Apuntes de Qumica General

Ing Nelson Farro Prez

CALORIMETRA
Capacidad calorfica molar ( de una sustancia: es la energa necesaria para elevar en un grado Celsius, la temperatura de un mol de la sustancia. Sus unidades son: J/mol-C (= J/mol-K). Esta propiedad depende del proceso; si el proceso es a P = cte. se denomina capacidad calorfica molar a presin constante, ; y cuando V = cte., se llama capacidad calorfica molar a volumen constante, . Estas propiedades se relacionan con los procesos calricos de calentamiento o de enfriamiento, segn: A presin constante: y a volumen constante: H = n E = n T T (T t ) (T t ) [1] [2]

adems recordemos que H y E, se relacionan con la ecuacin: H = E + P V o su equivalente, para el caso donde hay reacciones con componentes gaseosos: H = E + n RT [3.b] [3.a]

Notar que en los procesos donde no hay cambio volumtrico o no hay cambio efectivo entre los moles gaseosos de reactivos y productos, las ecuaciones [3.a] y [3.b] resultan ser: H = E (si V = 0; o si n = 0) [4]

La capacidad calorfica molar, , se trasforma en calor especfico, c, de una sustancia, cuando se le divide entre la masa molar de dicha sustancia. As la capacidad calorfica molar del agua lquida es = 75,291 J/mol-K (ver Tabla 4.1); y su calor especfico, es c = 4,184 J/g-K. Otro trmino necesario de especificar es la capacidad calorfica o calrica, C, de un material, que es la cantidad de energa capaz de elevar en 1C a un material. Sus unidades son J/C CALORIMETRA A VOLUMEN CONSTANTE El calor de combustin de una sustancia, se mide colocando una masa conocida del compuesto, en un recipiente de acero llamado bomba calorimtrica a volumen constante, el cual se llena con oxgeno a 25 atm de presin. La bomba hermticamente cerrada se sumerge en un recipiente que contiene una cantidad conocida de agua (2,00 L, generalmente), tal como se muestra en la Fig. 20. La muestra se quema elctricamente, y el calor producido por la reaccin, es absorbido por la bomba calorimtrica y el agua. El calor liberado por la combustin es calculado con exactitud, registrando el incremento de temperatura del agua, t. El diseo de este sistema es tal, que permite suponer que no hay prdida de calor o de masa hacia los alrededores, es decir, la bomba calorimtrica y el agua constituyen un sistema cerrado. Entonces, si el sistema no intercambia calor con los alrededores, se tiene que: Q sistema = q reaccin + q calormetro = 0 [5] arreglando: q reaccin = q calormetro q reaccin = ( Cbomba t + mH2O cH2O t ) [6] q reaccin = ( Cbomba + mH2O cH2O ) t

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Ing Nelson Farro Prez

Conexin elctrica

Agua

Fig.20. Bomba calorimtrica de volumen constante. La muestra se coloca en un recipiente dentro de la bomba, la cual, luego, se llena con O2 a 25 atm de presin. La muestra se quema violentamente, mediante una resistencia que se pone al rojo vivo al accionarse elctricamente. El calor emitido por la combustin es absorbido por las paredes de la misma bomba y por el agua que rodea a la bomba. El efecto calrico es detectado por el incremento de la temperatura de una cantidad definida de agua

Muestra
Donde . C bomba : capacidad calorfica de la bomba, llamada tambin constante del calormetro mH2O : masa de agua ; c H2O : calor especfico del agua; t : incremento de temperatura; q reaccin : calor de combustin de la sustancia, que por tratarse de un proceso a V = cte., sera E combustin CALORIMETRA A PRESIN CONSTANTE El calormetro a P = cte., es ms sencillo, que el anterior de V = cte. Se puede construir en el laboratorio, tal como se muestra en la Fig. 21. El mtodo consiste en mezclar cuidadosamente dos materiales de volmenes conocidos a temperaturas iniciales definidas y luego medir el calor que se emite o se absorbe, midiendo el cambio de temperatura del sistema, hasta llegar al equilibrio trmico. As el efecto calrico a presin constante, ser la entalpa, H, de una gran cantidad de reacciones, como neutralizaciones cido-base, calores de dilucin y disolucin. El balance trmico, pasa por las mismas consideraciones que conllevan a la Ec. [5]. Observemos ahora la aplicacin, de ambos tipos de calormetros, con los siguientes Ejemplos:

Fig. 21. Calormetro a presin constante, elaborado con un vaso de precipitados, un vaso descartable de tecnopor, termmetro y agitador