UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN SIMN FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGIA CARRERA DE INGIENERIA QUIMICA

Obtencin del anhdrido sulfuroso

Docente: Ing. Ingrid Trigo Estudiantes: Ontiveros Gabriel Maldonado Nogales Paul Tarquino Montecinos Adrian Valdivia Arandia Miguel Fecha: 3 de octubre de 2007 Gonzles

COCHABAMBA - BOLIVIA

PRODUCCION DE ANHIDRIDO SULFUROSO EN BOLIVIA 1. Introduccin El anhdrido sulfuroso o dixido de azufre (SO 2), que se pretende producir en el presente proyecto, se utiliza desde hace mucho tiempo en la industria de los alimentos y particularmente en la industria de las bebidas alcohlicas (vinos, sidras, bebidas fermentadas) y las bebidas no alcohlicas (jugos de fruta, nctares, mostos y concentrados de frutas), como antisptico, antioxidante, antioxidsico, blanqueador, clarificante y solubilizante de compuestos fenlicos. Su actividad antisptica protege a estos productos del desarrollo de microorganismos (levaduras, bacterias y mohos), su accin antioxidante inhibe la oxidacin enzimtica (quiebra oxidsica) y no enzimtica de compuestos fenlicos y otros. Se utiliza tambin como agente blanqueador en las industrias del papel y los ingenios azucareros. Las materias primas utilizadas para la produccin de SO 2 son: el azufre, el gas natural y el aire, recursos naturales de amplia disponibilidad en nuestro pas y que actualmente son vendidos sin ningn valor agregado y a travs del presente proyecto se pretende darle valor agregado. (Rivas, 1998). 2. Objetivos 2.1. Objetivo general. El objetivo general del presente proyecto de grado es disear una planta de anhdrido sulfuroso en Bolivia. 2.2. Objetivos especficos. Realizar un estudio mercado para el anhdrido sulfuroso SO 2 y/o antispticos similares utilizados en bebidas y alimentos.

Recopilar y disponer datos histricos de la establecer la

produccin de bebidas en Bolivia y

proyeccin de la demanda de vinos, sidras, zumos, nctares y chicha, a

partir de esta demanda determinar la capacidad de produccin de la planta de SO 2. Estudiar las caractersticas, disponibilidad, abastecimiento de materias primas y suministros requeridos en la produccin de SO2. Recopilar y determinar las condiciones ptimas de las distintas etapas y operaciones del proceso productivo: Fusin del azufre, combustin del azufre, separacin por absorcin del SO2, desorcin trmica del SO2, compresin y licuefaccin del azufre. Calcular, dimensionar y disear los equipos de: fusin del azufre, intercambiador para el calentamiento del aire, reactor de combustin, absorbedor del SO 2 y desorbedor para la separacin y determinar las condiciones de licuefaccin y envase. Establecer los requerimientos de materias primas, suministros y servicios necesarios para cada operacin e instalacin de planta. Determinar los costos de cada uno de los equipos requeridos en el proceso productivo y los servicios necesarios en la instalacin y operacin de la planta. Realizar un estudio financiero, econmico y ambiental para la planta productora de SO 2.

3. Antecedentes La principal causa del deterioro de los alimentos y las bebidas es el ataque por diferentes tipos de microorganismos (bacterias, levaduras y mohos). Este deterioro tiene implicaciones econmicas evidentes, tanto para los fabricantes (deterioro de materias primas y productos elaborados antes de su comercializacin, prdida de la imagen de marca, etc.) como para los distribuidores y consumidores (deterioro de productos despus de su adquisicin y antes de su consumo). Se calcula que ms del 20% de todos los alimentos y las bebidas producidas en el mundo se pierden por accin de los microorganismos. Por otra parte, los alimentos y las bebidas alteradas resultan muy perjudiciales para la salud del consumidor. Existen mltiples razones para evitar la alteracin de los alimentos y las bebidas, en el caso de las bebidas principalmente por el aspecto, la imagen y el deterioro de sus propiedades sensoriales. La proteccin del ataque microbiano en los alimentos y las bebidas se realiza por: mtodos fsicos y mtodos qumicos en los que se utiliza aditivos y conservantes qumicos, que causan la muerte de los microorganismos o inhiben el crecimiento microbiano. En muchos alimentos y bebidas existen formas naturales de proteccin del ataque microbiano, presencia de sustancias con actividad antisptica (cidos orgnicos, sustancias fenlicas, etc.). Muchas frutas y cereales utilizadas como materias primas para la produccin de bebidas, contienen diferentes sustancias

antispticas como: el cido benzoico, el cido ctrico, el cido ascrbico, el cido lctico, compuestos fenlicos, cidos grasos, etc. (Llaguno C., 1982). Los conservantes ms usados en bebidas son: el cido srbico (sorbatos), el cido benzoico (benzoatos), el anhdrido sulfuroso (sulfitos y bisulfitos), el cido ascrbico, el cido ctrico, etc. de los cuales sobresalen los tres primeros como inhibidores del crecimiento de bacterias y de levaduras, los otros se utilizan ms por su accin antioxidante. Para la mayor parte de las bebidas procedentes de frutas como los jugos o zumos, nctares, vinos sidras, etc. es ms conveniente el uso del SO 2 que de otros conservantes como el cido benzoico o el cido srbico, puesto que el SO2 tiene otros efectos sobre los alimentos y las bebidas, las principales ventajas respecto a los otros conservantes son: su facilidad de adicin, sus propiedades como solubilizante de compuestos fenlicos, antioxidantes y antioxidsicos que evita el oscurecimiento del color y, a causa de su volatilidad es capaz de una mayor penetracin que el resto de los conservantes y su facilidad de eliminacin por calentamiento o aireacin. (Amos, A. J. y Col 1989). Las industrias de alimentos y bebidas en Bolivia utilizan grandes cantidades de

conservantes, que son provistos por importadoras, con todas las consecuencias que ello implica, desde los costos elevados de importacin hasta falta de abastecimiento permanente, la cantidad de benzoato sdico importado por las industrias de bebidas est por encima de 150 toneladas por ao. 4. Propiedades fsicas y qumicas El anhdrido sulfuroso es un gas incoloro o blanco de peso molecular 64.06 g/mol, de densidad relativa al aire 2.264 g/l en condiciones de 1 atmsfera y 298 K, punto de fusin 75.5 C, punto de ebullicin 10 C, dbilmente soluble en agua caliente, moderadamente en agua fra y completamente soluble en cido sulfrico, los parmetros crticos Tc, Pc, Vc y mc son 430.7 K, 77.8 atm, 122 cm3/mol, 4.13 x 10-6 g / cm s respectivamente. La actividad biocida y antioxidante del SO 2 es atribuible al H2SO3 libre, en equilibrio con sus formas inicas HSO3-, SO3= y con SO2, en solucin acuosa, cuyas concentraciones de equilibrio dependen del pH, a menor pH le corresponde mayor concentracin H 2SO3 disuelto que es la forma esencialmente inhibidora del crecimiento de bacterias, mohos y algunas especies de levaduras; las propiedades antioxidantes dependen de las concentraciones de aldehdos, azcares, cidos cetnicos, etc., sustancias capaces de dar combinaciones estables

con el anhdrido sulfuroso, por tanto, inhibir la actividad reductora, antisptica y solubilizante de sustancias fenlicas.(Linskes H.F. y Jackson J.F., 1988). La toxicidad del SO2 a dosis elevadas (mayor a 500 ppm) se traduce por los efectos directos sobre el sistema digestivo; e indirectamente, por la destruccin de la vitamina B 1 (Tiamina), no causa problemas de toxicidad a las dosis habituales (menores a 500 ppm). En todos los productos consumidos despus de la coccin- ebullicin el SO 2 es inexistente puesto que se elimina casi totalmente a temperaturas altas (prximas al punto de ebullicin del agua). El SO2 de los vinos podra ser el origen de la Cefalea. Globalmente el SO 2 y sus derivados son conservadores muy tiles (Dessorcier). 5. Usos del anhdrido sulfuroso El SO2, los sulfitos y meta bisulfitos de sodio y potasio que en solucin acuosa liberan SO2 son utilizados como antispticos, antioxidantes, blanqueadores, protectores del pardeamiento enzimtico y solubilizante de sustancias fenlicas en la industria de bebidas y alimentos.

HSO - + H+ + SO (fraccin inestable) + SO2 SO2+ H2O+ Componentes de la Bebida 3 2

(fraccin estable) Sulfuros libre Sulfuroso combinado

En las bodegas y en las industrias de jugos y nctares se utiliza para desinfectar el material, y controlar la fermentacin, beneficindose del hecho de que el SO 2 libre utilizado a razn de 50 a 100 ppm es ms txico para las bacterias, mohos y determinadas especies de levaduras y no as para las especies de levaduras alcoholgenas como sacharomyces, Zigosacharomyces, Torulasporas. Se emplea igualmente para la conservacin de productos vegetales, especialmente las frutas y diversos preparados a base de frutas, como los deshidratados (rodajas de manzana, duraznos pelados, tomates pelados, frutas disecadas, concentrados de frutas, etc.). En estos casos uniendo a su accin bactericida su efecto protector con respecto a ciertos procesos de oxidacin y polimirezacin de compuestos fenlicos tales como el pardeamiento enzimtico. De forma similar se puede indicar su efecto blanqueador muy utilizado para refinar el azcar, el almidn y la celulosa en la industria del papel.(Ribreau Gayon y Col. 1989).

Aplicaciones muy puntuales en la conservacin de productos animales (crustceos, carne) pudiendo ser utilizado como agente antibultico (Tomp Kymy y Col 1980). Las dosis en las que se emplea, el efecto acidificante del SO 2 es muy moderado y no explican sus actividades. En contraposicin los pH bajos favorecen la liberacin del SO 2 aumentando su eficiencia inhibidora. Este efecto se explicara por diversas acciones, especialmente, la reduccin de los enlaces del sulfuro (-S-) en las protenas enzimticas y la combinacin con las funciones aldehdo de los azcares que interferira con su interaccin. Las dosis empleadas del sulfuroso para sus distintas acciones inhibidoras y protectoras se encuentran en el rango de 200 a 400 ppm en sulfuroso total y que determinar un contenido de 20 y 30 ppm de sulfuroso libre, que es la dosis ptima para sus acciones biocidas y reductoras, dosis mayores son utilizadas para su accin blanqueadora en la industria del azcar, almidn y papel. El sulfuroso proveniente de las sales de sulfitos y meta bisulfitos se utiliza para requerimiento a pequea escala, en la industria de los alimentos y las bebidas. El sulfuroso en forma econmica se utiliza en su estado gaseoso, por esta razn que, en el presente trabajo se producir como gas licuado, envasado en garrafas de 25 Kg a temperatura ambiente y 6 atm. de presin. 6. Materia prima, insumos y material auxiliar para la produccin 6.1. Materias primas (azufre y aire) Las materias primas para la produccin de anhdrido sulfuroso SO 2, son azufre slido de alta pureza y oxgeno gas componente del aire. Las materias primas flor de azufre y aire se disponen en abundancia en la naturaleza. El oxgeno del aire se utilizar como oxidante del azufre previamente comprimido y calentado hasta una temperatura de 130 C. El aire en Cochabamba contiene 20.294% de oxigeno y otros gases de los cuales el mayoritario es el nitrgeno con 79. 50 %, est contaminado con partculas slidas, que sern separadas durante el proceso de absorcin y separacin de SO2 producido. EL azufre.- En Bolivia existen grandes reservas de azufre, que no son explotados por falta de mercado y tecnologa competitiva para extraer azufre flor a precios de mercado internacional. De los yacimientos de azufre en Bolivia se extrae azufre con una pureza de 99.96% y con las siguientes caractersticas fisicoqumicas ms relevantes:

Color.- Amarillo con tinte verdoso.

Raya.- Blanca, graso.

Superficie.- Tosca.

Clivaje.- En tres direcciones.

Fractura.- Concoidea a residual, frgil y terroso.

Combustin.- Arde fcilmente en la atmsfera desprendiendo gotas cubiertas de llamas azules y produce el gas SO2.

Sistema Cristalino.- Rmbico; holodrico. Cristales de aspecto piramidal y tambin se presenta al estado amorfo.

Como se ha indicado en nuestro pas el azufre es abundante y barato, los volmenes de produccin llegan a exceder la demanda actual para diferentes usos, por lo tanto, existe una gran disponibilidad de azufre. La demanda calculada de azufre para el proyecto se presenta en la Tabla (1.4), los requerimientos anuales de azufre en el proyecto son insignificantes respecto a los volmenes de produccin y ms si comparamos con la disponibilidad. Tabla (1.4) Cantidad anual de azufre requerido para el proyecto
CANTIDAD DE AZUFRE KG 2007 19233.51 2008 19680.96 2009 20133.98 2010 20601.14 2011 21065.58 2012 21544.93 2013 22020.56 2014 22501.53 2015 22998.53 2016 23490.42 Fuente: Elaboracin propia en base a la Tabla (3.19) AO

Los requerimientos anuales tabulados en la Tabla (1.4) para el proyecto no constituyen ni el 0.2 % de la produccin mensual de una mina mediana, como la mina Susana que tiene una

produccin de 12000 toneladas mes y unas reservas calculadas en 80 millones de toneladas de azufre. El aire que se requiere en el proyecto es aire seco, puesto que la reaccin del agua con el SO2 formado durante la combustin del azufre con aire produce cido sulfuroso (H 2SO3), sustancia muy corrosiva que oxidar a la tubera utilizada en el enfriamiento de los gases de combustin, sin embargo, el aire atmosfrico contiene siempre cantidades variables de agua, la humedad relativa de la atmsfera de Cochabamba tiene fluctuaciones que van desde 48 % hasta 60%. Al aire atmosfrico es abundante y disponible sin limitaciones cuyo pretratamiento consistir en comprimir y secar. Los requerimientos anuales se calculan a partir de la demanda de SO2 proyectada en la tabla (1.3). En la Tabla (1.5) se presenta el requerimiento anual calculado para el proyecto, que indudablemente son despreciables comparados con su disponibilidad.

Tabla (1.5) Cantidad anual de aire requerido para el proyecto

CANTIDAD CANTIDAD DE AIRE DE AIRE KG M3 2007 163114 183809 2008 166909 188085 2009 170751 192415 2010 174712 196879 2011 178651 201318 2012 182716 205899 2013 186750 210444 2014 190829 215041 2015 195044 219790 2016 199216 224491 Fuente: Elaboracin propia en base a la Tabla (3.18) AO

7. Insumos La obtencin de SO2 es un proceso diferentes insumos: Las operaciones de fusin del azufre, calentamiento del aire, calentamiento de la solucin de SO2 para su desorcin requieren energa que se suministrar desde un caldero para el que se requiere gas natural como combustible. que pasa por diferentes etapas que demandan

Las operaciones de absorcin y produccin de vapor de agua en el caldero utilizan agua tratada.

Las operaciones de secado del aire y secado del SO2 requieren cloruro de calcio como agente desecante. El gas natural es la fuente principal de energa verstil, que se puede emplear en forma

directa o con previa trasformacin a energa elctrica. Por combustin directa se utiliza en la industria, el transporte, en el hogar, etc. El gas natural calienta con rapidez, no necesita almacenaje previo y es el combustible que menos contamina. El comercio y la industria se benefician de la calidad de la llama del gas natural, una llama regular y sin impurezas. Entre las fuentes de energa, el gas natural se caracteriza por su eficiencia, limpieza competitividad. Como combustible, el gas natural se utiliza en los sectores industriales que necesitan energa trmica limpia, eficaz y econmica: hornos, fundiciones, tratamientos trmicos, cubas de galvanizado y calefaccin de grandes locales (polideportivos y naves industriales o comerciales). El gas natural se utiliza cada vez ms en la generacin de electricidad en centrales trmicas convencionales o de ciclo combinado. Este proceso permite ahorrar energa, y adems disminuirlos niveles de contaminacin. Cloruro de calcio.- El aire utilizado en la combustin del azufre, antes de ser calentado, es comprimido y secado por enfriamiento y uso de cloruro de calcio como agente desecante. El anhdrido sulfuroso comprimido ser deshidratado mediante el cloruro de calcio como agente desecante. La higroscopicidad del cloruro de calcio le otorga la capacidad de absorber agua que hay en la atmsfera a partir de un determinado grado de humedad de la misma. El agente de secado, cloruro de calcio, se empacar en un tubo cilndrico formando una estructura de malla, el aire y el SO2 sern pasados a travs de la columna empacada con malla de cloruro de calcio, la humedad ser absorbida y los gases secos pasarn a la siguiente etapa.

El Cloruro de Calcio comercialmente se vende en solucin o en estado slido en forma de escamas o granular. Se presenta en forma lquida en una concentracin aprox. 35% o en estado slido como escamas o granular con una pureza del 60 a 94 %, en bolsas de 50 kg. Agua de proceso.- El suministro de energa se realizar mediante vapor de agua generado en un caldero, este generador de vapor y la columna de absorcin de SO 2 requieren agua tratada libre de sales insolubles como calcio y magnesio. La fuente de suministro de agua para la planta es un pozo profundo, cuyas caractersticas de agua se conocen de una forma general, para ser utilizado en la planta el agua requiere ser filtrado por arena y ablandado mediante resinas catinicas intercambiadoras Ca y Mg por Na, que deben retener el total del calcio y del magnesio presente en el agua. Requerimientos de insumos.- En base al balance de masa y el balance de energa realizado en el captulo 6 se determinaron los requerimientos de insumos, incrementando un 0.1% por prdidas durante el manipuleo, se estima este porcentaje debido a que el manipuleo se realiza en grandes cantidades. En la Tabla (1.6) se detallan las cantidades de insumos requeridos por ao.

Tabla (1.6) Requerimiento anual de insumos

Gas natural Cloruro de calcio Agua tratada M3/ao Kg/ao M3/ao 2007 19876.68 57.78 1060.39 2008 20339.10 59.13 1085.05 2009 20807.26 60.49 1110.03 2010 21290.05 61.89 1135.79 2011 21770.02 63.29 1161.39 2012 22265.39 64.73 1187.82 2013 22756.94 66.15 1214.04 2014 23253.99 67.60 1240.56 2015 23767.60 69.09 1267.96 2016 24275.95 70.57 1295.08 FUENTE: En base a datos del proceso productivo y la Tabla (3.18). Ao

8. Proceso productivo Los mtodos ms usuales para la produccin de SO2 en la industrial son: 1. Tostacin de la pirita. 2. Combustin del azufre.

3. Recuperacin a partir de los humos de altos hornos de fusin del hierro. Desde el punto de vista de su accesibilidad tcnica, sus ventajas econmicas y

principalmente por las exigencias de calidad del producto, destinado a los alimentos, se establece que el proceso a utilizar ser el de combustin del azufre; puesto que el primero y el tercer mtodo son utilizados en los procesos metalrgicos, donde los productos principales son los metales fundidos y como efecto secundario se obtiene el SO 2 impuro y con presencia de sustancias nocivas, que no es deseable para su uso en alimentos y en bebidas que es el objeto del presente trabajo, tambin se menciona que el mtodo de la combustin del azufre es el que menos contaminacin atmosfrica produce. En el presente trabajo, despus de establecer que el proceso de produccin ser el de combustin de azufre, se estudiar la viabilidad tcnica de la produccin de anhdrido sulfuroso para uso alimentario, por tanto, de alta pureza, partiendo de flor de azufre que ser quemado en un reactor con exceso de aire, los humos provenientes del reactor sern enfriados y separados por absorcin en medio acuoso; la solucin de anhdrido sulfuroso en agua se desorber por calentamiento y el gas desprendido ser comprimido, secado utilizando cloruro de calcio como agente desecante, finalmente ser comprimido a una presin de 6 atm y envasado a temperatura ambiente. En la figura se muestra diagrama de flujo del proceso productivo de SO 2, en forma esquemtica y reducida.

9. Organizacin Con la finalidad de ejecutar las actividades de planificacin, produccin, administracin, comercializacin y evaluacin en la planta de produccin de SO 2, de una forma eficiente y coordinada, se plantea una organizacin funcional, como se muestra en el diagrama de estructura de organizacin de la figura (7.1). En el que se puede advertir 2 niveles: de decisin y de operacin. El nivel de decisin est conformado por el Directorio y la Gerencia General. El nivel de operacin est conformado por los departamentos de Produccin y de Administracin y ventas. El departamento de produccin tendr las responsabilidad de la produccin y el control de calidad en sus tres etapas; el departamento de administracin y de ventas tendr la responsabilidad de la administracin de los recursos humanos, la adquisicin de las materias primas e insumos, la administracin de los almacenes, la gestin contable de la empresa, la distribucin y la comercializacin del producto terminado.

10. Relaciones y funciones El Directorio de la Planta.- ejercer la conduccin de la planta, establecer los objetivos estratgicos, para un ptimo desarrollo de las actividades de la planta. Planificar, coordinar, controlar y evaluar el desarrollo de las diferentes actividades. Estar conformado por los socios de PROMAQ I + D y el Gerente de la Planta.

La Gerencia General.- es la unidad ejecucin y de gestin de las decisiones asumidas en el Directorio y con capacidad de decisin en el cumplimiento de los objetivos estratgicos definidos. Estar conducido por el Gerente General, que tendr a su cargo el control de todas las unidades de la planta a travs de los departamentos de Produccin y de Administracin y Ventas. El Departamento de Produccin.-ser responsable de la planificacin de la produccin, ejecucin de la produccin, control, coordinacin y seguimiento de todas las actividades necesarias para el cumplimiento del plan de produccin, en el marco de los objetivos estratgicos de produccin y en el anlisis del mercado para el SO2. Estar conformado por un Jefe de Produccin que tendr a su cargo a los operarios de: Produccin y mantenimiento (tres operarios para la operacin y el mantenimiento).

Control de Calidad de materiales, insumos, productos en proceso terminados. ( un tcnico medio en qumica)

y productos

EL Departamento de Administracin y Ventas.- de la planta estar a cargo de un administrador que ser el responsable de la planificacin, coordinacin y supervisin de las actividades administrativas y comerciales necesarias para el correcto funcionamiento de la planta. Este departamento estar constituido por el administrador que ser el responsable de la unidad y tendr el control directo de la administracin de Recursos Humanos, Adquisiciones y Almacenes. Tendr a su cargo a los responsables de: Contabilidad y Ventas.

Preventa y Distribucin.

Portero Mensajero. En base a las actividades y a la asignacin de personal a las distintas unidades del

organigrama, se plantea el diagrama de estructura de cargos expuesto en la figura (7.2) donde se puede observar la jerarqua de cargos de personal.

11. Descripcin de funciones

La presente descripcin de funciones, define para cada una de las personas asignadas a los cargos existentes en la estructura de organizacin las funciones asignadas, las relaciones de dependencia y los requisitos mnimos necesarios para los funcionarios que ocupen dichos cargos. Directorio Funciones: Planificar y establecer objetivos estratgicos a largo y corto plazo. Aprobar el Plan Operativo anual y el presupuesto presentado por el Gerente General. Recibir informes peridicos de produccin, ventas y estados contables para su aprobacin y sugerencias de replanteo o modificacin de funciones y actividades desarrolladas en las distintas unidades de la planta, para una mayor eficiencia y efectividad en el cumplimiento de objetivos estratgicos definidos en el plan. Controlar y fiscalizar las actividades desarrolladas en las distintas unidades de la planta a travs de la gerencia general. Nombrar al gerente general como responsable ejecutivo de la planta. Realizar reuniones peridicas para aprobar las decisiones asumidas por el gerente, considerar las solicitudes del gerente y evaluar el avance y la marcha normal de la empresa.