Processos Qumicos

Aula 5 Classificao dos Reactores

O reactor qumico um equipamento onde ocorre uma reaco qumica, quer dizer, onde determinadas espcies moleculares so transformadas noutras espcies moleculares. No reactor, o fluido reaccional pode ser aquecido ou arrefecido e pode tambm permutar massa e/ou calor com uma fase estagnante.

O reactor qumico constitui assim o "corao das unidades de fabricao de produtos qumicos, encontrando-se quer em refinarias, complexos metalrgicos ou nas mais variadas fbricas de produtos qumicos. Nestas unidades industriais, o reactor est geralmente rodeado doutros equipamentos colocados a montante e a jusante, destinados a tratamentos fsicos das matrias primas e dos produtos da reaco. Os reactores fazem tambm parte do equipamento utilizado na luta contra a poluio para tratar por via qumica ou biolgica um certo nmero de efluentes. Os equipamentos utilizados para a realizao das transformaes qumicas apresentam uma grande diversidade de formas e dimenses. De facto, encontram-se nas unidades industriais fornos, caldeiras, tanques, colunas, bales, misturadores, ou simples tubos. Deste modo, poder-se-ia ser levado a pr de parte qualquer tentativa de classificao dos reactores qumicos, pensando que cada aparelho encontrado na prtica constitua um caso particular. Todos estes aparelhos tm contudo em comum o facto da sua funo ser a de realizar uma transformao qumica. No projecto de qualquer reactor qumico, h a considerar os dois aspectos complementares de cincia e de arte. A interveno de forma crescente do aspecto cincia permite no s esclarecer erros desnecessrios como tambm abrir perspectivas para atingir os objectivos com menos dinheiro e tempo.

Processos Qumicos Portanto, referindo-nos s caractersticas principais duma reaco qumica devemos ser capazes de definir um certo nmero de critrios que sirvam de base a uma classificao. No projecto do reactor necessrio: - Recolha de dados qumicos e fsico-qumicos para a caracterizao da reaco, ou seja, dados termodinmicos e cinticos das reaces desejadas e das reaces secundrias obtidas quer terica ou experimentalmente; Influncia do tipo de escoamento, mistura, transferncia de calor; Mecanismo controlador do sistema reaccional (cintico, transferncia de massa ou de calor) Tipo de reactor; Condies operatrias (grau de seleco, selectividade e rendimento), controlo da reaco e estabilidade dos produtos finais obtidos; Seleco dos materiais; Projecto mecnico; Aspectos econmicos (custo de capital, custo de produo).

Principais Caractersticas de um Reactor

Dentro das diversas caractersticas duma transformao qumica, tomemos, para servir de base nossa classificao, a mais evidente escala macroscpica, i.e., a natureza das fases em presena. Deste modo uma primeira distino entre os diversos casos ser: - Sistemas monofsicos ou homogneos O meio reaccional constitudo por uma nica fase, gasosa ou uma fase lquida. Neste caso os reactores so ditos do tipo homogneo. - Sistemas polifsicos ou heterogneos Podem ser considerados inmeras combinaes: Gs + lquido; Lquido + lquido; Gs + slido; Lquido + slido; Gs + lquido + slido ou duma forma mais geral: Fluidos + slidos,

Processos Qumicos Exige assim a presena de, pelo menos, duas fases para ocorrer numa certa velocidade. No importa se a reaco ocorre na interface, se os reagentes e produtos se distribuem entre as fases ou se esto contidas numa nica fase. De uma forma ou outra, sero necessrios duas fases para que se d a reaco. A tab. 1 mostra a classificao das reaces qumicas, de acordo com o critrio visto e com alguns exemplos de reaces tpicas para cada caso.

No catalticas Homogneas

Catalticas

Grande parte das reaces Grande parte das reaces fase fase gasosa Reaces rpidas queima Queima coque Ustulao minrios lquida Reaces sistemas coloidais Reaces microbianas Sntese do NH3 Oxidao NH3 produo HNO3 Craqueamento do crude Oxidao SO2 a SO3 enzimticas e

Heterogneas

Ataque de slidos por cidos Absoro gs-lquido reaco Reduo minrio de ferro

Tabela1 - Classificao das reaces qumicas em projecto de reactores As reaces podem ser simples ou mltiplas, sendo que estas ltimas podem ser realizadas em reaces em srie ou em reaces em paralelo. A chave para o estabelecimento do projecto ptimo est na operao de contacto dos reagentes e no sistema de escoamento dos fluidos no interior do reactor. Esses aspectos podem ser determinados pela estequiometria, pela cintica da reaco, forma de contacto e temperaturara, concentrao, para se obter alto rendimento do produto desejado. A forma de estabelecer contacto entre os reagentes poder ser escolhida pelo uso de diferentes tipos de unidades, com entrada rida ou lenta das diversas alimentaes. Assim, um segundo critrio de classificao diz respeito ao modo de explorao do processo qumico. Quanto a este critrio os reactores podem ser basicamente de trs tipos: - reactor descontinuo ou por partidas - reactor contnuo - reactor semi-descontnuo ou semi-contnuo

Processos Qumicos Trabalhar em descontnuo ou intermitente (batch reactor) (fig.1.), uma operao em estado no estacionrio, cuja composio varia com o tempo, todavia, num instante qualquer, a composio ao longo do reactor constante. Descontnuo, significa alimentar os reagentes no reactor e deixar a transformao qumica desenvolver-se em funo do tempo. Classificam-se por vezes estes aparelhos de sistemas fechados, porque durante o tempo em que decorre a transformao no h entrada ou sada de matria do sistema.

Reagentes

produtos da Reaco

carga dos reagentes

descarga dos produtos

Figura 1. Operao descontnua - esquema das diversas fases

No reactor descontnuo, os reagentes entram no reactor, so misturados e a permanecem durante um certo perodo, no qual ocorre a reaco. A mistura resultante ento descarregada.

Processos Qumicos

Figura 2 - Variao da concentrao do reagente de uma reaco simples num reactor descontnuo.

Nos reactores h diferentes tipos de agitao podendo ser do tipo hlice, turbina, ncora e de borbulhamento. No reactor ideal a agitao perfeita, e a concentrao entrada diferente da concentrao no reactor. Os reactores tanques descontnuos so usados na indstria qumica para a produo de quantidades limitadas de material principalmente nos casos em que os custos de mo de obra representam uma fraco mnima do custo final. So assim produtos caros como os utilizados na indstria farmacutica, cosmtica, etc. As hiptese bsicas do chamado modelo ideal do reactor tanque descontnuo so: 1. o grau de agitao no reactor tal que a massa reaccional pode, em cada

instante, ser considerada como uniforme - as propriedades do sistema no dependem da posio. Nestas condies a equao da continuidade integrada em

Reactores Qumicos I relao ao volume da massa reaccional conduz a que a massa da mistura reaccional seja constante, o que exprime o facto que o reactor trabalha sem trocar massa com o exterior (descontnuo). Normalmente, feita a hiptese adicional de que o reactor isotrmico, isto , a temperatura da massa reaccional constante no tempo. Por sua vez o volume da mistura reaccional pode variar com a progresso da reaco. Uma variante do sistema descontnuo realizada quando parte dos reagentes introduzida ao longo do processo, enquanto que a descarga dos produtos se faz apenas quando terminada a reaco. Este modo de operao classificado por semi-contnuo. Encontram-se tambm casos em que os reagentes so carregados no incio da operao havendo uma purga contnua de um ou mais produtos da reaco. (fig.3).

alimentao

reaco com possibilidade de entrada de outro reagente

sada dos produtos

Figura 3. Operao semi-contnua - esquema das diversas fases

Por sua vez, os sistemas contnuos, classificados de sistemas abertos, so providos duma ou vrias entradas para introduzir os reagentes e duma ou vrias sadas para evacuao dos produtos da transformao. Duma maneira geral, pode caracterizar-se os dois modos de operao definidos atrs, pelo facto do sistema descontnuo operar duma forma no estacionria (transiente),

Processos Qumicos enquanto que o sistema contnuo geralmente concebido para trabalhar em regime estacionrio (steady-state) Numa operao contnua, h a considerar no interior do reactor um percurso para as diversas fases desde os seus pontos de entrada at aos pontos de sada. Este escoamento interno pode revestir vrias formas dependendo da estrutura do equipamento. Dois tipos de escoamento para modelos ideais so considerados em teoria: - o escoamento tipo pisto ou reactor tubular (plug flow), tal como o que realizado quando se faz circular a grande velocidade um fluido pouco viscoso num tubo; sem retorno e sem mistura (unmixed flow reactor): - o escoamento atravs dum recipiente perfeitamente agitado ou reactor de mistura (CSTR-constant flow stirred tank reactor), todo o contudo agitado mantendo-se constante a composio ao longo do reactor.

Escoamento do tipo pisto Reactor tubular ideal.

Escoamento atravs dum reactor perfeitamente agitado.

Figura 4 - Operao contnua - os dois modelos ideais do escoamento de fluxo contnuo O escoamento do tipo pisto, ocorre no reactor tubular ideal. Neste, h um escoamento da massa reagente numa dada direco espacial, no existindo gradiente de concentrao radial, ou seja a velocidade em qualquer ponto da seco do tubo constante e todas as propriedades tambm so constantes, caracteriza-se por apresentar um escoamento ordenado dos elementos fluidos. Estabelece-se, sim, um

Reactores Qumicos I perfil contnuo e decrescente de concentrao do reagente entre a entrada e a sada do reactor denominado reactor com gradiente de concentrao onde no h mistura de fluidos ao longo do seu precurso, o tempo de permanncia constante para qualquer elemento do fluido, como se os reagentes caminhassem ao longo do reactor numa nica fila ordenada. No caso do escoamento atravs do reactor perfeitamente agitado, o reagente que entra no reactor encontra-se bruscamente mergulhado num meio (meio reaccional) que tem uma composio igual ao do fluxo que sai do reactor. Ao nvel da entrada do reactor, h uma descontinuidade de concentraes, enquanto que no meio reaccional contido no reactor as concentraes das diferentes espcies qumicas so uniformes. Os equipamentos que se encontram, na prtica, no tero todas as caractersticas destes modelos ideais, mas desde que se aproximem suficientemente dum deles farse- a sua anlise a partir do modelo ideal introduzindo termos correctivos, se necessrio. Falar-se- ento de reactor do tipo tubular ou do tipo perfeitamente agitado, consoante o modelo ideal a considerar em primeira aproximao. Os reactores tubulares so usados na indstria para a produo em larga escala. Neles podem ter lugar reaces homogneas ou heterogneas (catalticas).Um exemplo a reaco de polimerizao do etileno e o craqueamento cataltico do gasleo em hidrocarbonetos leves.

Figura 5 - Comportamento do reagente A num reactor tubular ideal

Processos Qumicos

Figura 6 - Comportamento do reagente A num reactor CSTR

Reactor Batch ou Intermitente

Os reagentes colocam-se no incio e os produtos retiram-se depois de um tempo de residncia

Classificao de Reactores Homogneos

Reactor Semicontinuo Reactor Tubular Reactor Contnuo Os reagentes e os produtos entram e saem continuamente do sistema Reactor CSTR

Uniforme

Uniforme

Uma outra caracterstica da reaco que tem muitas vezes uma influncia decisiva sobre a estrutura do reactor e sobre o seu aspecto exterior diz respeito ao efeito trmico, inevitavelmente ligado a qualquer transformao qumica. Grande nmero de reaces praticadas industrialmente tm calores de reaco considerveis, quer se trate de reaces exotrmicas ou endotrmicas. Para estes casos, o reactor dever ser munido de superfcies de permuta trmica, capazes de transferir o calor correspondente no sentido conveniente.

Processos Qumicos Distinguem-se os dois casos seguintes ideais (que no decorrer deste curso trataremos mais em pormenor): -reactor isotrmico; -reactor adiabtico. As equaes indicadas abaixo relativas ao projecto dos trs reactores indicados, em muitos casos, aproximam-se dos reactores reais. Os desvios podem ser calculados pela introduo de um factor de correco nas equaes.

Princpios do Projecto de Reactores Formulao Geral dos Balanos Mssicos e Entlpicos

As equaes bsicas de projecto de reactores so essencialmente os balanos materiais e energticos e a equao cintica. Vamos comear por considerar em primeiro lugar os sistemas monofsicos. Seja um elemento de volume V de fase reaccional, suposta homognea quer em composio, quer em temperatura.

Figura 7 - Elemento de volume V de fase reaccional contendo ni moles da espcie Ai a- Balano mssico de um componente para o elemento de volume V, por unidade de tempo. Para qualquer reactor o princpio de conservao de massa requer que a massa da espcie i num elemento de volume V, obedea seguinte condio:

Processos Qumicos (velocidade de acumulao

elemento de volume) de i

dentro

do elemento de volume)

= (caudal

de i

que entra

para o de

- ( caudal de i que sai do elemento de volume) + ( velocidade de transformao

i no elemento de volume)

Para qualquer espcie Ai contida neste elemento de volume V possvel escrever um balano molar sob a forma geral seguinte:

dni = Fie Fis + Ri V dt

onde:

(i=1,S)

(1)

dni dt

a velocidade de acumulao de Ai no volume V

(2)

Fie e Fis so respectivamente os caudais molares que entram ou saiem Ri a velocidade de transformao da espcie Ai por unidade de volume (Ri=i,j rj ; para um inerte Ri=0)

b- Balano Energtico para o elemento de volume V, na unidade de tempo t Tal como para o balano mssico, a conservao de massa, a conservao de energia nos reactores pode escrever-se da seguinte forma:

(velocidade de acumulao de entalpia dentro do elemento de volume)= (caudal entlpico que entra
elemento de volume) de volume) no elemento de volume)

- (caudal entlpico que sai

do

+ (velocidade de transferncia de entalpia do exterior para o elemento

Desta forma pode escrever-se:

d ( ni hi ) = Fie h ie Fis h is + qV dt

(i=1,S)

(3)

onde:

dni h dt

a velocidade de acumulao de entalpia no volume

V:

Processos Qumicos

Fie h ie ; Fis h is

so respectivamente os caudais entlpicos que entram e

saem do elemento de volume;

q a velocidade de transferncia de entalpia vinda do exterior do volume V.

Reactores Descontnuos Monofsicos

Trata-se do equipamento mais simples que pode ser encarado para realizar uma transformao qumica. Consiste, como j referimos atrs, num recipiente no qual os reagentes so introduzidos no incio da operao: atingidas as condies de temperatura e presso, a reaco desenvolve-se at ao grau de converso desejado. Um esquema dum reactor descontnuo encontra-se na figura 8.

Entrada da Alimentao

Motor

Ligao a fluidos de aquecimento ou de arrefecimento

Agitador

Figura 8 - Representao esquemtica de um reactor descontnuo

Os elementos principais do reactor descontnuo so:

Processos Qumicos - um recipiente capaz de conter um elemento V de fluido reaccional; - uma superfcie para a permuta trmica; - um sistema de agitao para misturar se necessrio os reagentes no incio da operao e facilitar a transferncia trmica atravs da superfcie de permuta. Assim, descrito, este aparelho aparece bem adaptado para realizar uma reaco em fase lquida, mas dificilmente aplicvel ao caso duma reaco em fase gasosa. Desta forma, no tratamento que vamos fazer a seguir suporemos implicitamente que tratamos o caso duma fase lquida homognea, pelo que a varivel presso no ser tida em considerao.

Balanos mssicos e energticos

Para um tal reactor admite-se que a temperatura e composio so idnticas em todos os pontos da fase reaccional. As expresses escritas atrs para um elemento de volume podem aplicar-se ao conjunto do volume V de fase reaccional. Por outro lado, os termos correspondentes aos caudais desaparecem por no haver chegada nem sada de massa no sistema. Assim teremos: -balano de massa

dni = RiV = V ( ij r j ) dt
-balano entlpico

(i = 1,S )

(4)

d ( ni h i ) = qV dt
O primeiro termo desta equao pode explicitar-se da seguinte forma:

(5)

d ( ni hi ) dt
e

dn d hi = i h i + ni dt dt

(6)

d hi d hi dT = dT dt dt

(7)

Processos Qumicos

sendo

d hi dT

a capacidade calorfica molar Cpi

Por sua vez,

d j dni = ij dt dt
donde:
d d j dni h h = ( i dt ij i dt ) = (H j dt )

(8)

(9)

Nestas condies a equao de balano entlpico toma a forma:

( H j
Note-se que

d j dt

) + ( ni C pi )

dT = qV dt

(i=1,S) (j=1,R)

(10)

d j dt

= r jV

(j=1,R)

(11)

A equao de balano entlpico compreende um termo ligado ao calor produzido ou consumido pela reaco e um segundo termo traduzindo a acumulao de energia calorfica na fase reaccional. O termo q V a energia trocada com o exterior por unidade de tempo, sendo positivo se for fornecida energia ao meio reaccional. De uma forma clssica o termo q V conter duas parcelas de importncia diferente:

qV= calor trocadocom o exterior(q1V)+energia mecnica dissipadapelo agitador(q2V)

Para uma dada superfcie de permuta (parede, serpentina, ...), o termo q1 V tem a forma:

q V = U A (Tmf T)

(12)

sendo U o coeficiente global de transferncia de calor, A a rea atravs da qual se d a transferncia e Tmf a temperatura mdia do fluido de permuta. A equao de balano entlpico e as equaes cinticas constituem o sistema diferencial que por integrao permite descrever o funcionamento de um reactor

Processos Qumicos descontnuo. Esta integrao far-se- numericamente ou analiticamente com as condies aos limites: - para t = 0

ni = nio

sendo

T = T0

V = V0

Para permitir uma integrao mais simples, a maior parte das vezes analtica, podem admitir-se certas hipteses, tais como: V = constante (aceitvel para uma fase lquida, sobretudo se contiver um solvente): No estudo o termo V, chamado volume do reactor, na verdade se refere ao volume da mistura reagente. Quando este difere do volume interno do reactor, entao Vr designa o volume interno enquanto V o volume da mistura. Pr exemplo, em reaces catalisadas por slidos com porosidade , temos V= Vr . Para sistemas homogneos usamos apenas o termo V. Cada uma destas duas ltimas hipteses corresponde a um caso limite constituindo na maior parte das vezes uma representao aproximada de um caso real: -SISTEMA ISOTRMICO

dT = 0; dt

(13)

O sistema diferencial reduz-se s equaes cinticas, que podem ser integradas a partir do conhecimento das equaes de velocidade, rj. -SISTEMA ADIABTICO

q=0

(14)

Para um sistema reaccional simples iAi = 0, a equao de balano entlpico reduzse a:

H R
que se pode escrever:

d dT + ( ni C pi ) =0 dt dt

(16

dT H R = d ni C pi

(17)

Se se considerar o segundo membro constante vem:

T = To

H R n C i pi

(18)

Processos Qumicos

Diversas tecnologias utilizveis

Alguns dos sistemas mais correntemente utilizados na prtica apresentam-se nas figuras seguintes:

Agitador rotativo Fluido para troca trmica Fluido para troca trmica

Agitador rotativo

Fluido de aquecimento e arrefecimento

Duplo envelope

Serpentina

Alimentao

Alimentao

Figura 9 - Reactor descontinuo um com um duplo envelope

Figura 10 -Reactor descontinuo com duplo Entrada da envelope e uma serpentina interna.
alimentao

Fluido troca trmica

Permutador calor tubular

Bomba de circulao

Vlvula

Processos Qumicos Figura 11 - Reactor descontinuo com um permutador externo para circulao do produto do reactor.

Vapor

Fluido troca trmica

Condensador

Lquido

Duplo envelope

Fluido troca trmica

Figura 12 - Reactor descontnuo com arrefecimento para condensao da fase vapor.

Optimizao da produo:
- Velocidade de produo: Veloc
prod

mol Pr oduto tempo . de .operao

A converso ptima e o tempo de operao ptimo correspondem ^`a velocidade de produo mxima. - Condio de mximo:

dVeloc prod dt

=0