentam uma mistura complexa de substncias pertencentes a diversas famlias (cidos, lcoois, cetonas, aromticos diversos em baixas concentraes).
95
Os MTODOS BIOLGICOS / BIOFILTRAO: definida como um processo biolgico para o tratamento de compostos volteis orgnicos (COV) e inorgnicos em fase gasosa, que so utilizados pelos micro-organismos como fonte de carbono e energia (orgnicos) ou fonte de energia (inorgnicos) HISTRICO DA BIOFILTRAO: Primeiros relatos de uso datam de 1923 para remover H2S de plantas de tratamento de guas residurias. Primeiros biofiltros eram sistemas abertos com solo poroso como suporte. Na dcada de 1970, novas configuraes permitiram o tratamento de maiores cargas de odores e volteis; surgem novos materiais-suporte (cavacos de madeira). Nos anos 80 so desenvolvidos sistemas fechados com sistemas de controle automatizado e meios filtrantes inorgnicos (carvo ativado granular, poliestireno e cermicas). Existem atualmente numerosas aplicaes a nvel industrial. H tendncia para o aperfeioamento da biofiltrao para tratamento de emisses com altas concentraes de compostos recalcitrantes com micro-organismos previamente selecionados e adaptados. TIPOS DE BIOFILTROS:
Biossorvedores (biolavadores) Biopercoladores Biofiltros
Classificao dos biofiltros em funo da fase lquida e biolgica Fase lquida: mvel estacionria (biolavador, biopercolador) (biofiltro)
Fase biolgica: dispersa (biolavador) imobilizada (biopercolador, biofiltro) Tipo de coluna: asperso (biolavador) enchimento (biopercolador, biofiltro) Sais minerais: dissolvidos na gua do enchimento (biolavador, biopercolador) (biofiltro)
96
BIOSSORVEDORES / BIOLAVADORES - poluente primeiro transferido para a fase lquida (juntamente com O2) em contracorrente numa torre de absoro. Posteriormente, o contaminante degradado na fase lquida (neste caso, o lquido contm micro-organismos e nutrientes) ou alimentado em reator empacotado com material inerte para formao de biofilme para degradao parcial ou total do contaminante pelos micro-organismos. Fase lquida provida de nutrientes e inoculada com m-orgs (em geral, culturas puras). Mais adequados para compostos muito solveis em gua NH3, nicotina e odor (indstria de tabaco), fenol e amnia (fundies), COV (isobutanol, xilenos - indstria de tintas), H2S (biogs).
BIOPERCOLADORES: Derivados dos clssicos tanques percoladores (filtros biolgicos) utilizados no tratamento de efluentes lquidos. Efluente gasoso injetado ao fundo e circula em contracorrente com meio lquido contendo nutrientes essenciais. Para aumentar a superfcie de contato gs-lquido, usa-se meio filtrante ao qual aderem os m-orgs. (biofilme). Meio filtrante inerte: material cermico ou plstico (suporte). Absoro e biodegradao acontecem num s reator, ocupando menor rea que os biolavadores. Recomendados para compostos solveis em gua: NH3 e H2S (compostagem), odores (H2S ETE), H2S e CS2 (fabricao industrial de fibras de rayon, pesticidas, celulose e outros comp. qumicos). Mais eficientes que biolavadores na remoo de compostos apolares.
97
BIOFILTROS: Meios filtrantes inertes (suporte) ou orgnicos (suporte e nutriente): rochas porosas, terra diatomcea, perlita, terra, cavacos de madeira, cascas de arroz e coco, bagao de cana. Efluente gasoso umidificado antes de ser injetado no filtro, para evitar que a ventilao contnua seque o meio e diminua a atividade dos m-orgs., e ventilado atravs do filtro. Umidade muito menor que nos biolavadores e biopercoladores (meio filtrante aparentemente encontra-se seco). Ausncia de fase aquosa mvel convenientes para tratar contaminantes pouco solveis em gua. Empregam-se culturas mistas e, muitas vezes, desconhecidas versatilidade metablica. Inconveniente: escape de partculas (em particular, esporos) utilizao de m-orgs. genetica/ modificados problemtica. Preferidos mundialmente: mais de 1000 biofiltros em operao em escala industrial
Tipo de Biofiltro Biofiltro
Vantagens Fceis de construir e operar Altas superfcies de contato gs-lquido Baixos custos de operao Versatilidade em misturas solventes Grande efic. com solventes apolares Suporta perodos sem alimentao Conveniente para operao intermitente No produz despejo a tratar Melhor controle da reao Partida muito rpida Cargas aplicveis muito elevadas Possibilidade de evitar acmulo de subprodutos Equipamentos compactos Baixa queda de presso Construo relativa/. fcil Cargas aplicveis elevadas Controle de concentrao de substratos Possibilidade de evitar acmulo de subprodutos Equipamentos compactos Baixa queda de presso Alta transf. de oxignio e contaminante
Desvantagens Partida por vezes muito longa Pouco controle sobre fenmenos de reao (pH, umidade, Temp) Cargas aplicveis relativa/. baixas Baixa adaptao a altas flutuaes de fluxo de gs Grandes volumes de reator / ocupao elevada de terreno Inconveniente para trat. de contaminantes cujos subprodutos so compostos cidos Baixa superfcie de contato gs-lquido No suporta perodos sem alimentao Gera lodo residual Necessidade de aerao extra Altos custos de operao e manuteno Necessidade de adio de nutrientes
Biolavador
Biopercolador
Baixa superfcie de contato gs-lquido Gerao de lodos No resiste a perodos sem alimentao Necessidade de adio de nutrientes Altos custos de operao e manuteno Caminhos preferenciais Produo de despejo a tratar Inconveniente para trat. de contaminantes cujos subprodutos so compostos cidos
98
Referncias APHA, AWWA, WPCF, 1992, Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 19th ed, New York. Braga, B. et al. Introduo Engenharia Ambiental. So Paulo, Prentice Hall, 2002. Cammarota, M. C. Curso de tratamento biolgico de efluentes, Escola de Qumica/UFRJ, 2003. Chernicharo C.A.L. Princpios do Tratamento Biolgico de guas Residurias. Vol. 5. Reatores Anaerbios. DESA/UFMG, 1997. Conama. Conselho Nacional do Meio Ambiente, Ministrio do Meio Ambiente, Resoluo no 357, de 17 de maro de 2005. Davis, M.L., Cornwell, D.A. Introduction to Environmental Engineering. Singapura, McGraw-Hill International Editions. 1991. FEEMA, Fundao Estadual de Engenharia do Meio Ambiente, Manual do Meio Ambiente; mtodos. Rio de Janeiro, Dicomt, 1983. FEEMA, NT-202.R-10 - Critrios e padres para lanamento de efluentes lquidos. FEEMA, DZ-205.R-6 - Diretriz de controle de carga orgnica em efluentes lquidos de origem industrial. FEEMA, DZ-215.R-4 Diretriz de controle de carga org. biodegr. em efl. lquidos de origem no industrial. FEEMA, NT-213.R-4 - Critrios e padres para controle de toxicidade em efl. lquidos de origem industrial. Florncio, M. L. Sistemas de Tratamento Anaerbio. IV Curso de Tratamento Biolgico de Resduos, 1999. Freire, D.D.C., Cammarota, M.C. Notas de aula da disciplina Controle Ambiental no Setor de Petrleo e Gs Ps-graduao em TPQBq - Escola de Qumica/UFRJ. Giordano, G. Tratamento e controle de efluentes industriais. Departamento de Engenharia Sanitria e do Meio Ambiente, Uerj, 2004. Metcalf & Eddy. Wastewater Engineering Treatment and Reuse. New York. Mc-GrawHill. 4th Edition, 2003. Miller, G.T. Living in the Environment. California, Wadsworth Pub. Inc., 1985. Ramalho, R.S. Introduction to Wastewater Treatment Processes. San Diego, California, Academic Press, 1983. SantAnna Jr., G.L. Notas de aula da disciplina Engenharia do Meio Ambiente Escola de Qumica/UFRJ. Speece R.E. Anaerobic Biotechnology for Industrial Wastewaters. Archae Press. USA, 1996. Stronach S.M. et al. Anaerobic Digestion Processes in Industrial Wastewater Treatment. Springer-Verlag. Berlin. Germany, 1986. United Nations, World Population Prospects - The 2008 Revision.
99

Biotecnologia Ambiental PDF

Uploaded by

Document Information

Original Description:

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Biotecnologia Ambiental PDF

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Escola de Qumica / UFRJ EQB-365 Biotecnologia Ambiental Notas de Aula Profa.

Magali Christe Cammarota

Universidade Federal do Rio de Janeiro Escola de Qumica

EQB-365 BIOTECNOLOGIA AMBIENTAL

Profa. Magali Christe Cammarota

Terceira verso 2011/2

Fig. IV.1 O processo de autodepurao.

Fig. IV.2 A curva de decaimento de O.D.

Fig. IV.3 Eutrofizao em corpos hdricos.

Matria + K2Cr2O7 + H2SO4 orgnica (excesso)

Ag2SO4 CO2 + H2O + prod. + K2Cr2O7 HgSO4 oxidados residual 150oC / 2 h

CO2 + H2O + NH3 + novas clulas

2. Nitritos so oxidados a nitrato por bactrias do gnero Nitrobacter: 2 NO2- + O2 2 NO3-

Tabela V.1 Comparao entre os indicadores globais para matria orgnica.

SSF = SST - SSV

No Sedimentveis Slidos Suspensos Totais Sedimentveis

Volteis Slidos Dissolvidos Totais

Fig. VI.1 Grade com limpeza mecnica.

Fig. VI.2 Peneiras rotatria ( esquerda) e esttica ( direita).

Fig. VI.3 Desarenadores na forma de canais.

zona de sedimentao calha coletora de areia

Fig. VI.4 Desarenadores com injeo de ar (aerados).

compartimento de coleta do lodo

Fig. VI.5 Decantador de seo retangular e escoamento longitudinal.

1.removedor de lodo 2.compartimento de coleta do lodo 3.calha de escoamento 4.alimentao

Fig. VI.6 Decantador de seo circular.

Fig. VI.7 Flotador por ar induzido (FAI).

Fig. VI.8 Flotador por ar dissolvido (FAD) sem recirculao.

vrtex sada superior (sobrenadante) entrada tangencial

Fig. VI.9 Separador centrfugo ou hidrociclone.

Fig. VII.1 Clulas procaritica e eucaritica.

CO2 + H2O + NH3 + energia

(2) Anabolismo: bactrias CxHyOzN + energia

C5H7NO2 clulas bacterianas

(3) Autlise (respirao endgena): bactrias 5CO2 + NH3 + 2H2O + energia

3CO2 + 3CH4 + 34 cal/mol

IX - Processos biolgicos aerbios

(CH2O) + O2 + H2O novas clulas de algas

Respirao - bactrias: C orgnico + O2 CO2 + H2O + novas clulas de bactrias

Comparao entre lagoas de estabilizao

10min- muito 10h baixa

Custos operacionais Mnimos Moderados Mximos

consrcio + resduo microbiano heterogneo

CIDOS GRAXOS DE CADEIA LONGA, LCOOIS

CIDOS GRAXOS DE CADEIA LONGA, LCOOIS

PROPIONATO BUTIRATO VALERATO

H2 + CO2 HIDROGENAO ACETOGNICA

HIDRLISE E FERMENTAO (1)

AMIMOCIDOS CADEIA ACARES

PROPIONATO BUTIRATO VALERATO

DESIDROGENAO ACETOGNICA (2)

DESCARBOXILAO DO ACETATO (3)

FORMAO REDUTIVA DO METANO (3) METANOGNESE

ESQUEMA DE TRS ESTGIOS PARA A DIGESTO ANAERBIA

COV (kg DQO/m3.d) ~1

Forma da biomassa suspensa suspensa fixa (biofilme)

Mtodo de reteno de lodo

Tipo de aerao aeradores de superfcie agitadores ou difusores natural

rea ocupada grande pequena pequena

Lagoas aeradas Lodos ativados Filtros biolgicos AERBIOS

Eficincia de remoo de DBO mdia-elevada elevada mdia-elevada

Produo de lodo muito baixa alta baixa