ESTUDIO DE LA MATERIA DISUELTA Y COLOIDAL PROCEDENTE DE PAPELES ESTUCADOS

Aracelia Hernndez , Angeles Blanco , Carlos Negro , Julio Tijero , Helena de la Fuente , Fabiola 2 Mndez .
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Unin de Investigacin Produccin de la Celulosa del Bagazo, UIP Cuba-9. Tel: 5367 56545 FAX: 5367 53455, investc9@enet.cu 2 Dpto. de Qumica, Universidad Complutense de Madrid, UCM. Tel: 91 3944245, FAX: 91 3944247, ablanco@quim.ucm.es

Resumen
En nuestros das, dado el auge que ha tomado la utilizacin de fibras secundarias en la produccin de papel, resulta imprescindible el empleo de mtodos de determinacin cuantitativa de la materia disuelta y coloidal (MDC) presente en las aguas de fabricacin as como de tcnicas que permitan cuantificar el efecto que ejercen los productos qumicos auxiliares empleados comnmente y que provocan su desestabilizacin unido a los cambios de pH, temperatura y otros. En este trabajo se dan a conocer los resultados obtenidos de la desestabilizacin de la MDC presente en las aguas blancas de una cartulina estucada mediante el uso del FBRM (focused beam reflectant measurement), con el empleo de tres diferentes floculantes, as como los resultados de la determinacin cuantitativa de los depsitos formados a travs de la tcnica de los rotores de deposicin desarrollados en el Dpto. de Ingeniera Qumica de la Facultad de Ciencias Qumicas de la Universidad Complutense de Madrid.

Palabras claves: Fibras secundarias, materia disuelta y coloidal, floculacin

Introduccin
Es bien conocido que el empleo, cada vez mayor, de fibras recicladas en la fabricacin de diferentes grados de papel y cartn, presenta amplias ventajas desde el punto de vista econmico y medioambiental, pero a su vez presenta algunos inconvenientes dado el nmero de contaminantes que traen consigo. En la industria del papel se entiende por contaminantes aquellas sustancias que pueden dar lugar a fenmenos no deseados durante el proceso de fabricacin y/o que pueden llegar a afectar a la calidad del papel o cartn producidos. Dentro de los contaminantes, los que se encuentran en forma de Materia disuelta y coloidal (MDC), generalmente de carcter aninico, no pueden eliminarse mediante los procesos convencionales y, pueden desestabilizarse por cambios bruscos de las condiciones del sistema como de temperatura, pH, adiciones de productos qumicos y otros, dando lugar a aglomeraciones. Esto trae como consecuencia fenmenos de coagulacin y precipitacin que conducen a la formacin de depsitos adherentes conocidos como stickies. Una de las fuentes de contaminacin lo constituyen los componentes de los papeles estucados. Por lo general, el papel estucado trae en su composicin ltex, pigmentos, fibras y resinas, entre otros componentes, que pasan a las aguas blancas en forma de materia disuelta y coloidal, y son los principales compuestos qumicos, responsables de la formacin de los depsitos adherentes conocidos como white pitch debido a su color

En el presente trabajo se exponen los resultados obtenidos del estudio de la Materia disuelta y coloidal (MDC) procedente las aguas blancas de una cartulina estucada obtenida en la Planta Piloto de Estucado UIP Cuba-9, empleando el mtodo de Rotores de Deposicin para la determinacin cuantitativa de los depsitos formados, variando el pH del sistema. As mismo se presentan tambin los resultados del estudio realizado de los fenmenos de floculacin mediante la desestabilizacin de la MDC, mediante la tcnica basada en un lser focalizado denominado FBRM (focused beam reflectant measurement), y que permite detectar en tiempo real los cambios en el tamao, concentracin y distribucin de tamaos de cuerda de las partculas slidas suspendidas en el sistema bajo estudio. Con esto se logra obtener una mayor informacin sobre las interacciones que ocurren en los sistemas que conforman el sistema coloidal. Esta tcnica permite adems estudiar la influencia de las materias primas o del proceso para lograr controlar y optimizar la floculacin que, como se conoce, tiene una gran influencia sobre la parte hmeda y la calidad del papel final.

Equipos y metodologas
Determinacin de depsitos La determinacin cuantitativa de los depsitos de la materia disuelta y coloidal desestabilizada, se llev a cabo con las aguas blancas procedentes de una cartulina estucada por una cara (lo que representa el 9% en peso del total) cuya composicin se recoge en la tabla 1. El procedimiento general para preparacin de la suspensin de agua blanca fue el siguiente: ! Desintegracin de 70g del papel bajo estudio, cortado en pequeas tiras, a 3,5% de consistencia en un desintegrador de laboratorio I.S.P. mod. 692 n 23 a 50C durante un tiempo de 20 minutos y 3000rpm. Se llevaron a cabo experimentos con y sin adicin de un 1% de NaOH segn el tipo de ensayo. Dilucin de la suspensin hasta 0,5% de consistencia filtrado a travs de un vaso de drenaje dinmico (DDJ) sobre malla de 75 m. Para la desestabilizacin de la MDC se emple una polietilenimina catinica, cuyo volumen terico se calcul mediante la determinacin de la demanda catinica de la suspensin, previa centrifugacin durante 10 minutos a 500g. La demanda catinica no es ms que el volumen de polmero catinico necesario para neutralizar la carga aninica presente en la muestra, expresada en meq/ml. Dicho volumen se obtuvo utilizando un detector de carga Mtek PCD 03 y un titulador coloidal, que adiciona el valorante (en este caso PDADMAC) controladamente hasta alcanzar el punto isoelctrico que es detectado por el Mutk. Para la determinacin de los depsitos presentes en las aguas blancas desestabilizadas con PEI, se emple el mtodo de los rotores de deposicin (5,6). Este consiste en un rotor que gira en el interior de un cilindro abierto, recubierto interior y exteriormente por sendas lminas de acero inoxidable, como se esquematiza en la figura 1. El rotor proyecta el fluido perpendicularmente a la lmina interior, mientras que el flujo en la lmina exterior es paralelo a la superficie. De esta forma, se consigue la deposicin de los stickies mediante 2 mecanismos diferenciados: por colisin y por flujo paralelo. El procedimiento utilizado en tal determinacin es el que sigue: se introduce, siempre en la misma posicin, el conjunto rotor-cilindro-hlice en un vaso de precipitados de vidrio que contiene 1800ml de aguas blancas, y se desestabiliza por adicin del volumen terico de PEI (determinado anteriormente) al mismo tiempo que se inicia el giro del rotor a 250 rpm. El ensayo se realiza a temperatura constante de 50C, en bao termostatizado. Transcurridos 60 minutos, se extraen las lminas, que tras su secado en la estufa, son escaneadas mediante un equipo de alta resolucin. Las imgenes obtenidas se procesan mediante el software conocido como SMS (Scanner Measurement System), desarrollado por PIRA

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International y la Universidad Complutense de Madrid, para la determinacin cuantitativa de los depsitos. Este mtodo est basado en la diferencia de la coloracin, blanca de los depsitos y oscura de las superficies de las lminas, siendo este contraste el empleado para discriminar entre lo que es superficie y lo que es depsito. Se calcula el rea cubierta en mm, PPM (mm de rea cubierta /m de superficie) y el porcentaje de cubrimiento.

Estudio del proceso de floculacin El estudio de la floculacin con el empleo de diferentes agentes qumicos auxiliares, se realiz sobre aguas blancas obtenidas de igual forma que para los estudios de deposicin. ! Se realiz el estudio del proceso de floculacin qumica para determinar las dosis ptimas de tres floculantes diferentes (Polietilenimina PEI, Policloruro de dialil-dimetil amina PDADMAC, Poliacrilamida PAM) mediante el LASENTEC FBRM M500LF, el cual es una nueva metodologa que permite detectar en tiempo real cambios en el tamao, concentracin y distribucin de las partculas slidas suspendidas en el sistema bajo estudio, mediante un lser focalizado. En la figura 2 se muestra el esquema del FBRM. El equipo consta de un sensor, con un generador del haz de luz y un detector conectados a un sistema informtico que permite controlar el funcionamiento del sensor y expresar el resultado de las medidas en tiempo real, y un agitador que permite mantener homognea la muestra durante el proceso de medida. Los resultados se evaluaron como una hoja de clculo de Microsoft Excel.

Resultados y discusion
Estudio de depsitos En la tabla 2 se muestran los resultados obtenidos de los experimentos en los rotores de deposicin bajo diferentes condiciones de desestabilizacin de la materia disuelta y coloidal MDC presente en el agua blanca de la cartulina estucada. Como puede observarse en la tabla 2, la cantidad de depsitos de la MDC presente en la muestra fue pequea en comparacin con los resultados reportados para papeles estucados por ambas caras y con diferente composicin, observndose una mayor cantidad de los mismos cuando la muestra se trat con sosa en la desintegracin. Estos resultados corroboran lo manifestado en reportes de la literatura en que se muestra el efecto de la adicin de NaOH sobre el incremento en la formacin de los depsitos en combinacin con el empleo de PEI.

Estudio del proceso de floculacin Los resultados obtenidos de la evolucin de los agregados de partculas, para la PAM y la PEI se presentan en los grficos 3 y 4 donde se muestra el incremento del tamao de los flculos (tamao promedio de cuerda) con el tiempo como resultado de la adicin gradual del floculante bajo estudio. En el caso particular de la adicin de PDADMAC, no se obtuvo incremento significativo del tamao de los flculos, por lo que se concluye que no existe interaccin significativa con la materia disuelta y coloidal presente en el sistema estudiado y en las condiciones en que se realizaron los ensayos. En el grfico 3, donde se muestra el resultado obtenido para el caso de la desestabilizacin de la materia disuelta y coloidal con la polietilenimina catinica PEI, se observan tres curvas que corresponden a las aguas blancas de la cartulina estudiada, en las que no se adicion sosa (A1) durante la desintegracin as como A2 y A3 con diferentes dosis de NaOH de 1% y 1,5% respectivamente.

Como puede observarse, los mayores valores de tamao de flculos obtenidos fueron para el caso en que se adicion la mayor cantidad de sosa, un valor intermedio cuando se emple 1% y el menor tamao para el caso en que no se adicion sosa lo que corrobora estudios llevados a cabo con anterioridad sobre la adsorcin de la PEI en funcin del pH y donde se destaca que la adsorcin de este polielectrolito en el primer minuto es mayor al 50% del valor de saturacin lo que tiene una gran importancia prctica para la industria. En el grfico 4 se muestran los resultados obtenidos en la desestabilizacin de la MDC con el empleo de la PAM catinica, observndose un incremento considerable del tamao de los flculos obtenidos en comparacin con la PEI. Este hecho puede explicarse dado el mecanismo de floculacin por puentes de la PAM en comparacin con la formacin de parches, que es el mecanismo por el cual actan generalmente las polietileniminas, aunque no se descarta que, segn el peso molecular y la densidad de carga, puedan facilitar en ocasiones la formacin de puentes. La PAM empleada, en este caso, fue de baja carga y alto peso molecular, que da como resultado flculos grandes por lo general resistentes a las fuerzas de cizalla pero con poca tendencia a la refloculacin. Para la PAM se observa un comportamiento similar comparativo al de la PEI en el sentido de la presencia de sosa (A2) o no (A1) en la desintegracin, donde se alcanzan valores superiores en el tamao de los flculos por la adicin de la misma como puede observarse en la curva A2. Las dosis ptimas de ambos polmeros variaron en funcin de la presencia de sosa de 3 ppm a 6 ppm.

Conclusiones
! La materia prima estudiada presenta poca depositabilidad de la materia disuelta y coloidal debido, fundamentalmente, a la baja proporcin de la capa de estuco con relacin al peso total de la cartulina. La depositabilidad de la MDC aument cuando se utiliz NaOH en la desintegracin de la cartulina estucada. La dosis ptima de floculante as como el tamao de los flculos obtenidos variaron con la cantidad de sosa utilizada en la desintegracin. Se pudo determinar la dosis optima de la PEI y la PAM en la desestabilizacin de la materia disuelta y coloidal en funcin del tamao de los flculos (tamao de cuerda) a pesar de que sus mecanismos de floculacin son diferentes. La tcnica estudiada (FBRM) basada en la medida del tamao de los flculos es capaz de reflejar la floculacin, independientemente del mecanismo por el que tenga lugar, puesto que sta conlleva siempre un cambio de tamao. Se observ la influencia de las condiciones del pH del medio sobre el proceso de floculacin mediante la tcnica FBRM y la tcnica de rotores de deposicin, permitiendo analizar as su efecto.

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Bibliografa
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Tabla 1. - Formulacin de la cartulina estucada (Partes/100 partes de pigmento) Cartulina estucada Carbonato clcico Caoln ingls Ltex de estireno -acrlico Almidn oxidado Agente de blanqueo ptico Hidrxido de sodio Glyoxal Cuba-9 30 70 14 6 0,3 0,1 0,2

Tabla 2- Depositabilidad de la MDC procedente del agua blanca de la cartulina estucada

Superficie Exterior Con PEI Sin NaOH . Interior

Area total 2 (mm ) 618,51 214,64

Superficie cubierta (%) 3,05 2,03

ppm 2 2 (mm /m ) 30513 20324

Superficie Exterior Con PEI con 1% NaOH Interior

Area total 2 (mm ) 1118,15 473,26

Superficie cubierta (%) 4,98 3,65

ppm 2 2 (mm /m ) 49766 36457

Grfico 1. Efecto del pH en la floculacin mediante adicin gradual de PAM

80 70 Tamao de cuerda, m 60 50 40 30 20 10 0 0 0,5 1 1,5 Dosis de PAM, mg 2 2,5 3

A1 A2

Grfico 2. Efecto del pH en la floculacin mediante adicin gradual de PEI

35 30 Tamao de cuerda, m 25 20 15 10 5 0 0 1 2 Dosis de PEI, mg 3 4

A1 A3 A2

Fig. 1. Esquema del rotor de deposicin

(1) (10) (2)

(8) (9) (7) (4) (5) (6)

(3)

(1) (2) (3) (4) (5)

Motor Eje Agitador de flujo Disco tefln Orificios

(6) Tubo(7) Elementos de (8) Tabiques (9) Tornillos de (10)Disco-

Fig. 2. Esquema del FBRM

Detector

Fibre Optic Beam Splitter Laser Beam Saphire Window

Laser Diode

Optics rotating at a fixed high velocity Probe at 45 angle to turbulent wellmixed flow