MTODOS ELECTROQUMICOS Estandarizacin de cidos y bases usando un peachmetro Universidad del Valle, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Departamento

de Qumica, Laboratorio de Qumica Analtica General.

RESUMEN Se realizaron una serie de valoraciones potenciomtricas, cido fuerte con base fuerte (HCl-NaOH), cido dbil con base fuerte (CH3COOH-NaOH), base dbil con cido fuerte (NH4OH-HCl) y cido dbil poliprtico con base fuerte (H3PO4-NaOH) con el fin de poder hallar la concentracin de cada uno de los compuestos, y encontrar el punto de equivalencia, momento en el que las concentraciones se igual, calculando a partir de esto, el volumen gastado en cada titulacin y el pH en el punto de equivalencia. Para la reaccin de HCl-NaOH el punto de equivalencia fue a los 9.0 mL de NaOH agregado en un pH de 10.3; para la reaccin de CH3COOH-NaOH el punto fue a los 7.5 mL de NaOH con un pH de 9.38: para la reaccin de NH4OH-HCl el punto de equivalencia fue a los 15.2mL de HCl agregados en un pH de 3.45; y por ltimo el primer punto de equivalencia (ya que es un cido poliprtico) de la reaccin de H3PO4-NaOH fue a los 7.2mL de NaOH agregados en un pH de 5.44. Palabras clave: peachmetro, mtodos electroqumicos, titulaciones potenciomtricas, cidos y bases. ________________________________________________________________________ 1. DATOS CALCULOS RESULTADOS Solucin de HCl 0.1M. Y Solucin de NaOH 0.1M.

Se calcula cuntos gramos se debe pesar del reactivo NaOH para preparar 100mL 0.1M:

Se parte de HCl al 37.2% con una densidad de 1.190 g/mL para preparar 100mL 0.1M de HCl:

Solucin de CH3COOH 0.1M.

Se parte de CH3COOH al 98% con una densidad de 1.05 g/mL para preparar 50mL 0.1M de CH3COOH:

Solucin de Na2CO3

Se realiz el siguiente clculo:

Solucin de H3PO4 0.1M.

Se parte de H3PO4 al 85% con una densidad de 1.695 g/mL para preparar 50mL 0.1M de H3PO4:

Y se disolvi en 20mL. Estandarizacin de la solucin de HCl:

Para la estandarizacin de la solucin de HCl 0.1 M se utiliz una solucin de Na2CO3 como patrn primario, de la cual se gastaron 10.0mL en dicho proceso:

Solucin de NH4OH 0.1M

Valoracin de un cido fuerte (HCl) con una base fuerte (NaOH): Se valoraron 10 mL de una solucin de HCl y se determin el volumen en el punto de equivalencia. La reaccin fue:

Se parte de NH4OH al 30% con una densidad de 0.892 g/mL para preparar 50mL 0.1M de NH4OH:

14 12 10 8 6 4 2 0 Vol. de NaOH (mL) 0 0,5 1 1,5 2 2,5 2,7 2,9 3,1 3,3 3,5 4,0 4,0 5,0 5,5 7,0 8,0 9,0 9,5 10,0 10,5 11,0 11,5 12,0 pH 1,68 1,68 1,68 1,68 1,75 1,79 1,80 1,80 1,83 1,85 1,86 1,91 1,96 2,02 2,08 2,36 2,80 10,03 10,93 11,26 11,45 11,57 11,60 11,66 V (mL) 0 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,5 0,5 0,5 0,5 1,5 1 1 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 pH 0 0 0 0,07 0,04 0,01 0 0,03 0,02 0,01 0,05 0,05 0,06 0,06 0,28 0,44 7,23 0,9 0,33 0,16 0,12 0,03 0,06 pH/V 0 0 0 0,14 0,08 0,05 0 0,15 0,1 0,05 0,1 0,1 0,12 0,12 0,1867 0,44 7,23 1,8 0,66 0,32 0,24 0,06 0,12 0 5 10 15

Tabla 1. Datos obtenidos a partir de la valoracin de HCl-NaOH.

pH

Volumen de NaOH gastado Grfico 2. pH/V vs volumen de NaOH aadido

8 6

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24

pH/V

4 2 0 0 -2 5 10 15

Volumen de NaOH aadido (mL) de un cido con una base dbil fuerte

Valoracin (CH3COOH) (NaOH):

Grfica 1. pH vs volumen de NaOH gastado en la titulacin.

Se valoraron 10 mL de una solucin de CH3COOH y se determin el volumen en el punto de equivalencia:

Tabla 2. Datos obtenidos a partir de la valoracin de CH3COOH-NaOH.

Vol. de NaOH (mL) 0 0,5 1 1,5 2 2,5 2,7 3,2 3,7 3,9 4,1 4,3 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,5 8,0 8,5 9,0 9,5 10,0 10,5 pH 4,05 4,21 4,31 4,43 4,55 4,64 4,69 4,79 4,91 4,95 4,95 5,04 5,09 5,21 5,36 5,52 5,74 9,38 10,8 11,22 11,38 11,52 11,64 11,70 V (mL) 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,2 0,5 0,5 0,2 0,2 0,2 0,2 0,5 0,5 0,5 0,5 1 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 pH 0,16 0,1 0,12 0,12 0,09 0,05 0,1 0,12 0,04 0 0,09 0,05 0,12 0,15 0,16 0,22 3,64 1,42 0,42 0,16 0,14 0,12 0,06 pH/ V 0,32 0,2 0,24 0,24 0,18 0,25 0,2 0,24 0,2 0 0,45 0,25 0,24 0,3 0,12 0,44 3,64 2,84 0,84 0,32 0,28 0,24 0,12

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24

14 12 10 8 6 4 2 0 0 5 10 15

pH pH/V

Volumen de NaOH aadido (mL) Grfico 4. pH/V vs volumen de NaOH aadido.

4 3,5 3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 0 5 10 15

Volumen adido de NaOH (mL)

Valoracin de una base dbil (NH4OH) con un cido fuerte (HCl) Se valoraron 10 mL de una solucin de NH4OH 0.1M con una solucin de HCl 0.1M como agente titulante, se determin el volumen en el punto de equivalencia: La reaccin fue:

Grfica 3. pH vs Volumen de NaOH gastado en la titulacin.

34 35

17,8 18,3 18,8 19,3

2,29 2,24 2,18 2,12

0,5 0,5 0,5 0,5

0,11 0,05 0,06 0,06

0,22 0,1 0,12 0,12

Tabla 3. Valoracin de la solucin de hidrxido de amonio con HCl

Vol. de HCl (mL) 0 0,5 1,5 2,5 3.0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,5 7,5 8,5 9,5 10,5 11,0 11,5 12,0 12,5 13,0 13,5 14,0 14,5 15,0 15,2 15,4 15,6 15,8 16 16,2 16,4 31 32 33 16,6 16,8 17,3 pH V (mL) 0,5 1,0 1,0 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,5 pH pH/ V 0,78 0,36 0,19 0,2 0,2 0,12 0,14 0,16 0,14 0,13 0,15 0,15 0,16 0,04 0,02 0,14 0,18 0,2 0,2 0,28 0,38 0,68 2,74 14,85 2,0 0,45 0,4 0,15 0,7 0,35 0,06 0,07 0,11 0,3

36 37

1 2 3 4 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30

10,84 10,45 10,09 9,9 9,79 9,69 9,63 9,56 9,48 9,41 9,28 9,13 8,98 8,88 8,84 8,83 8,76 8,67 8,57 8,46 8,32 8,13 7,79 6,42 3,45 3,05 2,96 2,88 2,85 2,71 2,64 2,58 2,51 2,4

0,39 0,36 0,19 0,11 0,1 0,06 0,07 0,08 0,07 0,13 0,15 0,15 0,16 0,04 0,01 0,07 0,09 0,1 0,1 0,14 0,19 0,34 1,37 2,97 0,4 0,09 0,08 0,03 0,14 0,07

Grfica 5. Grafica de pH Vs volumen adicionado de HCl 0.1M, en la valoracin de la solucin de NH4OH.

12 10 8

pH

6 4 2 0 0 5 10 15 20 25

Volumen mL HCl Grfica 6. pH/V vs volumen de HCl aadido.

16 14 12 10 8 6 4 2 0 0 5 10 15 20 25

pH/V

Volumen de HCl (mL) Valoracin de un cido dbil poliprtico (H3PO4) con una base 0,35 fuerte (NaOH)
0,22

Se valoraron 10 mL de una solucin de H3PO4 0.1M con una solucin de NaOH 0.1M como titulante, se determin el volumen en el punto de equivalencia: Las reacciones fueron:

20 21 22 23 24 25 26 27 28 29

12,2 12,5 12,8 13,3 13,5 13,7 13,9 14,1 14,4 14,9

7,69 7,77 8,11 8,98 9,57 10,1 10,3 10,5 10,7 10,9

0,2 0,3 0,3 0,5 0,2 0,2 0,2 0,2 0,3 0,5

0,16 0,08 0,34 0,87 0,59 0,53 0,19 0,17 0,26 0,18

0,8 0,26 1,13 1,74 2,95 2,65 0,95 0,85 0,86 0,36

Grafica 7. Grafica de pH Vs volumen adicionado de NaOH (mL) en la titulacin.

Tabla 4. Valoracin de la solucin de cido fosfrico. Vol. de NaOH (mL) 0 1 2 3 4 5 6 6,5 7 7,2 7,4 8 8,5 9 9,5 10 10,5 11 11,5 12 pH V (mL) pH pH/ V 12 10 8

pH

6 4 2 0

Inicial 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19

2,05 2,14 2,23 2,33 2,46 2,69 2,99 3,32 4,24 5,44 5,74 6,19 6,43 6,57 6,73 6,85 6,98 7,11 7,24 7,53

1 1 1 1 1 1 0,5 0,5 0,2 0,2 0,6 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5

0,09 0,09 0,1 0,13 0,23 0,3 0,33 0,92 1,2 0,3 0,45 0,24 0,14 0,16 0,12 0,13 0,13 0,13 0,29

0,09 0,09 0,1 0,13 0,23 0,3 0,66 1,84 6 1,5 0,75 0,48 0,28 0,32 0,24 0,26 0,26 0,26 0,58

10

15

20

Volumen de NaOH (mL) Grafica 8. pH/V vs volumen de NaOH aadido (mL) en la titulacin.
7 6 5 4

pH/V

3 2 1 0 0 5 10 15 20

Volumen mL de NaOH 2. DISCUSIN DE RESULTADOS Entre los mtodos electroqumicos, se encuentran los mtodos potenciomtricos de anlisis, los cuales

se basan en las medidas del potencial de celdas electroqumicas en ausencia de corrientes apreciables. Para la aplicabilidad de estos mtodos, se requiere principalmente de un electrodo de referencia, un electrodo indicador, o en su defecto, un electrodo mixto y un dispositivo para la medida de potencial. De igual manera, se debe calibrar el electrodo, mediante la medicin del potencial de celdas de disoluciones patrn. En general, estos mtodos se aplican en valoraciones, principalmente cido-base. Por lo cual, se debe tener en cuenta que, un cido, segn BrnstedLowry, es una sustancia que puede ceder un protn, y a su vez, un cido puede ser fuerte (se ioniza totalmente) o dbil (se ioniza parcialmente). As mismo, una base es una sustancia que puede aceptar un protn, y al igual que un cido, puede ser fuerte o dbil. En este sentido, se realizaron titulaciones cido-base, llevadas a cabo mediante reacciones de neutralizacin, en las que se hace reaccionar un cido con una cantidad equivalente de base. El punto final de estas reacciones indica que la reaccin ha concluido, el analito puede ser un cido o base fuerte o dbil, pero el agente titulante siempre debe ser un cido o base fuerte. En la prctica se valor una solucin de NaOH 0.1 M, una base fuerte, con una solucin de HCl 0.1 M, un cido fuerte, producindose la siguiente reaccin:

HCl en una solucin neutra de NaCl. En la grfica 1 pH Vs volumen de NaOH, se muestra claramente que al principio de la titulacin la concentracin de H+ se mantiene alta, al avanzar la titulacin, parte del H+ se remueve de la solucin como , de modo que la concentracin de disminuye gradualmente, al acercarse al punto de equivalencia la concentracin de se reduce rpidamente, hasta que, en el punto de equivalencia, cuando la neutralizacin es completa, queda una solucin neutra de NaCl. Al continuar agregando NaOH la concentracin de aumenta rpidamente en el punto de equivalencia, entonces al final de la titulacin se tiene una solucin de NaOH mas NaCl. El punto de equivalencia en esta valoracin (cuando las moles del valorante que se agregan son equivalentes a las moles del analito), se present a pH 10.3, es decir, fuera del punto de neutralidad (pH=7), lo que supone un error en la valoracin, ya que la sal formada (NaCl) es neutra y no es sometida a hidrlisis, por lo cual el medio de la disolucin debe ser estrictamente neutro. En segunda medida se valor una solucin de cido actico 0.1M (CH3COOH), cido dbil, con una solucin de NaOH 0.1M, base fuerte, como agente titulante producindose la siguiente reaccin de neutralizacin:

El H+ y el OH- se combinan para formar y otros iones permanecen sin cambio, de modo que el resultado neto de la neutralizacin es la conversin de

El cido actico, que slo se ioniza unos pocos puntos porcentuales, dependiendo de la concentracin, se neutraliza a agua y una cantidad equivalente de la sal, el acetato de sodio. En la grfica 3 (pH Vs volumen) se muestra claramente que tan pronto como se inicia la titulacin, algo de CH3COOH se convierte en CH3COONa y se establece un sistema amortiguador. Conforme avanza la titulacin se observa que, el pH aumenta lentamente al cambiar la relacin / . En el punto medio de la titulacin, = y en el punto de equivalencia se tiene una solucin de CH3COONa. Ya que esta es una base de Brnsted (se hidroliza) el pH en el punto de equivalencia debe ser alcalino.

Finalmente se titul una cido poliprtico, es decir, un cido que tiene ms de un protn o un in hidroxilo ionizable. Estas sustancias se ionizan por etapas, por lo cual se puede titular por etapas. Se valor el H3PO4 un cido triprtico, con una solucin de NaOH como titulante. El pH al principio de la titulacin est determinado por la ionizacin del primer protn, durante la titulacin hasta el primer punto de equivalencia se establece una regin amortiguadora y en el segundo punto de equivalencia, el pH est determinado por la hidrlisis del segundo protn. En esta valoracin, de cido fosfrico, se presentaron dos puntos de equivalencia (grafica 8), debido a que el cido fosfrico es poliprtico (tiene ms de un protn ionizable) dbil, por lo cual, es como si se tuviera una mezcla de tres cidos con tres diferentes constantes de disociacin, por lo tanto, para cada constante, se presenta un punto de equivalencia. Sin embargo, en la prctica, solo fueron apreciables dos puntos, ya que la sal formada se hidroliza:

Se realiz una tercera valoracin, donde se titul una solucin de hidrxido de amonio 0.1M, una base dbil, con una solucin HCl 0.1M un cido fuerte, como titulante, produciendo la siguiente reaccin de neutralizacin:

Como se puede observar en la grfica 5 tan pronto como se adiciona algo de cido, algo de amoniaco se convierte en NH4+ y se ingresa a la regin amortiguadora, ocurriendo lo contrario del comportamiento de un cido dbil titulado con una base fuerte. En el punto medio de la titulacin, es igual a . En el punto de equivalencia se tiene una solucin de NH4Cl, un cido dbil de Brnsted que se hidroliza para dar una solucin cida, lo que se evidencia en el pH del punto de equivalencia (3,45; tabla 3).

Por lo anterior, la concentracin de la solucin valorada, se calcul con el volumen del primer punto de equivalencia. Finalmente, cabe sealar algunos errores que se pueden presentar en la medida con el electrodo de vidrio, en este caso mixto, que puede presentar varias limitaciones. Uno de ellos es el error alcalino, en el cual ste es sensible a iones de metales alcalino y da lecturas

bajas en soluciones de pH por arriba de 9. De igual manera, se puede presentar error cido, presentando lecturas un poco ms altas cuando el pH es inferior a 0.5. En la prctica, uno de los errores que se puede cometer con facilidad, es la deshidratacin del electrodo lo que causa un funcionamiento inestable, por lo cual se recomienda mantenerlo en agua destilada mientras no se est utilizando, por ltimo se pueden presentar errores debidos a la fuerza inica de las soluciones, presentando variaciones de 1 y hasta 2 unidades de pH. Finalmente las variaciones en el potencial de unin lquida es una de las fuentes ms importantes de incertidumbre que no se puede corregir, stas variaciones se deben a la distinta composicin de patrn y de la solucin de la muestra problema.

concentracin de los reaccionantes es muy pequea? Ser correcto en estos casos utilizar un indicador? Las concentraciones de los reactivos, influyen considerablemente en las titulaciones ya que determinan la

rapidez con que se llegar al punto de equivalencia (punto en el que la concentracin de base y acido es igual). En este sentido, cuando las concentraciones de los reactivos son pequeas, el cambio de pH en el punto de equivalencia disminuye, llegando incluso a ser menor a una unidad, razn por la cual no es recomendable, utilizar un indicador, ya que el cambio de pH en la regin

3. RESPUESTA PREGUNTAS

LAS

del

punto

de

equivalencia

sera

demasiado pequeo para detectarlo mediante un cambio de color, por lo

1. Si usted dispone de un cido o una base de color oscuro o coloreado, cmo podra valorarlos? Utilizara un indicador? Se valoraran mediante un mtodo potenciomtrico, ya que ste mide el pH de la solucin y a partir de all se puede determinar el punto de

que se recomienda una valoracin potenciomtrica. indicador consume Adems, reactivo el al

cambiar de forma y de color. 3. Cul es el indicador apropiado para una valoracin de un cido dbil con una base dbil? En las valoraciones cido dbil-base dbil los saltos de pH son muy pequeos, adems, debido a la hidrlisis de las sales formadas, el indicador para determinar el punto

equivalencia. En cambio, no se podra utilizar un indicador, ya que el viraje no sera claro, debido a la interferencia del color del cido o de la base. 2. Consulte valoraciones qu ocurre en las ordinarias cuando la

de equivalencia depender del pH final, que debe estar dentro del

intervalo en el que el indicador cambia de color. Sin embargo, se obtiene empleando potenciomtrico. 4. CONCLUSIONES En una titulacin acido-base, el titulante debe ser siempre un cido o una base fuerte. Resulta de mayor precisin determinar el punto de equivalencia a partir de la medicin del pH en puntos diferentes de la titulacin, que utilizar indicadores y detectar visualmente un cambio de color, debido a que los indicadores reaccionan en un intervalo de pH lo que genera incertidumbre. El medidor de PH es un dispositivo de medicin de voltaje diseado para usarse con electrodos de vidrio de alta resistencia que convierte el voltaje desconocido en una corriente que se amplifica y se lee. mayor un exactitud, mtodo

mediciones para estar seguros de su correcto funcionamiento. De igual manera, se debe evitar su deshidratacin, mantenindolo en medio acuoso (agua destilada), para no incurrir en errores que generen una mayor incertidumbre respecto al resultado. En general, en la valoracin de un cido fuerte con una base fuerte, la sal formada no afecta el pH de la disolucin valorada, en cambio, en la valoracin de un cido dbil por una base fuerte, la sal formada si influye en el pH ya que se forma una mezcla amortiguadora. En cuanto a una base dbil por un cido fuerte, en la disolucin se forma una mezcla de base dbil con su sal formada. El mtodo que utiliza el pH metro debe conservar la secuencialidad del fraccionamiento del NaOH aadido para permitir la obtencin de resultados que evidencien de manera apreciable los cambios de pH, en especial los que generen el punto (o puntos) de equivalencia del analito.

Las valoraciones potenciomtricas permiten medir el pH de una solucin, determinando as la concentracin molar de un analito. El electrodo se debe calibrar con soluciones patrn antes de realizar las respectivas

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