CONAMET/SAM-SIMPOSIO MATERIA 2002

ESTUDIO DEL EFECTO DEPRESOR DE REACTIVOS ORGNICOS NATURALES EN LA FLOTACIN DE SULFUROS

Victor H. A. Ciribeni, Pedro E. Sarqus y Mercedes Gonzlez Universidad Nacional de San Juan, Instituto de Investigaciones Mineras, Av. San Martn 1109 (oeste) 5400 - San Juan, Argentina. Telefax: 0264 4220556. e-mail: ciribeni@unsj.edu.ar; psarquis@unsj.edu.ar ; vecaver@infovia.com.ar

RESUMEN La flotacin de sulfuros de cobre requiere de reactivos depresores especficos para la pirita. Estos agentes no deben afectar a los sulfuros de cobre y a los de molibdeno. No siempre el pH elevado, aun agregando cal hasta superar el valor de 11, es efectivo. En este caso se utiliza el cianuro de sodio, reactivos oxidantes y otros depresores. Algunos de estos ofrecen inconvenientes por su toxicidad y en otros casos afectan a los minerales valiosos. Hay estudios muy cuidadosos que muestran el efecto de depresores orgnicos sobre los sulfuros. Algunos muestran resultados interesantes, sobre todo cuando se trata de extractos naturales que tienen bajo impacto en el medio ambiente. Hoy se presenta una alternativa interesante al existir extractos de quebracho, que se comercializan modificados para una mejor adaptacin al uso como reactivos de flotacin. Si bien su aplicacin en la flotacin de minerales no metalferos es bien conocido, no hay antecedentes destacados de su aplicacin a la flotacin de sulfuros. Esta nueva familia de reactivos tiene la ventaja de ser totalmente solubles en agua, estables y ms amigables con el medio ambiente por tratarse de productos de origen natural y por su bajo consumo. Se estudi la aplicacin de estos agentes en microflotaciones en tubo de Hallimond, para conocer las condiciones de trabajo en que actan ms efectivamente deprimiendo la pirita. Se repitieron idnticas condiciones para determinar como afecta la flotacin de calcopirita. Los resultados muestran el efecto depresor sobre pirita y su interaccin sobre la flotabilidad de calcopirita bajo las condiciones estudiadas. Se observ que el pH y una dosificacin adecuada de los reactivos podran ser la clave para lograr los resultados buscados. Palabras claves : Flotacin, sulfuros, depresores, tanino, quebracho

1.

INTRODUCCIN

de grupos hidroxilos en los principales ncleos fenlicos que la forman. La adsorcin puede resultar de una unin hidrgeno con tomos de oxgeno superficial u otro como azufre o flor; por la formacin de complejos entre los grupos OH- y cationes di y trivalentes como calcio, bario, cobre, plomo, zinc, hierro, aluminio, etc.; por neutralizacin de cargas a pH alcalino sobre superficies cargadas positivamente; o por la atraccin electrosttica entre las miscelas de tanino cargadas negativamente y superficies inorgnicas con carga positiva [2,3,4].

Los extractos de quebracho, rbol tpico de la selva chaquea (norte de Argentina y Paraguay), se caracterizan por contener elevadas concentraciones de catequinas o taninos condensados, clasificados como compuestos flavonoides, Rottsieper [1]. Han sido utilizados desde la dcada de 1930 para la depresin de carbonatos minerales y como depresor de pirita en la flotacin de zinc [2]. Las molculas polifuncionales de los extractos de quebracho tienen un considerable potencial para la adsorcin sobre superficies inorgnicas debido al tipo y a su peso molecular, adems de la presencia

El presente trabajo tiene como finalidad conocer las condiciones bajo las cuales los extractos de quebracho modificados, Floatn producidos por Unitn saica, se comportan como depresores de pirita, ya que en estudios anteriores [5], se manifest la tendencia a mejorar la relac in Cu/Fe en los concentrados. Segn los trabajos realizados [5,7], los extractos de quebracho modificados, denominados Floatan, permiten estabilizar la flotacin de menas de sulfuros de cobre y oro. Esto se verifica especialmente cuando se presentan productos de alteracin muy comunes de esos yacimientos, mejorando la calidad de sus concentrados y con un sensible aumento de recuperacin en la etapa rougher, para rangos de pH de 10,5 a 11, utilizando dosis de entre 40 y 60 g/t. Los estudios efectuados consistieron en microflotaciones de pirita pura en tubo de Hallimond. Los resultados obtenidos aplicando los modificadores Floatn se constataron con ensayos de flotacin estndar bajo las mismas condiciones. La presencia de iones cobre en el agua de proceso de las plantas de flotacin de sulfuros es inevitable y este in se comporta como activador de la flotacin de pirita, por esa razn se hicieron ensayos con el agregado de este in para estudiar el comportamiento del depresor en condiciones similares a una planta industrial.

Como reactivo colector se utiliz amil xantato de postasio. Para modificar el pH se emple carbonato de sodio para no introducir iones calcio, evitando enmascarar el verdadero efecto del pH, salvo cuando se quiso comprobar el efecto del ion calcio. Finalmente, para introducir los iones cobre se utiliz solucin de sulfato de cobre.

2.2. Tcnica Los ensayos de micro-flotacin se hicieron con 3 g. de mineral extrayndolo con una cuchara especialmente diseada para esa cantidad, del recipiente donde se conserva bajo agua Durante el acondicionamiento se agit con agitador magntico ajustando el pH y luego se acondicion el modificador Floatn en primer trmino, si corresponda, durante 1 minuto, seguido del colector durante 2 minutos. Cuando se utiliz Cu++, fue introducido en el agua y una vez ajustado el pH, se agit junto al mineral durante 20 minutos. Finalizado el acondicionamiento se abre el paso de aire y se flota durante 3 minutos. Los productos obtenidos (concentrado y cola) se secan, se pesan y se calcula la recuperacin resultante, que se us para evaluar el efecto de las variables en estudio. Se realizaron diferentes corridas de ensayos variando pH y aplicando los modificadores Unitn, a su vez se hicieron flotaciones con iones cobre en la solucin y tambin utilizando cal clcica para ajustar el pH. Para una mejor comparacin se hicieron flotaciones estndar para cada pH, con el colector como nico reactivo, de esta manera se verific sobre la flotacin convencional el error experimental, debido al equipo empleado y diferenciar este de los efectos del agregado de los reactivos correspondientes.

2.

EXPERIMENTAL

2.1. Materiales Los ensayos se hicieron en Tubo de Hallimond convencional segn la descripcin dada por Fuerstenau et al.[6]. Se utiliz cristales de seleccin manual, granulomtrica cerrada pas por un imn magnticos como el magnetita. pirita pura, separados por molido a una clase -100 +325 #. Luego se para eliminar materiales hierro de molienda y

3.

RESULTADOS Y DISCUSIN

Finalmente se lo someti a una limpieza de superficie con agua acidulada (pH 3) y repetidos lavados con agua pura, decantado y filtrando. La pirita as obtenida se guard bajo agua bi-destilada y des-ionisada para evitar la oxidacin y el envejecimiento de la superficie. La calcopirita se obtuvo realizando varias limpieza sobre un concentrado de flotacin y luego se lav con cido clorhdrico diluido. El mineral obtenido se guardo de la misma forma que pirita.

En primer trmino se estableci la flotacin estndar para el rango de pH bajo estudio (de 8 a 11), utilizando agua corriente como medio y amil xantato de potasio como colector en una concentracin de 25 mg/l. La grfica de la figura N 1 muestra la recuperacin de ambos minerales entre 80 y 90 % para todo el rango de pH. Estos resultados muestran que la agua corriente no afectara flotacin de ambos minerales en considerado y se observa adems hasta un pH alcalino como 11. carga ionica del prcticamente la el rango de pH que se mantiene

El agua corriente local contiene una elevada concentracin de iones calcio por su dureza, sin embargo, no se observa una depresin importante y la utilizacin de carbonato sdico para ajustar el pH permiti mantener constante la presencia de esos iones.
3.1. Efecto del modificador Floatn T1

En la figura N 2 se muestran los resultados de ensayos con 12 mg/l de ion cobre. La grfica muestra que ante el uso del modificador Floatn T1 hay una mayor recuperacin de calcopirita a pH 10 y 11, diferencindose de pirita que se mantine en los mismos valores mostrados en la curva de la grfica N 1.

A continuacin se hicieron pruebas con el agregado de 17 mg/l del modificador Floatn T1, previo al Xantato, para toda la corrida de pH y para ambos minerales con la finalidad de encontrar una diferenciacin en la flotabilidad con respecto al depresor.

100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 8 9 10 pH 11

Recuperacin, %.

Pirita c/ 12 mg/l Cu y T1 Calc. c/12 mg/l Cu y T1

12

100 90 80 Recuperacin, %. 70 60 50 40 30 20 10 0 8 9 10 pH 11 12 Pirita c/T1 Pirita s/mod. Calc. s/mod. Calc. c/T1

Figura N 2 - Efecto producido por la presencia de concentraciones de 12 mg/l de Cu en el medio utilizando 17 mg/l de Floatn T1.

Figura N 1 - Microflotacin en agua corriente con solucin de 25 mg/l de Xantato. Efecto del pH y del agregado de los modificadores Floatn T1.

Como se ve en la grfica de la figura N 1, las curvas de flotacin de pirita y calcopirita, en presencia del modificador Floatn T1, son prcticamente coincidentes demostrando un fuerte efecto depresor que decae ms all de pH 10, solo se observa mayor flotabilidad de calcopirita a pH 8. Es interesante observar que en estudios anteriores sobre la aplicacin de extractos de quebrachos en procesamiento de minerales [3], el poder depresante se manifiesta cercano a pH natural. La extensin hasta la proximidad de pH 10 se debera a la baja concentracin ionica existente en el medio.

A continuacin se increment la concentracin de in cobre, levantando las curvas correspondientes, equivalentes a las observadas en la corrida anterior. La grfica de la figura N 3 muestra que mientras se mantiene el efecto depresor provocado por el modificador Floatn T1 sobre la pirita, nuevamente se verifica una activacin de calcopirita hacia los pH ms alcalinos. Esto permite suponer que la presencia de iones cobre inhibira la accin depresora de Floatn T1 sobre calcopirita a pH superirores a 9.

100 90 80 Recuperacin, %. 70 60 50 40 30 20 10 0 8 9 10 pH 11 12

Pirita 24 mg/l Cu y T1 Calc. 24 mg/l Cu y T1

3.2. Efecto del in cobre sobre la accin del modificador Floatn T1 La siguiente corrida de ensayos tuvo por finalidad determinar si el efecto depresor del modificador Floatn T1 vara ante la presencia de iones cobre en las concentraciones normales de una planta de flotacin. Con esta finalidad se adicion sulfato de cobre al medio, en dosificaciones para dar concentraciones de 12 y 24 mg/l del in cobre.

Figura N 3 - Efecto producido por la presencia de 24 mg/l de Cu en el medio y 17 mg/l de Floatn T1.

El aumento de in cobre en la solucin refuerza la interaccin con el mineral y la del xantanto, se activa la flotacin de calcopirita en comparacin a la presencia de menores cantidades de este in y en presencia de Floatn T1 que en este caso podra estar dejando la superficie del mineral para

vincularse directamente con el cobre, formando complejos insolubles [2,3].

Estos resultados vuelven a demostrar que la presencia de iones cobre colaboran con la activacin de calcopirita an ante dosis importantes del depresor y ajustando pH con cal.

3.3. Efecto del in calcio en la flotacin con modificador Floatn T1 y en presencia de in cobre El uso de cal para alcalinizar introduce al in calcio en el medio de flotacin, la recirculacin del agua de la planta, produce su acumulacin con efectos negativos para la recuperacin de metales preciosos. Adems, el in calcio, tiene un efecto depresor sobre la pirita, al menos a pH superior a 10, por este motivo se decidi comprobar la efectividad de Floatn T1 utilizando cal para el ajuste del pH. Se hicieron las corridas para obtener las curvas de recuperacin agregando cal para ajustar el pH, en presencia del in cobre y del modificador Floatn T1. Como se muestra en la grfica de la figura N 4, se mantienen las tendencias de las curvas anteriores, sin embargo aparece una depresin marcada a pH ms alcalino. En la misma figura, se graficaron los resultados ajustando pH con carbonato de sodio con fines comparativos.
Recuperacin, %.

100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 8 9 10 11

Calc. 12 mg/l Cu + 12 mg/l T1 Calc. 24 mg/l Cu + 24 mg/l T1

12

pH

Figura N 5 - Micro-flotaciones con cobre en solucin y Floatan T1, ajustando pH con cal.

No est claro el mecanismo por el que los extractos de quebracho se adsorben sobre la superficie de los sulfuros, varios de estos fueron propuestos por diversos autores [2,3], sin embargo se puede ver la sensibilidad al pH, especialmente cuando se vuelve muy alcalino y con la presencia de iones como el calcio y el cobre. La presencia de iones en diferentes concentraciones afectan de manera variada la flotacin de pirita, sugiriendo una compleja relacin entre estos y las molculas del colector y del modificador Floatn dando indicios de la formacin alternativa de compuestos entre las diferentes especies y la adsorcin sobre la superficie del mineral.

100 90 80 Recuperacin, %. 70 60 50 40 30 20 10 0 8 9 10 pH 11 12

Pirita + Cu + T1 Pirita c/cal + Cu + T1 Calc. c/cal + Cu + T1 Calc. + Cu + T1

4.

CONCLUSIONES

El presente desarrollo del trabajo permite llegar a las siguientes conclusiones: Figura N 4 - Grfica comparativa de los resultados obtenidos ajustando el pH con cal para las condiciones estudiadas anteriormente y con el agregado de 12 mg/l de cobre 1 - La utilizacin de 17 mg/l del modificador Floatn T1 produce una efectiva depresin de pirita y calcopirita en el rango de pH de 8 a 10 y en ausencia de los iones cobre y calcio. 2 - La presencia del ion cobre en el medio acuoso, inhibe el efecto depresor de Floatn T1 sobre la calcopirita. A pH superior a 9 permite su separacin de la de pirita. 3 - Al aumentar la dosis de Floatn T1 de 12 a 24 mg/l. se produce mayor activacin de calcopirita mientras permanece deprimida la pirita, producindose una importante diferenciacin entre ambos minerales principalmente para los pH 9 y 10.

El resultado mostrado en la grfica de la figura N 4 sigue dando evidencia de la diferenciacin entre la flotabilidad de pirita y la de calcopirita bajo la influencia de los iones cobre con dosis de 17 mg/l del modificador. Finalmente, se levantaron curvas con dosis de cobre y Floatn T1 en dos niveles, 12 y 24 mg/l. ajustando pH con cal. Los resultados se observan en la tabla N 5.

4 - La presencia de iones calcio colabora con la depresin de pirita por el modificador Floatn T1 en concentracin de 17 mg/l, an en presencia de 12 y 24 mg/l de cobre en los pH 9 y 10. 5 - La depresin de pirita con 17 mg/l de Floatn T1, depende en cada caso del pH del medio.

4 - King, H G C and White, T. Los taninos y los polifenoles del quebracho Colorado, su gnesis y sus vinculaciones. Ciencia e Investigacin. T. 14, octubre-noviembre, 1958. pp 445-459. 5 - Sarqus, P., Ciribeni, V., "Aplicacin de modificadores Floatn en la flotacin de menas de cobre y oro del tipo andesita".Informe Interno I 7/2000. Instituto de Investigaciones Mineras, UNSJ, 2000, Argentina.

5.

REFERENCIAS

1 - Rottsieper, E. H. W. Chemical Nature of Vegetable Tannins. W. Cartmel & Sons, Printers, ST Alabama. 1964. 2 - Hanna H. S. and Somasundaran P. Flotation. A.M.Gaudin Memorial Volume. Volume 1. Ed. Fuertenau, M. C. pp. 240-242.1976. 3 - Iskra, J., Fleming, M.G. and Kitchener, J.A. Quebracho in Mineral Processing. Department of Mining & Mineral Technology, Imperial College of London, 1978.

6 - Fuerstenau, D. W.; Metzger and Seele G.D. How to Use this Modified Hallimond Tube. Engineering and Mining Journal. March 1957. pp 93 - 97. 7 - Sarqus, P., Ciribeni, V. (b), "Estudio de las condiciones de aplicacin de extractos de quebracho Modificados, en la flotacin de menas de cobre y oro". Informe interno I 6/2000. Instituto de Investigaciones Mineras, UNSJ, 2000, Argentina.