UNIVERSIDAD DE LA FRONTERA

LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA ICQ-408 GUIA N1 QUIMICA ORGANICA Prof.. Emilio Hormazbal I. ANALISIS ELEMENTAL ORGANICO 1. OBJETIVOS
1.1. Evaluar importancia del anlisis elemental, en la determinacin de la estructura de los compuestos orgnicos. 1.2. Determinar experimentalmente Carbono e Hidrgeno. 1.3. Determinar experimentalmente Heterotomos. 2. INTRODUCCION. En la caracterizacin de un compuesto orgnico desconocido es primordial el conocimiento de los elementos que lo forman. El carbono e hidrgeno son los elementos esenciales de la estructura de los compuestos orgnicos. Es muy usual adems encontrar heterotomos, esto es, tomos de los elementos diferentes de carbono e hidrgeno, siendo los ms frecuentes el oxgeno, nitrgeno, azufre y los halgenos. Para la determinacin de carbono e hidrgeno, es necesario combustionar la muestra. En esta reaccin de oxidacin, la muestra es el combustible y como el oxidante acta el oxgeno. Para asegurar una oxidacin completa, se agrega al sistema una sustancia como CuO, que por descomposicin trmica aporta oxgeno. 2 CuO Cu2O + O2

En la combustin, el carbono se oxida a dixido de carbono, que se puede detectar hacindolo pasar a travs de un tubo de desprendimiento y burbujear en una solucin de hidrxido de bario, que se enturbia al precipitar el carbonato de bario. El hidrgeno presente en la muestra se transforma en vapor de agua, que se condensa en forma de pequeas gotas sobre las paredes fras del tubo. Muestra (C, H) + O2 CO2 + Ba(OH)2 Cu O CO2 + H2O (vap.) BaCO3 + H2O

Para la determinacin de heterotomos, es necesario pasar estos elementos de la forma covalente, en que generalmente se encuentran en los compuestos orgnicos, a iones sencillos que pueden ser determinados por ensayos rutinarios, que normalmente se efectan en medio acuoso. Para esta transformacin, la muestra se somete a una fusin con sodio. C, H, O, N, S, X Na Na+ + S-2 + CN- + X-

El azufre se transforma en in S =, que se identifica porque forma un precipitado negro de PbS cuando se trata con acetato de plomo en una solucin acidulada con cido actico. S-2 + Pb+2 PbS (negro)

El nitrgeno se encuentra en el lquido de la fusin alcalina en forma de in CN -. Por adicin de FeSO4 primero, y FeCl3 despus, ambos a pH controlados, aparece el color caracterstico del azul de Prusia. 6 NaCN + FeSO4 4 FeCl3 + 3Na4Fe(CN)6 Na4Fe(CN)6 + Na2SO4 12 NaCl + Fe4[Fe(CN)6]3 azul de Prusia

Los halgenos se transforman durante la fusin en los correspondientes haluros (X -), que por adicin de solucin AgNO3 forman un precipitado de haluro de plata, insoluble en HNO 3. X- + Ag+ AgX

Si el precipitado es blanco, y fcilmente soluble en amonaco, es AgCl; si es amarillo plido y difcilmente soluble en amonaco, es AgBr; si es amarillo e insoluble, es AgI. El flor no se detecta en este ensayo, pues el fluoruro de plata es soluble en agua. 3. PARTE EXPERIMENTAL

3.1. Materiales y Reactivos. Materiales: Tubos de ensayos, tubos de desprendimiento, embudos analticos, pipetas de 5 mL y 10 mL, baquetas, piscetas, gradillas, pinzas de madera, esptulas, aros portaembudos, mecheros, trpodes, rejillas, soportes universales, papel filtro, papel tornasol. Reactivos: Cloramina-T, p-bromo anilina, urea, xido de cobre, hidrxido de bario, sodio metlico, acetato de plomo, sulfato ferroso, KF, FeCl 3, AgNO3, H2SO4, HNO3, cido actico, hidrxido de amonio, alcohol etlico. 3.2. Experiencias 3.2.1. Determinacin de Carbono e Hidrgeno. En un tubo de ensayos seco, colocar 0,1 g de la muestra y 1 a 2 g de CuO. Homogenizar la mezcla con una varilla de vidrio. Adaptar al tubo un tapn con tubo de desprendimiento, el cual se sumerge en un tubo de ensayos con solucin de Ba(OH) 2. Observe el esquema dibujado en la pizarra. Calentar el sistema directamente con la llama del mechero.

3.2.2. a)

Determinacin de Heterotomos. Fusin con Sodio. El sodio es muy peligroso y debe manejarse con cuidado. Nunca debe cogerse con los dedos, sino con pinzas. Para cortarlo se utiliza un cuchillo afilado. El sodio se guarda en parafina lquida. Nunca debe ponerse en contacto con el agua. En un tubo pequeo y seco, se pone un trozo de sodio del tamao de una lenteja. Manteniendo el tubo en posicin vertical, sujeto con unas pinzas, se calienta hasta que el Na funda y sus vapores se eleven unos 3 cm en el tubo. Entonces se separa de la llama y rpidamente, pero con cuidado, se echan 4 gotas de la sustancia problema (0,2 g si es slida), de forma que caiga directamente en el vapor de sodio, sin tocar las paredes del tubo. Luego se calienta el tubo al rojo durante 1 minuto y finalmente se deja enfriar a la temperatura ambiente. Gota a gota se aaden 3 mL de alcohol etlico y se remueve el slido contenido en el tubo con una varilla de vidrio para asegurar la destruccin total del sodio que no haya reaccionado. Entonces se llena el tubo hasta la mitad con agua destilada, se hierve suavemente durante 2 minutos y finalmente se filtra la solucin caliente, guardando la solucin alcalina que se filtra para los ensayos que siguen.

b)

Reconocimiento del Azufre. Unos 2 mL de la solucin alcalina se acidulan con cido actico diluido y se aaden 5 gotas de solucin de acetato de plomo. Un precipitado negro de PbS, indica la presencia de azufre. Si el lquido toma una coloracin pardo y no se ve bien el precipitado negro dudando de la existencia de ste, se proceder a la filtracin del lquido de ensayo. Formular la reaccin correspondiente.

c)

Ensayo del Nitrgeno. A 3 mL del filtrado alcalino se aaden 5 gotas de una solucin recin preparada de FeSO 4 al 5% y 5 gotas de solucin al 10% de KF. La mezcla resultante se hierve suavemente durante 5 minutos, se deja enfriar la suspensin de hidrxidos de hierro formada y se aaden 2 gotas de una solucin de FeCl3 al 5%. Finalmente se aade H2SO4 al 25% suficiente para disolver los hidrxidos de hierro y dejar la solucin cida al papel tornasol. Si en la solucin alcalina haba nitrgeno (en forma de CN -), aparecer en este momento una coloracin azul intensa debida al azul de Prusia. La formacin de una coloracin verdosa indica que existe nitrgeno, pero que la fusin alcalina fue incompleta. Formular las reacciones correspondientes.

d)

Ensayo de Halgenos. Unos 3 mL de lquido de la fusin alcalina se acidulan con HNO 3 concentrado. Si anteriormente se ha encontrado en la muestra azufre, nitrgeno o ambos elementos, la solucin cida se hierve durante 3 a 4 minutos para eliminar el H2S y HCN. A continuacin se aaden 4 5 gotas de AgNO3. La formacin de un precipitado blanco a amarillo, que oscurece rpidamente al exponerlo a la luz, indica la presencia de halgenos. Si el precipitado es blanco y, una vez decantado del lquido se le sobrenada, se disuelve en solucin de NH 4OH, se trata de AgCl. Si el amarillo plido y difcilmente soluble, el precipitado es probablemente de AgBr. Si es amarillo y completamente insoluble, el precipitado es AgI. Cuando se encuentren presente dos o tres halgenos en una muestra, para su diferenciacin se recurrir a los mtodos habituales en el anlisis cualitativo inorgnico.

4.

CUESTIONARIO. a) Por qu se deben eliminar el cianuro y el sulfuro de hidrgeno antes de realizar el ensayo de reconocimiento de los iones haluro?

Porque las sales de plata de estos 2 iones precipitan e interfieren en el anlisis posterior de la solubilidad con NH4OH. b) Un alumno tena una muestra problema que solamente contena carbono, hidrgeno y nitrgeno, pero al realizar el anlisis elemental result positivo el ensayo de halgenos e inform la presencia de Cloro en la muestra. Qu error cometi? No hizo hervir la muestra durante 3 a 4 minutos para eliminar el HCN, por lo cual este precipit en presencia de AgNO3. c) Otro alumno tena una muestra problema que slo contena carbono e hidrgeno, ya al realizar el anlisis elemental tambin inform la presencia de Cloro. Qu error cometi en este caso?. Lo ms probable es que en el procedimiento de fusin del sodio no calent al rojo vivo la mezcla de sodio con la muestra resultando un filtrado de color caf claro lechoso. d) Cul es la conveniencia de usar KF en el ensayo de reconocimiento del Nitrgeno? Es conveniente porque no produce precipitados indeseados durante el experimento. e) Proponga un ensayo analtico que permita determinar un halgeno en presencia de otro halgeno, por ejemplo Bromo en presencia de Yodo. Con gotas de almidn. f) Por qu se agrega alcohol etlico al final de la fusin con sodio?. Escribir la reaccin correspondiente. Porque el sodio reacciona con el alcohol etlico formando etxido de sodio lo que impide que el sodio reaccione con el agua de forma explosiva. g) Por qu la solucin final, obtenida de la fusin con sodio, es alcalina? Segn la definicin de Lewis, una base es una sustancia que puede donar electrones. En el caso del sodio este cambia su estado de oxidacin de 0 a +1 donando un electrn por lo que considerada una solucin alcalina. h) Refirase brevemente a los principios y reacciones qumicas involucradas en el anlisis elemental orgnico utilizando un instrumento de anlisis disponible en el mercado conocido como Analizador Elemental El analizador utiliza un mtodo de combustin para convertir los elementos de las muestras en gases (Con, H20y N2). La muestra primero es oxidada en una atmsfera de oxgeno puro usando catalizadores clsicos. Los productos producidos en esta zona de combustin incluyen CO2, H2O y N2. Elementos como los

halgenos ye l azufre, son removidos por los reactivos inferiores en la zona de combustin. Los gases resultantes son homogeneizados y sometidos a las mismas condiciones de presin, temperatura y volumen. Posteriormente son sometidos a una de-presurizacin a travs de una columna donde son separados de una manera secuencial en estado estable y detectados en funcin de sus conductividades trmicas El sistema usa seales en un estado estable para una primera aproximacin cromatogrfica al separar los gases. Esta aproximacin involucra separar una mezcla continua de gases a travs de una columna cromatogrfica. Mientras que los gases se eluyen cada gas se separa por pasos en un estado estable, con cada subsecuente adicin de gas. Consecuentemente, cada paso se convierte en la referencia para una seal.