SCILNCLS APPLIQULLS - SLRVICL DL GLNIL ClIMIQUL

Vronique lALLOIN

Ln collaboration aec: Sophie Ligeois, labienne Peeters








GLNIL DLS RLAC1LURS
MONOPlASIQULS
2005-2006
ULB

I N1RODUC1I ON
Ob]ectifs et contenu de l'ouvrage
COURS RLAC1LURS MONOPHASIQULS
v erba. vo otber area of evgiveerivg i. vere forvvta tvggivg vore baaraov.; tbe vvvber of b,.icat
.itvatiov. iv reactiov evgiveerivg tbat cav ari.e aear. ivfivite, ava tbe cbavce. of a .ivte forvvta beivg
.vfficievt for tbe aaeqvate ae.igv of a reat reactor are eceeaivgt, .vatt.


OBJLC1IIS GLNLRAUX
Ltude et application d`un ensemble de principes ondamentaux du gnie des racteurs
aptitude a rsoudre des problemes de ce domaine en appliquant les principes
ondamentaux a traers un raisonnement ,plutot que mmorisation de nombreuses quations,


expliquer le sens et utiliser correctement les thories deloppes
utiliser les principes et relations pour des raisonnements qualitatis
dtecter et analyser des problemes qui peuent tre rsolus a l`aide des mthodes de gnie
des racteurs ,ex enironnement: polluants dans l`atmophere,
transormer des problemes de calculs en modeles mathmatiques et choisir une approche
numrique pour les rsoudre


PRLRLQUIS
phnomenes de transport - maitrise des grandeurs ondamentales
mathmatiques ,quations direntielles et LDP,
bases de mthodes numriques


OU1ILS
bibliotheque - \eb ,science direct, - syllabus
sances exercices,labo ,class problems,
homeworks ,home problems,
computer lessons


Table des matires
1. INTRODUCTION AU GENIE DES REACTEURS _________________________________1
1.1 Generalites sur le genie des reacteurs _________________________________________2
1.2 Vitesses de raction ________________________________________________________3
1.3 Racteurs industriels types de racteurs _____________________________________5
1.3.1 Types dindustries _______________________________________________________5
1.3.2 Types de racteurs : modles idaux _________________________________________6
1.4 Montee en echelle _________________________________________________________9
2.2.1 Racteur BATCH _________________________________ Erreur ! Signet non dfini.
2.2.2 Racteurs coulement _____________________________ Erreur ! Signet non dfini.
CSTR_______________________________________________ Erreur ! Signet non dfini.
PFTR_______________________________________________ Erreur ! Signet non dfini.

1 11 1

1. NTFD0UCTDN AU CENE 0ES FEACTEUFS
e reactevr cbiviqve, a t`ivterievr avqvet .`effectve ta trav.forvatiov cbiviqve, e.t te
covr ae tovt roceae cbiviqve. e. erforvavce. covtrtevt te. covt. et voae. a`oeratiov
ae. vvite. ae .earatiov ev avovt et ev arat ae cetvici, et aovc t`ecovovie gtobate av
roceae. De. avetioratiov. av reactevr ovt geveratevevt vv ivact cov.iaerabte .vr te.
roceae. ae .earatiov.
haque procd de l'IndustrIe chImIque est dImensIonn pour produIre
conomIquement un produIt dsIr partIr d'une varIt de
matrIaux de dpart, travers une successIon d'tapes de
traItements. Une sItuatIon typIque est montre la fIgure 1.1.





Fyure 1.1 : Procd chmque typque

Le desIgn des quIpements des tapes de traItement physIque est tudI dans les cours sur les
opratIons unItaIres (fluIdesolIde et fluIdefluIde).
Le prsent cours concerne l'tape de transformatIon chImIque, quI est gnralement le cur du
procd et faIt que celuIcI est conomIque ou non, mme sI les couts d'InvestIssement et
d'opratIon d'un racteur dpassent rarement 10 25 du cout total d'un procd (les unIts
de sparatIon domInent en effet la taIlle et le cout du procd). Par exemple, sI un racteur
fabrIque de grandes quantIts d'un produIt non dsIrable, les purIfIcatIons et sparatIons quI
devront tre faItes en aval pour Isoler le produIt dsIr pourraIent rendre l'ensemble du procd
InfaIsable conomIquement.
Chapitre
1
C
Ltapes de
traitement
physique
Ltapes de
traitement
chimique
Ltapes de
traitement
physique
rec,ctage
roavit.
vatiere.
reviere.

2 22 2
1.1 CENEFALTES SUF LE CENE 0ES FEACTEUFS

Le dImensIonnement d'un racteur utIlIse des InformatIons d'une varIt de domaInes
(thermodynamIque, cIntIque chImIque, mcanIque des fluIdes, transferts de matIere et de
chaleur) , le gnIe des racteurs chImIques effectue la synthese de tous ces facteurs en vue
d'effectuer un desIgn approprI d'un racteur.
Comme le montre la fIgure 1.2, l'valuatIon des performances d'un racteur ncessIte la
connaIssance de la cIntIque, des schmas d'coulement et de mlange des ractIfs et
produIts dans l'appareIl, et de l'quatIon /modele relIant l'entre la sortIe de l'appareIl .
L'essentIel de ce cours (aInsI que de celuI de gnIe des racteurs multIphasIques) traIte de
la manIere de trouver une expressIon relIant l'entre et la sortIe du racteur pour des
cIntIques et schmas de contact et de mlange varIs. La connaIssance d'une telle
expressIon pour une applIcatIon donne permettra de comparer dIffrents desIgns et
condItIons opratoIres, d'en IdentIfIer les meIlleurs, et de les extrapoler de plus grandes
chelles (scale -up)










Fyure 1.2 :ln]ormcton ncesscres pour lc prdcton des ccpccts d'un rccteur
Une analyse approfondIe des racteurs chImIques faIt gnralement IntervenIr la plupart
des matIeres enseIgnes dans un cursus d'IngnIeur cIvIl chImIste ou de bIoIngnIeur
(fIgure 1.J).



3 33 3

Fyure 1.J : Phnomnes c consdrer en yne des rccteurs chmques
En effet, beaucoup de varIables peuvent affecter la vItesse d'une ractIon chImIque :
temprature, pressIon, composItIon, maIs aussI transfert de matIere entre phases (ex :
combustIon de charbon), transfert de chaleur (vacuatIon de la chaleur sI ractIon
exothermIque dans un catalyseur poreux).
0ans ce premIer cours, nous aborderons unIquement les aspects faIsant IntervenIr : la
thermodynamIque, l'coulement, les mathmatIques, la cIntIque et le transfert de
chaleur. Les aspects controle sont traIts dans les cours d'automatIque, les aspects
matrIaux dans les cours de projets d'usInes, et les aspects transfert de matIere dans les
cours sur les racteurs multIphasIques.

1.2 7TESSES 0E FEACTDN

Une ractIon chImIque a lIeu lorsque un nombre dtectable de molcules d'une espece A
ont perdu leur IdentIt et ont prIs une nouvelle forme.
ConsIdrons la ractIon tres gnrale aA bB rR sS + +
La vItesse de dIsparItIon de l'espece A est le nombre de moles de A quI ont perdu leur
IdentIt chImIque par unIt de temps et par unIt de volume :

A
mol
r
m s

=



La masse totale du systeme (c'estdIre de toutes les especes) n'est pas altre, et les
vItesse de ractIon des dIffrentes especes sont relIes entre elles par:
S i A B R
i
r r r r r
a b r s

= = = =
avec
I
le coeffIcIent stochIomtrIque.

4 44 4
Dn observera que l'on peut adopter des dfInItIons sImIlaIres en consIdrant par exemple le
nombre de moles transformes par unIt de masse et de temps, ou par unIt de surface de
solIde et de temps (dans le cas d'une ractIon catalyse par un solIde par exemple), etc.
L'exprIence montre que la vItesse de ractIon est Influence par la composItIon et
l'nergIe de l'espece (temprature prIncIpalement).
Par exemple :
0
E
RT
A A A
r kC k e C

= =
(ractIon d'ordre 1, loI d'ArrhenIus).
Dn observera que les unIts de la constante cIntIque k dpendront de l'ordre de la
ractIon, les unIts de la vItesse de ractIon restant les mmes quel que soIt l'ordre.
Les ractIons par lesquelles A est consomm peuvent tre de dIffrents types :
dcomposItIon, combInaIson, IsomrIsatIon. Ces spcIfIcIts ne sont pas tudIes dans le
cadre de ce cours, de mme que l'tude des mcanIsmes ractIonnels.
CertaInes ractIons se droulent tres rapIdement, d'autres tres lentement. Par exemple,
l'tape ractIonnelle est termIne en -1 sec dans le cas de la productIon de polythylene,
alors que la ractIon peut durer plusIeurs jours dans le cas d'une applIcatIon, de traItement
d'eau. La fIgure 1.4 IndIque pour exemple les vItesse relatIves de ractIons ; on peut
observer aInsI que ce quI se droule en une seconde dans un moteur d'avIon ce droulera
en J ans dans une IndustrIe de traItement d'eau. Dn comprend que le desIgn des racteurs
sera alors tres dIffrent dans ces cas.

Fyure 1.4 : Drdres de yrcndeur de vtesses de rccton
ToutefoIs, tous les prIncIpes apprIs IcI seront applIcables des systemes aussI varIs que les
systemes vIvants, les traItements de dchets, la pollutIon de l'aIr et de l'eau, etc..

5 55 5
1.J FEACTEUFS N0USTFELS - TYPES 0E FEACTEUFS

1.J.1 Types d'IndustrIes

Les prIncIpaux procds IndustrIels peuvent tre classs en plusIeurs catgorIes selon le
type de produIts fabrIqus: ptrochImIe, produIts chImIques de commodIt, chImIe fIne,
agroalImentaIre, matrIaux et produIts pharmaceutIques. Les ordres de grandeur des
capacIts et prIx correspondant sont donns au tableau 1.1.
La colonne relatIve la capacIt annuelle reprsente la productIon approxImatIve du
produIt dans une usIne moderne de grande taIlle. La colonne relatIve au prIx du produIt
met en vIdence une tres grande dIspersIon selon le type de produIts ; on peut observer
une sorte de corrlatIon Inverse entre capacIt de l'usIne et prIx du produIt, de sorte que
la plupart des usInes chImIques gnerent un cash flow de 10
7
10
9
S par an.

Category TypIcal plant capacIty
(tons/year)
PrIce
(S/lb)
Waste/product
PtrochImIe
CommodItIes
ChImIe fIne
AlIments
|atrIaux
PharmacIe
10
6
10
8

10
4
10
6

10
2
10
4



1010
J

0,1
0,12
210
150
0
10
0,1
1J
210


10100
Tcblecu 1.1 : 6rcndeurs typques des usnes, prx et dchets
La dernIere colonne IndIque la quantIt approxImatIve de dchets fabrIqus par quantIt de
produIt dsIr. L'IndustrIe ptrochImIque gnere tres peu de dchets et produIt la plus
grande quantIt de produIts, l'Inverse de l'IndustrIe pharmaceutIque quI, tout en
fabrIquant de faIbles quantIts de produIts, engendre de tres grandes quantIts relatIves de
dchets.
Dn comprendra donc que la tche de l'IngnIeur sera dIffrente selon le type d'IndustrIe.



6 66 6
1.J.2 Types de racteurs : modeles Idaux

0es procds chImIques sont utIlIss de tres longue date pour prparer des alIments,
fermenter des graIns et raIsIns, raffIner des roches pour faIre des armes, . Nos anctres
utIlIsaIent prIncIpalement des procds dIts batch ou dIscontInus, alors que pour un
quIpement de taIlle donne, les capacIts de productIon sont largement plus grandes en
racteurs contInus. Dn peut voIr la fIgure 1.5 des schmas de troIs types de racteurs
Idaux du poInt de vue de l'coulement : un racteur dIscontInu (batch) parfaItement
mlang, et deux racteurs contInus consIdrs en fonctIonnement statIonnaIre : un
racteur tubulaIre dIt pIston, et un racteur parfaItement mlang.

Fyure 1.5 : Types de rccteurs dcux
Ce sont les modeles dIts Idaux de racteurs quI seront prIorItaIrement traIts dans un
premIer temps (cfr. chapItres suIvants). Un racteur batch est gnralement utIlIs pour
des opratIons petIte chelle, tester de nouveaux procds quI n'ont pas t entIerement
dvelopps, fabrIquer des produIts haute valeur ajoute, .
La fIgure 1.6 prsente par exemple une photographIe d'un racteur mlang batch.
Fyure 1. : Rccteur ndustrel mlcny bctch (typque ndustre
phcrmcceutque)

7 77 7
Le racteur peut tre remplI par les orIfIces sItus sur la partIe suprIeure (fIgure 1.7).

Fyure 1.Z : schmc d'un rccteur bctch
La fIgure 1.8 prsente un dtaIl du systeme d'agItatIon d'un tel racteur aInsI qu'un
schma de prIncIpe .

Fyure 1.8 : Couvercle, systme d'cytcton et schmc d'un rccteur bctch pcr]ctement
mlcny

8 88 8
La fIgure 1.9 prsente une photographIe d'une racteur contInu parfaItement mlang tel
qu'utIlIs en polymrIsatIon par exemple.
Fyure 1. : Rccteur contnu pcr]ctement mlcny
Les photographIes de la fIgure 1.10 prsentent des racteurs catalytIques de l'IndustrIe
ptrochImIque.

Fyure 1.10 : Rccteurs cctclytques ndustrels





9 99 9
1.4 |DNTEE EN ECHELLE

Ce n'est que vers la fIn des annes 1950 que l'on a commenc s'Intresser au probleme
des racteurs en tant que tel (Indpendamment du procd IndustrIel), de leur
modlIsatIon et de leur mont en chelle.
Le tableau 1.2 prsente les taIlles typIques (compares aux taIlles d'objets famIlIers) et
couts de racteurs mlangs. Tous ces racteurs ont un revtement de verre, les prIx
Incluent les enveloppes de chauffage et refroIdIssement. ls peuvent tre utIlIss des
tempratures entre 20 et 450 `F et des pressIons aussI leves que 100 psI.

Tcblecu 1.2 : Prx vs tclle de rccteurs cyts
Un examen rapIde de ce tableau montre qu'Il est plus Intressant du poInt de vue
InvestIssement d'acheter 1 racteur de 50 gallons que 10 racteurs de 5 gallons, par
exemple.
Le probleme de l'extrapolatIon, c'estdIre l'art de passer de l'chelle du laboratoIre
l'chelle IndustrIelle, peut tre Illustr partIr d'un exemple tIr de la cuIsIne : la recette
des ravIolI fraIs, sauce aux cepes (tableau 1.J), recette bIen connue pour 4 personnes quI
doIt tre ralIse pour 400 InvIts, soIt une extrapolatIon d'un facteur 100, en conservant
les qualIts gustatIves. Dutre les problemes poss au tableau 1.J quI permettent de se
rendre compte des problemes lIs au changement d'chelle de productIon, on peut poser
quelques questIons supplmentaIres :
Quelle est la quantIt mInImale d'eau que l'on doIt utIlIser par kg de ravIolI :
PourquoI ne peuton pas IntroduIre les ravIolI dans l'eau froIde plutot que dans l'eau
bouIllante, ce quI seraIt une solutIon plus sImple :
Peuton concevoIr un appareIl de cuIsson dans lequel on IntroduIt les ravIolI crus une
extrmIt et d'ou l'on sorte les ravIolI cuIts l'autre extrmIt :

10 10 10 10
Dn comprend donc que la seule chose que l'on puIsse extrapoler vrItablement est le temps
de cuIsson t(T).
Recette pour 4 personnes Problmes d'extrcpolcton
FaIre bouIllIr 5 lItres d'eau addItIonne
de 10 g de sel
Ajouter l'eau bouIllante (100`C) les
ravIolI fraIs
La cuIsson est termIne lorsque les ravIolI
surnagent (-J mIn)
Fcuprer les ravIolI dans une passoIre
|langer dlIcatement la sauce
ServIr promptement bIen chaud
Une casserole de 500 lItres. ou 100
casseroles de 5 lItres : Le moyen de
chauffage :
80 kg de ravIolI ! |anIpulatIon : Temps
d'IntroductIon :
QuId sI le temps d'IntroductIon est voIsIn
du temps de cuIsson : Age Interne des
ravIolI : FIn de cuIsson :
Essorage et mlange . non destructIfs :
Les ravIolI cuIts sont fragIles !
0IstrIbutIon, condItIonnement .
Tcblecu 1.J : Problmes d'extrcpolcton (rcvol ]rcs scuce cux cpes)

Dn se rappellera que la conceptIon et le dessIn d'un appareIl s'effectue partIr d'une srIe
de donnes de base, parmI lesquelles on dIstIngue celles quI sont Indpendantes de la taIlle
de l'appareIl, telles que les donnes relevant de la thermodynamIque et de la cIntIque
IntrInseques de la transformatIon, de celles quI dpendent fortement de la taIlle et du
dessIn de l'appareIl, et quI sont essentIellement relatIves l'hydrodynamIque, aux
transferts de matIere et aux transferts de chaleur.
Les outIls permettant de rsoudre les problemes d'extrapolatIon sont d'une part des
maquettes exprImentales de taIlles dIverses, de l'chelle de laboratoIre l'chelle pIlote,
ou l'on peut tudIer en dtaIl certaInes partIes du procd IndustrIel et mesurer l'ampleur
des InteractIons possIbles entre phnomenes physIques et chImIques, et d'autre part les
modeles mathmatIques. Ces dernIers peuvent tre plus ou moIns complexes, constItus
d'quatIons de bIlan traduIsant les loIs fondamentales de la physIque. ls constItuent la
mthode la plus effIcace pour russIr une extrapolatIon partIr du moment ou les rsultats
fournIs par ces modeles ont t valIds par des rsultats exprImentaux obtenus sur
maquettes d'chelles dIffrentes.