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E.A.P. FSICA
Curso
NDICE
Pg. 1. Resumen 2. Fundamento terico 3. Materiales y reactivos 4. Detalles experimentales 5. Datos Experimentales, observaciones y clculos 6. Conclusiones y Recomendaciones 7. Bibliografa 8. Apndice 3 4 6 7
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1. Resumen:
a) Objetivos:
Estudio cualitativo de sistemas en equilibrio. Determinacin cuantitativa de las especies presentes en un sistema en equilibrio Establecer una expresin matemtica que relacione las cantidades de las especies en el equilibrio.
b) Principios:
Equilibrio qumico: La proporcin entre las cantidades de reactivos y productos en una reaccin qumica se mantiene constante a lo largo del tiempo. Reaccin reversible: Reaccin qumica en la cual los productos de la reaccin vuelven a combinarse para generar los reactivos. Reaccin irreversible: Reaccin qumica que ocurre prcticamente en un solo sentido. En este tipo de reacciones la velocidad de la reaccin inversa es despreciable respecto de la velocidad de la reaccin directa. Y en algunas reacciones como en las de combustin prcticamente nula. Influencia de la temperatura: Cuando se eleva la temperatura de un sistema de reaccin, aumenta la velocidad ya que se aumenta el nmero de colisiones.
c) Resultados:
Para el equilibrio se tienen las siguientes concentraciones en los tubos: Experiencia (tubo) Tubo 1 Tubo 2 Tubo 3 Tubo 4 [(FeSCN)+2]equlibrio 0.001 M 0.00096 M 0.00067 M 0.00062 M [SCN-]equlibrio 000 M 0.000033 M 0.00033M 0.00038M [Fe+3]equilibrio Keq 0.099 M 0.003 M 0.0153 M 0.00578 M No existe k
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2. Principios tericos
Qu es un equilibrio qumico? Es una reaccin reversible, es decir, que se produce en ambos sentidos (los reactivos forman productos, y a su vez, stos forman de nuevo reactivos). Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que intervienen (reactivo o productos) se mantienen constantes, es decir, ya no varan con el tiempo, se dice que la reaccin ha alcanzado el EQUILIBRIO QUMICO Ley de accin de masas (1863) La velocidad de una reaccin qumica es proporcional al producto algebraico de las concentraciones de los reactantes elevados cada una de ellas a su coeficiente estequiomtrico. Constante de Equilibrio (Kc) Las concentraciones de los gases se expresan en molaridad y se pueden calcular a partir del nmero de moles de gases presentes al inicio, del nmero de moles en el equilibrio y del matraz (en litros). En anlisis de los datos en el equilibrio muestra que, aunque la proporcin NO2/N2O4 presenta valores dispersos, la magnitud de la relacin es casi constante, en promedio es 4.63X10
Donde: * {A}; {B}; : Concentracin de los reactantes respectivos. * {S}; {T}; : Concentracin de los productos respectivos. * , ,: Coeficiente de los reactantes (cantidad adimensional) * , , : Coeficiente de los productos (cantidad adimensional) sta frmula es usada para concentraciones en el equilibrio. La constante Kc cambia con la temperatura Solo se incluyen las especies gaseosas y/o en disolucin. Las especies en estado slido o el agua tienen concentraciones constante y por tanto se integran en la constante de equilibrio
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Ejemplo: Exprese simblicamente la constante de equilibrio en la siguiente reaccin: H2 (g) +I2 (g) KC= El valor de KC, dada su expresin, depende de cmo se ajuste la reaccin. 2HI (g)
Representacin grfica de una reaccin qumica aA + bB cC + dD En un principio las concentraciones de los reaccionantes, A y B, estn en su mximo, mientras que las concentraciones de los productos, C y D, estn en cero. En el momento de mezclar los reaccionantes, la reaccin directa se inicia a la mxima velocidad y disminuye gradualmente; mientras que la reaccin inversa se inicia a velocidad cero y aumenta gradualmente a medida que aumentan las concentraciones de C y D. Despus de un cierto tiempo las velocidades de las dos reacciones se igualan y se establece un equilibrio dinmico entre ellas puesto que no hay cambio neto en las concentraciones de reaccionantes y productos. Una representacin grfica de la variacin de las velocidades de reaccin directa e inversa con el transcurso del tiempo se muestra en La Figura 1.
Principio de Le Chatelier y factores que influyen en el equilibrio qumico de una reaccin qumica El principio de Le Chatelier establece que "Cuando un sistema est en equilibrio qumico, el cambio de cualquiera de los factores que influyen en l, har que se desplace el equilibrio de manera que se disminuya el efecto del cambio.
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Los factores que influyen en el estado de equilibrio de una reaccin qumica son la concentracin, la temperatura y la presin. Es conveniente mencionar que la presencia de un catalizador no afecta de ninguna manera el estado final de equilibrio, ellos solo afectan la velocidad con que se alcanza el equilibrio. Influencia del cambio de concentracin en el estado de equilibrio de una reaccin Si en el estado de equilibrio se aade una cierta cantidad de uno de los reaccionantes, se produce un aumento de la velocidad de la reaccin directa, es decir, se altera el equilibrio prov ocndose un aumento en la concentracin de los productos y, por lo tanto, un aumento en la velocidad de reaccin inversa lo que hace que se alcance nuevamente el equilibrio. Anlisis similares, sobre el aumento en la concentracin de los productos o la disminucin de cualquiera de los componentes de la reaccin, nos explicarn un rompimiento del estado de equilibrio pero una evolucin de la misma reaccin para alcanzar nuevamente dicho estado.
Influencia del cambio de temperatura en el estado de equilibrio de una reaccin Si la reaccin directa de una reaccin reversible es endotrmica, un aumento de temperatura causar un desplazamiento del equilibrio en dicho sentido con la formacin consiguiente dems cantidad de productos con lo que se alcanzar nuevamente el equilibrio. Si por el contrario la reaccin directa es exotrmica, un aumento de temperatura causar un desplazamiento del equilibrio en el sentido inverso. Si se disminuye la temperatura de una reaccin en estado de equilibrio, se provocar un desplazamiento de ste en el sentido hacia donde se desprenda calor. El valor de la constante de equilibrio se modifica con el cambio en la temperatura de la reaccin, de acuerdo a la ecuacin
en donde QR es el calor de reaccin promedio. Se deduce de esta ecuacin, que para una reaccin exotrmica el valor de la constante de equilibrio disminuye al aumentar la temperatura, mientras que para una reaccin endotrmica, este valor aumenta cuando se aumenta la temperatura.
Influencia del cambio de presin en el estado de equilibrio de una reaccin Para reacciones en fase gaseosa, un aumento en la presin har que el equilibrio se desplace en la direccin que resulte en una disminucin de volumen y viceversa. En la reaccin: N2 (g) +3H2 (g) 2NH3 (g)
un aumento de presin favorece la mayor formacin de amonaco, porque en ese sentido disminuye el volumen. Por lo contrario, una disminucin de presin favorece la descomposicin del amonaco en nitrgeno e hidrgeno, porque en ese sentido aumenta el volumen. Si en una reaccin en fase gaseosa no hay cambio en el nmero de moles gaseosas, el cambio de presin no tendr ningn efecto en el estado de equilibrio.
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Influencia del catalizador en el estado de equilibrio de una reaccin Los catalizadores no afectan el estado de equilibrio de una reaccin, solo alteran las velocidades de reaccin directa e inversa haciendo que el equilibrio se alcance en un menor tiempo y alcanzndose las mismas concentraciones de equilibrio de la reaccin. En La Figura 2 se muestra esta influencia, las grficas continuas representan las velocidad es directa e inversa sin catalizador mientras que los trazados con crculos corresponden a las reacciones catalizadas.
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3. Materiales y reactivos
a) Materiales:
Cuatro tubos de ensayo (de igual dimensin: dimetro y altura) Gradilla Probeta de 25 mL Pipeta Vaso de precipitado de 150 mL Pisceta Goteros Regla milimetrada Etiquetas Fuente de luz blanca difusa
b) Reactivos:
Cromato de potasio 0,1 M Dicromato de potasio 0,1 M Hidrxido de sodio 1 M cido clorhdrico M Tiocianato de potasio 0,002 M Cloruro frrico 0,2 M KCl slido Agua destilada
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4. Detalles experimentales
Sistema de equilibrio del in cromato - in dicromato A.1. En medio bsico: i) Vertir 1,0 mL de solucin de cromato de potasio (K2CrO4) 0,1 M y de dicromato de potasio (K2Cr2O7) 0,1 M en dos tubos de ensayo, respectivamente. ii) Luego medimos con la pipeta un volumen determinado de NaOH 1M. iii) Agregamos 5 gotas de NaOH simultneamente hasta que una de las soluciones cambie de color. Conservar estas soluciones para el paso A.3. A.2. En medio cido: i) Vertimos 1,0 mL de solucin de cromato de potasio (K2CrO4) 0,1 M y de dicromato de potasio (K2Cr2O7) 0,1 M en dos tubos de ensayo, respectivamente. ii) Luego medimos con la pipeta un volumen determinado de HCl 1M. iii) Agregamos 5 gotas de HCl simultneamente hasta que una de las soluciones cambie de color. Conservar estas soluciones para el paso A.3. A.3. Comprobacin de la reversibilidad: Trabajaremos solo con las soluciones que cambiaron de color en los pasos A.1 y A.2 i) Al tubo A.1 agregamos gota a gota HCl 1M. ii) Al tubo A.2 agregamos gota a gota NaOH 1M hasta el cambio de coloracin.
Reversibilidad entre el cloruro de hierro (II) y el tiocianato de potasio Haremos un examen cualitativo de la reaccin: Fe+3+ SCN-(ac) (FeSCN)+2(ac) i) En un vaso de precipitado adicionamos 20 mL de agua destilada y aadir 3 gotas de FeCl3 y KSCN. ii) La solucin resultante lo dividimos en partes iguales y se trasvasan a 4 tubos de ensayo. Luego observamos el color. iii) El primer tubo es el tubo patrn. iv) Al segundo tubo le aadimos 3 gotas de solucin de KSCN. El color naranja adquiere un color rojo sangre. v) Al tercer tubo le aadimos 3 gotas de solucin de FeCl3. El color naranja adquiere un color rojo sangre. vi) Al cuarto tubo le aadimos unos cristales de cloruro de potasio KCl. Agitamos vigorosamente. La solucin toma un color naranja an ms claro.
Determinacin cuantitativa de la constante de equilibrio mediante el mtodo colorimtrico Facultad de Ciencias Fsicas - UNMSM Pgina 9
i) Hechamos en 4 tubos de ensayos (limpios y secos) 7 mL de KSCN a 0,002M. ii) Luego, a cada tubo echar 7 mL de FeCl3 a distintas concentraciones (0.2M, 0.08M, 0.032M y 0.0128M) obtenidas por diluciones sucesivas a partir de FeCl3 0,2M iii) De la solucin obtenida extraemos con la pipeta 7 mL de solucin FeCl3 a 0.08M y lo agregamos al segundo tubo. Reservamos. iv) Ahora preparamos tres soluciones ms de FeCl3 a las concentraciones ya descritas. Luego verterlos a sus respectivos tubos. v)Una vez que tengamos preparadas nuestras 4 soluciones procedemos a conectar el fluorescente a la corriente elctrica para comprobar el color de la solucin del primer tubo con respecto a los dems. vi) Comparamos el color de la solucin del tubo estndar con la del tubo 2 y extraemos un poco de solucin hasta observar que ambos tienen una misa coloracin. Luego medir la nueva solucin y tomar apuntes. De igual forma se trabaja con los pares de tubos: 1-3 y 1-4. Extrayendo siempre lquido del tubo estndar. Anotando las alturas de los dos lquidos en el momento que se igualen las intensidades del color.
Tubo 1
Tubo 2
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Resultado: La solucin de K2Cr2O7 cambi a K2CrO4 La reaccin es: Cr2O72- + 2OH A.2. En medio cido: Para este medio, el que reacciona es el Ion CrO42-, que cambia de color amarillo a naranja por variar su atomicidad y formacin con relacin al oxigeno, generando un poder mas oxidante. El Ion Cr2O72- es generado de esta forma. Para la reaccin planteada, al agregar ms acido, solo la solucin de Ion CrO42- (tubo 3) cambia de color, mientras que la solucin de Ion Cr2O72-(tubo 4 ) no cambia, pues por el principio de Le Chatelier al agregar ms acido, la solucin tiende a formar productos (contrarresta el exceso de reactante). - Al agregar cido, la reaccin en el tubo 3 es directa, pues se tiene exceso de reactante y se genera la reaccin cambiando de color amarillo a naranja. - Al agregar cido al tubo 4, la coloracin se mantiene constante, pues para contrarrestar el efecto de exceso de reactante, el Ion dicromato no cambia de color predominando la reaccin directa, por ello, no se genera cambio de color 2CrO42- + H2O
Tubo 3
Tubo 4 Resultado: La solucin de K2Cr2O7 cambi a K2CrO4 cambi a K2Cr2O7 La reaccin es: 2CrO42- + 2H+ Cr2O72- +H2O
A.3. Comprobacin de la reversibilidad: En esta parte, se analiza el cambio de color pero en relaciona un exceso de acido o base en el medio.
+ HCl
- Ante un exceso de acido, el tubo que contener al Ion Cr2O72- no cambia, pues por el principio de Le Chatelier; ante un exceso de reactante el sistema favorece la reaccin directa, es decir la produccin de Cr2O72- .Se genera, ahora, una mayor concentracin del Ion mencionado. - Ante un exceso de acido, el tubo que contiene al Ion Cr2O42- cambia de color de amarillo a naranja, pues de la misma manera que el anterior, un exceso de reactante genera la reaccin directa. Es decir, la produccin de Cr2O72- se mantiene igual. - Ante un exceso de base (iones (OH) la solucin que contiene Ion Cr2O72- cambia, para dar lugar a una solucin amarilla de iones Cr2O42- .Este cambio sucede, debido a que el medio en el que se encuentra el contiene carcter cido, y en el equilibrio, los iones H+ actan como reactantes. Al agregar los iones OH- la reaccin se torna a la inversa para restaurar la concentracin de iones H+ pues estos se pierden con el OH- y formar agua. - Ante un exceso de base (iones (OH)). La solucin que contiene al in Cr2O42- no cambia, porque participan como producto (o medio) al in H+. Segn las mismas razones de la explicacin anterior, disminuye la concentracin de in H+ formando agua y la reaccin directa, la que produce Cr2O72se favorece.
+
FeCl3 3
20 mL KCl 4
Cambios observados: Tubo 1: Nuestro tubo patrn presenta coloracin roja. Tubo 2 (Agregado de KSCN): El color rojo de la solucin se intensifica. Tubo 3 (Agregado de FeCl3): El color rojo de la solucin Tubo 4 (Agregado de KCl): La solucin torn un color rojo muy claro. Por tanto: Tubo 2 > Tubo 3 > Tubo 1 > Tubo 4 Pgina 12
Reacciones qumicas involucradas: Fe+3 + SCN(FeSCN)+2(ac) Fe+3 + SCN- + KSCN K+ + SCNFe+3 + SCN- + FeCl3 Fe+3 + 3ClInterpretacin de los resultados: El cloruro frrico reacciona con el KSCN N formando un complejo de color naranja que da el color a la solucin. Tanto al agregar cloruro frrico como al agregar KSCN, aumentan las concentraciones del in frrico y el in SCN respectivamente. Este aumento en dichas concentraciones, produce un desplazamiento de la reaccin 2 hacia la formacin de productos, razn por la cual se intensifica el color naranja de la solucin. Para la determinacin cuantitativa de la constante de equilibrio mediante el mtodo colorimtrico i) Obtencin de FeCl3 a 0.08M: En una probeta hechamos 10 mL de FeCl3 a 0.2M Completamos con agua destilada hasta 25 mL. (M.V)inicial = (M.V)final Mfinal= (0.2x0.01)/0.025 Entonces la concentracin obtenida es: Mfinal= 0.08M ii) Obtencin de FeCl3 a 0.032M: En una probeta hechamos 10 mL de FeCl3 a 0.8M (solucin anterior) Completamos con agua destilada hasta 25 mL. (M.V)inicial = (M.V)final Mfinal= (0.08x0.01)/0.025 Entonces la concentracin obtenida es: Mfinal= 0.032M iii) Obtencin de FeCl3 a 0.0128M: En una probeta agregamos 10 mL de FeCl3 a 0.32M (solucin anterior) Completamos con agua destilada hasta 25 mL. (M.V)inicial = (M.V)final Mfinal= (0.032x0.01)/0.025 Entonces la concentracin obtenida es: Mfinal= 0.0128M
vii) Los tubos 1 y 2 se envuelven con papel, dejando el fondo de los tubos descubierto, los inclinamos para observar que en primer tubo el paso de la luz es menor que en el segundo tubo, haciendo que los colores de ambas soluciones sean diferentes, para lo cual se extrae un poco de solucin del primer tubo hasta que el paso de la luz del primer y segundo tubo sean iguales. (Donde el tubo 1 es el tubo estndar o patrn) Facultad de Ciencias Fsicas - UNMSM Pgina 13
Una vez equilibrado el color de las soluciones, determinar las nuevas alturas de las soluciones extradas.
R1-i =
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Ahora, las constantes de equilibrio son: K1-i = K1-2 = K1-3 = K1-4 = = 9696.9 = 1326.9 =282.2
Estos valores (positivos y altos), indica que la reaccin se realiza directamente y su tendencia a a formar productos es necesaria; en el equilibrio hay ms productos que reactantes y la formar de optimizar la reaccin sera incrementando ms los reactivos o aumentando su concentracin.
CONCLUSIONES
Las reacciones qumicas realizadas son reversibles, por consiguiente hay condiciones
de concentracin y temperatura para los cuales los reactivos y productos coexisten en equilibrio.
El cromato solo reacciona con cidos (in H+) convirtindose en dicromato El dicromato solo reacciona con bases (in OH-) convirtindose en cromato Se comprueba de manera experimental el principio de Le Chatelier. Se determina la constante de equilibrio de las reacciones con diferentes
concentraciones.
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RECOMENDACIONES
Cada vez que se usan los tubos de ensayo, separarlos para que no se confundan y de ser necesario ponerles nombre con ayuda de stickers. Manejo de diferentes sustancias: lavar los materiales a usar para medir volmenes. Para la determinacin cuantitativa de la constante de equilibrio mediante mtodo colorimtrico, hacer uso de la luz difusa para una mejor observacin. Usar hoja bond de color blanco para la observacin del color en los tubos de ensayo. El contenido extrado con la pipeta de 7 mL del tubo estndar se vierte en el vaso de 150 mL ya que si por un mal clculo visual se extrae demasiado lquido, se repone si es necesario hasta que se iguale la coloracin. No hay que introducir pipetas, varillas de vidrio ni cualquier otro objeto en los frascos de los reactivos, salvo que se le indique especficamente. Ello puede producir la contaminacin de los productos. Los cidos fuertes concentrados deben manejarse con precaucin, ya que pueden producirse proyecciones de lquido con peligro de quemaduras peligrosas. Siempre se hechan sobre el agua, nunca al revs. No manipule ningn producto qumico directamente con las manos.
BIBLIOGRAFA
CHANG, Raymond. Qumica general. Editorial McGraw Hill. Novena edicin. 2007. BROWN-LEMAY. Qumica La ciencia central. Editorial Prentice Hall. Decimoprimera edicin. 2009
http://ensayosgratis.com/imprimir/Nassi/39581.html http://es.scribd.com/doc/55057016/Informe-N%C2%BA3-QuimicaGeneral-A2
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APNDICE Cuestionario
1. Explique en qu consiste la tcnica colorimtrica. Se basa en la medida de la absorcin de radiacin en la zona visible por sustancias coloreadas. En algunas ocasiones la muestra que deseamos determinar no posee color por s misma; en tal caso es preciso llevar a cabo un desarrollo de color, empleando reactivos que den lugar a sustancias coloreadas con la muestra que interesa estudiar. 2. Qu informacin proporciona la constante de equilibrio obtenida? La constante de equilibrio nos indica las concentraciones en el equilibrio de las sustancias participantes en la reaccin. Tambin nos permite calcular el porcentaje de disociacin por parte de los reactantes y el rendimiento de la reaccin. 3. Cul ser la concentracin en el equilibrio del in complejo (FeSCN)+2(ac) en el tubo nmero 3? Y Cul del in SCN- en el tubo nmero 4? Concentracin del in complejo (FeSCN)+2(ac) en el tubo nmero 3: Concentracin del in complejo SCN- en el tubo nmero 4: 4. Qu conclusiones se pueden deducir del estudio cualitativo del sistema en equilibrio ion cromato in dicromato? El in cromato (amarillo) reacciona con H+ (de cualquier cido) para dar in dicromato (naranja). 2CrO42- + 2H+ Cr2O72- +H2O Aadiendo una base a este equilibrio se observa un desplazamiento hacia la izquierda, porque al absorber la base, los protones presentes en el equilibrio, segn Le Chatelier el sistema buscar producir ms iones de hidronio, y la solucin se tornar color amarillo. Si una vez alcanzado el equilibrio aadimos un cido, el exceso de protones volver a desplazar el equilibrio hacia la derecha y la disolucin tomar el color naranja original. CrO42- y Cr2O72- (E.O= +6, fuertes oxidantes) 2CrO42- + 2H3O+ Cr2O72- + 3H2O Cromato y dicromato: solubles en agua. 5. A 800 K se mezcla en fase gaseosa 2 moles de NO con 1 mol de O2. La reaccin es: 2NO(g) +O2 2NO2 (g) . La reaccin llega al equilibrio con una presin total de 1 atm. El anlisis del sistema muestra que hay 0,71 moles de O 2 en el equilibrio. Calcule la constante de equilibrio para la reaccin.
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PV= RTn =
= 5/328
2NO(g) +
Inicio Se disocia/forma Equilibrio 2 -323/328 333/328 Keq=
O2
1 -323/328 5/328
2NO2 (g)
--+323/328 323/328
(323/328)2 (333/328)2x(5/328)
Keq= 61.72 6. La disociacin del N2O4 en NO2es de 16.7% a 298 K y 1 atm. En un recipiente de volumen constante segn: N2O4 NO2 . Calcular a) La constante de equilibrio Inicio Se disocia/forma Equilibrio Keq= (0.167)2 (0.833) 1 -0.167 0.833 --+0.167 0.167
Keq= 0.033 b) Considerando que = 58.04 KJxmol-1 para dicha reaccin prediga qu sucede con el sistema en el equilibrio de acuerdo al principio de Le Chatelier si: i. Se eleva la temperatura La reaccin se desplaza hacia la derecha, por ser una reaccin endotrmica ii. Se incrementa la presin del sistema La reaccin se desplaza hacia la izquierda. iii. Se aade al sistema un gas inerte a presin constante La reaccin se desplaza hacia la izquierda. iv. Se aade un catalizador al sistema La velocidad de reaccin se ve afectada (aumenta), pero la reaccin no se desplaza a ninguna direccin. v. Si se aade ms N2O4 (g) Facultad de Ciencias Fsicas - UNMSM Pgina 19
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