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CONDUCTIVIDAD ELCTRICA I. OBJETIVOS: Determinar la conductividad elctrica de soluciones acuosas, teniendo en cuenta la variacin de la concentracin. Determinar la dependencia de la conductividad con la concentracin de soluciones de KCl (electrolito fuerte) y acido actico (electrolito dbil) II. PARTE TEORICA

La conductividad elctrica, se define como la capacidad que tienen las sales inorgnicas en solucin (electrolitos) para conducir la corriente elctrica. El agua pura, prcticamente no conduce la corriente, sin embargo el agua con sales disueltas conduce la corriente elctrica. Los iones cargados positiva y negativamente son los que conducen la corriente, y la cantidad conducida depender del nmero de iones presentes y de su movilidad. En la mayora de las soluciones acuosas, entre mayor sea la cantidad de sales disueltas, mayor ser la conductividad, este efecto contina hasta que la solucin est tan llena de iones que se restringe la libertad de movimiento y la conductividad puede disminuir En lugar de aumentas, dndose casos de dos diferentes concentraciones con la misma conductividad. (Ver Tabla) Todos los valores de conductividad estn referidos a una temperatura de referencia de 25 C . Valores de conductividad de algunas muestras tpicas Temperatura de la muestra 25 C Conductividad, S/cm Agua ultra pura Agua de alimentacin a calderas Agua potable Agua de mar 5 % NaOH 50 % NaOH 10 % HCl 0.05 1a5 50 a 100 53,000 223,000 150,000 700,000

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32 % de HCl 31 % HNO3

700,000 865,000

Algunas sustancias se ionizan en forma ms completa que otras y por lo mismo conducen mejor la corriente. Cada cido, base o sal tienen su curva caracterstica de concentracin contra conductividad. Buenos conductores: los cidos, bases y sales inorgnicas: HCl, NaOH, NaCl, Na2CO3....etc. Malos conductores: Las molculas de sustancias orgnicas que por la naturaleza de sus enlaces son no inicas: como la sacarosa, el benceno, los hidrocarburos, los carbohidratos.... etc., estas sustancias, no se ionizan en el agua y por lo tanto no conducen la corriente elctrica. Un aumento en la temperatura, disminuye la viscosidad del agua y permite que los iones se muevan ms rpidamente, conduciendo ms electricidad. Este efecto de la temperatura es diferente para cada ion, pero tpicamente para soluciones acuosas diluidas, la conductividad vara de 1 a 4 % por cada C. Conociendo estos factores, la medicin de la conductividad nos permite tener una idea muy aproximada de la cantidad de sales disueltas. 1. Campo de aplicacin Este mtodo de prueba es aplicable a la deteccin de impurezas y en algunos casos a la medicin cuantitativa de los constituyentes inicos disueltos presentes en el agua:

Verificacin de la pureza del agua destilada y desionizada. Verificar en forma rpida la variacin del contenido de sales disueltas en aguas superficiales, de uso domstico e industrial. Analizar cuantitativamente los slidos totales disueltos en una muestra de agua. Esto se puede obtener, multiplicando el valor de la conductividad por un factor de correlacin emprico que puede variar de 0.5 a 0.9, dependiendo de los componentes solubles y la temperatura de la muestra. Este factor se puede determinar mediante anlisis comparativos de slidos disueltos totales por evaporacin y determinaciones del valor de la conductividad correspondiente. Este factor de correlacin solo es vlido cuando la muestra tiene un pH entre 5 y 8 a valores mayores o menores del pH, los resultados no sern confiables.

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2.- Principios La conductividad elctrica es el recproco de la resistencia a-c en ohm, medida entre las caras opuestas de un cubo de 1.0 cm de una solucin acuosa a una temperatura especificada. Esta solucin se comporta como un conductor elctrico donde se pueden aplicar las leyes fsicas de la resistencia elctrica. Las unidades de la conductividad elctrica son el Siemens/cm (las unidades antiguas, eran los mhos/cm que son numricamente equivalentes al S/cm). En la prctica no se mide la conductividad entre electrodos de 1 cm 3 sino con electrodos de diferente tamao, rectangulares o cilndricos, por lo que al hacer la medicin, en lugar de la conductividad, se mide la conductancia, la cual al ser multiplicada por una constante (k) De cada celda en particular, se transforma en la conductividad en S/cm.

Conductividad = Conductancia de la muestra * k k = d/A k: Constante de la celda d: distancia de la separacin de los electrodos A: rea de los electrodos As, un electrodo de 1 cm de separacin y con rea de 1 cm, tendr una k = 1 2.1- Interferencias

La exposicin de la muestra al aire atmosfrico, puede causar cambios en la conductividad, debido a prdida o ganancia de gases disueltos, en especial el CO2. Esto es especialmente importante para aguas de alta pureza, con concentraciones bajas de gases y sustancias ionizables. Para evitar esto se debe tener una atmsfera inerte de nitrgeno o helio sobre la muestra. Sustancias no disueltas o materiales que precipiten lentamente en la muestra, pueden causar ensuciamiento en la superficie de los electrodos y causar lecturas errneas. El ensuciamiento por sustancias orgnicas, bioensuciamientos y corrosin de los electrodos, causan lecturas inestables o errneas. El factor de correlacin para obtener los valores cuantitativos de los slidos totales disueltos solo es vlido cuando la muestra tiene un pH entre 5 y 8, a valores mayores o menores de pH, los resultados no sern confiables. Se tendr que ajustar el valor del pH a cerca de 7.0 utilizando un cido o una base dbil segn sea necesario.
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La conductividad de una solucin es igual a la suma de las conductividades de cada tipo de in presente. Para una sola sal disuelta, la conductividad equivalente se puede expresar como: L = l+ + l-donde l+ es la conductividad equivalente del catin y l- la del anin. As pues, tericamente sera muy sencillo predecir la CE de una solucin conociendo su composicin inica, ya que l+ y l- son constantes que dependen del tipo de in en cuestin. Para mezclas, L debera ser igual a la suma de todas las conductividades equivalentes de cationes y aniones, pero la conductividad equivalente de sales o iones disminuye con el aumento de concentracin. Este fenmeno est directamente relacionado con las fuerzas inter inicas presentes en la solucin. Un catin siempre tendr ms aniones en su vecindad que los que le corresponderan por pura distribucin de probabilidades; esta atmsfera inica tiende a frenar la movilidad del in. Adems se comprueba que el descenso de conductividad equivalente con la concentracin es mucho ms acusado cuando la carga de los iones es mayor. Por esta razn, aguas de riego salobres, donde el componente aninico principal son los sulfatos unidos a calcio y/o magnesio. Para soluciones ms diluidas, la atmsfera inica empieza a debilitarse, y a dilucin infinita las fuerzas inter inicas no influyen sobre la movilidad de los iones, alcanzando la conductividad equivalente su mximo valor: L = l+ + l-siendo L, la conductividad equivalente del electrolito a dilucin infinita; l+, la conductividad equivalente a dilucin infinita debida al catin y l- la debida al anin. El cuadro 1 muestra las conductancias equivalentes inicas a dilucin infinita en disoluciones acuosas a 25C para los iones ms usuales en agronoma, expresados en ms. /cm por cada meq/l. En el cuadro 2 se puede comprobar la diferencia entre la CE real y la terica (en ms./cm a 25C) si no existieran fuerzas inter inicas en el seno de la disolucin para cuatro tipos distintos de aguas de riego. Se puede comprobar cmo la CE real se aleja de la terica a medida que hay mayor cantidad de iones en disolucin y conforme predominan los divalentes sobre los monovalentes. Asimismo queda claro que, usado directamente, ste no es un buen mtodo para el clculo de la CE final de una mezcla fertilizante que a veces se hace necesario conocer de antemano. En trabajos sucesivos se ver qu mtodos existen para este propsito y cul de ellos es el ms preciso.

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Cuadro 1: Conductancias equivalentes inicas a dilucin infinita (ms./cm por cada meq/l) en disoluciones acuosas a 25 C para los iones ms usuales en agronoma Cationes l+ H+ Na+ K+ NH4+ Mg+2 Ca+2 Aniones l198.0 76.3 71.4 44.5 69.3 80.0 33

349.7 OH50.1 73.5 73.5 53.0 59.5 ClNO3HCO3 CO3-2 SO4-2 HPO4-

H2PO4- 33 Fuentes: Handbook of Chemistry and Physics. David R. Lide, Editor in Chief. 73rd Edition. 1992-1993. Cuadro 2: Diferencia de CE (mS/cm a 25C) real y terica sin considerar las fuerzas intertnicas, para cuatro aguas de riego de diferente composicin Iones (meq/l) Agua 1 Agua 2 Agua 3 Agua 4 Ca+2 Mg+2 Na+ K+ HCO3ClSO4-2 CE terica 1.55 0.07 1.04 0.34 1.34 0.83 0.82 362 5.50 4.72 4.12 0.13 2.76 4.18 7.58 1842 6.17 9.97 42.99 1.59 4.62 46.90 9.30 7694 31.60 24.82 10.34 0.32 8.64 10.46 48.28 9057

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CE real

323

1310

5960

4360

Conductividad equivalente: La conductividad equivalente, representada por , es la medida de la capacidad de trasporte de la corriente por un equivalente de soluto, la concentracin expresada por Litro de solucin, = (1000/c)* Aqu queda definida la conductividad equivalente en funcin de la conductividad especfica Relaciones empricas establecidas entre la conductividad y la concentracin Cuando se establecen los valores de la conductividad en funcin de la concentracin de solutos a dilucin infinita, se obtiene la conductividad equivalente mnima y se expresa como o que de acuerdo con la ley Kohlraush o migracin independiente de iones se escribe como: o = o+ + oLo que sugiere que a dilucin infinita la conductividad depende de la contribucin independiente de los electrolitos en solucin. Los electrolitos fuertes presentan una variacin lineal de la conductividad vs la raz de la concentracin y se acercan linealmente a la conductividad equivalente a dilucin infinita (lnea azul de la figura 1), mientras que los electrolitos dbiles se acercan tangencialmente a la conductividad (lnea roja de la figura 1).

TEORA DE ARRHENIUS PARA LA DISOCIACIN INICA:

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Arrhenius estableci que al disolverse una sal en agua los electrolitos se disocian a temperatura ordinaria y que la concentracin de los electrolitos es proporcional a la conductividad. La ecuacin es: = / o Donde es el grado de disociacin y la relacin de y K por ejemplo para el cido actico, esta dada por: K = c2/1-
Tanto para electrolitos fuertes y dbiles la conductividad aumenta al aumentar la concentracin, siendo para los electrolitos dbiles el aumento mucho ms gradual. En ambos casos el aumento se debe al incremento en el numero de iones. En cambio la conductividad equivalente disminuye al aumentar la concentracin. Friedrich Kohlrausch demostr que a bajas concentraciones las conductividades equivalentes de los electrolitos fuertes estn dadas por: = - b N Donde se le denomina conductancia equivalente a dilucin infinita. Estas para electrolitos dbiles se obtienen por aplicacin de la ley de Kohlrausch de la migracin independiente de iones: = + + Donde + y - son las conductancias inicas equivalentes a dilucin infinita del catin y anin respectivamente. Tambin se demuestra que el grado de disociacin para un electrolito dbil y su conductancia equivalente a una concentracin dada se relacionan: = / ..............(6) Donde e es la conductancia equivalente del electrolito cuando est completamente disociado a la concentracin inica (C +, siendo C concentracin) que tiene la solucin. La conductividad elctrica es la capacidad de un cuerpo o medio para conducir la corriente elctrica, es decir, para permitir el paso a travs de l de partculas cargadas, bien sean los electrones, los transportadores de carga en conductores

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metlicos o semimetlicos, o iones, los que transportan la carga en disoluciones de electrolitos. La conductividad es la inversa de la resistividad, por tanto S/m (siemens por metro) o -1m-1. , y su unidad es el

Conductividad en medios lquidos La conductividad en medios lquidos (Disolucin) est relacionada con la presencia de sales en solucin, cuya disociacin genera iones positivos y negativos capaces de transportar la energa elctrica si se somete el lquido a un campo elctrico. Estos conductores inicos se denominan electrolitos o conductores electrolticos. Las determinaciones de la conductividad reciben el nombre de determinaciones conductomtricas y tienen muchas aplicaciones como, por ejemplo:

En la electrlisis, ya que el consumo de energa elctrica en este proceso depende en gran medida de ella. En los estudios de laboratorio para determinar el contenido de sales de varias soluciones durante la evaporacin del agua (por ejemplo en el agua de calderas o en la produccin de leche condensada).

En el estudio de las basicidades de los cidos, puesto que pueden ser determinadas por mediciones de la conductividad. Para determinar las solubilidades de electrlitos escasamente solubles y para hallar concentraciones de electrlitos en soluciones por titulacin La conductividad en medios lquidos (Disolucin) est relacionada con la presencia de sales en solucin, cuya disociacin genera iones positivos y negativos capaces de transportar la energa elctrica si se somete el lquido a un campo elctrico

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III.

Materiales y reactivos

Materiales: Fiola Balanza digital Matraz Conductimetro Piceta Pipeta Bureta Esptula Vaso precipitado

Reactivos: CH3COOH KCl H2O

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IV.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL: Preparar las siguientes soluciones:

[CH 3COOH ]
0.01M 0.005M 0.0025M 0.0010M 0.0005M

[ KCl ]
0.01M 0.005M 0.0025M 0.0010M 0.0005M

Determinar la conductividad del agua destilada que se utiliza para la dilucin de las soluciones y anotar el resultado. Esto es a fin de que la conductividad del agua utilizada pueda ser tomada en consideracin en la evolucin.

La conductividad de agua destilada fue : K H O = 3.9S / cm

2

Posteriormente determinaremos las respectivas conductividades de las otras soluciones, empezando con la solucin de menor concentracin a la de mayor concentracin.

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Sabemos que La conductividad se encuentra en funcin de su temperatura .Para el caso del acido actico y cloruro de sodio tomaremos la concentracin de 0.01M para las diversas temperaturas :
CH 3 COOH

T ( C)

K CH 3COOH ( S / cm)

15 20 25 30 35

137.7 147.1 163.9 174.0 187.3

Con los datos calculados realizamos las siguientes graficas: K vs. T

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De la grafica K vs. T notamos q la ecuacin es: Y=mx+b de donde m=3.1201 b=1370.4

KCl
T ( C) K KCL ( S / cm)

18.1 24.4 30 35 40 45

1418 1460 1462 1480 1492 1802

Con los datos calculados realizamos las siguientes graficas : K vs. T

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De la grafica K vs. T notamos q la ecuacin es: Y=mx+b de donde m=10.69 b=1176

V.

CLCULOS:

Para el caso del CH3COOH: Dato:

K AGUA = 3.9 s cm

Al realizar nuestro experimento obtendremos la constante de conductividad para cada tipo de concentracin. Sabemos que la conductividad real la calculamos as:
K REAL = K TEORICO K AGUA

Completando nuestra tabla :

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Con los datos calculados realizamos las siguientes graficas: K vs. C 1/m vs. K

C 0.01 0.005 0.0025 0.001 0.0005 [CH3COOH] 0.01 0.005 0.0025 0.0010 0.0005 Kteorico(us/cm) 137.7 108 76.3 47.7 41.1 Kreal (us/cm) 133.8 104.1 72.4 43.8 37.2

K 133.8 104.1 72.4 43.8 37.2 m=kR/CCH3COOH

( Scm / mol )
2

1/m
7.47384 10 5 4.80307 10 5 3.45304 10 5 2.28310 10 5 1.34409 10 5

13380 20820 28960 43800 74400

De la grafica K vs. C notamos q la ecuacin es: Y=mx+b de donde m=10198 b=39.506

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K 133.8 104.1 72.4 43.8 37.2

1/m 13380 20820 28960 43800 74400

De la grafica 1/m vs. K obtendremos la siguiente ecuacin: Y=mx+b de donde m=518.43 b=76844 Observaciones De esta grafica podemos hallar la m que viene a ser la conductividad molar a dilucin infinita esta viene a ser el punto de interseccin con el eje de coordenadas. Sabemos que:

(Valida para electrolitos dbiles como CH3COOH, NH4OH)

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[KCl] 0.01 0.005 0.0025 0.0010 0.0005

Kteorico(us/cm)

Kreal(us/cm)

m=kR/CKCl
( Scm 2 / mol )

1418 1414.1 705 701.1 360 356.1 152 148.1 77.6 73.7 De donde 1/m= b=76844 Entonces m=1.301338x
Scm 2 / mol

141410 140220 142440 148100 147400

0.1000 0.0707 0.0500 0.0316 0.02236

Tambin: 1/ [(m)2.Ka ]= 518.43 Reemplazando m=1.301338x Entonces Ka=5905000337 Para el caso del KCl:
K AGUA = 3.9 s

hallaremos el Ka

Dato:

cm

Al realizar nuestro experimento obtendremos la constante de conductividad para cada tipo de concentracin. Sabemos que la conductividad real la calculamos as
K REAL = K TEORICO K AGUA

Completando nuestra tabla :

Con los datos calculados realizamos las siguientes graficas: K vs. C, m vs.

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C 0.01 0.005 0.0025 0.001 0.0005

K 1414.1 701.1 356.1 148.1 73.7

De la grafica K vs. C notamos q la ecuacin es: Y=mx+b de donde m=140762 b=3.7262 C 0.01 0.005 0.0025 0.001 0.0005 m 1414.1 701.1 356.1 148.1 73.7

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De la grafica m vs. Y=mx+b de donde m=140762 b=13.7262

Obtendremos la siguiente ecuacin:

m = m + a C
Observaciones De esta grafica podemos hallar la m que viene a ser la conductividad molar a dilucin infinita esta viene a ser el punto de interseccin con el eje de coordenadas. Adems la constante a que es la pendiente. De donde m= b=13.7262 Entonces m=13.7262 Scm De donde a= m=140762 Entonces a=140762 VI. CONCLUSIONES Aprendimos que la conductividad de una solucin acuosa aumenta linealmente con la temperatura, esto debido a la disminucin exponencial de la viscosidad de soluciones. Notamos que para un electrolito dbil conforme aumenta la concentracin tambin aumenta la constante de conductividad.
2

/ mol

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Comprobamos la linealidad q existe entre el reciproco de la conductividad molar y el producto de la conductividad molar y la concentracin (constante de conductividad) en electrolitos dbiles La constante de acidez a 25C para el cido actico es de 1.8x10 -5 es un valor demasiado pequeo ya que tiende a cero, experimentalmente y con la ecuacin para electrolitos dbiles se obtuvo un valor tambin que tiende a cero. La conductividad para el agua con que se trabajo fue de 3.9us/cm La solucin de cloruro de sodio, a ms concentracin, presenta mayor conductividad elctrica. VII. RECOMENDACIONES Realizar correctamente las soluciones de [CH 3 COOH ] y [ KCl ] ya que una solucin mal preparada nos lleva al error en la conductividad terica. Lavar bien el conductimetro luego de cada experiencia con solucin. . VIII. BIBLIOGRAFA I. N. Levine, Fisicoqumica,McGran-Hill, Madrid,1997. C. R. Metz, Fisicoqumica,Mcgraw-Hill, Bogot,1991. Mahan / Myers, Qumica, Curso universitario, 4 edicin, Ed. Addison-Wesley Iberoamericana, 1990.

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